JPH01213268A - １‐アルキル‐５‐ニトロイミダゾールの製造方法 - Google Patents
１‐アルキル‐５‐ニトロイミダゾールの製造方法Info
- Publication number
- JPH01213268A JPH01213268A JP1005079A JP507989A JPH01213268A JP H01213268 A JPH01213268 A JP H01213268A JP 1005079 A JP1005079 A JP 1005079A JP 507989 A JP507989 A JP 507989A JP H01213268 A JPH01213268 A JP H01213268A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- alkyl
- carbon atoms
- nitroimidazole
- phenoxy
- phenyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 18
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims abstract description 12
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 12
- 238000006136 alcoholysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 10
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 27
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 12
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 6
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 2
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 abstract description 5
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 239000008096 xylene Substances 0.000 abstract description 4
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 abstract description 3
- IBXPYPUJPLLOIN-UHFFFAOYSA-N dimetridazole Chemical compound CC1=NC=C(N(=O)=O)N1C IBXPYPUJPLLOIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-M methyl sulfate(1-) Chemical compound COS([O-])(=O)=O JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 2
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 abstract description 2
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract 2
- KFMWTASAGNPZQW-UHFFFAOYSA-N (2,5-dimethyl-4-nitroimidazol-1-yl) acetate Chemical compound CC(=O)ON1C(C)=NC([N+]([O-])=O)=C1C KFMWTASAGNPZQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 abstract 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 abstract 1
- -1 dyestuffs Substances 0.000 abstract 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 125000005002 aryl methyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- RCIOGWIAQZYOJE-UHFFFAOYSA-N (4-nitroimidazol-1-yl)methyl acetate Chemical compound CC(=O)OCN1C=NC([N+]([O-])=O)=C1 RCIOGWIAQZYOJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YZEUHQHUFTYLPH-UHFFFAOYSA-N 2-nitroimidazole Chemical compound [O-][N+](=O)C1=NC=CN1 YZEUHQHUFTYLPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N Dimethyl sulfide Chemical compound CSC QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005042 acyloxymethyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000004849 alkoxymethyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000746 allylic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 230000001225 therapeutic effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D233/91—Nitro radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
- C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
- C07D405/04—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D233/91—Nitro radicals
- C07D233/92—Nitro radicals attached in position 4 or 5
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D233/91—Nitro radicals
- C07D233/92—Nitro radicals attached in position 4 or 5
- C07D233/94—Nitro radicals attached in position 4 or 5 with hydrocarbon radicals, substituted by oxygen or sulfur atoms, attached to other ring members
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は下記式：
但し Ｒは水素又は炭素原子１ないし４のアルキル又は
炭素原子２ないし４のアルケニルを示し、該アルキル又
はアルケニル基は、置換されていないか又はフェニル、
フェノキシ及びラーないし６−員環の酸素含有複素環式
基から選択されたー又は二級上の同−又は異なった基に
より置換されており；或いはまた、Ｒは置換されていな
いか又はハロゲン、炭素原子１ないし４のアルキル、炭
素原子１ないし４のアルコキシ、フェニル、フェノキシ
及びニトロから選択されたー又は二級上の同−又は異な
ったＷｔａ基により置換されている炭素原子６ないし１
０のアリールを示し； 或いは更にまた、Ｒは炭素原子５ないし６のシクロアル
キルを示し； 前記のフェニル、フェノキシ及び複素環式基は置換され
ていないか又はハロゲン、炭素原子１ないし４のアルキ
ル、炭素原子１ないし４のアルコキシ、フェニル、フェ
ノキシ及びニトロから選択されたー又は二級上の同−又
は異なった置換基により置換されており； 及びＲ３は直鎖状又は分校状の炭素原子１ないし１２の
アルキルを示す、 の１−アルキル−５−ニトロイミダゾールの製造方法を
提供する。
炭素原子２ないし４のアルケニルを示し、該アルキル又
はアルケニル基は、置換されていないか又はフェニル、
フェノキシ及びラーないし６−員環の酸素含有複素環式
基から選択されたー又は二級上の同−又は異なった基に
より置換されており；或いはまた、Ｒは置換されていな
いか又はハロゲン、炭素原子１ないし４のアルキル、炭
素原子１ないし４のアルコキシ、フェニル、フェノキシ
及びニトロから選択されたー又は二級上の同−又は異な
ったＷｔａ基により置換されている炭素原子６ないし１
０のアリールを示し； 或いは更にまた、Ｒは炭素原子５ないし６のシクロアル
キルを示し； 前記のフェニル、フェノキシ及び複素環式基は置換され
ていないか又はハロゲン、炭素原子１ないし４のアルキ
ル、炭素原子１ないし４のアルコキシ、フェニル、フェ
ノキシ及びニトロから選択されたー又は二級上の同−又
は異なった置換基により置換されており； 及びＲ３は直鎖状又は分校状の炭素原子１ないし１２の
アルキルを示す、 の１−アルキル−５−ニトロイミダゾールの製造方法を
提供する。
フランス特許出願第７５１０９，０６５号（第２゜２６
５．７４３号として公１ｍ）において、下記式：％式％
（） 但し Ｒ１は上記に定義された通りである、のアルキル
サルフェートを、カルボン酸の存在において、下記式： 但し Ｒは上記に定義された通りである、のイミダゾー
ル誘導体に作用させることによる１−アルキル−５−二
トロイミダゾールの製造方法を記載している。
５．７４３号として公１ｍ）において、下記式：％式％
（） 但し Ｒ１は上記に定義された通りである、のアルキル
サルフェートを、カルボン酸の存在において、下記式： 但し Ｒは上記に定義された通りである、のイミダゾー
ル誘導体に作用させることによる１−アルキル−５−二
トロイミダゾールの製造方法を記載している。
本発明によれば、式（１）のイミダゾール誘導体はニ
一般式（Ｕ）のアルキルサルフェートを有機溶剤中で下
記式： 但し Ｒは上記に定義された通りであり、Ｘは加水分解
又はアルコリシスによって容易に除去できる基を示す、 のイミダゾール誘導体と反応させ；及び生成物を随時そ
の場で加水分解又はアルコリシスすることから成る方法
により得られる。
記式： 但し Ｒは上記に定義された通りであり、Ｘは加水分解
又はアルコリシスによって容易に除去できる基を示す、 のイミダゾール誘導体と反応させ；及び生成物を随時そ
の場で加水分解又はアルコリシスすることから成る方法
により得られる。
式（ＩＶ）において、Ｘはヒドロキシメチル基、アルキ
ル部分が１ないし４の炭素原子を含むアルコキシメチル
基、アシル部分が１ないし４の炭素原子を含むアシルオ
キシメチル基、アリルのようなアリル形エチレン基、又
はベンジルのようなアリールメチル基を示す。
ル部分が１ないし４の炭素原子を含むアルコキシメチル
基、アシル部分が１ないし４の炭素原子を含むアシルオ
キシメチル基、アリルのようなアリル形エチレン基、又
はベンジルのようなアリールメチル基を示す。
一般にこの方法は、６０°ないし１２０℃の温度で、及
び好適には８０℃近辺で行なわれる。
び好適には８０℃近辺で行なわれる。
有機溶剤として、エステル（酢酸メチル、酢酸エチル）
、エーテル（メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル）又は脂
肪族又は芳香族のハロゲン化又は非ハロゲン化炭化水素
（キシレン、塩化メチレン）が好適に使用される。
、エーテル（メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル）又は脂
肪族又は芳香族のハロゲン化又は非ハロゲン化炭化水素
（キシレン、塩化メチレン）が好適に使用される。
一般に、縮合生成物の加水分解又はアルコリシスは、水
中又はアルコール（メタノール、エタノール）中で６０
ないし１００℃の温度に加熱することにより遂行される
。加水分解の前に縮合生成物を単離することは不必要で
ある。
中又はアルコール（メタノール、エタノール）中で６０
ないし１００℃の温度に加熱することにより遂行される
。加水分解の前に縮合生成物を単離することは不必要で
ある。
式（１’Ｖ＞のイミダゾール誘導体は英国特許第１゜０
２６．６３１号に記載された条件下で製造できる。
２６．６３１号に記載された条件下で製造できる。
式（１）のイミダゾール誘導体は治療学的性質を有し、
又は染料、織物用助剤又は殺虫剤の製造用の中間体とな
る。
又は染料、織物用助剤又は殺虫剤の製造用の中間体とな
る。
下記の実施例は本発明が如何に実錐されるかを示す。
罠１匠−Ｌ
１−アセトキシメチル−２−メチル−４−二トロイミダ
ゾール（３，９８ｇ；０．０２モル）及びキシレン（１
０ｃｃ）を、撹拌機及び滴加枦斗が取り付けられた丸底
フラスコに導入する。混合物を８０℃に加熱し、次いで
メチルサルフェート（３２ｇ、０．０２４モル）を導入
する０次いで水 （２５ｃｃ）を加え、その後混合物を
８０℃に２時間３０分間加熱する。
ゾール（３，９８ｇ；０．０２モル）及びキシレン（１
０ｃｃ）を、撹拌機及び滴加枦斗が取り付けられた丸底
フラスコに導入する。混合物を８０℃に加熱し、次いで
メチルサルフェート（３２ｇ、０．０２４モル）を導入
する０次いで水 （２５ｃｃ）を加え、その後混合物を
８０℃に２時間３０分間加熱する。
希釈後、高性能液体クロマトグラフィーで反応媒体を分
析すると、１，２−ジメチル−５−ニトロイミダゾール
（２，８ｇ）が含まれていることが示される。
析すると、１，２−ジメチル−５−ニトロイミダゾール
（２，８ｇ）が含まれていることが示される。
２−メチル−４（又は５）−二トロイミダゾールの転化
率は１００％の近辺である。
率は１００％の近辺である。
１．２−ジメチル−５−二トロイミダゾールの収率は導
入された２−メチル−４（又は５）−二トロイミダゾー
ルに対して９５％より大きい。
入された２−メチル−４（又は５）−二トロイミダゾー
ルに対して９５％より大きい。
実ｍエ
キシレン（２０ｃｃ）を内容５０ｃｃの丸底三つロフラ
スコに導入し、次いで１−アセトキシメチル−４−二ト
ロイミダゾール（３，７ｇ）を添加し、次いで混合物を
８０℃に加熱する。１−アセトキシメチル−４−ニトロ
イミダゾールの“溶融”及び二つ相の形成がａＳされる
。ジメチル硫Ｇ（２，５２ｇ）を８０℃で３０分間にわ
たって添加する。
スコに導入し、次いで１−アセトキシメチル−４−二ト
ロイミダゾール（３，７ｇ）を添加し、次いで混合物を
８０℃に加熱する。１−アセトキシメチル−４−ニトロ
イミダゾールの“溶融”及び二つ相の形成がａＳされる
。ジメチル硫Ｇ（２，５２ｇ）を８０℃で３０分間にわ
たって添加する。
無色の二相から成る反応混合物を８０℃に１時間加熱す
る。混合物を７０℃に冷却後、水（２０ｃｃ）を添加し
、及び混合物をこの温度で３時間３０分間撹拌する。
る。混合物を７０℃に冷却後、水（２０ｃｃ）を添加し
、及び混合物をこの温度で３時間３０分間撹拌する。
高性能液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）で反応混合
物を分析すると。
物を分析すると。
−１−アセトキシメチル−４−二トロイミダゾールの転
化率は９２％であり、” −１−メチル−５−ニトロイミダゾールの収率は８３％
である。
化率は９２％であり、” −１−メチル−５−ニトロイミダゾールの収率は８３％
である。
犬［
手順は実施例２の通りであるが、温度は１００℃として
行った。還流下に１時間３０分間加水分解後、２ｃｃ近
辺の温度まで冷却し、沈降が生起した後水相を分離し、
キシレン相を水（３Ｘ ２０ｃｃ ）で洗浄する。水相
を一緒にしてＨＰＬＣで分析するとニ ー１−アセトキシメチル−４−ニトロイミダゾールの転
化率は９４．６％であり、 −１−メチル−５−ニトロイミダゾールの収率は８７．
２％である。
行った。還流下に１時間３０分間加水分解後、２ｃｃ近
辺の温度まで冷却し、沈降が生起した後水相を分離し、
キシレン相を水（３Ｘ ２０ｃｃ ）で洗浄する。水相
を一緒にしてＨＰＬＣで分析するとニ ー１−アセトキシメチル−４−ニトロイミダゾールの転
化率は９４．６％であり、 −１−メチル−５−ニトロイミダゾールの収率は８７．
２％である。
本発明の主なる特徴及び態様は以下の通りである。
１、下記式：
但し Ｒは水素又は炭素原子１ないし４のアルキル又は
炭素原子２ないし４のアルケニルを・示し、該アルキル
又はアルケニル基は、置換されていないか又はフェニル
、フェノキシ及び５−ないし６−員環の酸素含有複素環
式基から選択されたー又は二級上の同−又は異なった基
により置換されており：或いはまた、Ｒは置換されてい
ないか又はハロゲン、炭素原子工ないし４のアルキル、
炭素原子１ないし４のアルコキシ、フェニル、フェノキ
シ及びニトロから選択されたー又は二級上の同−又は異
なった置換基により置換された炭素原子６ないし１０の
アリールを示し； 或いは更にまた、Ｒは炭素原子５ないし６のシクロアル
キルを示し； 前記のフェニル、フェノキシ及び複素環式基は置換され
ていないか又はハロゲン、炭素原子１ないし４のアルキ
ル、炭素原子１ないし４のアルコキシ、フェニル、フェ
ノキシ及びニトロから選択されたー又は二辺上の同−又
は異なった置換基により置換されており： 及びＲ１は直鎖状又は分校状の炭素原子１ないし１２の
アルキルを示す、 の１−アルキル−５−ニトロイミダゾールの製造方法に
おいて、下記式： ％式％ 但し Ｒ３は上記に定義された通りである、のアルキル
サルフェートを有機溶剤中で、下記式：但し Ｒは上記
に定義された通りであり、Ｘは加水分解又はアルコリシ
スによって容易に除去できる基を示す、 のイミダゾール誘導体と反応させ、及び得られる生成物
を加水分解又はアルコリシスすることから成る方法。
炭素原子２ないし４のアルケニルを・示し、該アルキル
又はアルケニル基は、置換されていないか又はフェニル
、フェノキシ及び５−ないし６−員環の酸素含有複素環
式基から選択されたー又は二級上の同−又は異なった基
により置換されており：或いはまた、Ｒは置換されてい
ないか又はハロゲン、炭素原子工ないし４のアルキル、
炭素原子１ないし４のアルコキシ、フェニル、フェノキ
シ及びニトロから選択されたー又は二級上の同−又は異
なった置換基により置換された炭素原子６ないし１０の
アリールを示し； 或いは更にまた、Ｒは炭素原子５ないし６のシクロアル
キルを示し； 前記のフェニル、フェノキシ及び複素環式基は置換され
ていないか又はハロゲン、炭素原子１ないし４のアルキ
ル、炭素原子１ないし４のアルコキシ、フェニル、フェ
ノキシ及びニトロから選択されたー又は二辺上の同−又
は異なった置換基により置換されており： 及びＲ１は直鎖状又は分校状の炭素原子１ないし１２の
アルキルを示す、 の１−アルキル−５−ニトロイミダゾールの製造方法に
おいて、下記式： ％式％ 但し Ｒ３は上記に定義された通りである、のアルキル
サルフェートを有機溶剤中で、下記式：但し Ｒは上記
に定義された通りであり、Ｘは加水分解又はアルコリシ
スによって容易に除去できる基を示す、 のイミダゾール誘導体と反応させ、及び得られる生成物
を加水分解又はアルコリシスすることから成る方法。
２、加水分解又はアルコリシスがその場で行なわれる上
記１に記載の方法。
記１に記載の方法。
３、加水分解又はアルコリシスによって除去できる基が
ヒドロキシメチル基、アルキル部分が１ないし４の炭素
原子を含むアルコキシメチル基、アシル部分が１ないし
４の炭素原子を含むアシルオキシメチル基、アリル形エ
チレン基、又はアリールメチル基である上記１又は２に
記載の方法。
ヒドロキシメチル基、アルキル部分が１ないし４の炭素
原子を含むアルコキシメチル基、アシル部分が１ないし
４の炭素原子を含むアシルオキシメチル基、アリル形エ
チレン基、又はアリールメチル基である上記１又は２に
記載の方法。
４、反応がエステル、エーテル又は脂肪族又は芳、香族
ハロゲン化又は非ハロゲン化炭化水素中で行われる上記
の任意の項に記載の方法。
ハロゲン化又は非ハロゲン化炭化水素中で行われる上記
の任意の項に記載の方法。
５、反応が６０ないし１２０℃の温度で実行される上記
の任意の項に記載の方法。
の任意の項に記載の方法。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、下記式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 但しＲは水素又は炭素原子１ないし４のアルキル又は炭
素原子２ないし４のアルケニルを 示し、該アルキル又はアルケニル基は、置 換されていないか又はフェニル、フェノキ シ及び５−ないし６−員環の酸素含有複素 環式基から選択された一又は二以上の同一 又は異なった基により置換されており： 或いはまた、Ｒは置換されていないか又は ハロゲン、炭素原子１ないし４のアルキル、炭素原子１
ないし４のアルコキシ、フェニ ル、フェノキシ及びニトロから選択された 一又は二以上の同一又は異なった置換基に より置換されている炭素原子６ないし１０ のアリールを示し； 或いは更にまた、Ｒは炭素原子５ないし６ のシクロアルキルを示し； 前記のフェニル、フェノキシ及び複素環式 基は置換されていないか又はハロゲン、炭 素原子１ないし４のアルキル、炭素原子１ ないし４のアルコキシ、フェニル、フェノ キシ及びニトロから選択された一又は二以 上の同一又は異なった置換基により置換さ れており； 及びＲ＿１は直鎖状又は分枝状の炭素原子１ないし１２
のアルキルを示す、 の１−アルキル−５−ニトロイミダゾールの製造方法に
おいて、下記式： Ｒ＿１Ｏ−ＳＯ＿２−ＯＲ＿１ 但しＲ＿１は上記に定義された通りである、のアルキル
サルフェートを有機溶剤中で下記式：▲数式、化学式、
表等があります▼ 但しＲは上記に定義された通りであり、Ｘは加水分解又
はアルコリシスによって容易に除 去できる基を示す、 のイミダゾール誘導体と反応させ、及び得られる生成物
を加水分解又はアルコリシスすることを特徴とする方法
。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8800414A FR2625997B1 (fr) | 1988-01-15 | 1988-01-15 | Procede de preparation du dimethyl-1,2 nitro-5 imidazole |
| FR8800414 | 1988-01-15 | ||
| FR8807773A FR2632640B1 (fr) | 1988-06-10 | 1988-06-10 | Procede de preparation d'alkyl-1 nitro-5 imidazoles |
| FR8807773 | 1988-06-10 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01213268A true JPH01213268A (ja) | 1989-08-28 |
| JP2539022B2 JP2539022B2 (ja) | 1996-10-02 |
Family
ID=26226445
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1005079A Expired - Lifetime JP2539022B2 (ja) | 1988-01-15 | 1989-01-13 | １―アルキル―５―ニトロイミダゾ―ルの製造方法 |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4925949A (ja) |
| EP (1) | EP0325512B1 (ja) |
| JP (1) | JP2539022B2 (ja) |
| KR (1) | KR890011856A (ja) |
| CN (1) | CN1023221C (ja) |
| AR (1) | AR245935A1 (ja) |
| AU (1) | AU608932B2 (ja) |
| CA (1) | CA1310325C (ja) |
| DE (1) | DE68904436T2 (ja) |
| DK (1) | DK14589A (ja) |
| ES (1) | ES2054035T3 (ja) |
| FI (1) | FI890185A (ja) |
| GR (1) | GR3006827T3 (ja) |
| HU (1) | HU200446B (ja) |
| IE (1) | IE890090L (ja) |
| IL (1) | IL88943A (ja) |
| MX (1) | MX169215B (ja) |
| NO (1) | NO171910C (ja) |
| PT (1) | PT89442B (ja) |
| SU (1) | SU1648249A3 (ja) |
| YU (1) | YU46966B (ja) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2625998B1 (fr) * | 1988-01-15 | 1990-06-08 | Rhone Poulenc Sante | Procede de preparation d'hydroxyalkyl-1 methyl-2 nitro-5 imidazoles |
| FR2625999B1 (fr) * | 1988-01-15 | 1990-06-08 | Rhone Poulenc Sante | Procede de preparation d'hydroxyalkyl-1 methyl-2 nitro-5 imidazoles |
| FR2659326A1 (fr) * | 1990-03-12 | 1991-09-13 | Rhone Poulenc Sante | Procede de preparation d'hydroxyalkyl-1 nitro-5 imidazoles. |
| US5344937A (en) * | 1993-04-20 | 1994-09-06 | Eli Lilly And Company | Alkyl substituted nitroimidazole acetic acids |
| CN1046040C (zh) * | 1994-11-29 | 1999-10-27 | 联华电子股份有限公司 | 与总线位数相匹配的存贮器直接存取结构 |
| UA80839C2 (en) * | 2002-10-15 | 2007-11-12 | 1-substituted 4-nitroimidazole compound and process for producing the same | |
| US7368579B2 (en) * | 2002-10-15 | 2008-05-06 | Otsuka Pharmaceutical Co., Ltd. | 1-substituted-4-nitroimidazole compound and process for producing the same |
| TWI300409B (en) * | 2004-02-18 | 2008-09-01 | Otsuka Pharma Co Ltd | Method for producing 4-nitroimidazole compound |
| RU2528025C1 (ru) * | 2013-03-29 | 2014-09-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Национальный исследовательский Томский государственный университет" (ТГУ) | Способ получения диметридазола |
| CN108689941B (zh) * | 2018-06-08 | 2023-05-16 | 湖北省宏源药业科技股份有限公司 | 一种合成1,2-二甲基-5-硝基咪唑的方法 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1216238A (fr) * | 1957-09-14 | 1960-04-22 | Rhone Poulenc Sa | Nouveaux dérivés du nitro-5 imidazole et leur préparation |
| IT1051571B (it) * | 1974-03-07 | 1981-05-20 | Finotto Martino | Procedimento di fabbricazione di i 2 dimetil 5 nitro imidazolo |
| DE2414280C2 (de) * | 1974-03-25 | 1981-12-17 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von 1-Methyl-5-nitroimidazolen |
| IT1098864B (it) * | 1978-09-19 | 1985-09-18 | Farchemia Spa | Processo per la preparazione di nitroimidazoli |
| DE3026846A1 (de) * | 1980-07-16 | 1982-02-11 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von 1,2-dimethyl-5-nitroimidazol |
| DE3132025A1 (de) * | 1981-08-13 | 1983-03-03 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur gewinnung von 1,2-dimethyl-5-nitroimidazol von hoher reinheit |
| EP0126183A1 (de) * | 1982-12-23 | 1984-11-28 | A. Nattermann & Cie. GmbH | Substituierte 5(4)-Nitroimidazole sowie Verfahren zu ihrer Herstellung |
| FR2625998B1 (fr) * | 1988-01-15 | 1990-06-08 | Rhone Poulenc Sante | Procede de preparation d'hydroxyalkyl-1 methyl-2 nitro-5 imidazoles |
| FR2625999B1 (fr) * | 1988-01-15 | 1990-06-08 | Rhone Poulenc Sante | Procede de preparation d'hydroxyalkyl-1 methyl-2 nitro-5 imidazoles |
-
1989
- 1989-01-12 CN CN89101402A patent/CN1023221C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1989-01-12 DE DE8989400094T patent/DE68904436T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-01-12 ES ES89400094T patent/ES2054035T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-01-12 IL IL8894389A patent/IL88943A/en not_active IP Right Cessation
- 1989-01-12 AR AR89312974A patent/AR245935A1/es active
- 1989-01-12 EP EP89400094A patent/EP0325512B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1989-01-13 FI FI890185A patent/FI890185A/fi not_active Application Discontinuation
- 1989-01-13 MX MX014536A patent/MX169215B/es unknown
- 1989-01-13 US US07/296,709 patent/US4925949A/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-01-13 SU SU894613254A patent/SU1648249A3/ru active
- 1989-01-13 IE IE890090A patent/IE890090L/xx unknown
- 1989-01-13 DK DK014589A patent/DK14589A/da not_active Application Discontinuation
- 1989-01-13 CA CA000588180A patent/CA1310325C/fr not_active Expired - Lifetime
- 1989-01-13 YU YU7189A patent/YU46966B/sh unknown
- 1989-01-13 AU AU28451/89A patent/AU608932B2/en not_active Ceased
- 1989-01-13 JP JP1005079A patent/JP2539022B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1989-01-13 PT PT89442A patent/PT89442B/pt not_active IP Right Cessation
- 1989-01-13 NO NO890159A patent/NO171910C/no unknown
- 1989-01-13 HU HU89127A patent/HU200446B/hu not_active IP Right Cessation
- 1989-01-14 KR KR1019890000396A patent/KR890011856A/ko not_active Application Discontinuation
-
1993
- 1993-01-21 GR GR920402815T patent/GR3006827T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1310325C (fr) | 1992-11-17 |
| NO171910B (no) | 1993-02-08 |
| KR890011856A (ko) | 1989-08-22 |
| DE68904436D1 (de) | 1993-03-04 |
| ES2054035T3 (es) | 1994-08-01 |
| IL88943A0 (en) | 1989-08-15 |
| DK14589A (da) | 1989-07-16 |
| US4925949A (en) | 1990-05-15 |
| NO171910C (no) | 1993-05-19 |
| JP2539022B2 (ja) | 1996-10-02 |
| DK14589D0 (da) | 1989-01-13 |
| AR245935A1 (es) | 1994-03-30 |
| YU46966B (sh) | 1994-09-09 |
| NO890159D0 (no) | 1989-01-13 |
| FI890185A0 (fi) | 1989-01-13 |
| IE890090L (en) | 1989-07-15 |
| EP0325512A1 (fr) | 1989-07-26 |
| HU200446B (en) | 1990-06-28 |
| HUT49585A (en) | 1989-10-30 |
| PT89442A (pt) | 1990-02-08 |
| NO890159L (no) | 1989-07-17 |
| IL88943A (en) | 1994-05-30 |
| FI890185A (fi) | 1989-07-16 |
| AU608932B2 (en) | 1991-04-18 |
| DE68904436T2 (de) | 1993-07-29 |
| MX169215B (es) | 1993-06-24 |
| CN1023221C (zh) | 1993-12-22 |
| AU2845189A (en) | 1989-07-20 |
| CN1035824A (zh) | 1989-09-27 |
| PT89442B (pt) | 1993-09-30 |
| YU7189A (en) | 1990-12-31 |
| SU1648249A3 (ru) | 1991-05-07 |
| EP0325512B1 (fr) | 1993-01-20 |
| GR3006827T3 (ja) | 1993-06-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR20010029680A (ko) | 키랄 이미다졸리논 제초제의 제조방법 | |
| JPH01213268A (ja) | １‐アルキル‐５‐ニトロイミダゾールの製造方法 | |
| US4578398A (en) | Substituted 2,3,4,9-tetrahydro-1H-carbazole-1-acetic acid, compositions and use | |
| JPH01216976A (ja) | １―ヒドロキシアルキル―５―ニトロイミダゾールの製造方法 | |
| CN114478424A (zh) | 一种环烯基在β位取代的吖内酯衍生物的制备方法 | |
| JPH02766A (ja) | ヒドロキシアルキル化剤の製造方法、得られたヒドロキシアルキル化剤及びその使用方法 | |
| JPH0753711B2 (ja) | 新規なピロリノン類及びその製法 | |
| US4670585A (en) | Process for preparing 2-carboxydibenzoylmethanes | |
| JPH1143458A (ja) | ジアリールアセトアルデヒド類とその誘導体の合成方法及び新規なエナミン化合物 | |
| EP0985658B1 (en) | Process for producing l-valine benzyl ester p-toluenesulfonate | |
| FR2584720A1 (fr) | Procede de preparation de derives n-methyles de l'ergoline | |
| JPH05247358A (ja) | アリーリデン色素類の製造方法 | |
| CA1077060A (en) | Phenylbutenone and phenylbutadiene derivatives | |
| JPS58194865A (ja) | ３−ヒドロキシベンゾジアゼピノン類の製造方法 | |
| CA2451175A1 (en) | Process for the preparation of tamsulosin | |
| DE2625029A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 3-phenylindol-2-carbonsaeurenitrilen | |
| EP1948584B1 (en) | Process for the preparation of cyclopentanone derivatives | |
| JPH08239351A (ja) | ６−ヒドロキシ−３−ピリジンカルボン酸エステルの製造に用いる中間体及びその製造方法 | |
| JPH02292270A (ja) | ベンゾオキサゾール類の製造方法 | |
| JP3804080B2 (ja) | トリアリールアミン化合物の製造法 | |
| US4261894A (en) | Process for the preparation of optionally substituted 2,3-indolinediones | |
| JPS6125716B2 (ja) | ||
| JPS6011690B2 (ja) | 修酸誘導体およびその製法 | |
| JPH0381274A (ja) | ナフタレン誘導体の製法及びその合成中間体 | |
| JPH026447A (ja) | α‐トリフルオロメチルアミノ酸誘導体およびその製法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20070708 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080708 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080708 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090708 Year of fee payment: 13 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090708 Year of fee payment: 13 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090708 Year of fee payment: 13 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090708 Year of fee payment: 13 |