JPH01213636A

JPH01213636A - 感光材料

Info

Publication number: JPH01213636A
Application number: JP3907888A
Authority: JP
Inventors: Toru Harada; 徹原田
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1988-02-22
Filing date: 1988-02-22
Publication date: 1989-08-28

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】「産業上の利用分野」本発明はロイコ色素を含有し、かつロイコ色素の発色濃
度が高い感光材料に関するものである。

「従来の技術」支持体上に、光重合性組成物または光重合性化合物を含
む感光層を有する感光材料は、像様胤光によって露光さ
れた部分に高分子化合物を形成する画像形成方法に使用
されている。上記画像形成方法お工びそれに用いる感光
材料については、特開昭１２−ｒ？？ｔｊ号、同１７−
／７９７３４号、同！ｒ−１７１７３９号、同１１１−
ｒ１７ｕ。

号、同４０−２３２≠２０号各公報に記載がある。

上記画像形成方法の態様として、支持体上に光重合性組
成物または光重合性化合物および色画像形成物質を有す
る感光材料において、高分子化合物を像様に形成した後
、感光材料と受像材料を重ね合わせた状態で色画像形成
物質を含む未重合の光重合性組成物または光重合性化合
物を受像材料に転写し、受像材料上に画像を形成する方
法がある。上記転写型の画像形成方法においては、光重
合性組成物または光重合性化合物および色画像形成物質
をマイクロカプセルに収容した感光材料が％に好ましく
用いられる。上記転写型の画像形成方法については、特
開昭ｊｒ−ｔｒ７３２号、同５ｒ−ｒｒ’ｙａｏ号、同
４Ｏ−２１９４４ＰＯ号各公報に記載がある。

上記画像形成方法に用いられる色画像形成物質の例の一
つとして、ロイコ色素が用いられている。

ロイコ色素とは別名還元型色素とも呼ばれ、酸性物質（
顕色剤）と接触させることによシ、呈色反応を示す化合
物をいう。

ところで、ロイコ色素は例えば、該色素をマイクロカプ
セル化などの方法を用いて酸性物質と分離した状態で記
録紙に共存させておき、使用時に両者を加圧、接触させ
ることによシ容易に色画像が得られる画像形成物質とし
て、感圧紙用に早くからその有用性が見い出されている
。特にシアン画像を形成するロイコ色素を用いた感圧紙
については、例えば、特開昭’Ｉｔ−４，ｔＯ／／号、
同弘ｔ−タｊ≠コＯ号および特公昭６１−１４１０７号
などの各公報、および米国特許−９！弘ｒ、３６６号明
細省等に記載がある。

「発明が解決しようとする問題点」本発明者らは、感光材料に用いて高い発色性が得られ、
しかも光に対する堅牢性などに優れたロイコ色素につい
て検討した。その結果、上記各公報に記載されているロ
イコ色素（シアン）は必ずしも感光材料に用いた場合十
分な発色が得られないことがあることが判明した。これ
は、上記ロイコ色素が重合性化合物または光重合性化合
物に対して溶解性が悪い為に十分な発色が得られないと
考えられた。

本発明は、鮮明な色画像が得られ、かつ光に対“する堅
牢性に優れた感光材料を提供することを特徴とする特に
、本発明はシアン系色画像形成物質（ロイコ色素）が含
有された感光材料を提供すること全目的とする。

すなわち、本発明は支持体上に、光重合性組成物または
光重合性化合物および下記一般式（１）で表わされるロ
イコ色素を内包するマイクロカプセルを有する感光層を
設けた感光材料である。

式中、ＲとＲは同一でも異なっていてもよく、水素原子
、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基または
アリール基を表わし、またＲ１とＲ２は隣接する窒素原
子と共に連結してｊ員または６員環を形成していてもよ
く、Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アル
コキシ基、−ＮＨＣＯＲ３、−Ｎｌ−１８０２Ｒ’ある
いは一０ＣＯＲ’で表わされる基（Ｒ３、Ｒ４およびＲ
５はアルキル基またはアリール基を表わす）を表わし、
Ｙはアルキル基又はアラルキル基であシ、Ｚはアルキル
基又はアリール基を表わし、ＱはＣＨ又はＮを表わす。

但し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｘ、Ｙおよび２
のうちの少なくとも１つは炭素数５以上のアルキル基も
しくはアルコキシ基である。

ま九Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｘ、ＹおよびＺで
表わされるアルキル基、Ｒ、Ｒ、Ｒ。

Ｒ’、Ｒ５およびＺで表わされるアリール基　Ｒ１、Ｒ
２およびＹで表わされるアラルキル基　Ｒ１およびＲ２
で表わされるシクロアルキル基、Ｘで表わされるアルコ
キシ基は置換基によってさらに置換されていてもよい。

感光材料に色画像形成物質として上記一般式（１）で表
わされるロイコ色素（シアン画１象形成物質）は重合性
化合物または光重合化合物に対して溶解性がよく、それ
を用いることによシ、最高濃度が高く、かつ最低濃度が
低い、すなわちＳＺＮ比の高い画像が得られる。従って
、本発明の感光材料を用いて画像形成を行なえば、極め
て鮮明な色画儂を得ることができる。

また、得られたシアン画像は、光に対する高い堅牢性を
示し、長期間安定な画像を保持することができる。

上記一般式［１）Ｋついて更に説明する。

Ｒ，Ｒ１Ｘ、ＹおよびＺで表わされるアルキル基は、そ
の炭素数がｌ乃至２．２（さらに好ましくは、／乃至ｌ
λ）であることが好ましい。またこれらは、１Ｍ鎖構造
であっても分岐を有していてもよく、ハロゲン原子、シ
アノ基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アルコキシカル
ボニル基、ＮＨ３０□Ｒ（Ｒは後述）などの置換基で置
換されていてもよい。

ＲおよびＲで表わされるシクロアルキル基としては、例
えば、シクロインチル基、シクロヘプチル基、又はシク
ロオクチル基などを挙げることができる。

Ｒ１、Ｒ２およびＹで表わされるアラルキル基としては
、例えば、ベンジル基、またはフェネチル基などを挙げ
ることができ、アリール部分はハロゲン原子、ニトロ基
、シアノ基、低級アルキル基（炭素数／乃至弘）、およ
び低級アルコキシ基（炭素数ｌ乃至μ）などの置換基で
置換されていてもよい。

Ｒ”、　ＲおよびＺで表わされるアリール基としては、
例えばハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、低級アルキ
ル基（炭素数ｌ乃至４Ｉ）、および低級アルコキシ基（
炭素数ｌ乃至≠）などによって置換されたフェニル基、
あるいは未置換のフェニル基を挙げることができる。

Ｒ１とＲ２はそれらが結合している窒素原子と一緒にＪ
員または６員環を形成していてもよい。

Ｘの−ＮＨＣＯＲ、−ＮＨ８Ｏ２Ｒあるいは−０ＣＯＲ
で表わされる基において、Ｒ，Ｒ’およびＲで表わされ
るアルキル基とアリール基は上述したＲ　と同義である
。

Ｘで表わされるアルコキシ基のアルキル部分の炭素数は
／乃至１２であることが好ましく、シアン基、アルコキ
シ基またはヒドロキシ基で置換されていてもよい。

Ｘで表わされるノ・ロゲン原子としてはクロル原子、臭
素原子が好ましい。

ＱはＣＩ（又はＮを表わす。

また、Ｒ、Ｒ、Ｒ、Ｒ％Ｒ，Ｘ、ＹおよびＺのうちの少なくとも１つは炭素数５以上のアル
キル基もしくはアルコキシ基であり、好ましくは炭素数
がｊ〜／コである。

次に、本発明の感光材料に用いることができるロイコ色
素の代表的な具体例を示す。

具体例は一般式ＣＩ）中の置換基を具体的に示す形で表
わす。

本発明に係る一般式（１）で表わされる化合物は、特公
昭ｘｉ−ｉｔｔｏｙ号などの公報に基づいて合成するこ
とができる。具体的な合成法を以下に示す。

ロイコ色素（１）の合成無水ピラジンーー、３−ジカルボン酸１ｒｏＰ。

／−ｎ−オクチル−λ−メチルインドールλ≠３２およ
びアセトニトリルｌ００ｄｔ−λノのフラスコに入れ、
４！Ｏ−弘ｊＯＣで２時間反応させた。

その後、１ｏ０ｃで２時間攪拌し、析出物を濾過した。

（収量二λλｊＰ）上記で得た（　／−ｎ−オクテルーーーメチルインドー
ル−３−イル）（Ｊ−カルボキシピラジンーコーイル）
ケトン３？、ｊｐ％Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｍ−トルイジン
／ｌａ、Ｊｌ！、酢酸／４’４’ｄおよび無水酢酸４ｃ
Ｉ＠ｌをＪ　００ＭＩのフラスコに入れ、６Ｏ−４７０
Ｃで２時間攪拌した。反応終了後、水／７０ｄおよび酢
酸エチル／ＪＯ−を入れ、抽出操作を行ない、有機層を
減圧濃縮し次後、イソプロピルアルコールよシ再結晶を
行なった。（収量：／７Ｆ）融点はｉｓｏ〜１３１０Ｃであった。

ロイコ色素（λ３）の合成（／−ｎ−オクチルーコーメテルインドールー３−イル
）（３−カルボキシピラジン−λ−イル）ケトン３３ノ
、Ｎ、Ｎ−ジフェニル−ｎ−７ｆルアミンλ’　Ｐ　ｓ
酢酸ｉｓｏｗおよび無水酢酸４’ｊｄをフラスコに入れ
、ｔｏ”ｃで２時間反応させた。反応後、冷却し、水に
注ぎ、酢酸エチルで抽出し友後、カラムクロマト（展開
溶媒：ｎ−ヘキサン／酢酸エテル−”／ｌ　）で精製し
ｌ参１のオイルを得た。

化合物（コロ）の合成無水キノリン酸ｊ？　、Ａｌ１１／−ｎ−オクチル−！
−メチルインドール２７Ｆおよびアセトニトリル４ｃｏ
ｏ−をフラスコに入れ、参〇〜弘ｚ　Ｏｃで２時間攪拌
した。反応終了後、２時間冷却し濾過した。（収量：５
ｚｙ）次に上記で得＆（／−ｎ−オクテルーコーメチルインド
ール−３−イル）（Ｊ−カルボキシピリジンーコーイル
）ケトン、２ｔｐ、Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｍ−）ルイジン
１０．１．ｐおよび無水酢酸ｊＯｄをフラスコに入れ１
０００Ｃで２時間反応させ九。反応後、水ぎ注ぎ、酢酸
エチルで抽出した後、カラムクロマト（展開溶媒：ｎ−
ヘキサン／酢酸エテル−’／／　）で精製した。（収量
：り、６Ｆ）融点は２り〜１ｏｏ０ｃであった。

まえ、他のロイコ色素についても合成例と同様にして合
成することができる。

以上述べたよりなロイコ色素は、単独で用いてもよいし
、適当に混合して使用してもよい。

なお、本発明のロイコ色素（シアン）と共に発色の色相
の異なる他の公知のロイコ色素を複数用いること罠よっ
て容易にカラー画像を形成することができる。

本発明の感光材料の感光層において、上記ロイコ色素は
、重合性化合物に対して０．２乃至ｊ。

重量％の範囲で用いることが好ましく、コ乃至２０重量
％の範囲で用いることが更に好ましい。

本発明のロイコ色素を含む感光材料は、該ロイコ色素が
画像形成時に後述する酸性顕色剤と接触状態となるよう
にして用いられる。例えば、色画像は、酸酢顕色剤を受
像材料の受１１！層に含有させておき、本発明の感光材
料と該受像材料と重ね合せて発色反応を生じさせること
によシ、受像材料上に得ることができる。

なお、酸性血色剤は、感光層中の任意の成分として、本
発明の感光材料中に存在させてもよい。

感光材料の感光層において、ロイコ色素を重合性化合物
と共にマイクロカプセルに収容し、このマイクロカプセ
ルの外に酸性血色剤およびカプラーを存在させることＫ
よシ、感光材料上に色画像を形成することもできる。上
記のように受像材料を用いずに色画像が得られる感光材
料については、特開昭を２−２０Ｆ４７≠参号公報に記
載がある。

また、酸性顕色剤を、上記ロイコ色素を含むマイクロカ
プセルとは別のマイクロカプセルに収容シて、感光層中
に存在させてもよい。

ただし、得られる色画像の感度および鮮鋭度などの点か
ら、本発明の感光材料を用いて画像形成を行なうには、
上述したように受像層に酸性顕色剤が含有された受像材
料（これらＫついては、後述する）を用いる態様がロイ
コ色素の発色方法として最も好ましい態様である。

上述した酸性顕色剤の例としては、酸性白土系顕色剤（
クレー）、フェノール−ホルムアルデヒドレジン（例、
ｐフェニルフェノール−ホルムアルデヒドレジン）、テ
リチル酸類の金属塩（例、３、！−ジーα−メチルベン
ジルテリチル酸亜鉛）、７＋−／−ルーサリチル酸−ホ
ルムアルデヒドレジン（例、ｐ−オクチルフェノール−
サリチル酸亜鉛−ホルムアルデヒドレジン）、ロダン亜
鉛、キサントゲン酸亜鉛等を挙げることができる。

以上述ぺ九ような酸性血色剤は、ロイコ色素に対して、
１０乃至１ｏｏｏ重量％の範囲で用いることが好ましく
、ｉｏｏ乃至１０００ｇ量チの範囲で用いることかさら
に好ましい。

以下光重合性組成物または光重合性化合物および支持体
の各成分について順次説明する。

上記光重合性組成物は、光重合開始剤と重合性化合物の
混合物を用いることができる。光重合性組成物に用いる
ことができる重合性化合物は、特に制限はなく公知の重
合性化合物を使用することができる。

感光層に色画傷形成物質を含む態様では、重合性化合物
の重合硬化によシ色画像形成物質の不動化を図るもので
あるから、重合性化合物は分子中に複数の重合性官能基
を有する架橋性化合物であることが好ましい。また、後
述するように、受像材料を用いて転写画像を形成する場
合には、特開昭ｔ、２−ｉｔ２ｉ弘７号公報記載の感光
材料のように、重合性化合物として高粘度の物質を用い
ることが好ましい。

感光材料に使用される重合性化合物は、一般に付加重合
性または開環重合性を有する化合物である。付加重合性
を有する化合物としてはエチレン性不飽和基を有する化
合物、開環重合性を有する化合物としてはエポキシ基を
有する化合物等があるが、エチレン性不飽和基を有する
化合物が特に好ましい。

感光材料に使用することができるエチレン性不飽和基を
有する化合物には、アクリル酸およびその塩、アクリル
酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル酸および
その塩、メタクリル酸エステル類、メタクリルアミド類
、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、イタコン酸
エステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニルエ
ステル類、Ｎ−ビニル複素環類、アリルエーテル類、ア
リルエステル類およびそれらの誘導体等がある。

感光材料に使用することができる重合性化合物の具体例
としては、アクリル酸エステル類に関し、ｎ−ブナルア
クリレート、シクロヘキシルアクリレート、λ−エチル
へキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フルフ
リルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレー
ト、ジシクロへキシルオキシエチルアクリレート、ノニ
ルフェニルオキシエチルアクリレート、ヘキサンジオー
ルジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ネ
オペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリ
レート、ジペンタエリスリトールへキサアクリレート、
ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡのジアクリレー
ト、ヒドロキシポリエーテルのポリアクリレート、ポリ
エステルアクリレートおよびポリウレタンアクリレート
等を挙げることができる。

また他の具体例としては、メタクリル酸エステル類に関
し、メチルメタクリレート、ブナルアクリレート、エチ
レングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジメ
タクリレート、ネオインチルグリコールジメタクリレー
ト、トリメチロ−Ａ／　ｆ　Ｃ１／（ントリメタクリレ
ート、ｋンタエリスリトールトリメタクリレート、ペン
タエリスリトールテトラメタクリレートおよびポリオキ
シアルキレン化ビスフェノール人のジメタクリレート等
を挙げることができる。

上記重合性化合物は、単独で使用しても二種以上を併用
してもよい。二穐以上の重合性化合物を併用した感光材
料については、！！！ｆ開昭６２−−ｌｏｐ≠ｊ号公報
に記載がある。

好ましい光重合開始剤の例としては、α−アルコキシフ
ェニルケトン類、多環式キノン類、ベンゾフェノン類お
よび置換ベンゾフェノン類、キサントン類、チオキサン
トン類、ハロゲン化化合物＠（例、クロロスルホニルお
よびクロロメチル他各芳香族化合物頌、クロロスルホニ
ルおよびクロロメチル複素環式化合物類、クロロスルホ
ニルおよびクロロメチルベンゾフェノン類、およびフル
オレノン類）、ハロアルカン類、α−ハローα−フェニ
ルアセトフェノン類、光還元性染料−還元性レドックス
カップル類、ハロゲン化パラフィン類（例、来化または
塩化パラフィン）、ベンゾイルアルキルエーテル類、お
よびロフィンダイマー−メルカプト化合物カップル等を
挙げることができる。

好まし２光重合開始剤の具体例としては、ペンゾイルブ
ｔル、２．コージメトキシーーーフェニルアセトフェノ
ン、り、１０−アントラキノン、ベンゾフェノン、ミヒ
ラーケトン、４４，４Ｃ’−ジエチルアミノベンゾフェ
ノン、キサントン、クロロキサントン、チオキサントン
、クロロチオキサントン、λ、４Ｌ−ジエチルチオキサ
ントン、クロロスルホニルチオキサントン、クロロスル
ホニルアントラキノン、クロロメチルアントラセン、ク
ロロメチルベンゾチアゾール、クロロスルホニルベンゾ
キサゾール、クロロメチルキノリン、クロロメチルベン
ゾフェノン、クロロスルホニルベンゾフェノン、フルオ
レノン、四臭化炭素、ベンゾインブチルエーテル、ｋン
ゾインイソプロビルエーテル、λ、２′−ビス（θ−ク
ロロフェニル）−≠、ｕ’、！、ｊ’−テトラフェニル
イミダゾールと２−メルカプト−よ−メチルチオ−７，
３゜≠−チアジアゾールの組合せ等を挙げることができ
る。

光重合開始剤は、以上述べたような化合物を単独で使用
してもよいし、数種を組合せて使用してもよい。

本発明の感光材料において、上記光重合開始剤は、使用
する重合性化合物に対してｏ、ｒ乃至３０重量％の範囲
で使用することが好ましい。よシ好ましい使用範囲は、
λ乃至、２０重量％である。

また、光重合性組成物に代えて、化合物単独で光重合性
を示す光重合性化合物を用いてもよい。

光重合性化合物の例としては、アクリルアぐド、アクリ
ル酸バリウム、グリセリントリアクリレ−）、Ｎ、Ｎ’
−メチレンビスアクリルアミド、ポリエチレングリコー
ルジアクリレート、インタエリスリトールジアクリレー
ト、はンタエリスリトールトリアクリレート、ビニルカ
ルバゾール、ポリビニルアルコールの珪酸エステル等を
挙げることができる。また、前述したような重合性化合
物に感光基を導入した化合物も光重合性化合物として用
いることができる。

本発明の感光材料は光重合性組成物または光重合性化合
物および前述したロイコ色素を含む感光層を支持体上に
設けてなるものである。この支持体に関しては特に制限
はない。

支持体に用いることができる材料としては、ガラス、紙
、上質紙、コート紙、キャストコート紙、合成紙、金属
およびその類似体、ポリエステル、アセチルセルロース
、セルロースエステル、ホリビニルアセタール、ポリス
チレン、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレー
ト等のフィルム、および樹脂材料やポリエチレン等のポ
リマーによってラミネートされた紙等を挙げることがで
きる。

なお、支持体が紙等の多孔性の材料からなる場合は、特
開昭６２−コＯり３３７号公報記載の感光材料に用いら
れている支持体のように一定の平滑度を有していること
が好ましい。

感光材料の感光層に含ませることができる任意の成分と
しては、従来より記録系に用いられている攬々の添加剤
、バインダー、酸化防止剤、スマツジ防止剤、界面活性
剤、重合性化合物の溶剤等である。それらについては、
米国特許コ、７／／。

３７１号、同ｊ、ＧＪｊ、７ＪＡ号、英国特許ｌ。

−３コ、３ダ７号、特開昭１０−≠≠、ｏｉＪ号、同！
０−１０．／／λ号、同ｊＯ−／２７，７／１号、同１
０−３０．４／ｊ号、米国特許３．ｔＪｔ、３１３号、
同Ｊ、！≠６．ＪＪ１号などに開示があｐｌそれらを利
用できる。

感光材料の製造において、重合性化合物（光重合性化合
物を含む）は感光ｌ中の他の成分の組成物をｐｉｅする
際の媒体として使用することができる。例えば、光重合
開始剤、色画像形成物質等を重合性化合物中に溶解、乳
化あるいは分散させて感光材料の製造に使用することが
できる。％に色画像形成物質は、重合性化合物中を含ま
せておくことが好ましい。また、マイクロカプセル化に
必要な壁材等の成分を重合性化合物中に含ませておいて
もよい。

本発明に用いるマイクロカプセル化方法の例としては、
米国特許第２，１００　、弘５７号および同第２．ｔｏ
ｏ　、ａｒｔ号各装置書記載の親水性壁形成材料のコア
セルベーションを利用した方法；米国特許第３．−１７
，１１４４号、英国籍許第２２０、ダグ３号各明細書、
特公昭３！−／りｊ７弘号、同憂２−参４１６号および
同≠２−７７７装置公報記載の界面重合法；米国特許第
３．μ／Ｉ。

２１０号および同第３，４４０．３０１７号各明測置記
載のポリマーの析出による方法：米国特許第Ｊ、７７４
，４４７号明細書記載のインシアネート−ポリオール壁
材料を用いる方法；米国特許第３、り／≠、１１／号明
細書記載のインシアネート壁材料を用いる方法；米国特
許第≠、００／。

１４４０号、同第参、０１７．３７４号および同第ｕ、
ｏｔｙ、ｔｏｘ号各明細書記載の装置−ホルムアルデヒ
ド系あるいは尿素ホルムアルデヒドーレジルシノール系
壁形成材料を用いる方法；米国特許第弘、Ｏλｊ、≠ｊ
ｊ号明細書記載のメラミン−ホルムアルデヒドｍ　Ｉｌ
ｌ　、ヒドロキシプロピルセルロース等の皺形成材料を
用いる方法；特公昭３６一タ／４ｒ号および特開昭ｊ／
−２０７り３各公報記載の七ツマ−の重合によるｉｎ　
５ｉｔｕ法；英国特許第２２７．１０７号および同第２
Ａｔ。

０７弘号各明細書記載の重合分散冷却法；米国特許第Ｊ
、／／／、≠０７号および英国特許第２３０、弘λλ装
置明細書記載のスプレードライング法等を挙げることが
できる。重合性化合物の油滴をマイクロカプセル化する
方法は以上に限定されるものではないが、芯物質を乳化
した後、マイクロカプセル壁として高分子膜を形成する
方法が特〈好ましい。

以上のように調製されたマイクロカプセルを含有する塗
布液を前述した支持体上Ｋｉｌ！布、乾燥することＫよ
り、本発明の感光材料を製造することができる。上記塗
布液の支持体への塗布は、公知技術に従い容易に実施す
ることができる。

以下、感光材料を用いる画像形成方法について述べる。

感光材料は博様篇光によ如露光された部分の重合性化合
物が重合され、その後、加圧して色画像形成物質（ロイ
コ色素）を含むマイクロカプセルを破壊し、色画像形成
物質と酸性顕色剤を接触状態にすることによって受像材
料上に画像を形成することができる。

以下、受像材料について説明する。なお、受像材料また
は受像層を用いた画像形成方法一般については、特開昭
ｔ／−１７ｊｒｒＩＩＦ号公報に記載がある。

受像材料の支持体としては、前述した感光材料に用いる
ことができる支持体に加えてバライタ紙を使用すること
ができる。なお、受像材料の支持体として、紙等の多孔
性の材料を用いる場合には、特開昭ｔ２−２０２１３０
号公報記載の受像材料のように一定の平滑度を有してい
ることが好ましい。ま九、透明な支持体を用い虎受像材
料については、特開昭ｔコーλＯり１３１号公報に記載
がある。

受像材料は一般に支持体上に受像Ｉｉｌを設ける。

なお、本発明の感光材料の感光層に酸性顕色剤を加えて
、受像材料への転写前、または転写と同時に発色するよ
うにした場合は、受像材料を上記支持体のみで構成して
もよい。

受像層には、前述したロイコ色素の発色システムに従い
、酸性顕色剤を含ませることができる。

なお、酸性顕色剤は感光材料の感光層に添加しても、受
像材料の受像層に添加してもよいが、後者の方がよシ好
ましいことは前述し九通夛である。

受像層はバインダーとしてポＩＪ　ｗ−を含む構成とす
ることが好ましい。上記バインダーとしては、感光材料
の感光層に用いることができるバインダーを使用できる
。また、特開昭６２−２０Ｗ４ｃ、を参号公報記載の受
像材料のように、バインダーとして酸素透過性の低いポ
リマーを用いてもよい。

受ｆ象層を特開昭６２−２１０弘６０号公報記載の受像
材料のように、熱可塑性物質の微粒子の凝集体として構
成してもよい。また、受像層に二酸化チタン等の白色顔
料を加えて、受像層が白色反射層として機能するように
してもよい。さらに、未重合の重合性化合物を重合化さ
せる目的で、受像層に光重合開始剤を加えてもよい。光
重合開始剤を含む受像層を有する受像材料については、
特開昭≦４−／１／／４！−２号公報記載がある。

なお、受１象層が受像材料の表面に位置する場合には、
さらに保護層を設けることが好ましい。

本発明の感光材料は、前述したように像様露光を行い、
上記受像材料を重ね合せた状態で加圧することＫより、
未硬化部分のロイコ色素を受像材料に転写し、受像材料
上に色画像を得ることができる。上記加圧手段について
は、従来公知の様々な方法を用いることができる。

尚、前述したようにロイコ色素と酸性顕色剤との発色反
応は加熱条件下において促進されるため転写後に受像材
料を加熱してもよい。

本発明の感光材料は、白黒あるいはカラーの撮影および
プリント用感材、印刷感材、刷版、Ｘ線感材、医療用感
材（例えば超音波診断機ＣＲＴ撮影感材）、コンピュー
ターグラフィックハードコピー感材、複写機用感材等の
数多くの用途がある。

「実施例」以下の実施例によシ本発明をさらに具体的に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。

実施料ｌ感光材料（Ａ）の作成トリメチロールプロパントリアクリレート２ｔｇおよび
メチルメタクリレート７ｇの七ツマー混合物にコーメル
カブト−よ一メチルチオー７，３゜μｍチアジアゾール
０．７ｇを加え、超音波分散機を用いて溶解させた。塩
化メチレン４ｇ、≠−≠′−ビス（ジエチルアミノ）ベ
ンゾフェノン０゜７ｇ％コ、コ′−ヒス（ｏ−クロロフ
ェニル）−弘、≠’、！、！’−テトラフェニルイミダ
ゾール−、／ｇおよび本発明の化合物（１）４ＬＬ、２
ｇを溶解し、上記溶液に加えてオイル相とした。

一方、１０％アラビアガム水溶液／７．Ｏｇ、／コチイ
ソブテレン／無水マレイン酸水溶液／Ｉ。

ｒｇおよび蒸留水コＡ、ｒｇの混合物を、硫酸を用いて
ｐＨｊ　、よに調整し、さらに尿素≠、４ｇおよびレゾ
ルシン０．６ｇを加え、この溶液に上記オイル相を乳化
分散した。オイル相の液滴の平均粒子径は３μｍであつ
九。次いで、３ダ％ホルマリン／２．２ｇを加え攪拌し
ながらｔｏ　０ｃｉで昇温し、７時間後に５％硫酸アン
モニウム水溶液り、ｏｇを加え、さらに６０°ＣＫ保ち
つつ１時間攪拌後、冷却した。その後、水酸化ナトリウ
ム水溶液を用いてｐＨを７．ＤＩ／ＣｐＪ４整した。

このようにして得たマイクロカプセル液ｊｇに、ｌ！チ
ボリビニルアルコール水溶液ｉ、ｚ３ｇ。

蒸留水３．≠７ｇおよびデンプン０．６７ｇを加えて塗
布液とした。この塗布液をすｉｏのコーチインブロンド
を用いて、アート紙に塗布し、ｊｏｏＣで７３分間乾燥
させ感光材料を得た。

実施例−〜μ 実施例／において、ロイコ色素（１）の代）に下記のロ
イコ色素（３）（λ３）及び（λ６）を表１に示した量
を用いて本発明の感光材料（、Ｂ）（Ｃ）及び（Ｄ）を
作成した。

比較例１〜３実施例１においてロイコ色素（１）の代シに、下記のロ
イコ色素（ａ）（ｂ）（ｃ）を表１に示した量を用いて
感光材料（Ｅ）（Ｆ）及び（Ｇ）を作成した。

ロイコ色素（ａ）ロイコ色素（ｂ）ロイコ色素（Ｃ）／、２ダｇの水に４ＬＯ％へキサメタリン酸ナトリウム
水溶液／／ｇを加え、さらにＪ、ｊ−ジ−α−メチルベ
ンジルサリチル酸亜鉛３ダｇ％７７％炭酸カルシウムス
ラリーｔ２ｇを混合して、ミキサーで粗分散した。その
液をダイナミル分散機で分散し、得られた液の２００ｇ
に対し１０％ＳＢＲラテックス６ｇおよびｔ％ポリビニ
ルアルコールｔｔｇを加え均一に混合した。次いでこの
混合液を、キャストコート紙表面に３０μ扉のウェット
膜厚となるように均一に８布し死後、乾燥して受傷材料
を作成した。

感光材料の評価実施例１−弘および比較例／〜３において得られた各感
光材料を参〇〇ワットの高圧水銀灯を用いてλｊ（７２
１の距離から３分間無光し九のち、各感光材料を上記受
像材料上とそれぞれ重ねて５ＯＯ１４／　ｃｒ１１２の
加圧ローラーを通し、それぞれの感光材料から受像材料
上に得られたシアンのポジ色像について、マクベス反射
濃度計で濃度を測定した。

測定結果を下記表１に示す。

表１の結果から明らかなように、本発明である感光材料
（Ａ−Ｄ）は、公知のロイコ色素を含有している感光材
料（Ｅ−Ｇ）と比較して、いずれも最高濃度が高かった
。この要因の７つとして、重合性化合物に対するロイコ
色素の溶解性があげられる。比較化合物はいずれも溶解
性が悪く表／に示し九貴しか溶解できなかった。それに
対し本発明の化合物は溶解性が非常に良く、高い濃度の
発色画像を得ることができた。また本発明の感光材料で
得られた色像は優れた光堅牢性を示した。

Claims

【特許請求の範囲】　支持体上に、光重合性組成物または光重合性化合物お
よび下記一般式〔 I 〕で表わされるロイコ色素を内包
するマイクロカプセルを有する感光層を設けた感光材料
。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕式中、Ｒ＾１とＲ＾２は同一でも異なつていてもよく、
水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル
基またはアリール基を表わし、またＲ＾１とＲ＾２は隣
接する窒素原子と共に連結して５員または６員環を形成
していてもよく、Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、アルコキシ基、−ＮＨＣＯＲ＾３、−ＮＨＳＯ
＿２Ｒ＾４あるいは−ＯＣＯＲ＾５で表わされる基（Ｒ
＾３、Ｒ＾４およびＲ＾５はアルキル基またはアリール
基を表わす）を表わし、Ｙはアルキル基又はアラルキル
基であり、Ｚはアルキル基又はアリール基を表わし、Ｑ
はＣＨ又はＮを表わす。但し、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３
、Ｒ＾４、Ｒ＾５、Ｘ、ＹおよびＺのうちの少なくとも
１つは炭素数５以上のアルキル基もしくはアルコキシ基
である。