TW201620854A - 層合玻璃及層合玻璃用中間膜 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種層合玻璃及層合玻璃用中間膜,該層合玻璃具有:2片玻璃;及中間膜,其配置於上述2片玻璃間,且包含A膜,該A膜含有自乙烯.不飽和羧酸酯共聚合體及乙烯.乙烯酯共聚合體中選擇之至少1種之共聚合體、及乙烯系聚合體(但,上述乙烯.不飽和羧酸酯共聚合體及上述乙烯.乙烯酯共聚合體除外);且霧度為50%以上且99.5%以下,全光線透過率為50%以上且90%以下。

Description

層合玻璃及層合玻璃用中間膜
本發明之一實施態樣係關於一種層合玻璃及層合玻璃用中間膜。
對採光窗、間隔件、浴室門等要求使光透過,但無法視認位於背後之人及物體之性能。作為具有此種性能之建材,例如可舉出對表面賦予微細之凹凸之玻璃(磨砂玻璃)、或於2片透明玻璃之間具有乳白色之樹脂層(中間膜)等之煙霧狀層合玻璃。
作為煙霧狀層合玻璃,於日本專利特開昭59-64550號公報中,揭示有使透光性乳白劑分散於熱可塑性樹脂而設為中間層者。又,於日本專利特開平7-157341號公報中,揭示有對包含乙烯-乙烯酯共聚合體及其改質體與非相溶性之熱可塑性聚合物之組成物添加二氧化鈦,而設為中間膜者。
又,於日本專利特開平6-263489號公報中,揭示有具有包含鹼化度不同之聚乙烯縮醛樹脂與可塑劑之乳白色層合玻璃中間膜之乳白色層合玻璃。
然而,日本專利特開昭59-64550號公報所記載之中間層、以及日本專利特開平7-157341號公報、及日本專利特開平 6-263489號公報所記載之中間膜若長時間暴露於高溫高濕環境下,則水自膜等之端部滲入,使膜之內部之劣化進行,而有無法維持透光性之傾向。因此,實際情況係尚未提供一種具有即便長時間暴露於高溫高濕環境下亦得以抑制劣化之性能(耐水性)、透光性及遮掩性之層合玻璃。
再者,所謂遮掩性係意指自層合玻璃之視認側無法視認到位於層合玻璃之與視認側為相反側之人及物體的性能。
本發明之一實施態樣係鑒於上述情況而成者,其課題在於達成以下目的。
即,本發明之一實施態樣之課題在於提供一種透光性、遮掩性、及耐水性優異之層合玻璃及層合玻璃用中間膜。
用以達成上述課題之具體手段包含以下之態樣。
<1>一種層合玻璃,其具有:2片玻璃;及中間膜,其配置於上述2片玻璃間,且包含A膜,該A膜含有自乙烯.不飽和羧酸酯共聚合體及乙烯.乙烯酯共聚合體中選擇之至少1種之共聚合體、及乙烯系聚合體(但,上述乙烯.不飽和羧酸酯共聚合體及上述乙烯.乙烯酯共聚合體除外);且霧度為50%以上且99.5%以下,全光線透過率為50%以上且90%以下。
<2>如<1>所記載之層合玻璃,其中,上述中間膜具有至少3個膜積層而成之多層構造,該至少3個膜具有:2個B膜,其等含有選自乙烯.不飽和羧酸共聚合體及乙烯.不飽和羧酸共聚合體之離子聚合物中之至少1種之共聚合體;及上述A膜,其配置於上述2個B膜間。
<3>如<2>所記載之層合玻璃,其中,上述B膜進而含有矽烷偶合劑。
<4>如<1>至<3>中任一項所記載之層合玻璃,其中,上述乙烯.不飽和羧酸酯共聚合體係乙烯.(甲基)丙烯酸酯共聚合體,上述乙烯.乙烯酯共聚合體係乙烯.乙酸乙烯酯共聚合體,上述乙烯系聚合體係自乙烯.不飽和羧酸共聚合體及乙烯.不飽和羧酸共聚合體之離子聚合物中選擇之至少1種之共聚合體。
<5>如<4>所記載之層合玻璃,其中,上述A膜所含之上述乙烯.不飽和羧酸共聚合體中源自不飽和羧酸之構成單位之含量相對於共聚合體之總質量為1質量%~10質量%。
<6>如<1>至<5>中任一項所記載之層合玻璃,其中,上述乙烯.不飽和羧酸酯共聚合體及上述乙烯.乙烯酯共聚合體之合計含量,相對於上述乙烯.不飽和羧酸酯共聚合體、上述乙烯.乙烯酯共聚合體、及上述乙烯系聚合體之合計質量為5質量%以上且未滿45質量%,上述乙烯系聚合體之含量相對於上述乙烯.不飽和羧酸酯共聚合體、上述乙烯.乙烯酯共聚合體、及上述乙烯系聚合體之合計質量為超過55質量%且95質量%以下。
<7>一種層合玻璃用中間膜,其包含含有自乙烯.不飽和羧酸酯共聚合體及乙烯.乙烯酯共聚合體中選擇之至少1種之共聚合體、及乙烯系聚合體(但,上述乙烯.不飽和羧酸酯共聚合體及上述乙烯.乙烯酯共聚合體除外)之A膜,且厚度400μm時之霧度為50%以上且99.5%以下,全光線透過率為50%以上且90%以下。
根據本發明之一實施態樣,提供一種透光性、遮掩 性、及耐水性優異之層合玻璃及層合玻璃用中間膜。
圖1係表示對比較例1之層合玻璃試樣實施耐水性評價後之試樣之狀態的照片。
<層合玻璃用中間膜>
層合玻璃具有層合玻璃用中間膜(以下,亦簡稱為中間膜),該層合玻璃用中間膜包含A膜,該A膜含有自乙烯.不飽和羧酸酯共聚合體及乙烯.乙烯酯共聚合體中選擇之至少1種之共聚合體、及乙烯系聚合體(但,上述乙烯.不飽和羧酸酯共聚合體及上述乙烯.乙烯酯共聚合體除外)。
中間膜於厚度400μm時之霧度為50%以上且99.5%以下,全光線透過率為50%以上且90%以下。
中間膜較佳為具有至少3個膜積層而成之多層構造,該至少3個膜包含:2個B膜,其等含有自乙烯.不飽和羧酸共聚合體及乙烯.不飽和羧酸共聚合體之離子聚合物中選擇之至少1種;及上述A膜,其配置於上述2個B膜間。
本說明書中之(甲基)丙烯酸係意指包含丙烯酸及甲基丙烯酸之兩者。
表現出本發明之一實施態樣之效果之理由雖不明確,但推斷如下。
即,認為:本發明之一實施態樣係將層合玻璃之中間膜所含之A膜設為包含透光性較高且折射率不同之自乙烯.不飽和羧酸酯共 聚合體及乙烯.乙烯酯共聚合體中選擇之至少1種之共聚合體、及乙烯系聚合體(但,上述乙烯.不飽和羧酸酯共聚合體及上述乙烯.乙烯酯共聚合體除外)之構成,藉此,作為中間膜整體,於維持透光性之狀態下,因兩者之折射率之差,而變成乳白色,從而表現遮掩性。
又,認為藉由使A膜含有乙烯系聚合體(但,上述乙烯.不飽和羧酸酯共聚合體及上述乙烯.乙烯酯共聚合體除外),中間膜成為耐水性亦優異者。
以下,對中間膜所含之A膜進行詳細說明。
《A膜》
中間膜包含A膜,該A膜含有自乙烯.不飽和羧酸酯共聚合體及乙烯.乙烯酯共聚合體中選擇之至少1種之共聚合體、及乙烯系聚合體(但,上述乙烯.不飽和羧酸酯共聚合體及上述乙烯.乙烯酯共聚合體除外)。
藉由使中間膜含有A膜,作為中間膜整體,成為透光性、遮掩性、及耐水性優異者。
A膜亦可視需要含有乙烯.不飽和羧酸酯共聚合體、乙烯.乙烯酯共聚合體、及乙烯系聚合體以外之樹脂。
[乙烯.不飽和羧酸酯共聚合體]
A膜含有自乙烯.不飽和羧酸酯共聚合體及下述乙烯.乙烯酯共聚合體中選擇之至少1種之共聚合體。
乙烯.不飽和羧酸酯共聚合體至少含有源自乙烯之構成單位、 及源自不飽和羧酸酯之構成單位。乙烯.不飽和羧酸酯共聚合體可為無規共聚合體,亦可為嵌段共聚合體,亦可為交替共聚合體。
作為源自不飽和羧酸酯之構成單位,例如可舉出源自不飽和羧酸烷基酯之構成單位。
作為源自不飽和羧酸酯之構成單位中之不飽和羧酸,例如可舉出:丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、丁烯酸、富馬酸、馬來酸、馬來酸酐、伊康酸、伊康酸酐等。
作為源自不飽和羧酸烷基酯之構成單位中之烷基部位,例如可舉出碳數1~12之烷基,具體而言,可例示:甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、2-乙基己基、及異辛基等烷基。其中,較佳為碳數1~8之烷基。
作為乙烯.不飽和羧酸酯共聚合體,特佳為乙烯.(甲基)丙烯酸酯共聚合體。其中,作為(甲基)丙烯酸酯,較佳為含有源自1種化合物之構成單位之共聚合體。作為乙烯.不飽和羧酸酯共聚合體之例,可舉出:乙烯.丙烯酸甲酯共聚合體、乙烯.丙烯酸乙酯共聚合體、乙烯.丙烯酸正丁酯共聚合體、乙烯.丙烯酸異丁酯共聚合體、乙烯.甲基丙烯酸甲酯共聚合體、乙烯.甲基丙烯酸乙酯共聚合體、乙烯.甲基丙烯酸第三丁酯共聚合體、及乙烯.甲基丙烯酸異丁酯共聚合體。
源自乙烯之構成單位之含量相對於乙烯.不飽和羧酸酯共聚合體之總質量,較佳為40質量%~80質量%,更佳為50質量%~70質量%。
源自不飽和羧酸酯之構成單位之含量相對於乙烯.不飽和羧酸酯共聚合體總質量,較佳為20質量%~60質量%,更佳 為30質量%~50質量%。
若源自不飽和羧酸酯之構成單位之含量處於上述範圍內,則中間膜之霧度進一步提高,能夠兼具遮掩性與透光性。
乙烯.不飽和羧酸酯共聚合體亦可於不損及本發明之一實施態樣之特性之範圍內,進而含有源自不飽和羧酸酯及乙烯以外之其他單體之構成單位。但是,源自其他單體之構成單位之含量較佳為不超過源自不飽和羧酸酯之構成單位之含量。
乙烯.不飽和羧酸酯共聚合體可利用習知公知之方法製造,亦可使用市售者。
乙烯.不飽和羧酸酯共聚合體就加工性及機械強度之觀點而言,於190℃、2160g負重下之熔融流動速率(日本工業標準(JIS,Japanese Industrial Standards)-K7210(1999年))較佳為0.1g/10分鐘~150g/10分鐘,特佳為0.1g/10分鐘~50g/10分鐘。
[乙烯.乙烯酯共聚合體]
A膜含有自上述乙烯.不飽和羧酸酯共聚合體及乙烯.乙烯酯共聚合體中選擇之至少1種之共聚合體。
乙烯.乙烯酯共聚合體至少含有源自乙烯之構成單位、及源自乙烯酯之構成單位。乙烯.乙烯酯共聚合體可為無規共聚合體,亦可為嵌段共聚合體,亦可為交替共聚合體。
作為乙烯.乙烯酯共聚合體,例示有乙烯.丁酸乙烯酯共聚合體、乙烯.乙酸乙烯酯共聚合體、乙烯.丙酸乙烯酯共聚合體、及乙烯.硬脂酸乙烯酯共聚合體,較佳為乙烯.乙酸乙烯酯共聚合體。
源自乙烯之構成單位之含量相對於乙烯.乙烯酯共聚合體之總質量,較佳為40質量%~80質量%,更佳為50質量%~70質量%。
源自乙烯酯之構成單位之含量相對於共聚合體總質量,較佳為20質量%~60質量%,更佳為30質量%~50質量%。
若源自乙烯酯之構成單位之含量處於上述範圍內,則中間膜之霧度進一步提高,能夠兼具遮掩性與透光性。
乙烯.乙烯酯共聚合體亦可於不損及本發明之一實施態樣之特性之範圍內,進而含有源自乙烯酯及乙烯以外之其他單體之構成單位。但是,源自其他單體之構成單位之含量較佳為不超過源自乙烯酯之構成單位之含量。
乙烯.乙烯酯共聚合體可利用習知公知之方法製造,亦可使用市售者。
乙烯.乙烯酯共聚合體就加工性及機械強度之觀點而言,於190℃、2160g負重下之熔融流動速率(JIS-K7210(1999年))較佳為0.1g/10分鐘~150g/10分鐘,特佳為0.1g/10分鐘~50g/10分鐘。
A膜中之乙烯.不飽和羧酸酯共聚合體及乙烯.乙烯酯共聚合體之合計含量,相對於乙烯.不飽和羧酸酯共聚合體及乙烯.乙烯酯共聚合體、以及下述乙烯系聚合體(但,上述乙烯.不飽和羧酸酯共聚合體及上述乙烯.乙烯酯共聚合體除外)之合計質量,較佳為50質量%以下,更佳為5質量%以上且未滿45質量%,進而較佳為15質量%以上且35質量%以下,最佳為20質量0/0以上且30質量%以下。
若乙烯.不飽和羧酸酯共聚合體及乙烯.乙烯酯共聚合體之合 計含量處於上述範圍內,則透光性及遮掩性優異。
[乙烯系聚合體]
A膜含有乙烯系聚合體(但,上述乙烯.不飽和羧酸酯共聚合體及上述乙烯.乙烯酯共聚合體除外)。
乙烯系聚合體可為僅使乙烯、丙烯、及丁烯等烴聚合而成之均聚物,亦可為含有源自乙烯之構成單位、進而含有其他構成單位(以下,亦稱為源自共聚單體之構成單位)之共聚合體。於乙烯系聚合體為共聚合體之情形時,可為無規共聚合體,亦可為嵌段共聚合體,亦可為交替共聚合體。
作為乙烯系聚合體為均聚物之情形時之例,可舉出:高密度聚乙烯(HDPE)、聚丙烯、及聚丁烯等。
作為乙烯系聚合體為共聚合體之情形時之例,可舉出:乙烯.不飽和羧酸共聚合體及乙烯.不飽和羧酸共聚合體之離子聚合物、乙烯.α烯烴共聚合體等。
於乙烯系聚合體之中,較佳為高密度聚乙烯、以及乙烯.不飽和羧酸共聚合體及乙烯.不飽和羧酸共聚合體之離子聚合物,更佳為乙烯.不飽和羧酸共聚合體及乙烯.不飽和羧酸共聚合體之離子聚合物。
於乙烯系聚合體為共聚合體之情形時,作為源自共聚單體之構成單位,例如可舉出:源自丙烯、丁烯、及辛烯等α-烯烴之構成單位;源自丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、馬來酸酐、及馬來酸酐單酯等不飽和羧酸之構成單位。其中,較佳為源自(甲基)丙烯酸之構成單位,更佳為源自甲基丙烯酸之構成單位。
於乙烯系聚合體為共聚合體之情形時,源自乙烯之構成單位之含量相對於乙烯系聚合體之總質量,較佳為75質量%~99質量%,更佳為80質量%~99質量%,進而較佳為90質量%~99質量%。
於乙烯系聚合體為共聚合體之情形時,源自共聚單體之構成單位之含量相對於乙烯系聚合體之總質量,較佳為1質量%~25質量%,更佳為1質量%~20質量%,進而較佳為1質量%~10質量%。
若源自共聚單體之構成單位之含量處於上述範圍內,則乙烯系聚合體之耐水性、耐熱性進一步提高,並且能夠兼具遮掩性與透光性。
於乙烯系聚合體為乙烯.不飽和羧酸共聚合體之情形時,乙烯.不飽和羧酸共聚合體亦能夠相對於源自乙烯之構成單位及源自不飽和羧酸之構成單位之合計100質量%,以超過0質量%且30質量%以下之範圍(較佳為超過0質量%且25質量%以下之範圍),含有源自其他共聚合性單體之構成單位。但是,源自其他共聚合性單體之構成單位之含量較佳為不超過源自不飽和羧酸之構成單位之含量。
作為其他共聚合性單體,可舉出不飽和酯,例如乙酸乙烯酯及丙酸乙烯酯等乙烯酯;丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸異丁酯等(甲基)丙烯酸烷基酯等。藉由以上述範圍含有源自其他共聚合體單體之構成單位,提高乙烯.不飽和羧酸共聚合體之柔軟性,故而較佳。
作為乙烯系聚合體,可使用乙烯.不飽和羧酸共聚合體之離子聚合物。離子聚合物係利用金屬來中和乙烯.不飽和羧酸共聚合體中之羧酸基而成者。
作為中和羧酸基之金屬,可舉出:鋰及鈉等鹼金屬;鈣、鎂、鋅、及鋁等多價金屬等。
離子聚合物中之源自乙烯之構成單位及源自不飽和羧酸單體之構成單位之含量的較佳範圍係與上述乙烯系聚合體中之源自乙烯之構成單位之含量及源自共聚單體之構成單位之含量相同。
離子聚合物之中和度通常較佳為80%以下。若中和度為80%以下,則能夠獲得兼具透光性與遮掩性之中間膜。一般而言,中和度更佳為60%以下,進而較佳為30%以下。中和度之下限較佳為10%。
上述乙烯系聚合體可藉由使各聚合成分於高溫及高壓下發生自由基共聚合而獲得。又,乙烯.不飽和羧酸共聚合體之離子聚合物可藉由使乙烯.不飽和羧酸共聚合體與金屬化合物反應而獲得。
乙烯系聚合體就加工性及機械強度之觀點而言,於190℃、2160g負重下之熔融流動速率(MFR)(JIS-K7210(1999年))較佳為0.1g/10分鐘~150g/10分鐘,特佳為0.1g/10分鐘~50g/10分鐘。
A膜中之乙烯系聚合體之含量相對於乙烯.不飽和羧酸酯共聚合體及乙烯.乙烯酯共聚合體、以及乙烯系聚合體之合計質量,較佳為50質量%以上,更佳為超過55質量%且95質量%以 下,進而較佳為65質量%以上且85質量%以下,最佳為70質量%以上且80質量%以下。
[其他樹脂]
A膜亦可於不損及本發明之一實施態樣之目的之範圍內,含有其他樹脂。
作為其他樹脂,例如可舉出:聚丙烯、聚丁烯、聚異戊二烯、聚氯丁二烯。
[其他添加劑]
A膜亦可於不損及本發明之一實施態樣之目的之範圍內,含有各種添加劑。作為該添加劑,例如可舉出:交聯劑、交聯助劑、紫外線吸收劑、光穩定劑、抗氧化劑、及矽烷偶合劑。
作為交聯劑,較佳為使用半衰期1小時之分解溫度通常為90℃~180℃、較佳為100℃~150℃之有機過氧化物。作為此種有機過氧化物,例如可舉出:過氧化異丙基碳酸第三丁酯、過氧化-2-乙基己基碳酸第三丁酯、過氧化乙酸第三丁酯、過氧化苯甲酸第三丁酯、過氧化二異丙苯、2,5-二甲基-2,5-雙(第三丁基過氧基)己烷、過氧化二-第三丁基、2,5-二甲基-2,5-雙(第三丁基過氧基)己炔-3、1,1-雙(第三丁基過氧基)-3,3,5-三甲基環己烷、1,1-雙(第三丁基過氧基)環己烷、1,1-雙(第三丁基過氧基)環己烷、過氧化甲基乙基酮、2,5-二甲基己基-2,5-雙過氧化苯甲酸酯、氫過氧化第三丁基、氫過氧化對薄荷烷、過氧化苯甲醯、過氧化對氯苯甲醯、過氧化異丁酸第三丁酯、過氧化羥基庚基、及過氧化環己酮等。
A膜中之交聯劑之含量相對於乙烯系聚合體100質量份,較佳為0.1質量份~5質量份,更佳為0.5質量份~3質量份。
作為交聯助劑,例如可舉出多不飽和化合物。作為多不飽和化合物,可舉出:異氰尿酸三烯丙酯、氰尿酸三烯丙酯、鄰苯二甲酸二烯丙酯、富馬酸二烯丙酯、及馬來酸二烯丙酯等聚烯丙化合物;乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、及三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯等聚(甲基)丙烯醯氧基化合物;二乙烯苯等。
A膜中之交聯助劑之含量相對於乙烯系聚合體100質量份,較佳為5質量份以下,更佳為0.1質量份~3質量份。
作為紫外線吸收劑,例如可舉出:2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-2-羧基二苯甲酮、及2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮等二苯甲酮系紫外線吸收劑;2-(2'-羥基-3',5'-二-第三丁基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-5-甲基苯基)苯并三唑、及2-(2'-羥基-5-第三辛基苯基)苯并三唑等苯并三唑系紫外線吸收劑;水楊酸苯酯、及水楊酸對辛基苯酯等水楊酸酯系紫外線吸收劑。
作為光穩定劑,例如可舉出受阻胺系光穩定劑。
作為受阻胺系光穩定劑,例如可舉出:4-乙醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-硬脂醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-丙烯醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-苯甲醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-環己醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-(鄰氯苯甲醯氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-(苯氧基乙醯氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶、1,3,8-三氮雜-7,7,9,9-四甲基-2,4-二側氧基-3-正辛基-螺[4,5]癸烷、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)對苯二甲酸酯、雙(1,2,2,6,6- 五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、參(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)苯-1,3,5-三羧酸酯、參(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-2-乙醯氧基丙烷-1,2,3-三羧酸酯、參(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-2-羥基丙烷-1,2,3-三羧酸酯、參(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)三-2,4,6-三羧酸酯、參(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞磷酸酯、參(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁烷-1,2,3-三羧酸酯、肆(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丙烷-1,1,2,3-四羧酸酯、肆(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁烷-1,2,3,4-四羧酸酯。
作為抗氧化劑,例如可舉出各種受阻酚系抗氧化劑及亞磷酸酯系抗氧化劑。
作為受阻酚系抗氧化劑之具體例,可舉出:2,6-二-第三丁基-對甲酚、2-第三丁基-4-甲氧基苯酚、3-第三丁基-4-甲氧基苯酚、2,6-二-第三丁基-4-乙基苯酚、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-第三丁基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(4-乙基-6-第三丁基苯酚)、4,4'-亞甲基雙(2,6-二-第三丁基苯酚)、2,2'-亞甲基雙[6-(1-甲基環己基)-對甲酚]、雙[3,3-雙(4-羥基-3-第三丁基苯基)丁酸]二醇酯、4,4'-亞丁基雙(6-第三丁基-間甲酚)、2,2'-亞乙基雙(4-第二丁基-6-第三丁基苯酚)、2,2'-亞乙基雙(4,6-二-第三丁基苯酚)、1,1,3-參(2-甲基-4-羥基-5-第三丁基苯基)丁烷、1,3,5-參(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)-2,4,6-三甲基苯、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、肆[亞甲基-3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]甲烷、正十八烷基-3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、4,4'-硫代雙(6-第三丁基-間甲酚)、維生素E、3,9-雙[1,1-二甲基-2-[β-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯氧基]乙基]2,4,8,10-四氧雜螺[5,5]十一烷、2,4,6-參(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄硫基)-1,3,5-三等。
又,作為亞磷酸酯系抗氧化劑之具體例,可舉出:3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基膦酸二甲酯、雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)膦酸乙酯、參(2,4-二-第三丁基苯基)膦酸酯等。
A膜中之抗氧化劑、光穩定劑、及紫外線吸收劑之含量於將A膜之總質量設為100質量份時,分別較佳為5質量份以下,更佳為0.1質量份~3質量份。
作為矽烷偶合劑,可舉出具有乙烯基、胺基或環氧基與烷氧基等水解基之矽烷偶合劑、以及鈦酸酯系偶合劑。
作為矽烷偶合劑之具體例,可舉出:乙烯基三甲氧基矽烷、γ-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、γ-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、γ-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、N-2(胺基乙基)3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-2(胺基乙基)3-胺基丙基甲基二乙氧基矽烷、3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-苯基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、及N-苯基-3-胺基丙基三乙氧基矽烷等。
A膜中之矽烷偶合劑之含量於將A膜之總質量設為100質量份時,較佳為5質量份以下,更佳為0.02質量份~3質量份。若以上述範圍含有矽烷偶合劑,則能夠提高下述玻璃片材與A膜之黏著性。
又,於A膜中,除上述添加劑以外,可視需要含有著色劑、光擴散劑、難燃劑、及金屬減活劑等添加劑。
作為著色劑,可舉出顏料(無機顏料、有機顏料)、染料等。該等著色劑可自公知之各種者選擇。
作為無機顏料,例如可舉出:二氧化鈦、鋅白、鉛白、鋅鋇白、重晶石、沈澱性硫酸鋇、碳酸鈣、石膏、沈澱性氧化矽等白色無機顏料;碳黑、燈黑、鈦黑、合成鐵黑等黑色無機顏料;鋅末、一氧化鉛、板岩粉等灰色無機顏料;鎘紅、鎘水銀紅、朱砂、鐵丹、鉬紅、鉛丹等紅色無機顏料;棕土、氧化鐵棕等褐色無機顏料;鎘黃、鋅黃、赭石、富鐵黃土、合成赭石、黃鉛、鈦黃等黃色無機顏料;氧化鉻綠、鈷綠、鉻綠等綠色無機顏料;群青、紺青、鐵藍、鈷藍等藍色無機顏料;金屬粉無機顏料。
作為有機顏料,例如可舉出:永久紅4R、對位紅、堅牢黃G、堅牢黃10G、雙偶氮黃G、雙偶氮黃GR、雙偶氮橙、吡唑酮橙、亮胭脂紅3B、亮胭脂紅6B、亮猩紅G、亮棗紅10B、棗紅5B、永久紅F5R、永久胭脂紅FB、立索紅R、立索紅B、色澱紅C、色澱紅D、亮堅牢猩紅、吡唑酮紅、BON栗色光、BON栗色介質、火紅等偶氮顏料;萘酚綠B等亞硝基顏料;萘酚黃S等硝基顏料;玫瑰紅B色澱、玫瑰紅6G色澱等鹼性染料系色澱;茜素色澱等媒染染料系色澱;陰丹士林藍等甕染料系顏料;酞菁藍、酞菁綠、堅牢天藍等酞菁顏料;二紫等二系顏料。
此外,亦可使用有機螢光顏料或珠光顏料等。
作為光擴散劑,可舉出無機系球狀物質及有機系球狀物質。作為無機系球狀物質,例如可舉出:玻璃珠、氧化矽珠、烷醇矽珠、中空玻璃珠。作為有機系球狀物質,例如可舉出丙烯酸系珠及乙烯苯系珠等塑膠珠。
作為難燃劑,可舉出:溴化物等鹵素系難燃劑;磷系難燃劑;矽酮系難燃劑;以及氫氧化鎂及氫氧化鋁等金屬水合物等。
作為金屬減活劑,可自作為抑制熱可塑性樹脂之金屬毒之化合物所周知者選擇。金屬減活劑亦可併用兩種以上。作為金屬減活劑之較佳之例,可舉出醯肼衍生物及三唑衍生物。
作為醯肼衍生物,可適當地舉出:十亞甲基二羧基-二鄰羥苯甲醯基醯肼、2',3-雙[3-[3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基]丙醯基]丙醯肼、及間苯二甲酸雙(2-苯氧基丙醯基-醯肼)。
作為三唑衍生物,可適當地舉出3-(N-鄰羥苯甲醯基)胺基-1,2,4-三唑。
除醯肼衍生物及三唑衍生物以外,作為金屬減活劑,亦可舉出:2,2'-二羥基-3,3'-二-(α-甲基環己基)-5,5'-二甲基.二苯基甲烷、參-(2-甲基-4-羥基-5-第三丁基苯基)丁烷、2-巰基苯并咪唑與苯酚縮合物之混合物等。
《其他層》
中間膜亦可具有至少上述A膜與其他膜積層而成之多層構造。
於中間膜具有多層構造之情形時,中間層至少包含A膜,只要厚度400μm時之霧度為50%以上且99.5%以下,全光線透過率為50%以上且90%以下,則積層於A膜之其他膜之材質並無特別限制。
作為其他膜,就中間膜之耐水性之觀點而言,較佳為含有自乙烯.不飽和羧酸共聚合體及乙烯.不飽和羧酸共聚合體之離子聚合物中選擇之至少1種之共聚合體之膜。
作為中間膜之更佳之態樣,可舉出具有至少3個膜積層而成之多層構造之態樣,該至少3個膜包含:2個B膜,其等含有自乙烯.不飽和羧酸共聚合體及乙烯.不飽和羧酸共聚合體之離子聚合物 中選擇之至少1種之共聚合體;及上述A膜,其配置於2個B膜間。
作為B膜所含之乙烯.不飽和羧酸共聚合體及乙烯.不飽和羧酸共聚合體之離子聚合物,可舉出於上述A膜所說明之乙烯.不飽和羧酸共聚合體及乙烯.不飽和羧酸共聚合體之離子聚合物。
又,B膜亦可含有上述其他樹脂及其他添加劑。
B膜之霧度較佳為40%以上,更佳為60%以上,進而較佳為80%以上。
[中間膜之物性]
中間膜於厚度400μm時之霧度為50%以上且99.5%以下,全光線透過率為50%以上且90%以下。藉由使霧度及全光線透過率處於上述範圍內,能夠將層合玻璃之霧度設為50%以上且99.5%以下,能夠將全光線透過率設為50%以上且90%以下。
中間膜之於厚度400μm時之霧度若為50%以上,則層合玻璃之遮掩性優異,若為99.5%以下,則層合玻璃之透光性優異。
中間膜之於厚度400μm時之霧度較佳為60%以上且99.5%以下,更佳為80%以上且99.5%以下,進而較佳為85%以上且99.5%以下,最佳為90%以上且99%以下。
中間膜之於厚度400μm時之全光線透過率若為50%以上,則層合玻璃之光透過性優異,若為90%以下,則層合玻璃之遮掩性優異。
中間膜之於厚度400μm時之全光線透過率較佳為60%以上且90%以下,更佳為70%以上且90%以下,最佳為75%以上且85%以下。
霧度係依據JIS-K7136:2000,全光線透過率係依據JIS-K7361:1997測定所得之值。
[中間膜之成形]
中間膜之成形可藉由使用單層T字模擠出機、多層T字模擠出機、壓光成形機、單層吹脹成形機、多層吹脹成形機等之公知之方法而進行。
例如,於中間膜僅由A膜形成之情形時,係藉由如下方法而獲得:對屬於原料之自乙烯.不飽和羧酸共聚合體及乙烯.乙烯酯共聚合體中選擇之至少1種之共聚合體、以及乙烯系聚合體,視需要添加乾摻抗氧化劑、光穩定劑、紫外線吸收劑、及矽烷偶合劑等添加劑,自T字模擠出機之料斗供給,片狀地擠出成形。
於中間膜僅由A膜形成之情形時,中間膜之厚度較佳為10μm~5000μm,更佳為50μm~2000μm。
例如,於中間膜具有多層構造之情形時,其他膜可利用與上述A膜相同之方法成形,成形後,亦可使用真空加熱貼合器等與A膜貼合。又,其他膜亦可使用多層擠出機與A膜一體成形,而成形為具有多層構造之中間膜。
其他膜之厚度較佳為5μm~1000μm,更佳為10μm~500μm。
於中間膜具有含有2個B膜及配置於2個B膜間之上述A膜之至少3個膜積層而成之多層構造之情形時,較佳為各B 膜之厚度為10μm~200μm,A膜之厚度為40μm~1800μm。
<層合玻璃>
層合玻璃具有:2片玻璃;及中間膜(已敍述之中間膜),其配置於上述2片玻璃間,且包含A膜,該A膜含有自乙烯.不飽和羧酸酯共聚合體及乙烯.乙烯酯共聚合體中選擇之至少1種之共聚合體、及乙烯系聚合體(但,上述乙烯.不飽和羧酸酯共聚合體及上述乙烯.乙烯酯共聚合體除外)。
又,層合玻璃之霧度為50%以上且99.5%以下,全光線透過率為50%以上且90%以下。
霧度若未滿50%,則遮掩性欠佳,若超過99.5%,則透光性欠佳。霧度較佳為60%以上且99.5%以下,更佳為80%以上且99.5%以下,進而較佳為85%以上且99.5%以下,進而更佳為90%以上且99.5%以下,最佳為90%以上且99%以下。
全光線透過率若未滿50%,則透光性欠佳,若超過90%,則遮掩性欠佳。全光線透過率較佳為60%以上且90%以下,更佳為70%以上且90%以下,最佳為75%以上且85%以下。
霧度係依據JIS-K7136:2000年,全光線透過率係依據JIS-K7361:1997年測定所得之值。
本發明之一實施態樣之層合玻璃具有已敍述之中間膜,且霧度及全光線透過率處於上述範圍內,藉此成為透光性及遮掩性優異、耐水性較高之層合玻璃。
作為層合玻璃之構成,例如可舉出片狀之玻璃/中間膜(A膜單膜)/片狀之玻璃之構成。
又,中間膜亦可具有B膜作為最外層,作為層合玻璃之構成,例如亦可為片狀之玻璃/中間膜(B膜/A膜/B膜)/片狀之玻璃之構成。進而,亦可舉出於該等構成中,於至少1層調配有著色劑之構成等。
片狀之玻璃之材質並無特別限定,可適當地使用鈉鈣玻璃,其中,可較佳地使用高透過玻璃(所謂之白板玻璃)。高透過玻璃係鐵成分之含量較少之鈉鈣玻璃,且係全光線透過率較高之玻璃。又,作為片狀之玻璃,亦可適當地使用對表面實施壓紋後所成之壓花玻璃。又,作為片狀之玻璃,亦可較佳地使用鐵成分含量較多之鈉鈣玻璃(所謂之青板玻璃)、熱線反射玻璃、及熱線吸收玻璃等。
片狀之玻璃(或玻璃板)之厚度並無特別限制,但通常為4mm以下,較佳為2.5mm以下。片狀之玻璃之厚度之下限並無限制,但通常為0.1mm以上,較佳為0.5mm以上。
層合玻璃之製造例如可藉由如下方式進行:將上述層合玻璃用中間膜(A膜單膜或具有多層之中間膜)置入2片之片狀之玻璃之間,於加熱及加壓下進行熱壓接。加熱溫度例如較佳為100℃~250℃左右,壓力例如較佳為0.1kg/cm2~30kg/cm2左右。
[實施例]
以下,藉由實施例,對本發明之一實施態樣進一步具體進行說明,但本發明之一實施態樣只要不超出其主旨,則不限定於以下之實施例。再者,只要無特別事先說明,「份」係質量基準。
用於下述實施例及比較例之材料、各層之調配、基材、及評價方法係如下。
-(1)樹脂-
準備以下之樹脂原料。
1.乙烯.乙酸乙烯酯共聚合體(EVA)
源自乙酸乙烯酯之構成單位含量=41質量%
源自乙烯之構成單位含量=59質量%
2.乙烯.甲基丙烯酸共聚合體(E-MAA)
源自甲基丙烯酸之構成單位含量=4質量%
源自乙烯之構成單位含量=96質量%
3.乙烯.甲基丙烯酸共聚合體之Zn離子聚合物
源自甲基丙烯酸之構成單位含量=9質量%
源自乙烯之構成單位含量=91質量%
中和離子=Zn離子
中和度=18%
4.聚乙烯(HDPE)
PrimePolymer公司(股)製造之Hi-Zex 7000F
MFR(190℃、2160g負重)=0.04g/10分鐘
5.乙烯.丙烯酸甲酯共聚合體(EMA)
源自丙烯酸甲酯之構成單位含量=20質量%
源自乙烯之構成單位含量=80質量%
MFR(190℃、2160g負重)=8g/10分鐘
6.乙烯.丙烯酸乙酯共聚合體(EEA)
源自丙烯酸甲酯之構成單位含量=15質量%
源自乙烯之構成單位含量=85質量%
MFR(190℃、2160g負重)=6g/10分鐘
-(2)基材-
準備以下之基材。
厚度3.2mm之青板強化玻璃(旭硝子(股)製造)
-(3)B膜-
B膜係使用以下之樹脂膜。
將上述離子聚合物80份、上述E-MAA 20份、及矽烷偶合劑(N-2-(胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷:信越化學工業(股)製造之「KBM602」)0.2份加以混合,而製作B膜形成用組成物,利用單層T字模成形機,以樹脂溫度160℃之條件,以使膜厚成為75μm之方式製膜樹脂膜。
[實施例1]
將上述EVA 28份與上述E-MAA 72份加以混合,均使用安裝有模具寬度40mm之模具之40mm 衣架式模具異形成形機(Nakatani機械(股)製造),製作厚度250μm之單層片材(A膜)。
繼而,依序將厚度3.2mm之青板強化玻璃(75mm×120mm)、上述B膜、上述所獲得之厚度250μm之單層片材(A膜)、上述B膜、及厚度3.2mm之青板強化玻璃(75mm×120mm)積層,使用真空加熱貼合器(LM-50x50S,NPC公司製造之雙真空槽貼合機),以150℃、8分鐘之條件,使積層體貼合,而製作包含青板強化玻璃/中間膜(B膜/A膜/B膜)/青板強化玻璃之構成之層合玻璃試樣。
<評價>
使用所獲得之層合玻璃試樣,實施下述各種評價。將評價結果示於下述表1。
(霧度及全光線透過率)
使用層合玻璃試樣,利用霧度計(Suga試驗機公司製造),分別依據JIS-K7361測定全光線透過率(%),依據JIS-K7136測定霧度(%)。
(耐水性)
將層合玻璃試樣於100℃之沸騰水中煮沸2小時,針對煮沸後之試樣,以目視觀察外觀,並且測定霧度及全光線透過率,根據以下之基準,評價耐水性。再者,試樣之變色之程度越大,則評價為耐水性越欠佳。
-評價基準-
A:無外觀變化,霧度及全光線透過率之變化率均未滿3%。
B:有外觀變化,霧度及全光線透過率之變化率中之任一者為3%以上。
[實施例2~實施例4]
於實施例1中,將A膜之樹脂之種類及調配比率以下述表1所示之方式變更,除此以外,與實施例1同樣地製作各實施例之層合玻璃試樣。
又,針對各實施例之層合玻璃試樣,亦與實施例1同樣地,實施各種評價。將評價結果示於表1。
[比較例1]
將實施例1中之中間膜之樹脂變更為上述EVA 100份,除此以外,與實施例1同樣地製作層合玻璃試樣。又,針對比較例1之層合玻璃試樣,亦與實施例1同樣地,實施各種評價。將評價結果示於表1。
由表1可知,實施例1~實施例4之遮掩性優異、耐水性較高。
可知比較例1之霧度較低、遮掩性欠佳。又,可知比較例1如圖1所示,變白,耐水性欠佳。
藉由參照於2014年10月15日申請之日本專利申請2014-210738號之揭示,而將該揭示之整體引入至本說明書中。
本說明書所記載之所有文獻、專利申請、及技術標準,係與具體並且分別記載藉由參照各個文獻、專利申請、及技術標準將其等引入之情形時相同程度地,藉由對其等進行參照而引入至本說明書中。

Claims (7)

  1. 一種層合玻璃,其具有:2片玻璃、及中間膜,上述中間膜,係配置於上述2片玻璃間,且包含A膜,該A膜含有自乙烯.不飽和羧酸酯共聚合體及乙烯.乙烯酯共聚合體中選擇之至少1種之共聚合體、及乙烯系聚合體(但,上述乙烯.不飽和羧酸酯共聚合體及上述乙烯.乙烯酯共聚合體除外);且霧度為50%以上且99.5%以下,全光線透過率為50%以上且90%以下。
  2. 如請求項1之層合玻璃,其中,上述中間膜具有至少3個膜積層而成之多層構造,該至少3個膜包含:2個B膜,其等含有自乙烯.不飽和羧酸共聚合體及乙烯.不飽和羧酸共聚合體之離子聚合物中選擇之至少1種之共聚合體;及上述A膜,其配置於上述2個B膜間。
  3. 如請求項2之層合玻璃,其中,上述B膜進而含有矽烷偶合劑。
  4. 如請求項1或2之層合玻璃,其中,上述乙烯.不飽和羧酸酯共聚合體係乙烯.(甲基)丙烯酸酯共聚合體,上述乙烯.乙烯酯共聚合體係乙烯.乙酸乙烯酯共聚合體,上述乙烯系聚合體係自乙烯.不飽和羧酸共聚合體及乙烯.不飽和羧酸共聚合體之離子聚合物中選擇之至少1種之共聚合體。
  5. 如請求項4之層合玻璃,其中,上述A膜所含之上述乙烯.不飽和羧酸共聚合體中源自不飽和羧酸之構成單位之含量相對於共聚合體之總質量為1質量%~10質量%。
  6. 如請求項1或2之層合玻璃,其中,上述乙烯.不飽和羧酸酯 共聚合體及上述乙烯.乙烯酯共聚合體之合計含量,相對於上述乙烯.不飽和羧酸酯共聚合體、上述乙烯.乙烯酯共聚合體、及上述乙烯系聚合體之合計質量為5質量%以上且未滿45質量%,上述乙烯系聚合體之含量相對於上述乙烯.不飽和羧酸酯共聚合體、上述乙烯.乙烯酯共聚合體、及上述乙烯系聚合體之合計質量為超過55質量%且95質量%以下。
  7. 一種層合玻璃用中間膜,其包含含有自乙烯.不飽和羧酸酯共聚合體及乙烯.乙烯酯共聚合體中選擇之至少1種之共聚合體、及乙烯系聚合體(但,上述乙烯.不飽和羧酸酯共聚合體及上述乙烯.乙烯酯共聚合體除外)之A膜,且厚度400μm時之霧度為50%以上且99.5%以下,全光線透過率為50%以上且90%以下。
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