JPH01219028A - ガラスの溶融方法 - Google Patents
ガラスの溶融方法Info
- Publication number
- JPH01219028A JPH01219028A JP63047119A JP4711988A JPH01219028A JP H01219028 A JPH01219028 A JP H01219028A JP 63047119 A JP63047119 A JP 63047119A JP 4711988 A JP4711988 A JP 4711988A JP H01219028 A JPH01219028 A JP H01219028A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- glass
- melting
- platinum
- container
- oxygen
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000002844 melting Methods 0.000 title claims abstract description 98
- 230000008018 melting Effects 0.000 title claims abstract description 98
- 239000011521 glass Substances 0.000 title claims abstract description 67
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 14
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 67
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 33
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 33
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 33
- 229910001260 Pt alloy Inorganic materials 0.000 claims abstract description 24
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 37
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 claims description 37
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims description 21
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 16
- 230000001603 reducing effect Effects 0.000 claims description 15
- 239000006060 molten glass Substances 0.000 claims description 12
- 239000005365 phosphate glass Substances 0.000 claims description 12
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000003870 refractory metal Substances 0.000 claims description 5
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims description 3
- 230000009970 fire resistant effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000011819 refractory material Substances 0.000 abstract description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 abstract description 5
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 4
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 abstract 2
- 238000012856 packing Methods 0.000 abstract 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 9
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 7
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 6
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 6
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 6
- 229910000575 Ir alloy Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 5
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910001392 phosphorus oxide Inorganic materials 0.000 description 5
- VSAISIQCTGDGPU-UHFFFAOYSA-N tetraphosphorus hexaoxide Chemical compound O1P(O2)OP3OP1OP2O3 VSAISIQCTGDGPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 4
- 229910001096 P alloy Inorganic materials 0.000 description 3
- 206010040925 Skin striae Diseases 0.000 description 3
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 3
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 3
- 239000012466 permeate Substances 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000031700 light absorption Effects 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGTPLVPKJIZKQE-UHFFFAOYSA-N [Pt]#P Chemical compound [Pt]#P MGTPLVPKJIZKQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003628 erosive effect Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000003779 heat-resistant material Substances 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007784 solid electrolyte Substances 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
- C03B5/00—Melting in furnaces; Furnaces so far as specially adapted for glass manufacture
- C03B5/02—Melting in furnaces; Furnaces so far as specially adapted for glass manufacture in electric furnaces, e.g. by dielectric heating
- C03B5/033—Melting in furnaces; Furnaces so far as specially adapted for glass manufacture in electric furnaces, e.g. by dielectric heating by using resistance heaters above or in the glass bath, i.e. by indirect resistance heating
- C03B5/0336—Shaft furnaces
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
- C03B5/00—Melting in furnaces; Furnaces so far as specially adapted for glass manufacture
- C03B5/16—Special features of the melting process; Auxiliary means specially adapted for glass-melting furnaces
- C03B5/18—Stirring devices; Homogenisation
- C03B5/187—Stirring devices; Homogenisation with moving elements
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
- C03B5/00—Melting in furnaces; Furnaces so far as specially adapted for glass manufacture
- C03B5/16—Special features of the melting process; Auxiliary means specially adapted for glass-melting furnaces
- C03B5/26—Outlets, e.g. drains, siphons; Overflows, e.g. for supplying the float tank, tweels
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
- C03B5/00—Melting in furnaces; Furnaces so far as specially adapted for glass manufacture
- C03B5/16—Special features of the melting process; Auxiliary means specially adapted for glass-melting furnaces
- C03B5/42—Details of construction of furnace walls, e.g. to prevent corrosion; Use of materials for furnace walls
- C03B5/425—Preventing corrosion or erosion
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Vertical, Hearth, Or Arc Furnaces (AREA)
- Glass Melting And Manufacturing (AREA)
- Crucibles And Fluidized-Bed Furnaces (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Furnace Details (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、ガラスの溶融時に特に強い還元力を有する燐
酸塩系ガラスの溶融方法に関するものである。
酸塩系ガラスの溶融方法に関するものである。
脈理、泡等の無い光学的品質の高いガラスを溶融するに
は一般に、保護耐火物内に納められた白金又は白金合金
製の溶融容器を炉内に配置し、この溶融容器内にガラス
原料を投入し、炉内に設置したＳｉＣ抵抗発熱体等によ
って前記原料またはガラスを加熱溶融し、さらに、脱泡
、均質化を行なう。
は一般に、保護耐火物内に納められた白金又は白金合金
製の溶融容器を炉内に配置し、この溶融容器内にガラス
原料を投入し、炉内に設置したＳｉＣ抵抗発熱体等によ
って前記原料またはガラスを加熱溶融し、さらに、脱泡
、均質化を行なう。
しかし、溶融時に特に強い還元力を持つ燐酸塩系ガラス
は反応性が強く、白金および白金合金と容易に反応し、
百合−燐の合金を作り、この合金の融点は５８８℃と極
めて低い温度である。従って、燐酸塩系ガラスの溶融に
白金または白金合金からなる溶融容器と攪拌棒を使用し
た場合、溶融ガラスとの接触面が短時間のうちに融点の
低い百合−燐の合金となり、短時間のうちに溶融容器は
局部的に欠落したり亀裂を生じる。
は反応性が強く、白金および白金合金と容易に反応し、
百合−燐の合金を作り、この合金の融点は５８８℃と極
めて低い温度である。従って、燐酸塩系ガラスの溶融に
白金または白金合金からなる溶融容器と攪拌棒を使用し
た場合、溶融ガラスとの接触面が短時間のうちに融点の
低い百合−燐の合金となり、短時間のうちに溶融容器は
局部的に欠落したり亀裂を生じる。
よって、還元力の強い燐酸塩系ガラスの溶融には白金ま
たは白金合金製の容器は使用されず、前記ガラスの溶融
には粘土ルツボ、石英ガラスルツボ等のセラミックス製
容器、または西独特許ＤＥ１９０６７１７に開示されて
いるイリジウムまたはイリジウム合金製の溶融容器が使
用されていた。
たは白金合金製の容器は使用されず、前記ガラスの溶融
には粘土ルツボ、石英ガラスルツボ等のセラミックス製
容器、または西独特許ＤＥ１９０６７１７に開示されて
いるイリジウムまたはイリジウム合金製の溶融容器が使
用されていた。
溶融時に特に強い還元力を持つ燐酸塩系ガラスの溶融に
粘土ルツボ、石英ガラスルツボ等のセラミックス製の溶
融容器およびセラミックス製の攪拌棒を使用した場合、
溶融された燐酸塩系ガラスの強い侵食力により前記ルツ
ボおよび攪拌棒が激しく侵食され、溶融ガラス中に容器
成分が溶は込み、溶融ガラス中に脈理、泡等を発生させ
、溶融されたガラスの光学的品質を著しく損なうという
欠点があった。
粘土ルツボ、石英ガラスルツボ等のセラミックス製の溶
融容器およびセラミックス製の攪拌棒を使用した場合、
溶融された燐酸塩系ガラスの強い侵食力により前記ルツ
ボおよび攪拌棒が激しく侵食され、溶融ガラス中に容器
成分が溶は込み、溶融ガラス中に脈理、泡等を発生させ
、溶融されたガラスの光学的品質を著しく損なうという
欠点があった。
また、イリジウムまたはイリジウム合金によって還元力
の強い燐酸塩系ガラスの溶融を行なえば光学的品質の高
いガラスを溶融することは可能であるが、イリジウムお
よびイリジウム合金は白金および白金合金に比べさらに
非常に高価であり、かつ材質が硬く加工性が悪く、大型
で複雑な形状に加工することが難しいという欠点があっ
た。
の強い燐酸塩系ガラスの溶融を行なえば光学的品質の高
いガラスを溶融することは可能であるが、イリジウムお
よびイリジウム合金は白金および白金合金に比べさらに
非常に高価であり、かつ材質が硬く加工性が悪く、大型
で複雑な形状に加工することが難しいという欠点があっ
た。
さらに、イリジウムおよびイリジウム合金は酸化され易
く、溶融容器の外表面をロジウム等の金属によって被覆
しなければならず、溶融容器の製作に手間がかかるとい
う欠点があった。
く、溶融容器の外表面をロジウム等の金属によって被覆
しなければならず、溶融容器の製作に手間がかかるとい
う欠点があった。
このような欠点を除去するために本発明は、白金又は白
金合金製のガラスの溶融容器の外表面に酸素ガスを供給
し、雰囲気の酸素分圧を高め、酸素を溶融容器の壁を透
過させ、酸素を溶融容器の壁近傍のガラスに供給し、溶
融容器の近傍のガラスをして容器に対する保護ガラス層
を形成するようにしたものである。
金合金製のガラスの溶融容器の外表面に酸素ガスを供給
し、雰囲気の酸素分圧を高め、酸素を溶融容器の壁を透
過させ、酸素を溶融容器の壁近傍のガラスに供給し、溶
融容器の近傍のガラスをして容器に対する保護ガラス層
を形成するようにしたものである。
また別発明として、白金、白金合金又は高耐火性の金属
酸化物から成る酸素ガス供給パイプを溶融容器の保護耐
火物を納めた溶融炉の外から溶融容器と保護耐火物との
間に挿入し、溶融容器と保護耐火物との間に溶融容器と
反応しない高耐火性の金属酸化物粒を充填してガラスの
溶融を行なうようにしたものである。
酸化物から成る酸素ガス供給パイプを溶融容器の保護耐
火物を納めた溶融炉の外から溶融容器と保護耐火物との
間に挿入し、溶融容器と保護耐火物との間に溶融容器と
反応しない高耐火性の金属酸化物粒を充填してガラスの
溶融を行なうようにしたものである。
さらに別発明として、ガラスを均質化するための白金又
は白金合金製のパイプから成る攪拌棒を溶融容器内に設
置し、攪拌棒の内側に酸素ガスを供給してガラスの溶融
を行なうようにしたものである。
は白金合金製のパイプから成る攪拌棒を溶融容器内に設
置し、攪拌棒の内側に酸素ガスを供給してガラスの溶融
を行なうようにしたものである。
さらに別発明として、白金または白金合金製のガラスの
溶融容器の外表面に酸素ガスを供給し、溶融容器の上部
を白金または白金合金材、または耐火性部材で覆うこと
によって、または開口部を必要最小限の大きさにとどめ
ることによって、溶融ガラス表面を酸素ガスからしゃ断
し、燐酸塩系ガラスを還元性を保持させた状態で溶融し
、白金又は白金合金製のガラスの溶融容器とその保護耐
火物との隙間に酸素ガスを供給してガラスの溶融を行な
うようにしたものである。
溶融容器の外表面に酸素ガスを供給し、溶融容器の上部
を白金または白金合金材、または耐火性部材で覆うこと
によって、または開口部を必要最小限の大きさにとどめ
ることによって、溶融ガラス表面を酸素ガスからしゃ断
し、燐酸塩系ガラスを還元性を保持させた状態で溶融し
、白金又は白金合金製のガラスの溶融容器とその保護耐
火物との隙間に酸素ガスを供給してガラスの溶融を行な
うようにしたものである。
本発明によるガラスの溶融方法においては、ガラスに接
する溶融容器の内壁は酸素リッチのガラス層に保護され
、溶融時の還元力の強い燐酸塩系ガラスの溶融が可能と
なる。
する溶融容器の内壁は酸素リッチのガラス層に保護され
、溶融時の還元力の強い燐酸塩系ガラスの溶融が可能と
なる。
白金（Ｐｔ）の酸素透過性については、ベホ（Ｌ、Ｒ，
Ｖｅｈｏ）とパートレット （Ｒ，Ｗ、Ｂ−ａｒｔｌｅ
ｔｔ）は、メタルラーグ・トランザクション（Ｍ’ｅ
ｔａ ｌ ｌｕｒｇ、Ｔｒａｎｓ、３ （１９７２）６
５）において、質量スペクトル法を用いて１４３５℃〜
１５０４℃の間で僅かに拡散に依存する酸素透過性を見
出している。また、プルツク、ペルラマンおよびクレー
ゲル（Ｒ，Ｊ。
Ｖｅｈｏ）とパートレット （Ｒ，Ｗ、Ｂ−ａｒｔｌｅ
ｔｔ）は、メタルラーグ・トランザクション（Ｍ’ｅ
ｔａ ｌ ｌｕｒｇ、Ｔｒａｎｓ、３ （１９７２）６
５）において、質量スペクトル法を用いて１４３５℃〜
１５０４℃の間で僅かに拡散に依存する酸素透過性を見
出している。また、プルツク、ペルラマンおよびクレー
ゲル（Ｒ，Ｊ。
Ｂｒｏｏｋ、Ｗ、Ｌ、Ｐｅｌｚｍａｎ＆Ｆ、Ａ。
Ｋｒ６ｇｅｒ）は、電子化学学会誌（Ｊ、Ｅｌｅ−ｃｔ
ｒｏｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、１１８ （１９７１）１８５）
において、固体電解質セルを用いる方法で、５００℃〜
７００℃の間でかなりの酸素透過性を認めている。従っ
て、ガラスを溶融する高温下で雰囲気中の酸素分圧を高
くすれば、かなりの酸素を透過すると考えられる。本発
明はこの点に着目して、溶融容器の外側を高濃度の酸素
雰囲気とすることにより、酸素は溶融容器を透過し、白
金の内壁の近傍のガラスは酸素リッチとなり、還元性燐
酸化物に対する保護層を形成していると考えられる。従
って、ガラス中の酸化数が＋３．＋４の燐の酸化物すな
わち還元性燐酸化物が溶融容器の内壁近傍の酸素リッチ
のガラスから酸素の供給を受けて、酸化数が＋５の燐の
酸化物になると考えられる。このことによりガラスに接
する溶融容器の白金の内壁は酸素リッチのガラス層に保
護されているため、還元性燐酸化物と直接接触すること
がなく、容器の内壁の白金が燐の酸化物と結合して融点
の低い白金−燐合金を作ることがなく、容器は局所的な
欠落や亀裂を生じない。・ガラス中のＦｅ”による光の
吸収を利用する燐酸塩系ガラス、例えば熱線吸収ガラス
はガラスを還元性とする必要があり、酸性ではＦｅ ２
＋１がＦｅ３゛となり、所望の光の吸収カーブが得られ
ない。
ｒｏｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、１１８ （１９７１）１８５）
において、固体電解質セルを用いる方法で、５００℃〜
７００℃の間でかなりの酸素透過性を認めている。従っ
て、ガラスを溶融する高温下で雰囲気中の酸素分圧を高
くすれば、かなりの酸素を透過すると考えられる。本発
明はこの点に着目して、溶融容器の外側を高濃度の酸素
雰囲気とすることにより、酸素は溶融容器を透過し、白
金の内壁の近傍のガラスは酸素リッチとなり、還元性燐
酸化物に対する保護層を形成していると考えられる。従
って、ガラス中の酸化数が＋３．＋４の燐の酸化物すな
わち還元性燐酸化物が溶融容器の内壁近傍の酸素リッチ
のガラスから酸素の供給を受けて、酸化数が＋５の燐の
酸化物になると考えられる。このことによりガラスに接
する溶融容器の白金の内壁は酸素リッチのガラス層に保
護されているため、還元性燐酸化物と直接接触すること
がなく、容器の内壁の白金が燐の酸化物と結合して融点
の低い白金−燐合金を作ることがなく、容器は局所的な
欠落や亀裂を生じない。・ガラス中のＦｅ”による光の
吸収を利用する燐酸塩系ガラス、例えば熱線吸収ガラス
はガラスを還元性とする必要があり、酸性ではＦｅ ２
＋１がＦｅ３゛となり、所望の光の吸収カーブが得られ
ない。
従って、このような還元性を保持した状態でガラスを溶
かすには、酸化性雰囲気での溶融を避ける必要がある。
かすには、酸化性雰囲気での溶融を避ける必要がある。
本発明は、白金型の容器を守るため、容器の壁を透過し
た酸素を容器の壁近傍のガラスに供給するものであり、
容器の壁を透過する酸素の量はごく微量であるが、壁近
傍のガラス中のｐ３７． Ｐ２ＯをＰＳ＋に変えるの
に適当な量であり、白金壁への反応性を弱めるのに十分
な量でもある。
た酸素を容器の壁近傍のガラスに供給するものであり、
容器の壁を透過する酸素の量はごく微量であるが、壁近
傍のガラス中のｐ３７． Ｐ２ＯをＰＳ＋に変えるの
に適当な量であり、白金壁への反応性を弱めるのに十分
な量でもある。
一方、溶融ガラス表面の雰囲気中の酸素分圧が高いと、
壁を透過して来る酸素量に比べて問題にならないほど極
めて多量の酸素が溶融表面からガラス中に入り込み、ｐ
ｅ ｇ ＋を含有するような熱線吸収ガラスの場合、
そのガラス中のＦｅｂをＦｅ３゛に移行せしめる。本発
明の実施に際して、容器の周囲から酸素を供給すると、
炉内雰囲気中の酸素分圧は高くなるため、このような酸
素分圧の高い雰囲気と溶融ガラスとの接触を避けるため
、図に示したように開口部を必要最小限の大きさにとど
めることによって、溶融ガラスの表面を酸素分圧の高い
雰囲気からしゃ断するのが好ましい。かくして、ガラス
中にＦｅ２゛を含有する還元性の強い燐酸塩系ガラスで
さえも、本発明によって白金容器を用いても、その白金
が侵食されることなく泡、脈理のない高品質のガラスを
溶融することができる。
壁を透過して来る酸素量に比べて問題にならないほど極
めて多量の酸素が溶融表面からガラス中に入り込み、ｐ
ｅ ｇ ＋を含有するような熱線吸収ガラスの場合、
そのガラス中のＦｅｂをＦｅ３゛に移行せしめる。本発
明の実施に際して、容器の周囲から酸素を供給すると、
炉内雰囲気中の酸素分圧は高くなるため、このような酸
素分圧の高い雰囲気と溶融ガラスとの接触を避けるため
、図に示したように開口部を必要最小限の大きさにとど
めることによって、溶融ガラスの表面を酸素分圧の高い
雰囲気からしゃ断するのが好ましい。かくして、ガラス
中にＦｅ２゛を含有する還元性の強い燐酸塩系ガラスで
さえも、本発明によって白金容器を用いても、その白金
が侵食されることなく泡、脈理のない高品質のガラスを
溶融することができる。
図は、本発明に係わるガラスの溶融方法の一実施例を説
明するための溶融装置の構成図である。
明するための溶融装置の構成図である。
図において、１は溶融装置、２は耐火物によって構築さ
れた溶融炉、３は耐火物によって構築され、溶融炉２の
底部に取り付けられた流出炉、４は溶融炉２および流出
炉３の炉内を加熱するためのＳｉＣ抵抗発熱体、５は白
金または白金合金製の溶融容器、６は溶融容器５の底部
に取りつけられ、該底部の鉛直下方に伸ばされた白金ま
たは白金合金製の流出パイプ、７．８は溶融容器５およ
び流出バイブロを保護し、溶融容器５および流出バイブ
ロのそれぞれの外表面上に酸素ガスを流すために前記そ
れぞれの外表面との間に所定の隙間を有し、耐熱性材料
からなる保護耐火物である。
れた溶融炉、３は耐火物によって構築され、溶融炉２の
底部に取り付けられた流出炉、４は溶融炉２および流出
炉３の炉内を加熱するためのＳｉＣ抵抗発熱体、５は白
金または白金合金製の溶融容器、６は溶融容器５の底部
に取りつけられ、該底部の鉛直下方に伸ばされた白金ま
たは白金合金製の流出パイプ、７．８は溶融容器５およ
び流出バイブロを保護し、溶融容器５および流出バイブ
ロのそれぞれの外表面上に酸素ガスを流すために前記そ
れぞれの外表面との間に所定の隙間を有し、耐熱性材料
からなる保護耐火物である。
また、９はアルミナ製の球状の充填材であり、１０００
℃を超えるような溶融温度では溶融容器５や流出バイブ
ロに使われている白金の強度は弱く変形し易いために容
器５．流出バイブロと保護耐火物７．８との間に白金の
補強材として、かつ、容器５および流出バイブロの外表
面の全面に酸素ガスをまんべんなく接触させるために充
填したものである。１０．１１は白金、白金合金製また
は高耐火性の金属酸化物からなる酸素ガス供給パイプで
あり、溶融容器５の底部下面と保護耐火物７の底部上面
との間の隙間、および流出バイブロと保護耐火物８との
間の隙間の下方部に外部から挿入されている。１２は溶
融ガラス、１３は溶融ガラス１２を均質化するための白
金または白金合金製の攪拌棒である。攪拌棒１３の上端
部は攪拌棒１３を作動させるための図示してない攪拌棒
の駆動機構に取り付けられている。１４は攪拌棒１３の
内側の表面上に酸素ガスを流すための、白金または白金
合金製パイプからなる酸素ガス供給パイプである。
℃を超えるような溶融温度では溶融容器５や流出バイブ
ロに使われている白金の強度は弱く変形し易いために容
器５．流出バイブロと保護耐火物７．８との間に白金の
補強材として、かつ、容器５および流出バイブロの外表
面の全面に酸素ガスをまんべんなく接触させるために充
填したものである。１０．１１は白金、白金合金製また
は高耐火性の金属酸化物からなる酸素ガス供給パイプで
あり、溶融容器５の底部下面と保護耐火物７の底部上面
との間の隙間、および流出バイブロと保護耐火物８との
間の隙間の下方部に外部から挿入されている。１２は溶
融ガラス、１３は溶融ガラス１２を均質化するための白
金または白金合金製の攪拌棒である。攪拌棒１３の上端
部は攪拌棒１３を作動させるための図示してない攪拌棒
の駆動機構に取り付けられている。１４は攪拌棒１３の
内側の表面上に酸素ガスを流すための、白金または白金
合金製パイプからなる酸素ガス供給パイプである。
次に、本発明の一実施例を、還元力の強い燐酸塩系ガラ
スの溶融を例に説明する。まず、溶融炉２および流出炉
３内に設置したＳｉＣ抵抗発熱体４によって、それぞれ
の炉内温度を１３５０℃および１０００℃に保持する。
スの溶融を例に説明する。まず、溶融炉２および流出炉
３内に設置したＳｉＣ抵抗発熱体４によって、それぞれ
の炉内温度を１３５０℃および１０００℃に保持する。
次に、内径が５ｍｍの酸素ガス供給パイプ１０．１１か
ら、保護耐火物７と溶融容器５との１５ｍｍの隙間、お
よび保護耐火物８と流出バイブロとの１５ｍｍの隙間に
０．５１！／分の流量の酸素ガスを流す。上記隙間には
３ｍｍの径を持つアルミナ製の球状の充填材９が充填さ
れているため、酸素ガス供給パイプ１０．１１から供給
された酸素ガスは充填材９の粒子間にできた隙間を流れ
、保護耐火物７の上部に設けられた酸素ガス排出口１５
から排出される。従って、酸素ガスは充填材９によって
邪魔され、容器の周囲に拡散し、上方に向かって流れる
ことになり、流れに片寄りができず、溶融容器５の外表
面にまんべんなく接触しながら流れる。
ら、保護耐火物７と溶融容器５との１５ｍｍの隙間、お
よび保護耐火物８と流出バイブロとの１５ｍｍの隙間に
０．５１！／分の流量の酸素ガスを流す。上記隙間には
３ｍｍの径を持つアルミナ製の球状の充填材９が充填さ
れているため、酸素ガス供給パイプ１０．１１から供給
された酸素ガスは充填材９の粒子間にできた隙間を流れ
、保護耐火物７の上部に設けられた酸素ガス排出口１５
から排出される。従って、酸素ガスは充填材９によって
邪魔され、容器の周囲に拡散し、上方に向かって流れる
ことになり、流れに片寄りができず、溶融容器５の外表
面にまんべんなく接触しながら流れる。
さらに、酸素ガス供給パイプ１４の上端から０．１！！
／分の流量で酸素ガスを攪拌棒１３内に供給し、攪拌棒
１３の内側に酸素ガスの流れを作る。
／分の流量で酸素ガスを攪拌棒１３内に供給し、攪拌棒
１３の内側に酸素ガスの流れを作る。
溶融炉２内を前記状態にしてから、溶融炉２の上部に設
けた原料投入口１６を介して、この直下に設けた溶融容
器５の原料投入口１７から溶融容器５内に原料を投入す
る。原料はＳｉＣ抵抗発熱体４からの熱を受けて溶融、
脱泡され、さらに攪拌棒１３によって均質化された後、
ガラスは流出バイブロから炉外に取り出され、所定の形
状に成形される。この溶融に使用された溶融容器５のサ
イズは、外径１７０ｍｍ、高さ２５０ｍｍであり、保護
耐火物７の外径は２５０ｍｍ、内径２００ｍｍ、高さは
３５０ｍｍである。
けた原料投入口１６を介して、この直下に設けた溶融容
器５の原料投入口１７から溶融容器５内に原料を投入す
る。原料はＳｉＣ抵抗発熱体４からの熱を受けて溶融、
脱泡され、さらに攪拌棒１３によって均質化された後、
ガラスは流出バイブロから炉外に取り出され、所定の形
状に成形される。この溶融に使用された溶融容器５のサ
イズは、外径１７０ｍｍ、高さ２５０ｍｍであり、保護
耐火物７の外径は２５０ｍｍ、内径２００ｍｍ、高さは
３５０ｍｍである。
なお、本発明は前記実施例に限定されるものではなく、
例えば、酸素ガスをまんべんなく溶融容器５の外表面に
接触させるために、先端が閉じられ、長さ方向において
２０ｍｍ間隔で０．５ｍｍ径の穴が開けられた酸素ガス
供給パイプ１０を溶融容器５の外周面に螺旋状に巻き付
けてもよい。
例えば、酸素ガスをまんべんなく溶融容器５の外表面に
接触させるために、先端が閉じられ、長さ方向において
２０ｍｍ間隔で０．５ｍｍ径の穴が開けられた酸素ガス
供給パイプ１０を溶融容器５の外周面に螺旋状に巻き付
けてもよい。
また、溶融容器５．流出バイブロ、保護耐火物７．８お
よび酸素ガス供給パイプ１０．１１等の寸法および形状
は上記実施例に限られるものではない。 さらに、酸素
ガス供給パイプ１０．１１の位置は溶融容器５および保
護耐火物８の下方であれば良く特に限定されない。
よび酸素ガス供給パイプ１０．１１等の寸法および形状
は上記実施例に限られるものではない。 さらに、酸素
ガス供給パイプ１０．１１の位置は溶融容器５および保
護耐火物８の下方であれば良く特に限定されない。
さらに、充填材９の材質、粒形、粒径を変えてもよく、
材質はアルミナ以外の石英ガラスやジルコニア等のセラ
ミックスを用いてもよいし、粒形は、保護耐火物７．８
と溶融容器５および流出バイブロとの間に充填した場合
に、酸素ガスの流れを十分に確保できるだけの隙間が粒
子間にできる形状であればよく、粒径は、上述と同様に
酸素ガスの流れを十分に確保できる粒径であればよい。
材質はアルミナ以外の石英ガラスやジルコニア等のセラ
ミックスを用いてもよいし、粒形は、保護耐火物７．８
と溶融容器５および流出バイブロとの間に充填した場合
に、酸素ガスの流れを十分に確保できるだけの隙間が粒
子間にできる形状であればよく、粒径は、上述と同様に
酸素ガスの流れを十分に確保できる粒径であればよい。
さらに、酸素ガスは純酸素ガスである必要はなく、窒素
ガス、アルゴンガス等の不活性ガスが多少混入していて
もよく、その混入率は溶融するガラスの還元力に応じて
決まる。
ガス、アルゴンガス等の不活性ガスが多少混入していて
もよく、その混入率は溶融するガラスの還元力に応じて
決まる。
さらに、酸素ガスの供給量は、溶融容器５のサイズ、溶
融するガラスの還元力に応じて決めればよい。
融するガラスの還元力に応じて決めればよい。
以上説明したように本発明は、白金又は白金合金製のガ
ラスの溶融容器とその保護耐火物との間に酸素ガスを供
給してガラスの溶融を行なうことにより、ガラスに接す
る溶融容器の内壁は酸素リッチのガラス層に保護される
こととなるため、今まで不可能とされていた白金または
白金合金製の溶融溶液で、溶融時の還元力の強い燐酸塩
系ガラスの溶融が可能になり、光学的品質を低下させる
セラミックス製の溶融容器や高価で加工性の悪いイリジ
ウムまたはイリジウム合金を使用することなく、光学的
品質が高いガラスを低コストで溶融することができる効
果がある。
ラスの溶融容器とその保護耐火物との間に酸素ガスを供
給してガラスの溶融を行なうことにより、ガラスに接す
る溶融容器の内壁は酸素リッチのガラス層に保護される
こととなるため、今まで不可能とされていた白金または
白金合金製の溶融溶液で、溶融時の還元力の強い燐酸塩
系ガラスの溶融が可能になり、光学的品質を低下させる
セラミックス製の溶融容器や高価で加工性の悪いイリジ
ウムまたはイリジウム合金を使用することなく、光学的
品質が高いガラスを低コストで溶融することができる効
果がある。
図は本発明に係わるガラスの溶融方法の一実施例を説明
するための溶融装置を示す構成図である。 １・・・溶融装置、２・・・溶融炉、３・・・流出炉、
４・・・ＳｉＣ抵抗発熱体、５・・・溶融容器、６・・
・流出バイブ、７，８・・・保護耐火物、９・・・充填
材、１０，１１．１４・・・酸素ガス供給パイプ、１２
・・・溶融ガラス、１３・・・攪拌棒、１５・・・酸素
ガス排出口、１６．１７・・・原料投入口。 特許出願人 ホーヤ株式会社
するための溶融装置を示す構成図である。 １・・・溶融装置、２・・・溶融炉、３・・・流出炉、
４・・・ＳｉＣ抵抗発熱体、５・・・溶融容器、６・・
・流出バイブ、７，８・・・保護耐火物、９・・・充填
材、１０，１１．１４・・・酸素ガス供給パイプ、１２
・・・溶融ガラス、１３・・・攪拌棒、１５・・・酸素
ガス排出口、１６．１７・・・原料投入口。 特許出願人 ホーヤ株式会社
Claims (4)
- （１）白金又は白金合金製のガラスの溶融容器の外表面
に酸素ガスを供給し、雰囲気の酸素分圧を高め、酸素を
前記溶融容器の壁を透過させ、前記酸素を前記溶融容器
の壁近傍のガラスに供給し、前記溶融容器の近傍のガラ
スをして容器に対する保護ガラス層を形成することを特
徴とするガラスの溶融方法。 - （２）白金、白金合金又は高耐火性の金属酸化物から成
る酸素ガス供給パイプを溶融容器の保護耐火物を納めた
溶融炉の外から溶融容器と前記保護耐火物との間に挿入
し、前記溶融容器と保護耐火物との間に溶融容器と反応
しない高耐火性の金属酸化物粒を充填してガラスの溶融
を行なうことを特徴とする請求項１記載のガラスの溶融
方法。 - （３）ガラスを均質化するための白金又は白金合金製の
パイプから成る攪拌棒を溶融容器内に設置し、前記攪拌
棒の内側に酸素ガスを供給してガラスの溶融を行なうこ
とを特徴とする請求項１又は請求項２記載のガラスの溶
融方法。 - （４）白金または白金合金製のガラスの溶融容器の外表
面に酸素ガスを供給し、前記溶融容器の上部を白金また
は白金合金材、または耐火性部材で覆うことによって、
または開口部を必要最小限の大きさにとどめることによ
って、溶融ガラス表面を前記酸素ガスからしゃ断し、燐
酸塩系ガラスを還元性を保持させた状態で溶融すること
を特徴とする請求項１、２又は３記載のガラスの溶融方
法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63047119A JPH01219028A (ja) | 1988-02-29 | 1988-02-29 | ガラスの溶融方法 |
| US07/312,190 US4983198A (en) | 1988-02-29 | 1989-02-21 | Glass melting method and apparatus |
| DE3906270A DE3906270C2 (de) | 1988-02-29 | 1989-02-28 | Verfahren und Vorrichtung zum Schmelzen von Glas |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63047119A JPH01219028A (ja) | 1988-02-29 | 1988-02-29 | ガラスの溶融方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01219028A true JPH01219028A (ja) | 1989-09-01 |
| JPH0435425B2 JPH0435425B2 (ja) | 1992-06-11 |
Family
ID=12766274
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63047119A Granted JPH01219028A (ja) | 1988-02-29 | 1988-02-29 | ガラスの溶融方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4983198A (ja) |
| JP (1) | JPH01219028A (ja) |
| DE (1) | DE3906270C2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014009136A (ja) * | 2012-06-29 | 2014-01-20 | Avanstrate Inc | ガラス基板の製造方法、ガラス基板の製造装置、及び攪拌装置 |
| JP2016113325A (ja) * | 2014-12-16 | 2016-06-23 | 日本電気硝子株式会社 | ガラスの製造方法 |
Families Citing this family (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0573020B1 (en) * | 1992-06-04 | 1998-01-14 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Method of manufacturing molded glass |
| US5643350A (en) * | 1994-11-08 | 1997-07-01 | Vectra Technologies, Inc. | Waste vitrification melter |
| DE4440703C2 (de) * | 1994-11-15 | 1996-10-31 | Ilmenau Tech Glas | Verfahren und Vorrichtung zum Homogenisieren von Glasschmelzen |
| US6109062A (en) * | 1996-10-08 | 2000-08-29 | Richards; Raymond S. | Apparatus for melting molten material |
| US5785726A (en) * | 1996-10-28 | 1998-07-28 | Corning Incorporated | Method of reducing bubbles at the vessel/glass interface in a glass manufacturing system |
| DE10009425A1 (de) * | 2000-02-28 | 2001-09-06 | Schott Glas | Verfahren zur Sauerstoffläuterung von Glasschmelzen |
| TWI276611B (en) * | 2000-08-17 | 2007-03-21 | Hoya Corp | Process for producing glass and glass-melting apparatus thereof |
| DE50112221D1 (de) | 2000-09-04 | 2007-05-03 | Schott Ag | Verfahren zur Unterdrückung der Sauerstoffblasenbildung in Glasschmelzen, eine Vorrichtung hierzu sowie die Verwendung des so erhaltenen Glases |
| JP3986070B2 (ja) * | 2003-08-08 | 2007-10-03 | Ｈｏｙａ株式会社 | 熔融ガラスの製造方法及びガラス成形体の製造方法 |
| US6993936B2 (en) * | 2003-09-04 | 2006-02-07 | Corning Incorporated | System and method for suppressing the formation of oxygen inclusions and surface blisters in glass sheets and the resulting glass sheets |
| DE10348466B4 (de) * | 2003-10-14 | 2007-05-31 | Schott Ag | Vorrichtung und Verfahren zur Herstellung von hoch schmelzenden Gläsern oder Glaskeramiken und Verwendung einer Vorrichtung |
| DE102004015577B4 (de) * | 2004-03-30 | 2012-08-23 | Schott Ag | Verfahren zum Herstellen von Glas unter Vermeidung von Blasen an Edelmetallbauteilen |
| US7475568B2 (en) * | 2005-04-27 | 2009-01-13 | Corning Incorporated | Method of fining glass |
| DE102005042864B4 (de) * | 2005-09-08 | 2007-06-21 | Horn Glass Industries Ag | Drainagevorrichtung für einen Glasschmelzofen sowie Glasschmelzofen mit einer solchen Drainagevorrichtung |
| DE102006003531A1 (de) * | 2006-01-24 | 2007-08-02 | Schott Ag | Verfahren und Vorrichtung zum blasenfreien Transportieren, Homogenisieren und Konditionieren von geschmolzenem Glas |
| US8256951B2 (en) * | 2006-12-21 | 2012-09-04 | Corning Incorporated | Stirrers for minimizing erosion of refractory metal vessels in a glass making system |
| DE102007023497B4 (de) * | 2007-05-18 | 2010-08-05 | Schott Ag | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Gläsern, Glaskeramiken oder Keramiken sowie deren Verwendung |
| US8978419B2 (en) * | 2009-11-30 | 2015-03-17 | Corning Incorporated | Devices for controlling atmosphere over molten-glass free-surfaces |
| US9073771B2 (en) * | 2012-06-15 | 2015-07-07 | Corning Incorporated | Integral capsule for blister suppression in molten glass |
| US9475720B2 (en) * | 2012-11-26 | 2016-10-25 | Corning Incorporated | System and method for restricting inward hydrogen permeation in a glass manufacturing system |
| JP6275533B2 (ja) * | 2014-04-11 | 2018-02-07 | 株式会社フルヤ金属 | ガラス溶解用スターラー及びガラス溶解炉 |
| US20150307385A1 (en) * | 2014-04-25 | 2015-10-29 | Massachusetts Institute Of Technology | Methods and apparatus for additive manufacturing of glass |
| KR102377995B1 (ko) | 2014-09-29 | 2022-03-23 | 코닝 인코포레이티드 | 유리 유입구 튜브 환경 제어 |
| WO2019241886A1 (en) | 2018-06-19 | 2019-12-26 | Metakine Inc. | Self-replicating fused deposition modeling printer using granules |
| DE102020205046A1 (de) * | 2020-04-21 | 2021-10-21 | Schott Ag | Vorrichtung zum Schmelzen und Läutern von Glas sowie Verfahren zum Herstellen einer solchen Vorrichtung |
| CN117383794B (zh) * | 2023-12-08 | 2024-02-23 | 山东超越轻工制品有限公司 | 一种玻璃制品加工用原料均匀熔融装置 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1101090A (fr) * | 1953-06-11 | 1955-09-27 | Jenaer Glaswerk Schott & Gen | Affinage du verre |
| US2982522A (en) * | 1957-06-05 | 1961-05-02 | Owens Illinois Glass Co | Water cooled glass stirrer |
| US3171731A (en) * | 1961-07-03 | 1965-03-02 | Glass Container Industry Res C | Cooling system for glass forming machines |
| US3206295A (en) * | 1962-01-02 | 1965-09-14 | Bausch & Lomb | Lined glass furnace |
| US3233993A (en) * | 1962-03-06 | 1966-02-08 | Bausch & Lomb | Apparatus for processing a vitreous composition |
| BE637111A (ja) * | 1962-09-29 | |||
| US3293017A (en) * | 1963-03-20 | 1966-12-20 | Corning Glass Works | Method for forming glass wafers |
| US3716349A (en) * | 1971-05-17 | 1973-02-13 | American Optical Corp | Method for producing laser glasses having high resistance to internal damage and the product produced thereby |
| JPS5852932B2 (ja) * | 1976-06-30 | 1983-11-26 | 株式会社東芝 | 光通信用光学ガラスの製造方法 |
| JPS63182220A (ja) * | 1987-01-24 | 1988-07-27 | Hoya Corp | フツ燐酸塩ガラスの溶解方法 |
-
1988
- 1988-02-29 JP JP63047119A patent/JPH01219028A/ja active Granted
-
1989
- 1989-02-21 US US07/312,190 patent/US4983198A/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-02-28 DE DE3906270A patent/DE3906270C2/de not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014009136A (ja) * | 2012-06-29 | 2014-01-20 | Avanstrate Inc | ガラス基板の製造方法、ガラス基板の製造装置、及び攪拌装置 |
| JP2016113325A (ja) * | 2014-12-16 | 2016-06-23 | 日本電気硝子株式会社 | ガラスの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3906270C2 (de) | 1994-12-08 |
| US4983198A (en) | 1991-01-08 |
| JPH0435425B2 (ja) | 1992-06-11 |
| DE3906270A1 (de) | 1989-09-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH01219028A (ja) | ガラスの溶融方法 | |
| JP4927027B2 (ja) | 高融点ガラス材料あるいは高融点ガラスセラミック材料の製造装置及び方法 | |
| KR101474957B1 (ko) | 유리 제조 장치 | |
| JP4393766B2 (ja) | ガラス製造用被覆貴金属部品 | |
| KR100682778B1 (ko) | 용융유리용진공탈기장치 | |
| JP4707989B2 (ja) | 高温融解性ガラス材料または高温融解性ガラスセラミック材料の製造装置及び製造方法 | |
| JP5488865B2 (ja) | ガラス溶融炉及びガラス溶融方法 | |
| TWI499572B (zh) | 用於玻璃製造之抗腐蝕托架及可鑄造材料 | |
| JP2009523695A (ja) | 高純度仕様を有するガラスの連続的清澄装置及び方法 | |
| CN102245519A (zh) | 熔融玻璃搬运设备构件及玻璃制造装置 | |
| HU209992B (en) | Ceramic welding process and lance use in such process | |
| JP2005119959A5 (ja) | ||
| JP4446283B2 (ja) | ガラス溶融炉 | |
| JP2006076871A (ja) | 硼珪酸板ガラス物品の製造装置、製造方法及び硼珪酸板ガラス物品 | |
| JP5130626B2 (ja) | バブリングノズル及び熔融ガラスの清澄方法 | |
| US20100044002A1 (en) | Induction furnace with gas diffuser and crucible and method therefor | |
| KR100874397B1 (ko) | 용융된 금속 내에 가스를 주입하는 내화 플러그 | |
| JP3028777B2 (ja) | 溶鋼容器底部開孔用詰砂 | |
| JP2002097031A (ja) | 長尺石英ガラスの製造方法及びその装置 | |
| CN1262407C (zh) | 耐火出水口 | |
| Bond | Melting and Casting | |
| US4735773A (en) | Inertial mixing method for mixing together molten metal streams | |
| JPH0890213A (ja) | 溶鋼の注湯方法 | |
| JPH01150788A (ja) | Ｐｔ、Ｐｄ系貴金属粒状塊製造用るつぼ | |
| SI9011877A (sl) | Postopek za keramično varjenje in kopje za uporabo v takem postopku |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080611 Year of fee payment: 16 |