CN106795048B - 夹层玻璃及夹层玻璃用中间膜 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种夹层玻璃及夹层玻璃用中间膜，所述夹层玻璃具有两片玻璃和配置在所述两片玻璃之间的包含A膜的中间膜，所述A膜含有选自乙烯·不饱和羧酸酯共聚物和乙烯·乙烯基酯共聚物中的至少一种共聚物和乙烯系聚合物(其中，不包括所述乙烯·不饱和羧酸酯共聚物和所述乙烯·乙烯基酯共聚物)，所述夹层玻璃的雾度为50％以上且99.5％以下，全光线透过率为50％以上且90％以下。

Description

夹层玻璃及夹层玻璃用中间膜

技术领域

本发明的一种实施方式涉及夹层玻璃及夹层玻璃用中间膜。

背景技术

采光窗、间壁、浴室门等被要求具有能够使光透过、但无法视认位于其背后的人和物体的性能。作为具有这样的性能的建材，例如，可举出表面赋予了微细的凹凸的玻璃(磨砂玻璃)、在两片透明玻璃之间具有乳白色的树脂层(中间膜)等的烟色调(smokey)的夹层玻璃。

作为烟色调的夹层玻璃，日本特开昭59-64550号公报中公开了使透光性乳白剂分散在热塑性树脂中而制成中间层的技术。另外，日本特开平7-157341号公报中公开了在含有乙烯-乙烯基酯共聚物和与其改性物不相容的热塑性高分子的组合物中添加二氧化钛而制成中间膜的技术。

另外，日本特开平6-263489号公报中公开了具有含有皂化度不同的聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的乳白色夹层玻璃中间膜的乳白色夹层玻璃。

发明内容

然而，对于日本特开昭59-64550号公报中记载的中间层、以及日本特开平7-157341号公报、和日本特开平6-263489号公报中记载的中间膜而言，若长时间暴露于高温高湿环境下，则水从膜等的端部浸入，膜的内部的劣化进展，有无法维持透光性的趋势。因此，目前的实际情况是，尚不能提供具有即使长时间暴露于高温高湿环境下也能抑制劣化的性能(耐水性)、和透光性及遮蔽性的夹层玻璃。

需要说明的是，所谓遮蔽性，是指从夹层玻璃的视认侧无法视认位于夹层玻璃的视认侧的相反侧的人及物体。

本发明的一种实施方式是鉴于上述情况而完成的，其课题在于达成以下目的。

即，本发明的一种实施方式的课题在于，提供透光性、遮蔽性和耐水性优异的夹层玻璃及夹层玻璃用中间膜。

用于达成上述课题的具体手段包含以下的方式。

<1>夹层玻璃，其具有两片玻璃和配置在所述两片玻璃之间的包含A膜的中间膜，所述A膜含有选自乙烯·不饱和羧酸酯共聚物和乙烯·乙烯基酯共聚物中的至少一种共聚物和乙烯系聚合物(其中，不包括所述乙烯·不饱和羧酸酯共聚物和所述乙烯·乙烯基酯共聚物)，所述夹层玻璃的雾度为50％以上且99.5％以下，全光线透过率为50％以上且90％以下。

<2>如<1>所述的夹层玻璃，其中，所述中间膜具有将包含两片B膜和配置在所述两片B膜之间的所述A膜的至少三片膜层合而得到的多层结构，所述B膜含有选自乙烯·不饱和羧酸共聚物和乙烯·不饱和羧酸共聚物的离子交联聚合物中的至少一种共聚物。

<3>如<2>所述的夹层玻璃，其中，所述B膜还含有硅烷偶联剂。

<4>如<1>～<3>中任一项所述的夹层玻璃，其中，所述乙烯·不饱和羧酸酯共聚物为乙烯·(甲基)丙烯酸酯共聚物，所述乙烯·乙烯基酯共聚物为乙烯·乙酸乙烯酯共聚物，所述乙烯系聚合物为选自乙烯·不饱和羧酸共聚物和乙烯·不饱和羧酸共聚物的离子交联聚合物中的至少一种共聚物。

<5>如<4>所述的夹层玻璃，其中，对于所述A膜中含有的所述乙烯·不饱和羧酸共聚物而言，相对于共聚物的总质量而言，来自不饱和羧酸的结构单元的含量为1质量％～10质量％。

<6>如<1>～<5>中任一项所述的夹层玻璃，其中，相对于所述乙烯·不饱和羧酸酯共聚物、所述乙烯·乙烯基酯共聚物、和所述乙烯系聚合物的质量总和而言，所述乙烯·不饱和羧酸酯共聚物和所述乙烯·乙烯基酯共聚物的含量总和为5质量％以上且小于45质量％，相对于所述乙烯·不饱和羧酸酯共聚物、所述乙烯·乙烯基酯共聚物、和所述乙烯系聚合物的质量总和而言，所述乙烯系聚合物的含量大于55质量％且为95质量％以下。

<7>夹层玻璃用中间膜，其包含A膜，所述A膜含有选自乙烯·不饱和羧酸酯共聚物和乙烯·乙烯基酯共聚物中的至少一种共聚物、和乙烯系聚合物(其中，不包括所述乙烯·不饱和羧酸酯共聚物和所述乙烯·乙烯基酯共聚物)，所述夹层玻璃用中间膜的厚度为400μm时的雾度为50％以上且99.5％以下，全光线透过率为50％以上且90％以下。

根据本发明的一种实施方式，可提供透光性、遮蔽性和耐水性优异的夹层玻璃及夹层玻璃用中间膜。

附图说明

图1是显示对比较例1的夹层玻璃试样实施耐水性评价后的试样的状态的照片。

具体实施方式

<夹层玻璃用中间膜>

夹层玻璃具有夹层玻璃用中间膜(以下，也简称为中间膜)，所述中间膜包含A膜，所述A膜含有选自乙烯·不饱和羧酸酯共聚物和乙烯·乙烯基酯共聚物中的至少一种共聚物和乙烯系聚合物(其中，不包括所述乙烯·不饱和羧酸酯共聚物和所述乙烯·乙烯基酯共聚物)。

对于中间膜而言，厚度为400μm时的雾度为50％以上且99.5％以下，全光线透过率为50％以上且90％以下。

对于中间膜而言，优选的是，具有将包含两片B膜和配置在所述两片B膜之间的所述A膜的至少三片膜层合而得到的多层结构，所述B膜含有选自乙烯·不饱和羧酸共聚物和乙烯·不饱和羧酸共聚物的离子交联聚合物中的至少一种。

本说明书中的(甲基)丙烯酸的含义包括丙烯酸和甲基丙烯酸这二者。

本发明的一种实施方式呈现效果的理由尚不明确，但推测如下。

即，可认为本发明的一种实施方式中，通过使夹层玻璃的中间膜所包含的A膜的构成为，含有透光性高且折射率不同的、选自乙烯·不饱和羧酸酯共聚物和乙烯·乙烯基酯共聚物中的至少一种共聚物、和乙烯系聚合物(其中，不包括上述乙烯·不饱和羧酸酯共聚物和上述乙烯·乙烯基酯共聚物)，由此作为中间膜整体，在维持透光性的状态下，由于两者的折射率之差而呈现乳白色，从而呈现遮蔽性。

另外，可认为通过使A膜含有乙烯系聚合物(其中，不包括上述乙烯·不饱和羧酸酯共聚物和上述乙烯·乙烯基酯共聚物)，中间膜的耐水性也优异。

以下，对中间膜所包含的A膜进行详细说明。

《A膜》

中间膜包含A膜，所述A膜含有选自乙烯·不饱和羧酸酯共聚物和乙烯·乙烯基酯共聚物中的至少一种共聚物、和乙烯系聚合物(其中，不包括所述乙烯·不饱和羧酸酯共聚物和所述乙烯·乙烯基酯共聚物)。

通过使中间膜包含A膜，作为中间膜整体，透光性、遮蔽性和耐水性优异。

根据需要，A膜可含有除了乙烯·不饱和羧酸酯共聚物、乙烯·乙烯基酯共聚物和乙烯系聚合物以外的树脂。

[乙烯·不饱和羧酸酯共聚物]

A膜含有选自乙烯·不饱和羧酸酯共聚物和后述的乙烯·乙烯基酯共聚物中的至少一种共聚物。

乙烯·不饱和羧酸酯共聚物至少含有来自乙烯的结构单元、和来自不饱和羧酸酯的结构单元。乙烯·不饱和羧酸酯共聚物可以是无规共聚物，也可以是嵌段共聚物，还可以是交替共聚物。

作为来自不饱和羧酸酯的结构单元，例如，可举出来自不饱和羧酸烷基酯的结构单元。

作为来自不饱和羧酸酯的结构单元中的不饱和羧酸，例如，可举出丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、丁烯酸、富马酸、马来酸、马来酸酐、衣康酸、衣康酸酐等。

作为来自不饱和羧酸烷基酯的结构单元中的烷基部位，例如，可举出碳原子数1～12的烷基，具体而言，可示例甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、2-乙基己基、和异辛基等烷基。其中，优选碳原子数1～8的烷基。

作为乙烯·不饱和羧酸酯共聚物，特别优选乙烯·(甲基)丙烯酸酯共聚物。其中，优选含有来自一种化合物的结构单元作为(甲基)丙烯酸酯的的共聚物。作为乙烯·不饱和羧酸酯共聚物的例子，可举出乙烯·丙烯酸甲酯共聚物、乙烯·丙烯酸乙酯共聚物、乙烯·丙烯酸正丁酯共聚物、乙烯·丙烯酸异丁酯共聚物、乙烯·甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯·甲基丙烯酸乙酯共聚物、乙烯·甲基丙烯酸正丁酯共聚物、和乙烯·甲基丙烯酸异丁酯共聚物。

相对于乙烯·不饱和羧酸酯共聚物的总质量而言，来自乙烯的结构单元的含量优选为40质量％～80质量％，更优选为50质量％～70质量％。

相对于乙烯·不饱和羧酸酯共聚物总质量而言，来自不饱和羧酸酯的结构单元的含量优选为20质量％～60质量％，更优选为30质量％～50质量％。

若来自不饱和羧酸酯的结构单元的含量在上述范围内，则中间膜的雾度进一步提高，能够同时实现遮蔽性和透光性。

对于乙烯·不饱和羧酸酯共聚物而言，在无损于本发明的一种实施方式的特性的范围内，还可含有来自除了不饱和羧酸酯和乙烯以外的其他的单体的结构单元。但是，优选来自其他的单体的结构单元的含量不多于来自不饱和羧酸酯的结构单元的含量。

乙烯·不饱和羧酸酯共聚物可使用现有已知的方法制造，也可使用市售的制品。

从加工性及机械强度的观点考虑，乙烯·不饱和羧酸酯共聚物的190℃、2160g荷载时的熔体流动速率(JIS-K7210(1999年))优选为0.1g/10分钟～150g/10分钟，特别优选为0.1g/10分钟～50g/10分钟。

[乙烯·乙烯基酯共聚物]

A膜含有选自上述乙烯·不饱和羧酸酯共聚物和乙烯·乙烯基酯共聚物中的至少一种共聚物。

乙烯·乙烯基酯共聚物至少含有来自乙烯的结构单元、和来自乙烯基酯的结构单元。乙烯·乙烯基酯共聚物可以是无规共聚物，也可以是嵌段共聚物，还可以是交替共聚物。

作为乙烯·乙烯基酯共聚物，可示例乙烯·丁酸乙烯酯共聚物、乙烯·乙酸乙烯酯共聚物、乙烯·丙酸乙烯酯共聚物、和乙烯·硬脂酸乙烯酯共聚物，优选乙烯·乙酸乙烯酯共聚物。

相对于乙烯·乙烯基酯共聚物的总质量而言，来自乙烯的结构单元的含量优选为40质量％～80质量％，更优选为50质量％～70质量％。

相对于共聚物总质量而言，来自乙烯基酯的结构单元的含量优选为20质量％～60质量％，更优选为30质量％～50质量％。

若来自乙烯基酯的结构单元的含量在上述范围内，则中间膜的雾度进一步提高，能够同时实现遮蔽性和透光性。

对于乙烯·乙烯基酯共聚物而言，在无损于本发明的一种实施方式的特性的范围内，还可含有来自除了乙烯基酯和乙烯以外的其他的单体的结构单元。但是，优选来自其他的单体的结构单元的含量不多于来自乙烯基酯的结构单元的含量。

乙烯·乙烯基酯共聚物可使用现有已知的方法制造，也可使用市售的制品。

从加工性及机械强度的观点考虑，乙烯·乙烯基酯共聚物的190℃、2160g荷载时的熔体流动速率(JIS-K7210(1999年))优选为0.1g/10分钟～150g/10分钟，特别优选为0.1g/10分钟～50g/10分钟。

相对于乙烯·不饱和羧酸酯共聚物和乙烯·乙烯基酯共聚物、以及后述的乙烯系聚合物(其中，不包括上述乙烯·不饱和羧酸酯共聚物和上述乙烯·乙烯基酯共聚物)的质量总和而言，A膜中的乙烯·不饱和羧酸酯共聚物和乙烯·乙烯基酯共聚物的含量总和优选为50质量％以下，更优选为5质量％以上且小于45质量％，进一步优选为15质量％以上且35质量％以下，最优选为20质量％以上且30质量％以下。

若乙烯·不饱和羧酸酯共聚物和乙烯·乙烯基酯共聚物的含量总和为上述范围，则透光性及遮蔽性优异。

[乙烯系聚合物]

A膜含有乙烯系聚合物(其中，不包括上述乙烯·不饱和羧酸酯共聚物和上述乙烯·乙烯基酯共聚物)。

乙烯系聚合物可以是仅由乙烯、丙烯和丁烯等烃聚合而得到的均聚物，也可以是含有来自乙烯的结构单元、且还含有其他的结构单元(以下，也称为来自共聚单体的结构单元)的共聚物。乙烯系聚合物为共聚物的情况下，可以是无规共聚物，也可以是嵌段共聚物，还可以是交替共聚物。

作为乙烯系聚合物为均聚物时的例子，可举出高密度聚乙烯(HDPE)、聚丙烯、和聚丁烯等。

作为乙烯系聚合物为共聚物时的例子，可举出乙烯·不饱和羧酸共聚物和乙烯·不饱和羧酸共聚物的离子交联聚合物、乙烯·α-烯烃共聚物等。

乙烯系聚合物中，优选高密度聚乙烯、以及乙烯·不饱和羧酸共聚物和乙烯·不饱和羧酸共聚物的离子交联聚合物，更优选乙烯·不饱和羧酸共聚物和乙烯·不饱和羧酸共聚物的离子交联聚合物。

乙烯系聚合物为共聚物的情况下，作为来自共聚单体的结构单元，例如，可举出来自丙烯、丁烯和辛烯等α-烯烃的结构单元、来自丙烯酸酯、甲基丙烯酸、马来酸、马来酸酐和马来酸酐单酯等不饱和羧酸的结构单元。其中优选来自(甲基)丙烯酸的结构单元，更优选来自甲基丙烯酸的结构单元。

乙烯系聚合物为共聚物的情况下，相对于乙烯系聚合物的总质量而言，来自乙烯的结构单元的含量优选为75质量％～99质量％，更优选为80质量％～99质量％，进一步优选为90质量％～99质量％。

乙烯系聚合物为共聚物的情况下，相对于乙烯系聚合物的总质量而言，来自共聚单体的结构单元的含量优选为1质量％～25质量％，更优选为1质量％～20质量％，进一步优选为1质量％～10质量％。

若来自共聚单体的结构单元的含量在上述范围内，则乙烯系聚合物的耐水性、耐热性进一步提高，且能够同时实现遮蔽性和透光性。

乙烯系聚合物为乙烯·不饱和羧酸共聚物的情况下，乙烯·不饱和羧酸共聚物可以在相对于来自乙烯的结构单元和来自不饱和羧酸的结构单元的总和100质量％而言大于0质量％且为30质量％以下的范围(优选为大于0质量％且为25质量％以下的范围)内含有来自其他的共聚性单体的结构。但是，优选来自其他的共聚性单体的结构单元的含量不多于来自不饱和羧酸的结构单元的含量。

作为其他的共聚性单体，可举出不饱和酯，例如，乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯等乙烯基酯；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸异丁酯等(甲基)丙烯酸烷基酯等。通过以上述范围含有来自其他的共聚物单体的结构单元，乙烯·不饱和羧酸共聚物的柔软性提高，因此优选。

作为乙烯系聚合物，可使用乙烯·不饱和羧酸共聚物的离子交联聚合物。离子交联聚合物是将乙烯·不饱和羧酸共聚物中的羧基用金属中和而得到的。

作为中和羧基的金属，可举出锂和钠等碱金属；钙、镁、锌和铝等多价金属等。

离子交联聚合物中的来自乙烯的结构单元和来自不饱和羧酸单体的结构单元的含量的优选范围与上述的乙烯系聚合物中的来自乙烯的结构单元的含量和来自共聚单体的结构单元的含量相同。

离子交联聚合物的中和度通常优选为80％以下。若中和度为80％以下，则可得到同时实现了透光性和遮蔽性的中间膜。一般而言，中和度更优选为60％以下，进一步优选为30％以下。中和度的下限优选为10％。

上述的乙烯系聚合物可通过将各聚合成分在高温及高压下进行自由基共聚而得到。另外，乙烯·不饱和羧酸共聚物的离子交联聚合物可通过使乙烯·不饱和羧酸共聚物与金属化合物进行反应而得到。

从加工性及机械强度的观点考虑，乙烯系聚合物的190℃、2160g荷载时的熔体流动速率(MFR)(JIS-K7210(1999年))优选为0.1g/10分钟～150g/10分钟，特别优选为0.1g/10分钟～50g/10分钟。

相对于乙烯·不饱和羧酸酯共聚物和乙烯·乙烯基酯共聚物、以及乙烯系聚合物的质量总和而言，A膜中的乙烯系聚合物的含量优选为50质量％以上，更优选为大于55质量％且为95质量％以下，进一步优选为65质量％以上且85质量％以下，最优选为70质量％以上且80质量％以下。

[其他的树脂]

A膜可在无损于本发明的一种实施方式的目的的范围内含有其他的树脂。

作为其他的树脂，例如，可举出聚丙烯、聚丁烯、聚异戊二烯、聚氯丁二烯。

[其他的添加剂]

A膜可在无损于本发明的一种实施方式的目的的范围内含有各种添加剂。作为该添加剂，例如，可举出交联剂、交联助剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、抗氧化剂和硅烷偶联剂。

作为交联剂，优选使用半衰期1小时的分解温度通常为90℃～180℃、优选为100℃～150℃的有机过氧化物。作为这样的有机过氧化物，例如，可举出过氧化异丙基碳酸叔丁酯、过氧化2-乙基己基碳酸叔丁基酯、过氧化乙酸叔丁酯、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化二异丙苯、2，5-二甲基-2，5-双(过氧化叔丁基)己烷、二叔丁基过氧化物、2，5-二甲基-2，5-双(过氧化叔丁基)-3-己炔、1，1-双(过氧化叔丁基)-3，3，5-三甲基环己烷、1，1-双(过氧化叔丁基)环己烷、1，1-双(过氧化叔丁基)环己烷、甲基乙基酮过氧化物、2，5-二甲基己基-2，5-双过氧化苯甲酸酯(2，5-dimethyhexyl-2，5-bis(peroxybenzoate))、叔丁基过氧化氢、对萜烷过氧化氢、过氧化苯甲酰、过氧化对氯苯甲酰、过氧化异丁酸叔丁酯、羟基庚基过氧化物和二氯己酮过氧化物等。

相对于乙烯系聚合物100质量份而言，A膜中的交联剂的含量优选为0.1质量份～5质量份，更优选为0.5质量份～3质量份。

作为交联助剂，例如，可举出多元不饱和化合物。作为多元不饱和化合物，可举出三烯丙基异氰脲酸酯、三烯丙基氰脲酸酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、富马酸二烯丙酯和马来酸二烯丙酯等多烯丙基化合物；二丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯和三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯等聚(甲基)丙烯酰氧基化合物；二乙烯基苯等。

相对于乙烯系聚合物100质量份而言，A膜中的交联助剂的含量优选为5质量份以下，更优选为0.1质量份～3质量份。

作为紫外线吸收剂，例如，可举出2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2，2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-2-羧基二苯甲酮及2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮等二苯甲酮系紫外线吸收剂；2-(2’-羟基-3’，5’-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑及2-(2’-羟基-5-叔辛基苯基)苯并三唑等苯并三唑系紫外线吸收剂；苯基水杨酸酯和对辛基苯基水杨酸酯等水杨酸酯系紫外线吸收剂。

作为光稳定剂，例如，可举出受阻胺系光稳定剂。

作为受阻胺系光稳定剂，例如可举出4-乙酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-硬脂酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-丙烯酰基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-苯甲酰基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-环己酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-(邻氯苯甲酰基氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-(苯氧基乙酰氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶、1，3，8-三氮杂-7，7，9，9-四甲基-2，4-二氧代-3-正辛基-螺[4，5]癸烷、双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)对苯二甲酸酯、双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)苯-1，3，5-三甲酸酯、三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-2-乙酰氧基丙烷-1，2，3-三甲酸酯、三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-2-羟基丙烷-1，2，3-三甲酸酯、三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)三嗪-2，4，6-三甲酸酯、三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)亚磷酸酯、三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)丁烷-1，2，3-三甲酸酯、四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)丙烷-1，1，2，3-四甲酸酯、四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)丁烷-1，2，3，4-四甲酸酯。

作为抗氧化剂，例如，可举出各种受阻酚系抗氧化剂和亚磷酸酯系抗氧化剂。

作为受阻酚系抗氧化剂的具体例子，可举出2，6-二叔丁基对甲酚、2-叔丁基-4-甲氧基苯酚、3-叔丁基-4-甲氧基苯酚、2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4，4’-亚甲基双(2，6-二叔丁基苯酚)、2，2’-亚甲基双[6-(1-甲基环己基)-对甲酚]、双[3，3-双(4-羟基-3-叔丁基苯基)丁酸]乙二醇酯、4，4’-亚丁基双(6-叔丁基间甲酚)、2，2’-亚乙基双(4-仲丁基-6-叔丁基苯酚)、2，2’-亚乙基双(4，6-二叔丁基苯酚)、1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2，4，6-三甲基苯、2，6-二苯基-4-十八烷基氧基苯酚、四[亚甲基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、正十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、4，4’-硫代双(6-叔丁基间甲酚)、生育酚、3，9-双[1，1-二甲基-2-[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]乙基]2，4，8，10-四氧杂螺[5，5]十一烷、2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基硫)-1，3，5-三嗪等。

另外，作为亚磷酸酯系抗氧化剂的具体例子，可举出3，5-二叔丁基-4-羟基苄基亚磷酸(phosphanate)二甲基酯、双(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸(phosphonate)乙酯、三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(phosphanate)等。

以A膜的总质量作为100质量份时，A膜中的抗氧化剂、光稳定剂和紫外线吸收剂的含量各自优选为5质量份以下，更优选为0.1质量份～3质量份。

作为硅烷偶联剂，可举出具有乙烯基、氨基或环氧基、和烷氧基等水解基团的硅烷偶联剂、以及钛酸酯系偶联剂。

作为硅烷偶联剂的具体例子，可举出乙烯基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、N-2(氨基乙基)3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-2(氨基乙基)3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷和N-苯基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷等。

以A膜的总质量作为100质量份时，A膜中的硅烷偶联剂的含量优选为5质量份以下，更优选为0.02质量份～3质量份。若以上述范围含有硅烷偶联剂，则能够提高后述的玻璃片材与A膜的粘合性。

另外，除了上述添加剂以外，根据需要，A膜中也可含有着色剂、光扩散剂、阻燃剂和金属减活剂等添加剂。

作为着色剂，可举出颜料(无机颜料、有机颜料)、染料等。该着色剂可从已知的各种着色剂中进行选择。

作为无机颜料，例如，可举出二氧化钛、锌华、铅白、锌钡白、重晶石、沉降性硫酸钡、碳酸钙、石膏、沉降性二氧化硅等白色无机颜料、炭黑、灯黑、钛黑、合成铁黑等黑色无机颜料、锌粉、一氧化二铅、石板粉等灰色无机颜料、镉红、镉汞红、银朱、铁丹、钼铬红、铅丹等红色无机颜料、棕土、氧化铁茶等褐色无机颜料、镉黄、锌黄、赭石(ochre)、黄土、合成赭石、铬黄、钛黄等黄色无机颜料、氧化铬绿、钴绿、铬绿等绿色无机颜料、群青、普鲁士蓝、铁青、钴蓝等蓝色无机颜料、金属粉无机颜料。

作为有机颜料，例如，可举出永久红(Permanent Red)4R、对位红(Para Red)、坚牢黄(Fast Yellow)G、坚牢黄10G、重氮黄(Disazo Yellow)G、重氮黄GR、重氮橙(DisazoOrange)、吡唑啉酮橙(Pyrazolone Orange)、亮洋红(Brilliant Carmine)3B、亮洋红6B、亮猩红(Brilliant Scarlet)G、亮枣红(Brilliant Bordeaux)10B、枣红(Bordeaux)5B、永久红F5R、永久洋红(Permanent Carmine)FB、立索尔红(Lithol Red)R、立索尔红B、色淀红(Lake Red)C、色淀红D、亮监牢猩红(Brilliant Fast Scarlet)、吡唑啉酮红(PyrazoloneRed)、Bon栗色亮(Bon Maroon Li ght)、Bon栗色中(Bon Maroon Medium)、火红(Fire Red)等偶氮颜料、萘酚绿(Naphthol Green)B等亚硝基颜料、萘酚黄(Naphthol Yellow)S等硝基颜料、罗丹明(Rhodamine)B色淀(Lake)、罗丹明6G色淀等碱性染料系色淀、茜素色淀(Alizarin Lake)等媒染染料系色淀、阴丹士林蓝(Indanthrene Blue)等还原染料系颜料、酞菁蓝(Phthalocyanine Blue)、酞菁绿(Phthalocyanine Green)、坚牢天蓝(Fast SkyBlue)等酞菁(Phthalocyanine)颜料、二噁嗪紫(Dioxazine Violet)等二噁嗪系颜料。

除此以外，还可使用有机荧光颜料或珠光(pearl)颜料等。

作为光扩散剂，可举出无机系球状物质和有机系球状物质。作为无机系球状物质，例如，可举出玻璃珠、二氧化硅珠、烷氧化硅珠、中空玻璃珠等。作为有机系球状物质，例如，可举出丙烯酸系珠和乙烯基苯系珠等塑料珠。

作为阻燃剂，可举出溴化物等卤素系阻燃剂、磷系阻燃剂、硅系阻燃剂、以及氢氧化镁、和氢氧化铝等金属水合物等。

作为金属减活剂，可从作为抑制热塑性树脂的金属毒性的化合物而公知的金属减活剂中选择。金属减活剂可并用两种以上。作为金属减活剂的优选例子，可举出酰肼衍生物和三唑衍生物。

作为酰肼衍生物，可优选举出十亚甲基二羧基-二水杨酰肼、2’，3-双[3-[3，5-二叔丁基-4-羟基苯基]丙酰]丙酰肼和间苯二甲酸双(2-苯氧基丙酰-酰肼)

作为三唑衍生物，可优选举出3-(N-水杨酰)氨基-1，2，4-三唑。

除了酰肼衍生物和三唑衍生物以外，作为金属减活剂，可举出2，2’-二羟基-3，3’-二-(α-甲基环己基)-5，5’-二甲基·二苯基甲烷、三-(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、2-巯基苯并咪唑与苯酚缩合物的混合物等。

《其他的层》

中间膜可具有至少将上述A膜与其他的膜层合而得到的多层结构。

中间膜具有多层结构的情况下，只要中间层至少包含A膜，且厚度为400μm时的雾度为50％以上且99.5％以下，全光线透过率为50％以上且90％以下，则与A膜层合的其他的膜的材质没有特别限制。

作为其他的膜，从中间膜的耐水性的观点考虑，优选含有选自乙烯·不饱和羧酸共聚物和乙烯·不饱和羧酸共聚物的离子交联聚合物中的至少一种共聚物的膜。

作为中间膜的更优选形态，可举出具有下述多层结构的形态，所述多层结构是将包含两片含有选自乙烯·不饱和羧酸共聚物和乙烯·不饱和羧酸共聚物的离子交联聚合物中的至少一种共聚物的B膜、和配置在两片B膜之间的上述A膜的至少三片膜层合而得到的。

作为B膜含有的乙烯·不饱和羧酸共聚物和乙烯·不饱和羧酸共聚物的离子交联聚合物，可举出上述A膜中说明的乙烯·不饱和羧酸共聚物和乙烯·不饱和羧酸共聚物的离子交联聚合物。

另外，B膜可含有上述其他的树脂和其他的添加剂。

B膜的雾度优选为40％以上，更优选为60％以上，进一步优选为80％以上。

[中间膜的物性]

中间膜的厚度为400μm时的雾度为50％以上且99.5％以下，全光线透过率为50％以上且90％以下。通过使雾度和全光线透过率为上述范围，可使夹层玻璃的雾度为50％以上且99.5％以下，并且使全光线透过率为50％以上且90％以下。

若中间膜的厚度为400μm时的雾度为50％以上，则夹层玻璃的遮蔽性优异，若为99.5％以下，则夹层玻璃的透光性优异。

中间膜的厚度为400μm时的雾度优选为60％以上且99.5％以下，更优选为80％以上且99.5％以下，进一步优选为85％以上且99.5％以下，最优选为90％以上且99％以下。

若中间膜的厚度为400μm时的全光线透过率为50％以上，则夹层玻璃的透光性优异，若为90％以下，则夹层玻璃的遮蔽性优异。

中间膜的厚度为400μm时的全光线透过率优选为60％以上且90％以下，更优选为70％以上且90％以下，最优选为75％以上且85％以下。

雾度为按照JIS-K7136：2000而测定的值，全光线透过率为按照JIS-K7361：1997而测定的值。

[中间膜的成型]

中间膜的成型可利用使用了单层T-模挤出机、多层T-模挤出机、压延成型机、单层吹胀成型机、多层吹胀成型机等已知的方法实施。

例如，中间膜仅由A膜形成的情况下，可通过下述方法得到：在作为原料的选自乙烯·不饱和羧酸共聚物和乙烯·乙烯基酯共聚物中的至少一种共聚物、以及乙烯系聚合物中，根据需要添加抗氧化剂、光稳定剂、紫外线吸收剂和硅烷偶联剂等添加剂并进行干混，从T-模挤出机的料斗供给，挤出成型为片状。

中间膜仅由A膜形成的情况下，中间膜的厚度优选为10μm～5000μm，更优选为50μm～2000μm。

例如，中间膜具有多层结构的情况下，可用与上述A膜相同的方法成型其他的膜，并在成型后使用真空加热贴合器等与A膜贴合。另外，也可使用多层挤出机将其他的膜与A膜一体成型，从而成型为具有多层结构的中间膜。

其他的膜的厚度优选为5μm～1000μm，更优选为10μm～500μm。

中间膜具有将包含两片B膜、和配置在两片B膜之间的上述A膜的至少三片膜层合而得到的多层结构的情况下，各B膜的厚度为10μm～200μm，A膜的厚度优选为40μm～1800μm。

<夹层玻璃>

夹层玻璃具有两片玻璃和配置在所述两片玻璃之间的包含A膜的中间膜(上述中间膜)，所述A膜含有选自乙烯·不饱和羧酸酯共聚物和乙烯·乙烯基酯共聚物中的至少一种共聚物、和乙烯系聚合物(其中，不包括所述乙烯·不饱和羧酸酯共聚物和所述乙烯·乙烯基酯共聚物)。

另外，夹层玻璃的雾度为50％以上且99.5％以下，全光线透过率为50％以上且90％以下。

若雾度小于50％则遮蔽性差，若大于99.5％则透光性差。雾度优选为60％以上且99.5％以下，更优选为80％以上且99.5％以下，进一步优选为85％以上且99.5％以下，更进一步优选为90％以上且99.5％以下，最优选为90％以上且99％以下。

若全光线透过率小于50％则透光性差，若大于90％则遮蔽性差。全光线透过率优选为60％以上且90％以下，更优选为70％以上且90％以下，最优选为75％以上且85％以下。

雾度为按照JIS-K7136：2000年测定的值，全光线透过率为按照JIS-K7361：1997年测定的值。

本发明的一种实施方式的夹层玻璃通过具有上述的中间膜、且雾度及全光线透过率在上述的范围内，可成为透光性及遮蔽性优异、耐水性高的夹层玻璃。

作为夹层玻璃的构成，例如，可举出片状的玻璃/中间膜(A膜单膜)/片状的玻璃的构成。

另外，中间膜可具有B膜作为最外层，作为夹层玻璃的构成，例如，也可以是片状的玻璃/中间膜(B膜/A膜/B膜)/片状的玻璃的构成。此外，可举出上述构成中的在至少1层中配合有着色剂的构成等。

片状的玻璃材质没有特别限定，优选使用钠钙玻璃，其中优选使用高透光玻璃(所谓白板玻璃)。高透光玻璃是铁分含量少的钠钙玻璃，是全光线透过率高的玻璃。另外，作为片状的玻璃，还优选使用对表面施以压花图案的压花玻璃。另外，作为片状的玻璃，还优选使用铁分含量多的钠钙玻璃(所谓青板玻璃(float glass))、红外线反射玻璃、及红外线吸收玻璃等。

片状的玻璃(或玻璃板)的厚度没有特别限制，通常为4mm以下，优选为2.5mm以下。片状的玻璃的厚度的下限没有限制，但通常为0.1mm以上，优选为0.5mm以上。

夹层玻璃的制造可通过例如在两片片状的玻璃之间置入上述夹层玻璃用中间膜(A膜单膜或具有多层的中间膜)、在加热及加压下进行热压接而进行。加热温度优选为例如100℃～250℃左右，压力优选为例如0.1kg/cm²～30kg/cm²左右。

实施例

以下，通过实施例更具体地说明本发明的一种实施方式，但只要不超出本发明的主旨，本发明的一种实施方式就不受以下实施例的限制。需要说明的是，只要没有特殊说明，则“份”为质量基准。

下述实施例和比较例中使用的材料、各层的配合、基材、及评价方法如下所述。

-(1)树脂-

准备了以下的树脂原料。

1.乙烯·乙酸乙烯酯共聚物(EVA)

来自乙酸乙烯酯的结构单元含量＝41质量％

来自乙烯的结构单元含量＝59质量％

2.乙烯·甲基丙烯酸共聚物(E-MAA)

来自甲基丙烯酸的结构单元含量＝4质量％

来自乙烯的结构单元含量＝96质量％

3.乙烯·甲基丙烯酸共聚物的Zn离子交联聚合物

来自甲基丙烯酸的结构单元含量＝9质量％

来自乙烯的结构单元含量＝91质量％

中和离子＝Zn离子

中和度＝18％

4.聚乙烯(HDPE)

(株)Prime Polymer公司制HI-ZEX 7000F

MFR(190℃，2160g荷载)＝0.04g/10分钟

5.乙烯·丙烯酸甲酯共聚物(EMA)

来自丙烯酸甲酯的结构单元含量＝20质量％

来自乙烯的结构单元含量＝80质量％

MFR(190℃，2160g荷载)＝8g/10分钟

6.乙烯·丙烯酸乙酯共聚物(EEA)

来自丙烯酸甲酯的结构单元含量＝15质量％

来自乙烯的结构单元含量＝85质量％

MFR(190℃，2160g荷载)＝6g/10分钟

-(2)基材-

准备了以下的基材。

3.2mm厚的青板强化玻璃(旭硝子(株)制)

-(3)B膜-

B膜使用了以下的树脂膜。

将80份的上述离子交联聚合物、20份的上述E-MAA与0.2份的硅烷偶联剂(N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷：信越化学工业(株)制的“KBM602”)混合，制作B膜形成用组合物，利用单层T-模成型机，在树脂温度160℃的条件下以使膜厚成为75μm的方式制造树脂膜。

[实施例1]

将28份的上述EVA与72份的上述E-MAA混合，均使用安装有模宽度为40mm的模的40mmφ衣架模异形成型机(长谷机械(株)制)，制作250μm厚的单层片材(A膜)。

接着，将3.2mm厚的青板强化玻璃(75mm×120mm)、上述B膜、上述中得到的250μm厚的单层片材(A膜)、上述B膜、和3.2mm厚的青板强化玻璃(75mm×120mm)依次层叠，将层叠体利用真空加热贴合器(LM-50x50S，NPC公司制的双重真空槽贴合机)在150℃、8分钟的条件下进行贴合，制作由青板强化玻璃/中间膜(B膜/A膜/B膜)/青板强化玻璃形成的夹层玻璃试样。

<评价>

使用得到的夹层玻璃试样，实施下述的各种评价。将评价结果示于下述表1

(雾度及全光线透过率)

使用夹层玻璃试样，利用雾度计(Haze Meter)(SUGA试验机公司制)分别按照JIS-K7361测定全光线透过率(％)，按照JIS-K7136测定雾度(％)。

(耐水性)

在100℃的沸水中将夹层玻璃试样煮沸2小时，对于煮沸后的试样，通过目视观察外观，以及测定雾度及全光线透过率，并按照以下的基准评价耐水性。需要说明的是，试样的变色的程度越大，则评价为耐水性越差。

-评价基准-

A：没有外观变化，且雾度及全光线透过率的变化率均小于3％。

B：有外观变化，且雾度及全光线透过率的变化率中的任一者为3％以上。

[实施例2～实施例4]

将实施例1中的A膜的树脂的种类及配合比率变更为下述表1所示的那样，除此之外，与实施例1同样地操作，制作各实施例的夹层玻璃试样。

另外，对于各实施例的夹层玻璃试样，也与实施例1同样地实施了各种评价。将评价结果示于表1。

[比较例1]

除了将实施例1的中间膜的树脂变更为100份的上述EVA以外，与实施例1同样地操作，制作夹层玻璃试样。另外，对于比较例1的夹层玻璃试样，也与实施例1同样地实施了各种评价。将评价结果示于表1。

由表1可知，实施例1～实施例4的遮蔽性优异、耐水性高。

可知比较例1的雾度低、遮蔽性差。另外，由图1可知，比较例1发生了白化，耐水性差。

将2014年10月15日提出申请的日本专利申请2014-210738号公开内容整体作为参照引入本说明书中。

本说明书中记载的所有文献、专利申请和技术标准作为参照援引至本说明书中，各个文献、专利申请和技术标准作为参照被引入的情况与具体且分别地记载情况的程度相同。

Claims (6)

1.夹层玻璃，其具有：

两片玻璃，和

配置在所述两片玻璃之间的包含A膜的中间膜，

所述A膜含有：

选自乙烯·不饱和羧酸酯共聚物和乙烯·乙烯基酯共聚物中的至少一种共聚物、和

不包括前述乙烯·不饱和羧酸酯共聚物和前述乙烯·乙烯基酯共聚物的乙烯系聚合物，所述乙烯系聚合物为选自乙烯·不饱和羧酸共聚物和乙烯·不饱和羧酸共聚物的离子交联聚合物中的至少一种共聚物，

所述夹层玻璃的雾度为50％以上且99.5％以下，全光线透过率为50％以上且90％以下，

对于所述乙烯·不饱和羧酸共聚物而言，相对于共聚物的总质量而言，来自不饱和羧酸的结构单元的含量为1质量％～10质量％。

2.如权利要求1所述的夹层玻璃，其中，所述中间膜具有将包含两片B膜和配置在所述两片B膜之间的所述A膜的至少三片膜层合而得到的多层结构，所述B膜含有选自乙烯·不饱和羧酸共聚物和乙烯·不饱和羧酸共聚物的离子交联聚合物中的至少一种共聚物。

3.如权利要求2所述的夹层玻璃，其中，所述B膜还含有硅烷偶联剂。

4.如权利要求1所述的夹层玻璃，其中，所述乙烯·不饱和羧酸酯共聚物为乙烯·(甲基)丙烯酸酯共聚物，所述乙烯·乙烯基酯共聚物为乙烯·乙酸乙烯酯共聚物。

5.如权利要求1～4中任一项所述的夹层玻璃，其中，相对于所述乙烯·不饱和羧酸酯共聚物、所述乙烯·乙烯基酯共聚物、和所述乙烯系聚合物的质量总和而言，所述乙烯·不饱和羧酸酯共聚物和所述乙烯·乙烯基酯共聚物的含量总和为5质量％以上且小于45质量％，相对于所述乙烯·不饱和羧酸酯共聚物、所述乙烯·乙烯基酯共聚物、和所述乙烯系聚合物的质量总和而言，所述乙烯系聚合物的含量大于55质量％且为95质量％以下。

6.夹层玻璃用中间膜，其包含A膜，所述A膜含有：

选自乙烯·不饱和羧酸酯共聚物和乙烯·乙烯基酯共聚物中的至少一种共聚物、和

不包括前述乙烯·不饱和羧酸酯共聚物和前述乙烯·乙烯基酯共聚物的乙烯系聚合物，所述乙烯系聚合物为选自乙烯·不饱和羧酸共聚物和乙烯·不饱和羧酸共聚物的离子交联聚合物中的至少一种共聚物，

所述夹层玻璃用中间膜的厚度为400μm时的雾度为50％以上且99.5％以下，全光线透过率为50％以上且90％以下，

对于所述乙烯·不饱和羧酸共聚物而言，相对于共聚物的总质量而言，来自不饱和羧酸的结构单元的含量为1质量％～10质量％。