JPH01210473A - 防蝕塗料組成物 - Google Patents
防蝕塗料組成物Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は薄膜で防蝕性、耐湿性、耐水性、可撓性及び付
着性に優れた防蝕塗料組成物に関する。
着性に優れた防蝕塗料組成物に関する。
更に詳しくは、鉄鋼、亜鉛、アルミニウム、銅等の金属
面の防蝕塗料、防蝕プライマー及び−時防蝕塗料として
、クリヤー又は顔料を含む着色塗料状態で、優れた性能
を有する防蝕塗料組成物に関する。
面の防蝕塗料、防蝕プライマー及び−時防蝕塗料として
、クリヤー又は顔料を含む着色塗料状態で、優れた性能
を有する防蝕塗料組成物に関する。
従来の防蝕塗料としては、 +1) JIS−に−56
21〜5629に制定されている。バインダー成分にボ
イル油、アルキド樹脂フェス、その他のフェス等を使用
し、これに鉛丹、亜酸化鉛、塩基性クロム酸鉛。
21〜5629に制定されている。バインダー成分にボ
イル油、アルキド樹脂フェス、その他のフェス等を使用
し、これに鉛丹、亜酸化鉛、塩基性クロム酸鉛。
シアナミド鉛、亜鉛末、ジンククロメート、鉛酸カルシ
ウム等の防錆顔料のほか着色顔料9体質顔料等を加えて
作成したもの。(2)ポリービニルプチラーμ樹脂単独
又はこれにアルキド樹脂、エポキシ樹脂、ツーノーρ樹
脂等を加えた混°゛嘗樹脂にジンククロメート、着色顔
料1体質顔料等を加えて作成した主剤と、リン酸を主成
分とする酸液よシなるウォッシュプライマー。(3)ポ
リビニルプチラー〃樹脂又はエポキシ樹脂に腐蝕抑制剤
として無水クロム酸、リン酸等を加えて作成したクリヤ
ーのエツチングプライマー。(4)ワックス、ペトロラ
タム、鉱物油等に防錆剤として酸化ペトロラタム又はラ
ノリンの金属塩1石油スルホン酸又は合成ヌルホン酸の
金属塩等を加えて有機溶剤に溶解又は分散させて作成し
たもの。(5)アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポ
キシ樹脂1石油樹脂、クマロン樹脂、環化ゴム樹脂、ビ
ニル樹脂、アルキド樹脂等の単独又は混合樹脂を有機溶
剤に溶解して作成した合成樹脂クリヤー。(6)分子内
に水酸基、カルポキンル基、アミノ(イミノ)基、スル
フィド基又はホスフィン基などを含有する有機合成樹脂
とコロイダルシリカ又はアルコキシシランの縮合物を架
橋触媒の存在下又は非存在下で反応させて作成した有機
−無機複合樹脂塗料等があげられる。
ウム等の防錆顔料のほか着色顔料9体質顔料等を加えて
作成したもの。(2)ポリービニルプチラーμ樹脂単独
又はこれにアルキド樹脂、エポキシ樹脂、ツーノーρ樹
脂等を加えた混°゛嘗樹脂にジンククロメート、着色顔
料1体質顔料等を加えて作成した主剤と、リン酸を主成
分とする酸液よシなるウォッシュプライマー。(3)ポ
リビニルプチラー〃樹脂又はエポキシ樹脂に腐蝕抑制剤
として無水クロム酸、リン酸等を加えて作成したクリヤ
ーのエツチングプライマー。(4)ワックス、ペトロラ
タム、鉱物油等に防錆剤として酸化ペトロラタム又はラ
ノリンの金属塩1石油スルホン酸又は合成ヌルホン酸の
金属塩等を加えて有機溶剤に溶解又は分散させて作成し
たもの。(5)アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポ
キシ樹脂1石油樹脂、クマロン樹脂、環化ゴム樹脂、ビ
ニル樹脂、アルキド樹脂等の単独又は混合樹脂を有機溶
剤に溶解して作成した合成樹脂クリヤー。(6)分子内
に水酸基、カルポキンル基、アミノ(イミノ)基、スル
フィド基又はホスフィン基などを含有する有機合成樹脂
とコロイダルシリカ又はアルコキシシランの縮合物を架
橋触媒の存在下又は非存在下で反応させて作成した有機
−無機複合樹脂塗料等があげられる。
+1+の防蝕塗料は、比較的防蝕性に優れているので着
色仕上げ用防蝕プライマーとして工業的に使用されてい
るが、これらに含まれる防錆顔料のうちジンククロメー
トは6価クロムを含む劇毒物であり、鉛丹、亜酸化鉛及
びシアナミド鉛は有害重金属である鉛の化合物、塩基性
クロム酸鉛は上記6価クロムと鉛の両者を含む化合物で
あり、労働安全衛生上の問題がある。又亜鉛末は良好な
防蝕性を得るためには高濃度に使用する必要があシ、そ
の結果塗膜の物理的性質が劣るほか、塗面に白さびを生
じ易く、また上塗々料の樹脂系に選択性がある等の問題
点がある。特定の防錆顔料を使用しないJIS −に−
5621一般用さび止めペイントは防蝕性が劣る問題点
がある。(2)のウォッシュプライマー、(3)のエツ
チングプライマーはいずれも有害なりロム化合物を含み
、(4)はワックス又は鉱油系の茶褐色透明又は半透明
塗料であり、塗膜の外観がよくなく、シかも非乾燥性の
べとつきのある軟質膜であり、上塗シができない等の問
題がある。
色仕上げ用防蝕プライマーとして工業的に使用されてい
るが、これらに含まれる防錆顔料のうちジンククロメー
トは6価クロムを含む劇毒物であり、鉛丹、亜酸化鉛及
びシアナミド鉛は有害重金属である鉛の化合物、塩基性
クロム酸鉛は上記6価クロムと鉛の両者を含む化合物で
あり、労働安全衛生上の問題がある。又亜鉛末は良好な
防蝕性を得るためには高濃度に使用する必要があシ、そ
の結果塗膜の物理的性質が劣るほか、塗面に白さびを生
じ易く、また上塗々料の樹脂系に選択性がある等の問題
点がある。特定の防錆顔料を使用しないJIS −に−
5621一般用さび止めペイントは防蝕性が劣る問題点
がある。(2)のウォッシュプライマー、(3)のエツ
チングプライマーはいずれも有害なりロム化合物を含み
、(4)はワックス又は鉱油系の茶褐色透明又は半透明
塗料であり、塗膜の外観がよくなく、シかも非乾燥性の
べとつきのある軟質膜であり、上塗シができない等の問
題がある。
(5)は合成樹脂系透明塗料であり、乾燥性、透明性。
光沢等は良好であるが、防蝕性が劣シ、湿度、塩等の環
境下で腐蝕、白化、ふくれ等を生じ易い問題点がある。
境下で腐蝕、白化、ふくれ等を生じ易い問題点がある。
(6)の複合樹脂塗料は、亜鉛及びアルミニウム素材に
対しては防蝕性は良好であるが。
対しては防蝕性は良好であるが。
鉄鋼、銅等に対しては防蝕性が劣シ、高湿度、水浸漬等
の環境下では塗膜が白化を生じ易く、又上塗々料との層
間密着性が劣る等の問題点がある。
の環境下では塗膜が白化を生じ易く、又上塗々料との層
間密着性が劣る等の問題点がある。
本発明は、上記従来技術による各種防蝕塗料の問題点を
悉く解消し、薄膜で、しかもクリヤー及び顔料を含む着
色塗料状態で、鉄鋼、亜鉛、アルミニウム、銅等の金属
面に対する防蝕性並びに塗膜の耐湿性、耐水性、可撓性
及び付着性に優れた防蝕塗料の創製にある。
悉く解消し、薄膜で、しかもクリヤー及び顔料を含む着
色塗料状態で、鉄鋼、亜鉛、アルミニウム、銅等の金属
面に対する防蝕性並びに塗膜の耐湿性、耐水性、可撓性
及び付着性に優れた防蝕塗料の創製にある。
本発明者は、上記目的の防蝕塗料を開発すべく鋭意研究
を重ねた結果、防蝕塗料のバインダーに分子中にカルボ
キシル基を含むスチレン−ブタジェン−スチレンブロッ
ク共重合樹脂と、該樹脂と相溶性があシ、しかも該樹脂
以外のバインダー成分の特定割合の混合樹脂を使用し、
これに石油スルホン酸及び合成スルホン酸の金属塩の少
なくとも1種と、酸化ペトロラタム及びラノリンの金属
塩の少なくとも1種の特定割合の混合物を特定量添加す
ることにより、従来の防錆顔料を全く使用しないで、ク
リヤー及び顔料を含む着色塗料状態で、しかも薄膜で鉄
鋼、亜鉛、アルミニウム、銅等の金属面に対する防蝕性
並びに、塗膜の耐湿性。
を重ねた結果、防蝕塗料のバインダーに分子中にカルボ
キシル基を含むスチレン−ブタジェン−スチレンブロッ
ク共重合樹脂と、該樹脂と相溶性があシ、しかも該樹脂
以外のバインダー成分の特定割合の混合樹脂を使用し、
これに石油スルホン酸及び合成スルホン酸の金属塩の少
なくとも1種と、酸化ペトロラタム及びラノリンの金属
塩の少なくとも1種の特定割合の混合物を特定量添加す
ることにより、従来の防錆顔料を全く使用しないで、ク
リヤー及び顔料を含む着色塗料状態で、しかも薄膜で鉄
鋼、亜鉛、アルミニウム、銅等の金属面に対する防蝕性
並びに、塗膜の耐湿性。
耐水性、可撓性及び付着性に優れ、更に上記従来技術品
の問題点がいずれも解消できることを見出し9本発明を
完成さすに至った。
の問題点がいずれも解消できることを見出し9本発明を
完成さすに至った。
即ち1本発明は塗料バインダーが、(A)、分子内にカ
ルボキシル基を含むスチレンーブタジエンースチレンブ
ロック共重合樹脂と、 (B)、 (A)と相溶性
のある(A)以外のバインダー成分の重量比で(A)
: (B) = 30 : 70〜90 : 10の混
合物であり、該塗料バインダーの100重量部に対し、
(C)。
ルボキシル基を含むスチレンーブタジエンースチレンブ
ロック共重合樹脂と、 (B)、 (A)と相溶性
のある(A)以外のバインダー成分の重量比で(A)
: (B) = 30 : 70〜90 : 10の混
合物であり、該塗料バインダーの100重量部に対し、
(C)。
石油スルホン酸及び合成スルホン酸の金属塩の少なくと
も1種と(D)、酸化ペトロラタム及びラノリンの金属
塩の少なくとも1種の重量比で(C):(D) = 1
0 : 90〜90 : 10の混合物を3〜250重
量部含むことを特徴とする防蝕塗料組成物に係わる。
も1種と(D)、酸化ペトロラタム及びラノリンの金属
塩の少なくとも1種の重量比で(C):(D) = 1
0 : 90〜90 : 10の混合物を3〜250重
量部含むことを特徴とする防蝕塗料組成物に係わる。
本発明において用いる(A)成分は、中間ブロックであ
るポリブタジェンの両末端に末端ブロックであるポリス
チレンが結合したブロック共重合体に、力pポキシl基
含有ビニル七ツマ−をグラフト重合させることにより得
られる。
るポリブタジェンの両末端に末端ブロックであるポリス
チレンが結合したブロック共重合体に、力pポキシl基
含有ビニル七ツマ−をグラフト重合させることにより得
られる。
カルボキシル基含有ビニル七ツマ−としては。
マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、(メタ)アク
リル酸、クロトン酸、イタコン酸等が挙げられ、これら
から選ばれた1種もしくは2種以上を使用でき、特にマ
レイン酸又は無水マレイン酸の使用が好ましい。
リル酸、クロトン酸、イタコン酸等が挙げられ、これら
から選ばれた1種もしくは2種以上を使用でき、特にマ
レイン酸又は無水マレイン酸の使用が好ましい。
(A)成分の分子量はaoooo〜90000であって
。
。
乱つ分子中のスチレン:ブタジェンが重量比で10 :
90〜40 : 60であり、該樹脂中のカルボキシ
ル基の含有量が0.05〜4重量%であることが好まし
く、更に耐候性の点よシ、ブタジェンブロック中の残存
不飽和結合が、水素添加により飽和化されたものである
ことがより好ましい。分子量がaoooo未満の場合は
物性が低下して所期の効果が得られず、スチレン:ブタ
ジェンの重量比が 10:90よシ小さい場合は塗膜に
ベトッキが残シ乾燥性の点で好ましくない。又分子量が
90000より大きいか又はスチレン:ブタジェンの重
量比力40:60より大きい場合は2本発明に使用する
他の成分との相溶性が悪くなる。該樹脂中のカルボキシ
ル基の含有量が0.05重量%未満の場合は塗膜の付着
性、防蝕性が劣9.4重量%を超えると防蝕性が悪くな
る。
90〜40 : 60であり、該樹脂中のカルボキシ
ル基の含有量が0.05〜4重量%であることが好まし
く、更に耐候性の点よシ、ブタジェンブロック中の残存
不飽和結合が、水素添加により飽和化されたものである
ことがより好ましい。分子量がaoooo未満の場合は
物性が低下して所期の効果が得られず、スチレン:ブタ
ジェンの重量比が 10:90よシ小さい場合は塗膜に
ベトッキが残シ乾燥性の点で好ましくない。又分子量が
90000より大きいか又はスチレン:ブタジェンの重
量比力40:60より大きい場合は2本発明に使用する
他の成分との相溶性が悪くなる。該樹脂中のカルボキシ
ル基の含有量が0.05重量%未満の場合は塗膜の付着
性、防蝕性が劣9.4重量%を超えると防蝕性が悪くな
る。
本発明において用いる(A)成分としては1例えば市販
品である「タフチックM1911J、rタフチックM1
913J(以上、旭化成工業■製)等を用いることもで
きる。
品である「タフチックM1911J、rタフチックM1
913J(以上、旭化成工業■製)等を用いることもで
きる。
(B)成分としては1石油樹脂、クマロン樹脂。
アルキド樹脂、アクリル樹脂、キシレン樹脂6重合動植
物油、鉱物油、瀝青質、ウレタン化油、ケトン樹脂、油
変性フェノール樹脂、スチレン樹脂。
物油、鉱物油、瀝青質、ウレタン化油、ケトン樹脂、油
変性フェノール樹脂、スチレン樹脂。
テルペン樹脂等が挙げられ、これらから選ばれた1種も
しくは2種以上を使用でき、この内特に石油樹脂、クマ
ロン樹脂、アルキド樹脂、アクリル樹脂9重合動植物油
、鉱物油及び瀝青質が好ましい。
しくは2種以上を使用でき、この内特に石油樹脂、クマ
ロン樹脂、アルキド樹脂、アクリル樹脂9重合動植物油
、鉱物油及び瀝青質が好ましい。
本発明において用いる塗料バインダーは、上記(A)成
分と(B)成分を重量比で(A) : (B)=30
ニア0〜90 : 10好ましくは40 : 60〜8
0 : 20の混合物であり、 (A) : (B)
が重量比で30 : 70よシ小さい場合は耐湿性、耐
水性、防蝕性及び可焼性が劣り、 (A) : (B
)が重量比で90 : 10よシ大きい場合は塗膜の付
着性、防蝕性が劣シ好ましくない。
分と(B)成分を重量比で(A) : (B)=30
ニア0〜90 : 10好ましくは40 : 60〜8
0 : 20の混合物であり、 (A) : (B)
が重量比で30 : 70よシ小さい場合は耐湿性、耐
水性、防蝕性及び可焼性が劣り、 (A) : (B
)が重量比で90 : 10よシ大きい場合は塗膜の付
着性、防蝕性が劣シ好ましくない。
本発明組成物における(C)成分の石油スルホン酸及び
合成スルホン酸の金属塩、(D)成分の酸化ペトロラタ
ム及びラノリンの金属塩としては、−般に防錆防蝕塗料
用として使用できるものであれば、特に限定されること
なく、すべて使用できる。
合成スルホン酸の金属塩、(D)成分の酸化ペトロラタ
ム及びラノリンの金属塩としては、−般に防錆防蝕塗料
用として使用できるものであれば、特に限定されること
なく、すべて使用できる。
(C)成分としては、特に防蝕性の点よシ下記一般式で
表わされるジノニルナフタレンスルホン酸ノ金属塩が好
ましい。
表わされるジノニルナフタレンスルホン酸ノ金属塩が好
ましい。
父上記(C)並びに(D)成分の各金属塩の金属として
は、特に限定されることなく、多くの金属が使用でき1
例えばナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金
属、力pシウム、バリウム、ストロンチウム等のアルカ
リ土類金属、モリブデン。
は、特に限定されることなく、多くの金属が使用でき1
例えばナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金
属、力pシウム、バリウム、ストロンチウム等のアルカ
リ土類金属、モリブデン。
亜鉛、タングステン等を挙げることができる。これらの
内アルカリ金属及びアルカリ土類金属が。
内アルカリ金属及びアルカリ土類金属が。
防蝕効果の点から好ましい。これらの金属塩の金属は、
1種であっても良いし、2種以上であっても勿論差しつ
かえない。
1種であっても良いし、2種以上であっても勿論差しつ
かえない。
本発明組成物においては、上記(C)成分と(D)成分
の重量比で(C) : (D) = 10 : 90〜
90 : 10好ましくは80 : 70〜qo :
aoの混合物を上記特定の塗料バインダーの100重量
部に対し3〜250重量部、好ましくは5〜180重量
部使用する。
の重量比で(C) : (D) = 10 : 90〜
90 : 10好ましくは80 : 70〜qo :
aoの混合物を上記特定の塗料バインダーの100重量
部に対し3〜250重量部、好ましくは5〜180重量
部使用する。
(C) : (D)の重量比が10 : 90よシ小さ
い場合及び90 : 10よシ大きい場合はいずれも防
蝕性、耐湿性が悪くなシ、上記特定の塗料バインダー1
00重量部に対する上記特定の(C)成分と(D)成分
の混合物の使用量が3重量部未満では防蝕性、耐湿性が
劣り、250重量部よシ多いと耐湿性及び耐水性が劣シ
好ましくない。
い場合及び90 : 10よシ大きい場合はいずれも防
蝕性、耐湿性が悪くなシ、上記特定の塗料バインダー1
00重量部に対する上記特定の(C)成分と(D)成分
の混合物の使用量が3重量部未満では防蝕性、耐湿性が
劣り、250重量部よシ多いと耐湿性及び耐水性が劣シ
好ましくない。
本発明の組成物においては、上記各成分の他にこの種の
組成物に通常使用される各種の成分を。
組成物に通常使用される各種の成分を。
必要に応じて、適宜使用することができる。そのような
成分としては1例えば二酸化チタン、弁柄。
成分としては1例えば二酸化チタン、弁柄。
カーホンブラック等の着色顔料、りμり、カオリン、炭
酸カルシウム等の体質顔料、アルミニウム粉末、ガラス
粉末、ガラヌクレーク。雲母フレーク、磁器粉末、消泡
剤1分散剤、紫外線吸収剤。
酸カルシウム等の体質顔料、アルミニウム粉末、ガラス
粉末、ガラヌクレーク。雲母フレーク、磁器粉末、消泡
剤1分散剤、紫外線吸収剤。
酸化防止剤等を挙げることができる。
本発明の組成物は、配合される上記各成分に適量の有機
溶剤を添加し、デイシルバー、ロールミル、サンドミル
等を用いて分散、混合して製造される。
溶剤を添加し、デイシルバー、ロールミル、サンドミル
等を用いて分散、混合して製造される。
有機溶剤としては、特に限定されることなく。
この種の塗料に通常用いられる公知の各種溶剤から適宜
選択すればよく1例えばミネラルヌビリット、ゴム揮発
油、キシレン、トルエン、デカリン。
選択すればよく1例えばミネラルヌビリット、ゴム揮発
油、キシレン、トルエン、デカリン。
テトラリン等の脂肪族又は芳香族炭化水素系溶剤。
メチルイソブチルケトン、メチ7tzyl−アミルケト
ン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、酢酸イソプロ
ピル、酢酸ブチル、酢酸アミル等のエステ/I/7%溶
剤、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のエーテル
アルコール系溶剤、エチルセロソルブアセテート、ブチ
ルセロソルブアセテート等(7) x −テlli x
ステル系溶剤等を挙げることができこれらの1種又は2
種以上を混合して使用する。
ン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、酢酸イソプロ
ピル、酢酸ブチル、酢酸アミル等のエステ/I/7%溶
剤、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のエーテル
アルコール系溶剤、エチルセロソルブアセテート、ブチ
ルセロソルブアセテート等(7) x −テlli x
ステル系溶剤等を挙げることができこれらの1種又は2
種以上を混合して使用する。
斯くして得られる本発明の防蝕塗料組成物は。
通常行われる塗装方法1例えばエアースプレー。
エアレスヌプレー、刷毛、ローラー、浸漬、静電塗装等
のいずれによっても好適に塗装でき、防蝕を必要とする
鉄鋼、亜鉛、アルミニウム、銅等の各種金属製品の防蝕
塗料、防蝕プライマー及び−時防蝕塗料として好適に使
用できる。
のいずれによっても好適に塗装でき、防蝕を必要とする
鉄鋼、亜鉛、アルミニウム、銅等の各種金属製品の防蝕
塗料、防蝕プライマー及び−時防蝕塗料として好適に使
用できる。
本発明の防蝕塗料組成物は、従来技術による各種防蝕塗
料が有していた欠点がすべて解消され。
料が有していた欠点がすべて解消され。
しかも該塗料の長所はそのまま保持しているものである
。即ち本発明の防蝕塗料組成物は、従来の防錆顔料を全
く使用しないで、クリヤー及び顔料を含む着色塗料状態
で、しかも薄膜で鉄鋼、亜鉛。
。即ち本発明の防蝕塗料組成物は、従来の防錆顔料を全
く使用しないで、クリヤー及び顔料を含む着色塗料状態
で、しかも薄膜で鉄鋼、亜鉛。
アルミニウム、銅等の金属面に対する防蝕性並びに塗膜
の耐湿性、耐水性、可撓性及び付着性が優れている。
の耐湿性、耐水性、可撓性及び付着性が優れている。
本発明により、斯かる顕著な効果が得られるのは、前記
特定の(A) 、 (B) 、 (C)及び(n)
各成分を特定量使用したことによるが、これらの内特に
(A)成分の使用による効果が大きい。
特定の(A) 、 (B) 、 (C)及び(n)
各成分を特定量使用したことによるが、これらの内特に
(A)成分の使用による効果が大きい。
その機構は、現在高明確ではないが、以下のように推定
される。即ち(A)成分である1分子内にカルボキシμ
基を含むスチレン−ブタジェン−スチレンブロック共重
合樹脂は、ゴム状態のブタジェンブロック(ソフトセグ
メント)と硬質のポリスチレンブロック(ハードセグメ
ント)が三次元結合した基本構造を有するブロック共重
合体であシ加硫ゴムのような高弾性及び高強度を示すと
共に、水、湿気等に対しても非常に安定であり、シかも
カルボキシル基を含むため付着性も良好であり、耐湿性
、耐水性及び可焼性が改善されるものと思われる。又(
A)成分は1本発明に使用するCC”)及び(D)成分
との親和性が非常に良好であることによL(C)及び(
D)の防蝕効果が最大限に発揮され、優れた防蝕効果が
得られるものと思われる。
される。即ち(A)成分である1分子内にカルボキシμ
基を含むスチレン−ブタジェン−スチレンブロック共重
合樹脂は、ゴム状態のブタジェンブロック(ソフトセグ
メント)と硬質のポリスチレンブロック(ハードセグメ
ント)が三次元結合した基本構造を有するブロック共重
合体であシ加硫ゴムのような高弾性及び高強度を示すと
共に、水、湿気等に対しても非常に安定であり、シかも
カルボキシル基を含むため付着性も良好であり、耐湿性
、耐水性及び可焼性が改善されるものと思われる。又(
A)成分は1本発明に使用するCC”)及び(D)成分
との親和性が非常に良好であることによL(C)及び(
D)の防蝕効果が最大限に発揮され、優れた防蝕効果が
得られるものと思われる。
ただ(A)成分に、(C)及び(D)成分の混合物を加
えると、親和性は互いに非常に良好であるにもかかわら
ず、付着性が稍悪くなる傾向があるが、(B)成分の使
用により改善され、良好な付着性が得られる。
えると、親和性は互いに非常に良好であるにもかかわら
ず、付着性が稍悪くなる傾向があるが、(B)成分の使
用により改善され、良好な付着性が得られる。
以下、実施例及び比較例を挙げて1本発明を更に具体的
に説明する。
に説明する。
実施例1〜14
第1表に示す配合割合の各成分をデイシルバーで攪拌溶
解、混合して本発明の防蝕塗料組成物を得た。
解、混合して本発明の防蝕塗料組成物を得た。
実施例15.16
第1表に示す配合割合で、スチレン−ブタジェン−スチ
レンブロック共重合樹脂に有機溶剤を加えて、デイシル
バーで攪拌して完全に溶解し、その溶液中に顔料を加え
て3本ロールミルを4回通して均一に分散した後、その
他の成分を加え、デイシルバーで攪拌して均一に混合し
9本発明の防蝕塗料組成物を得た。
レンブロック共重合樹脂に有機溶剤を加えて、デイシル
バーで攪拌して完全に溶解し、その溶液中に顔料を加え
て3本ロールミルを4回通して均一に分散した後、その
他の成分を加え、デイシルバーで攪拌して均一に混合し
9本発明の防蝕塗料組成物を得た。
に)第1表における数値はすべて重量部を示す。
(1)旭化成工業■製「タフチックM1911J、 分
子量約55000.分子中のスチレン:ブタジェン;3
0 : 70 (重量比)、カルボキシル基含有量0.
2重量%で水素添加により分子中の不飽和結合を飽和化
したもの。
子量約55000.分子中のスチレン:ブタジェン;3
0 : 70 (重量比)、カルボキシル基含有量0.
2重量%で水素添加により分子中の不飽和結合を飽和化
したもの。
(2) 旭化成工業■製[タフチックM 19I3J
、カルボキシル基含有量1型景%、以外はタフチック
M 1911と同じ。
、カルボキシル基含有量1型景%、以外はタフチック
M 1911と同じ。
(3)分子量約55000分子中のヌチレン:プタジx
ン=’80 : 70 (重量比)、カルボキシ)を
基含有量0.2重量%で水素添加がされていないもの。
ン=’80 : 70 (重量比)、カルボキシ)を
基含有量0.2重量%で水素添加がされていないもの。
(4)新日本製鐵■製[クマロン樹脂V 120 J(
5) 日本ゼオン■製「フィントン1525 L J(
6) 大日本インキ化学工業■製「ペッコゾール−5
71J +71 7μキルベンゼンスルホン酸バリウム、■松村
石油研究所製rモレスコアンハ−5B−5ONJ(8)
ジノニルナフタレンスルホン酸バリウム。
5) 日本ゼオン■製「フィントン1525 L J(
6) 大日本インキ化学工業■製「ペッコゾール−5
71J +71 7μキルベンゼンスルホン酸バリウム、■松村
石油研究所製rモレスコアンハ−5B−5ONJ(8)
ジノニルナフタレンスルホン酸バリウム。
キング社製[ネーズ/l/BSN −50M5 J(9
) 混合芳香族炭化水素系溶剤、エッソ・スタンダー
ド石油■製 比較例1〜7 第2表に示す配合割合の各成分をデイゾルパーで攪拌溶
解、混合して比較の防蝕塗料組成物を得た。
) 混合芳香族炭化水素系溶剤、エッソ・スタンダー
ド石油■製 比較例1〜7 第2表に示す配合割合の各成分をデイゾルパーで攪拌溶
解、混合して比較の防蝕塗料組成物を得た。
比較例8.9
第2表に示す配合割合で、実施例15.16と同様にし
て比較の防蝕塗料組成物を得た。
て比較の防蝕塗料組成物を得た。
に)第2表における数値はすべて重量部を示す。
(1)第1表の注(4)記載品と同一品(2)旭化成工
業■製「タフチックH1041J 、分子量約5500
0.分子中のスチレン:ブタジェン=30 : 70
(重量比)で水素添加により不飽和結合を飽和化したも
のであり、カルボキシ/’Mは含有しない。
業■製「タフチックH1041J 、分子量約5500
0.分子中のスチレン:ブタジェン=30 : 70
(重量比)で水素添加により不飽和結合を飽和化したも
のであり、カルボキシ/’Mは含有しない。
(3)第1表の注(5)記載品と同一品(4)第1表の
注(8)記載品と同−品実施例及び比較例によって得た
各防蝕塗料組成物を下記の方法により試験し評価した。
注(8)記載品と同−品実施例及び比較例によって得た
各防蝕塗料組成物を下記の方法により試験し評価した。
試験片の作成
Il+ 下記試験板の表面に試料を吹付塗シし、室温
で4日間乾燥させた後供試。
で4日間乾燥させた後供試。
(2)下記試験板の表面に試料を吹付塗りし、室温で2
4時間乾燥後、試料塗膜上に下記上塗々料を吹付塗りし
、上塗々料がイ〜ハの場合は室温で7日間乾燥、二の場
合は10分間セット後130℃で20分間焼付けた後供
試。
4時間乾燥後、試料塗膜上に下記上塗々料を吹付塗りし
、上塗々料がイ〜ハの場合は室温で7日間乾燥、二の場
合は10分間セット後130℃で20分間焼付けた後供
試。
試験板
a1冷間圧延鋼板 (70X150X0.8 tm )
b1亜鉛メツキ鋼板(70X 150 Xo、 8簡)
C1アルミニウム板(70X150X0.8 m)dl
銅 板 (70X150X0.8 m)
上塗々料 イ、460−100ニツシンフタロンホワイト〔アルキ
ド樹脂塗料、久保孝ペイント■製〕口、650−100
ニツシンボリオートホワイト〔ポリウレタン樹脂塗料、
〃〕 ハ、 625−100ニツシンサンフアーストEエナメ
ルホワイト〔エポキシ樹脂塗料、〃〕 備 考 試験片の表示記号は例えば。
b1亜鉛メツキ鋼板(70X 150 Xo、 8簡)
C1アルミニウム板(70X150X0.8 m)dl
銅 板 (70X150X0.8 m)
上塗々料 イ、460−100ニツシンフタロンホワイト〔アルキ
ド樹脂塗料、久保孝ペイント■製〕口、650−100
ニツシンボリオートホワイト〔ポリウレタン樹脂塗料、
〃〕 ハ、 625−100ニツシンサンフアーストEエナメ
ルホワイト〔エポキシ樹脂塗料、〃〕 備 考 試験片の表示記号は例えば。
記号r +1) b Jは試験板すを用いてtl)の方
法で作成した試験片。
法で作成した試験片。
記号r (21Cハ」は試験板C9上塗々料ハを用いて
(2)の方法で作成した試験片を示す。
(2)の方法で作成した試験片を示す。
膜厚
試験板が1及びbの場合は膜厚計LX−100[:■ケ
ラト科学研究新製〕、試験板がC及びdの場合は膜厚計
ECBe2TY型〔■ケラト科学研究所製〕を用いて試
験片の乾燥膜厚を測定した。
ラト科学研究新製〕、試験板がC及びdの場合は膜厚計
ECBe2TY型〔■ケラト科学研究所製〕を用いて試
験片の乾燥膜厚を測定した。
耐塩水噴霧性
試験片表面の塗膜にカッターナイフを用いて対角線上に
素地に達するクロスカットを入れた後JIS Z 23
71の塩水噴霧試験方法にしたがって試験片+1+シリ
ーズは100時間、試験片(2)シリーズは300時間
試験し、塗布面の状態を観察し異状なしく○)、やや発
錆(△)、かなυ発錆(×)の3段階に分けて評価した
。
素地に達するクロスカットを入れた後JIS Z 23
71の塩水噴霧試験方法にしたがって試験片+1+シリ
ーズは100時間、試験片(2)シリーズは300時間
試験し、塗布面の状態を観察し異状なしく○)、やや発
錆(△)、かなυ発錆(×)の3段階に分けて評価した
。
耐水性
試験片を20℃の水道水に10日間浸漬した後。
塗布面の状態を観察し、異状なしく○)、やや白化(△
)、かなシ白化(×)の8段階に分けて評価した。
)、かなシ白化(×)の8段階に分けて評価した。
耐湿性
試験片を50℃、98%R,H,の耐湿試験器に入れ試
験片+1)シリーズは1o日間、試験片(2)シリーズ
は20日間試験した後塗面の状態を観察し、異状ナシ(
○)、やや発錆又はブリスター発生(△)。
験片+1)シリーズは1o日間、試験片(2)シリーズ
は20日間試験した後塗面の状態を観察し、異状ナシ(
○)、やや発錆又はブリスター発生(△)。
かなシ発錆又はかなシブリスター発生(×)の3段階に
分けて評価した。
分けて評価した。
耐屈曲性
試験片+1+シリーズは直径3 srs 、試験片(2
)シリーズは直径6t1mの鋼′製心棒のまわシに1秒
間を要して180度折シ曲げて屈曲面の塗膜の状態を観
察し、異状なしく○)、ややひび割れ又はやや剥離(△
)、全面ひび割れ又は剥離(×)の3段階に分けて評価
した。
)シリーズは直径6t1mの鋼′製心棒のまわシに1秒
間を要して180度折シ曲げて屈曲面の塗膜の状態を観
察し、異状なしく○)、ややひび割れ又はやや剥離(△
)、全面ひび割れ又は剥離(×)の3段階に分けて評価
した。
付着性
試験片Illシリーズは1m間隔100目1.試験片(
2)シリーズは2簡間隔25目の基盤目試験(JISK
5400−6.15 )を行い、セロテープ剥離後の
塗膜の付着状態を観察し、10−0の点数で評価した。
2)シリーズは2簡間隔25目の基盤目試験(JISK
5400−6.15 )を行い、セロテープ剥離後の
塗膜の付着状態を観察し、10−0の点数で評価した。
10点;切シ傷の1本ごとが細くて両側が滑らかで、
切シ傷の交点と正方形の一目一目にはがれかない。0点
;はがれの面積は、全正方形面積の65%以上。
切シ傷の交点と正方形の一目一目にはがれかない。0点
;はがれの面積は、全正方形面積の65%以上。
これらの結果を第3表及び第4表に示す。
第3表か、ら明らかなように、実施例1〜16に示した
本発明の防蝕塗料組成物は、薄膜(乾燥膜厚&8〜6.
3μm )で、しかもクリヤー及び顔料を含む着色塗料
状態で、すべての項目において鋼板。
本発明の防蝕塗料組成物は、薄膜(乾燥膜厚&8〜6.
3μm )で、しかもクリヤー及び顔料を含む着色塗料
状態で、すべての項目において鋼板。
亜鉛メツキ鋼板、アルミニウム板、銅板共に良好な結果
が得られ、防蝕塗料、防蝕プライマー及び−時防蝕塗料
として、防蝕性、耐水性、耐湿性。
が得られ、防蝕塗料、防蝕プライマー及び−時防蝕塗料
として、防蝕性、耐水性、耐湿性。
可撓性及び付着性に優れていることが実証された。
これに対して第4表から明らかなように、スチレン−ブ
タジェン−スチレンブロック共重合樹脂にカルボキシル
基を含有しないものを用いた比較例1.8は付着性、耐
塩水噴霧性、耐屈曲性が劣シ、塗料バインダー中の(A
)成分の割合が規定割合よシ小さい比較例2は耐塩水噴
霧性、耐水性。
タジェン−スチレンブロック共重合樹脂にカルボキシル
基を含有しないものを用いた比較例1.8は付着性、耐
塩水噴霧性、耐屈曲性が劣シ、塗料バインダー中の(A
)成分の割合が規定割合よシ小さい比較例2は耐塩水噴
霧性、耐水性。
耐湿性、耐屈曲性に劣り、(A)成分の割合が規定割合
より大きい比較例3は耐塩水噴霧性、付着性に劣る結果
が得られた。(C)成分と(D)成分の混合物中の(C
)成分の混合割合が規定割合外の比較例4.5は耐塩水
噴霧性、耐湿性が劣、り、(C)成分(D)成分混合物
の塗料バインダーに対する含有量が規定量未満の比較例
6.9は耐塩水噴霧性。
より大きい比較例3は耐塩水噴霧性、付着性に劣る結果
が得られた。(C)成分と(D)成分の混合物中の(C
)成分の混合割合が規定割合外の比較例4.5は耐塩水
噴霧性、耐湿性が劣、り、(C)成分(D)成分混合物
の塗料バインダーに対する含有量が規定量未満の比較例
6.9は耐塩水噴霧性。
耐湿性が劣L(C)成分(n)成分混合物の塗料バイン
ダーに対する含有量が規定量を超えた比較例7は耐水性
、耐湿性が劣り、付着性もやや劣る結果が得られた。
ダーに対する含有量が規定量を超えた比較例7は耐水性
、耐湿性が劣り、付着性もやや劣る結果が得られた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、塗料バインダーが、(A)、分子内にカルボキシル
基を含むスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重
合樹脂と、(B)、(A)と相溶性のある(A)以外の
バインダー成分の重量比で(A):(B)=30:70
〜90:10の混合物であり、該塗料バインダーの10
0重量部に対し、(C)石油スルホン酸及び合成スルホ
ン酸の金属塩の少なくとも1種と、(D)、酸化ペトロ
ラタム及びラノリンの金属塩の少なくとも1種の重量比
で(C):(D)=10:90〜90:10の混合物を
、3〜250重量部含むことを特徴とする防蝕塗料組成
物。 2、(A)成分の分子量が30000〜90000であ
って、1つ分子中のスチレン:ブタジエンが重量比で1
0:90〜40:60であり、該樹脂中のカルボキシル
基の含有量が0.05〜4重量%である特許請求の範囲
第1項の防蝕塗料組成物。 3、(A)成分のブタジエンブロック中の残存不飽和結
合が、水素添加により飽和化されたものである特許請求
の範囲第1及び第2項の防蝕塗料組成物。 4、(B)成分が石油樹脂、クマロン樹脂、アルキド樹
脂、アクリル樹脂、重合動植物油、鉱物油及び瀝青質か
ら選ばれた少なくとも1種である特許請求の範囲第1〜
3項の防蝕塗料組成物。 5、(C)及び(D)の金属塩の金属が、アルカリ金属
又は/及びアルカリ土類金属である特許請求の範囲第1
〜4項の防蝕塗料組成物。 6、(C)成分が、下記一般式で表わされるジノニルナ
フタレン ▲数式、化学式、表等があります▼M (但しMは金属原子を表わす) スルホン酸の金属塩である特許請求の範囲第1〜5項の
防蝕塗料組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3380788A JPH01210473A (ja) | 1988-02-17 | 1988-02-17 | 防蝕塗料組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3380788A JPH01210473A (ja) | 1988-02-17 | 1988-02-17 | 防蝕塗料組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01210473A true JPH01210473A (ja) | 1989-08-24 |
Family
ID=12396751
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP3380788A Pending JPH01210473A (ja) | 1988-02-17 | 1988-02-17 | 防蝕塗料組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH01210473A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5405894A (en) * | 1990-12-18 | 1995-04-11 | Exxon Chemical Patents Inc. | Coating compositions |
JP2010215680A (ja) * | 2009-03-13 | 2010-09-30 | Taihokohzai:Kk | 防錆塗料及び防錆塗膜 |
-
1988
- 1988-02-17 JP JP3380788A patent/JPH01210473A/ja active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5405894A (en) * | 1990-12-18 | 1995-04-11 | Exxon Chemical Patents Inc. | Coating compositions |
JP2010215680A (ja) * | 2009-03-13 | 2010-09-30 | Taihokohzai:Kk | 防錆塗料及び防錆塗膜 |
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