JPH01204916A - 放射線硬化性塗料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、放射線硬化性塗料に関し、特に磁性粉を混合
して、磁気テープ、磁気ディスク等の６１１気記録媒体
を製造する際に使用される磁性塗料として好適に用いら
れる放射線硬化性塗料に関するものである。

〔従来の技術〕

一般に、磁気記録媒体は、ポリエステルフィルム等の支
持体上に、磁性粉、重合体、溶剤および各種の添加剤か
らなる磁性塗料を塗布して磁性層を形成したものである
。

近年、上記磁性塗料の調製に用いる重合体としてアクリ
ル系二重結合を有する放射線硬化性重合体を用い、これ
を磁性粉、溶剤等と共に混合した放射線硬化性磁性塗料
の塗膜を放射線照射によって硬化する方法が知られてい
る。

このような放射線硬化性塗料において磁性粉の分散性能
を高めるために、第３級アミノ基等を始めとして種々の
親水性基を導入した放射線硬化性ポリウレタン樹脂を用
いることが示されている（特開昭５７−９２４２１号公
報）。

（発明が解決しようとする課題） しかし、特開昭５７−９２４２１号公報に記載の第３級
アミノ基等を有する放射線硬化性樹脂を用いて製造した
磁性塗料は、その磁性粉分散性能において十分に満足で
きるものではなかった。また、このような第３級アミノ
基等を有する放射線硬化性樹脂を用いて製造した磁気記
録媒体は、特に高温高湿度（５０℃、９０％相対湿度）
下および低温度（−１０℃）下、さらには温度サイクル
（−１０〜４０℃）下での実走行耐久性に劣るという欠
点を有していた。

本発明の目的は、磁性粉を良好に分散することのできる
性能を有することに加え、常温下での優れた実走行耐久
性はいうに及ばず、高温高湿度（５０℃、９０％相対湿
度）下および低温ｊ［（−１０℃）下、更には温度サイ
クル条件（−１０〜４０℃）下といった幅広い使用環境
下での優れた実走行耐久性を有する磁気記録媒体を与え
る放射線硬化性塗料を提供することにある。

また、本発明の他の目的は、磁気テープ、フロッピーデ
ィスク等の磁気記録媒体の基板フィルムとして汎用され
ているポリエステルフィルムに対する優れた密着性を持
ち、かつ機械的強度に優れた磁性塗膜を有する磁気記録
媒体を与える放射線硬化性塗料を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明は前記の課題を解決するものとして、（メタ）ア
クリル系二重結合を有し、かつ下記−数式（１） （式中、ｎｌは第２級アミン残基、Ｒ２は水素原子また
はメチル基を示す。〕 で表わされる基を、ポリウレタン１グラムあたりｌＸｌ
０−’〜５Ｘ１０−’グラム当量有するポリウレタンを
含有することを特徴とする放射線硬化性塗料を１是供す
るものである。

本発明に用いられるポリウレタンの有する一般式（１）
で表わされる基のＩＩ′は第２５級アミン残基である。

ここで第２級アミン残基とは後記する第２級アミンの−
Ｎｉｌ−構造部分から水素原子を除去したものである。

この第２級アミンとしては、Ｒ３，Ｒ’Ｎ１１で表わさ
れる化合物（Ｒ３およびＲ４は同一でも異なってもよく
、メチル基、エチル基、プロピル基、ペンチル基、ヘプ
チル基、オクチル基、デシル基等のアルキル基；フェニ
ル基、ベンジル基等のアリール基；シクロヘキシル基等
のシクロアルキル基；ジプロパルギル基等のアルケニル
基、または水酸基やカルボキシル基を含む基等を示す）
、例えばＮ−メチルアニリン、Ｎ−ｎ−ブチルアニリン
、３−クロロジフェニルアミン、ジアリルアミン、ジ−
ローアミルアミン、ジイソアミルアミン、ジイソブチル
アミン、ジベンジルアミン、ジ−ｎ−デシルアミン、ジ
イソプロピルアミン、ジ−ローブチルアミン、ジシクロ
ヘキシルアミン、ジフェニルアミン、ジアリルアミン、
ジブロバルギルアミン、ｐ−イソプロピルベンジルアミ
ン、Ｎ−メチルアントラニル酸、Ｎ−メチルベンジルア
ミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ−メチル−ｍ−
）ルイジン、Ｎ−フェニルアントラニル酸、Ｎ−フェニ
ルベンジルアミン、Ｎ−フェニルグリシン、フルフェナ
ミン酸、２−ｎ−デシルアミノエタンチオール、イシノ
ニ酢酸等、および環状第２級アミン、例えばカルボキシ
メチルメルカプトプリン、２．６−シメチルビベリジン
、３．５−ジメチルピラゾール、ヘキサメチレンイミン
、し−ヒドロキシプロリン、イミダゾール、インドール
等を挙げることができる。これらの第２級アミンのうち
、特にジ−ｎ−ブチルアミン、Ｎ−ｎ−ブチルアニリン
、ジ−ｎ−デシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、Ｎ
−メチルベンジルアミン、ジイソブチルアミン等が好ま
しい。

本発明において用いられるポリウレタンは、上記−数式
（Ｉ）で表わされる基をポリウレタン１グラム当たりｔ
ｘｔｏ−’〜５Ｘ１０−３グラム当量、好ましくは、ｔ
ｘｉｏ−６〜５Ｘ１０−３グラム当量有する必要がある
。上記−数式（Ｉ）で表わされる基の含有量がポリウレ
タン１グラム当たり５Ｘ１０−３グラム当量を超えると
、本発明の放射線硬化性塗料を１ｉｉｌ性塗料として用
いる場合に使用される汎用溶媒、例えば、トルエン、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等に対する
溶解度が低下し、１×１０−７グラム当量未満であると
磁性粉の分散性能が不十分となり、磁気記録特性の低下
を招く。

本発明に用いられるポリウレタンは、例えば、次の製法
により製造することができる。

まず、第１工程において、下記−能代（ａ）〜（＋）で
表わされるジオールから選ばれる少なくとも１　ｆｆｆ
ｌと、必要に応じて前記以外のジオールとを、下記−能
代（ｊ）で表わされるジイソシアネートと反応させる。

〔式中、１１１１は、エチレン基、プロピレン基、テト
ラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基等
の６２〜Ｃ６、好ましくは６２〜Ｃ４のアルキレン基で
あり、「２は、 −ＣＩＩ　２−　Ｃｔｌ　−ＣＩＩ　−ＣＩＩ　２−　
、−　ＣＩｆ　−ＣＩＩ　−Ｃ１１３−Ｃ−ＣＩＩ　−
。

−（ｃ　ｏ　２ｈ−、−→Ｃｔｌ　２　ｈ−、←ｃ１（
２ｈ−１←ＣＩＩ　２　ｈ−、←Ｃ１１，）７−　、−
　ＣミＣ−等の６２〜Ｃ６の２価の脂肪族基、脂環式基
または芳香族であり、ｑは、１〜５０の数である。〕 １１０−（ＩＩＩＯ２、−Ｉｔ”−０１１川・・・・・
−（ｂ）〔式中、１目は、−１’Ｊ２式（ａ）と同じで
あり、Ｓは１〜５０の数である。） （式中、ｎｌｌ　は、−能代（ａ）と同じであり、ｔお
よびＵは同一でも異なってもよく、それぞれ１〜２０の
数である。） 〔式中、１１′３は、 ＣＩ＋２−０→Ｃ１１２ＣＩＩ　２−　Ｏｈｒ−−ＣＩ
ｆ　２−１Ｃ１１２−０−＋Ｃ１１ｉ−Ｃｌｌ−０ト−
ＣＨ２−１Ｃ１１゜ −Ｃ１ｈ　＝　０−−→ＣＩＩ　２　ＣＩＩ　ｘ　ＣＨ
ｘ　Ｃ）ｌ　２０　ｈ−−Ｃ；　Ｈ２−１に　Ｈ，ＣＨ
２ＣＨｐ　Ｈ （式中ａは、０〜２０、好ましくは１から１０の整数で
あり、Ｘはフッ素原子、塩素原子または臭素原子を意味
する）等の置換基を有していてもよいＣ２〜ｃｏｏ　ｓ
好ましくは６４〜Ｃ４８の２価の脂肪族基、脂環式基は
または芳香族基を意味し、前記例示のようにこれらの脂
肪族基、脂環式基および芳香族基は、その構造中に （ｎ１４は水素原子、水酸基または、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、アシル基、フェニル基、ベ
ンジル基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基等の置
換基を有していてもよいＣ３〜Ｃ６の脂肪族基、脂環式
基もしくは芳香族基を意味する。）を有していてもよい
）等の脂肪族基、脂環式基または芳香族基であり、ヘテ
ロ原子を含んでいてもよく、■およびＷは同一でも異な
ってもよく、それぞれ１〜２０の数である。〕 （式中、ＩＮ＋５は−Ｃ１１２ＣＩＩ　２０　ｈ−１Ｈ
３ Ｒ３ Ｒ３ または、 で表わされる基であり、Ｘは１〜２０の数であり、Ｒ９
は水素原子またはメチル基である。〕〔式中、Ｒ６およ
びｎ？は同一でも異なってもよく、それぞれメチル基、
エチル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシ
ル基、ペンタデシル基、エイコシル基等のＣ３〜Ｃ２０
のアルキル基、好ましくはメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ヘキシル基、オクチル基等のＣ８〜Ｃ１゜のアル
キル基であり、口３はメチレン基、エチレン基、プロピ
レン基、ペンタメチレン基等の６１〜Ｃ６のアルキレン
基であり、Ｒ４およびＲ５は同一でも異なってもよく、
エチレン基、プロピレン基、ヘキサメチレン基、オクタ
メチレン基、デカメチレン基等の直鎖状または分岐状の
アルキレン基、好ましくはエチレン基、プロピレン基、
テトラメチレン基、ヘキサメチレン基等のＣ７〜ＣＱの
アルキレン基であり、ｎおよびＡは同一でも異な）ても
よく、それぞれ０〜１９の数である。〕 （ここで、Ｉｌ’、１１’、ＩＩ’、　　ｎおよび℃は
一般式（ｆ）と同様である。〕 ・・・・・・（ｈ） 〔式中、Ｒ１は、−能代（ａ）と同じ゛であり、ｙおよ
びＺは、゛同一でも異なってもよく、それぞれ１〜３０
の数であり、ｎ′は１〜５の数であり、Ｍはカリウム、
ナトリウム等のアルカリ金属である。〕 （式中、Ｒ１１は、−能代（ａ）と同じでありＳおよび
Ｓｏは、同一でも異なってもよく、それぞれ１〜５０の
数であり、ｌＩ′６は、ＣＩＩ２−ＣＩＩ　　Ｃ１１２
−ＣＩｌ　−ＣＩＩ２−１等で示される６２〜Ｃ４０、
好ましくは６２〜Ｃ２゜、特に好ましくはＣ２〜ｃｐｆ
ｆの４価の脂肪族基、脂環式基はまたは芳香族基である
。） ＯＣＮ−１１”−ＮＣＯ・・・・・・（ｊ）（式中、１
１１７は →ｃｌｌ辻「等の６６〜Ｃ２０の２価の炭化水素基であ
る。〕 この第１工程の反応においては、式（ｊ）で表わされる
ジイソシアネートを上記のジオールの総量に対して、化
学量論的に過剰に使用し、ウレタン結合を介して各反応
成分を結合させ、分子末端にインシアネート基を有する
重合体（以下、「重合体Ａ」という）を生成させる。

また、この第１工程において、鎖延斉剤として、脂肪族
ジアミン、脂環式ジアミン、芳香族ジアミン、ポリエー
テルジアミン等を用いてもよい。これらの鎖延長剤の具
体例としては、エヂレンジアミン、デトラメチレンジア
ミン、ヘキサメチレンジアミン、シクロへキシルジアミ
ン、バラフェニレンジアミン、ポリオキシエチレンジア
ミン、ポリプロピレンジアミン等を挙げろことができる
。

次に、第２工程において、重合体Ａに、下記の一般式（
ｋ）〜（■）； ＣＪ−ＣＣＯＲ”　Ｏｌｌ　　・・・・・・（ｋ）〔式
中、Ｒ９は水素原子またはメチル基であり、ＲＩＧはエ
チレン基、プロピレン基、ヘキサメチレン基、オクタメ
ヂレン基等の６２〜Ｃａのアルキレン基を示す、） 〔式中、Ｒ９は一般式（ｋ）　　と同じである。）〔式
中、Ｒ９は一般式（ｋ）　　と同じである。）等で表わ
される水酸基を有する（メタ）アクリレートから選ばれ
る少なくとも１稲を、重合体Ａのイソシアネート基に対
して化学量論的にほぼ当量で反応させることによって、
重合体Ａの分子末端に（メタ）アクリル系二重結合がウ
レタン結合を介して結合した、ポリウレタンプレポリマ
ーを得ることができる。

また、第２工程としては、上記の方法の代わりに次の方
法を用いることができる。

まず、上記−能代（ｋ）〜（ｆｆｌ）等で表わされる水
酸基を有する（メタ）アクリレートを、重合体Ａのイソ
シアネート基に対して化学量論的にほぼ％当量で反応さ
せることによって、重合体Ａ分子の二つの末端の一方に
（メタ）アクリル系二重結合をウレタン結合を介して結
合させ、他方の末端にはイソシアネート基が残存した重
合体（以下、「重合体Ｂ」という）を生成させる。次に
、重合休日に下記−能代（ｎ）：〔式中、Ｑは、４価の
有機基である。〕で表わされる４価のアルコールを反応
させることにより、前記重合体Ｂの残存イソシアネート
基を４価のアルコールにウレタン結合を介して結合させ
ることができ、この方法によフてもポリウレタンプレポ
リマーを得ることができる。

また、ポリウレタンプレポリマーの製造における上記第
１工程の反応においてジオールをジイソシアネートのＭ
　”１Ｋに対して化学量論的に過剰に使用し、分子末端
に水酸基を有する重合体を生成させ、これをポリウレタ
ンプレポリマーとすることもできる。ただしこの場合は
、ジオールとして一般式（ｅ）であられされるジオール
を含むことを必須とする。

またさらに本発明に用いられるポリウレタンプレポリマ
ーは上記の様に第１工程と第２工程に分割して行なうこ
となく一括してこれらの反応を行なわせることにより製
造することもできる。

本発明に用いられるポリウレタンは、上記方法等により
製造される（メタ）アクリル系二重結合を有するポリウ
レタンプレポリマーに、第３工程としてポリウレタンプ
レポリマー中の（メタ）アクリル系二重結合の１部に第
２級アミンを付加させることにより製造することができ
る。

この第３工程の反応では、ポリウレタンプレポリマー中
の（メタ）アクリル系二重結合に対して第２級アミンを
用い、下記反応式で示される様な付加反応を行ない、ポ
リウレタンプレポリマーに第３級アミノ基を生成させる
。

ここで使用される第２級アミンは前記に例示したものと
同様のものを挙げることができる。

（式中Ｒはポリウレタンプレポリマー鎖を示し、１２．
１３．　Ｒ＋はそれぞれ一般式　（１）および（１１）
と同じである。） 上記第１工程の反応は、通常、ナフテン酸銅、ナフテン
酸コバルト、ナフテン酸亜鉛、ラウリル酸ｎ−ブチルス
ズ、トリエチルアミン等の触媒を用いて実施される。こ
れらの触媒は、第１工程に用いる出発原料の総量１００
重量部に対して０．０１〜１ｆｆＩ量部程度用いるのが
好ましい。

上記第２工程の反応は、上記第１工程と同様の触媒の存
在下に実施することができる。触媒は重合体Ａｔｏｏｍ
ｚ部に対して、好ましくは０．０１〜１重量部用いられ
る。

上記第３工程は、通常、無触媒で実施されるが、酢酸、
塩化第２スズ、金属アルコラード等の触媒を用いて実施
することもできる。これらの触媒は、第３工程に用いる
出発原料の総量１００重量部に対して０．０１−１重量
部程度用いるのが好ましい。

上記第１、第２および第３工程の反応は各工程の生成物
をＩＩｉ、離せずに、逐次的に実施することができ、い
ずれの工程においても、反応温度は３０〜８０℃とする
のか好ましい。

上記各工程の反応においては溶媒を用いることができ、
例えばメチルエチルケトン、シクロヘキサノン、テトラ
ヒドロフラン、トルエン、メチルイソブチルケトン、ジ
オキサン等が挙げられる。

上記のポリウレタンの製造において、用いられる第２級
アミンの使用割合は、ポリウレタンプレポリマー中の（
メタ）アクリル系二重結合に対して通常、５〜９５当量
％、好ましくは１０〜８０当量％である。

また、上記のポリウレタンの製法において用いられる一
般式（ｅ）で表わされるジオールおよび一般式（ｋ）〜
（ｍｌ等で表わされる水酸基を有する（メタ）アクリレ
ートの総量の使用割合は、得られるポリウレタンに対し
て、好ましくは０．２〜６０１量％、特に好ましくは０
．５〜５０重二％である。使用割合が６０重量％を超え
ると放射線によって硬化した塗膜の柔軟性が失われ、塗
膜の機械的特性が損なわれ、ポリウレタンに対して０．
２重量％未満であると放射線による塗膜の硬化が不十分
となり、磁性塗料として使用した場合、その実走行耐久
性が低下する。

また、上記の製法において、−能代（ａ）〜（ｄｌ　で
表わされるジオールを用いる場合、それらの総量の使用
割合は、得られるポリウレタンに対して、好ましくは２
０〜９５重二％、特に好ましくは２０〜９０重二％であ
り、その使用割合が２０ｍ二％未満であると放射線によ
って硬化した塗膜の柔軟性が失われ、塗膜の機械的特性
が損なわれる。一方、−能代（ａ）〜（ｄ）で表わされ
るジオールがポリウレタンに対して９５重量％を超える
と（メタ）アクリル系二重結合の含量が少なくなるため
放射線による硬化が不十分となる。

上記の製法において、−能代（ｅ）で表わされるジオー
ルを用いる場合、その使用割合は得られるポリウレタン
に対して、好ましくは６０重ユ％以下であり、特に好ま
しくは５０重量％以下であり、その使用割合が６０重量
％を超えると放射線で硬化した塗膜の柔軟性が損なわれ
易い。

上記のポリウレタンの製法において、−数式（ｆ）〜（
ｉ）で表わされるジオールを用いる場合、それらの総量
の使用割合は、得られるポリウレタンに対して、好まし
くは２０重量％以下、特に好ましくはｌＯ重２％以下で
あり、その使用割合か、２０重重二を超えると得られる
ポリウレタンの極性が高くなり、トルエン、メチルエチ
ルケトン等の汎用の溶剤への溶解度が低下し、また放射
線によって硬化した塗膜の吸湿性が増加し塗膜強度の低
下を招きやすくなる。

次に、上述したポリウレタンの製法に用いられる各反応
成分化合物の具体例を示す。

−能代（ａ）で表わされるジオールとしては、エチレン
グリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ポリプロピレングリコール、テトラメチレング
リコール、ポリテトラメヂレングリコール、１．６−ヘ
キサンジオール、ネオペンチルグリコール、１．４−シ
クロヘキサンジメタツール等の多価アルコールとフタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、マレイン酸、フマー
ル酸、アジピン酸、セパチン酸等の多塩基酸とを反応し
て得られるポリエステルジオールが挙げられる。

一般式（ｂ）て表わされるジオールとしては、ポリエチ
レングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテト
ラメヂレングリコール等のポリエステルジオールが挙げ
られる。

−ＩＩＱ式（Ｃ）で表わされるジオールとしては、ビス
フェノールＡのエチレンオキサイドまたはプロピレンオ
キサイドのアルキレンオキサイド付加物等のポリエーテ
ルジオールが挙げられる。

一般式（ｄ）で表わされる化合物としては、６−カプロ
ラクトンの開環反応等によって得られるポリカプロラク
トンジオールを挙げることができる。

一般式（ｅ）　で表わされるジオールとしては、１分子
中にエポキシ基を２個含むジェポキシ化合物１モルに対
して、カルボキシル基を有する（メタ）アクリル系化合
物ならびに水酸基を有する（メタ）アクリル系化合物か
ら選ばれる少なくとも１種類の化合物１モル以上を反応
させ合成されるジオールを挙げることができる。ここに
おけるジェポキシ化合物としては、例えばビスフェノー
ルＡとエピクロルヒドリンとを反応させて得られる多価
フェノールのグリシジルエーテル：エチレングリコール
、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポ
リプロピレングリコール、テトラメチレングリコール、
ポリテトラメチレングリコール等の多価アルコールとエ
ピクロルヒドリンとを反応させて得られる多価アルコー
ルのグリシジルエーテル等を挙げることができる。

−１１２式（ｆ）　で表わされるジオールとしては、式 等で表わされる含リンジオールが挙げられる。

−数式（ｇ）で表わされるジオールとしては、式 ％式％ 等で表わされる含リンジオールが挙げられる。

−数式（ｈ）で表わされるジオールとしては、上記の一
般式（ｂ）で示されるポリエーテルジオール化合物とス
ルホイソフタル酸類とを反応させることによって合成さ
れるジオールを挙げることかできる。ここで、スルホイ
ソフタル酸類としては、例えば５−ナトリウム−スルホ
−イソフタル酸、５−カリウム−スルポーイソフタル酸
、５−ナトリウム−スルポーイソフタル酸無水物、５−
ナトリウム−スルポーイソフタル酸ジ低級アルギル、５
−カリウム−スルホ−イソフタル酸ジ低級アルキル等を
挙げることができる。

一般式（＋１で表わされるジオールとしては、上記の一
般式（ｄ）で表わされるポリエーテルジオ−１モルに対
して、１モル未満のテトラカルボン酸二無水物を反応さ
せエステル化またはアミド化して、合成されるジオール
を挙げることができる。

−ｍ式（ｊ）で表わされるジイソシアネートとしては、
２．４−１−ルエンジイソシアネート、２．６−トルエ
ンジイソシアネート、１．３−キシレンジイソシアネー
ト、１．４−キシレンジイソシアネート、１．５−ナフ
タレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネ
ート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、３．３′　−
ジメチル−４，４’　−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、４．４　’　−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、：ｌ、：ｌ’−ジメチルフェニレンジイソシアネー
ト、４．４′−ビフエニレンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネート、イソフオロンジイソシアネ
ート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等が挙
げられる。

一般式（ｋ）で表わされる水酸基を有する（メタ）アク
リレートとしては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート等が
挙げられる。

一般式（１）で表わされる水酸基を有する（メタ）アク
リレートとしては、グリセリンジ（メタ）アクリレート
が挙げられる。

一般式（ｍ）で表わされる水酸基を有する（メタ）アク
リレートとしては、ペンタエリスリトールトリ（メタ）
アクリレートが挙げられる。

−数式（ｎ）で表わされる４価のアルコールとしては、
例えばペンタエリスリトール、Ｎ、Ｎ、Ｎ′、Ｎ’　−
テトラヒドロキシプロピルエチレンジアミン、エヂレン
ジアミンアルキレンオキサイト付加物、ジグリセリンア
ルキレンオキサイト付加物等を挙げることができる。

上記の製法によって本発明に用いるポリウレタンを得る
ことができるが、該ポリウレタンの製法はこれに限定さ
れるものではない。

本発明に用いられるポリウレタンの分子量は、通常、２
，０００〜ｌＱＱ、ＯＱＱ　、好ましくは４．０００〜
６０．０００である。この分子量が２，０００未満の場
合は、放射線によって硬化した塗膜の強度が低下しやす
く、分子量力月ｏｏ、ｏｏｏを超えると塗料を調製する
際、溶液の粘度が高くなりその取り扱いが困ｆｆ１ｆ［
となるだけでなく、特に磁性塗料として調製する際には
粘度低減のために必要な溶剤がＳ量となり不経済である
。

本発明の放射線硬化性塗料は、通常、前記ポリウレタン
をはじめとする配合成分を適当な有ｍ溶媒を媒体として
混合することにより調製される。用いられる有ｍ　溶媒
としては、例えば、メチルエチルケトン、シクロヘキサ
ノン、テトラヒドロフラン、トルエン、メチルイソブチ
ルケトン、ジオキサン等が挙げられる。

本発明の放射線硬化性塗料は、必要に応して本発明に用
いられるポリウレタン以外の放射線重合性二重結合を有
する重合体および／または放射線重合性二重結合を有す
る。ｆ！’−ｆｆｉ体を含有す・ることもできる。

さらに本発明の放射線硬化性塗料には、前記のポリウレ
タン以外に必要に応してポリビニルブチラール、ポリビ
ニルアセタール、ポリウレタン、ポリエステル、スルポ
ン酸および／またはスルホン酸金属塩を有するポリエス
テル、エポキシ樹脂、エポキシウレタン樹脂、ポリ塩化
ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、水酸基含有
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−プロピ
オン酸ビニル共重合体、水酸基含有塩化ビニル−プロピ
オン酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−アク
リル酸エステル共重合体、水酸基含有塩化ビニル−酢酸
ビニル−アクリル酸エステル共重合体、ポリ塩化ビニリ
デン、マレイン酸含有塩化ビニル−塩化ビニリデン共重
合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニ
リデン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニリデン−
メタクリル酸エステル共重合体、フェノキシ樹脂、ニト
ロセルローズ、硝化綿、ケトン樹脂、（メタ）アクリル
酸重合体または共重合体、（メタ）アクリル酸エステル
重合体または共重合体ポリイミド樹脂、１．３−ペンタ
ジェン樹脂、エポキシ化１．３−ペンタジェン樹脂、ヒ
ドロキシル化１．３−ペンタジェン樹脂、（メタ）アク
リロニトリル重合体または共重合体、（メタ）アクリル
酸エステル−アクリロニトリル共重合体、フェノール−
ホルマリン樹脂、フェノール−フルフラール樹脂、キシ
レン−ホルマリン樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アル
キッド樹脂、アクリロニトリルーブタジエンスヂレン共
重合体等を配合してもよい。

なお、本発明の放射線硬化性塗料の粘度は、通常、１，
０００〜５０，０００（ｃｐｓ）　、好ましくは２．０
００〜３０．０００　（ｃｐｓ）であり、固形分濃度は
、通常、２０〜８０重量％、好ましくは３０〜６０ｒｒ
Ｘｆｆ１％である。

本発明の放射線硬化性塗料を硬化させるために使用する
放射線としては、例えば電子線、γ−線、中性子線、β
−線、Ｘ線等が挙げられる。これらのうちで放射線量の
制御および放射線照射装置の設置の容易性の点から、電
子線が好ましい。電子線の加速電圧は、好ましくは１０
０〜７５０ｋｖ、特に好ましくは１５０〜３００ｋＶで
あり、その照射量は塗膜の吸収線量が０．５〜２０メガ
ラツトになる様に＋ｌＩ制御するのか好ましい。

本発明の放射線硬化性塗料を磁性塗料として使用する際
には、本発明の放射線硬化性塗料にｙ　　Ｆｅ２Ｏ３、
Ｆｅ＝０４＊　ｙ−Ｆｅ２（１＋とＦｅ３Ｏ４の中間の
酸化状態の酸化鉄、ＣＯ含含有−Ｆｅ２０ｓ、Ｇｏ含有
Ｆｅ３Ｏ４、Ｇｏ金含有ｙ　−Ｆｅ２Ｏ，とＦｅ５０．
の中間の酸化状態の酸化鉄、前記酸化鉄をざらにぷ移金
属元素等の金属元素を含有させたもの、前記酸化鉄にＣ
ｏ酸化物または水酸化物、を主体とした被覆層を形成し
たちの、ＣｒＯ２、ＣｒＯ２の表面を還元処理して（：
ｒ２０．、層を形成したもの、Ｆｅ、Ｇｏ、　Ｎｉ等の
金属もしくはこれらの合金またはこれらに金属元素もし
くは通移金属元素等の金属元素を含有させたもの、バリ
ウムフェライト等の磁性粉を木発明の放射線硬化性塗料
に対して、通常、７５〜８５重量％配合して用いる。

さらに、上記磁性粉以外に大豆油レシチン、シリコーン
オイル等の潤滑剤を使用してもよい。

本発明の放射線硬化性塗料は、特に磁性塗料として被塗
布材（基体二ベースフィルム）、例えばポリエチレンテ
レフタレート等のポリエステル；ポリプロピレン等のポ
リオレフィン；セルローストリアセテート、セルロース
ジアセテート等のセルロース誘導体：ボリカーボネート
；ポリ塩化ビニル；ポリイミド；アルミニウム、銅等の
非磁性金属；紙等に塗布し、６！ｌ場配向処理を行ない
乾燥した後、放射線を照射し、磁性塗料の塗膜を硬化さ
せることにより優れた磁気記録媒体を作成することがで
きる。

（実施例） 以下、木発明を合成例および実施例によってさらに詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるも
のではない。

なお、以下の合成例において、分子量は浸透圧法によっ
て求めた値である。

合成例１ 温度計、攪拌器および還流冷却管を備えたフラスコに、
２．４−１−ルエンジイソシアネート１００．７ｇ　、
ジブチルスズジラウレーｌ−１，２ｇおよびメチルエチ
ルケトンとシクロヘキサノンの混合溶媒（容量比５０　
：　５０）２００ｇを加え６０℃に加温したのち、滴下
ロートより系の温度が上昇しない様注意しながらアジピ
ン酸とブタンジオールの共重合体であるポリニスデルジ
オール（日本ポリウレタン社製、ニラポラン４００９）
　１０９．１ｇ、ポリオキシビエチレンビスフェノール
Ａエーテル（ロ木油脂社製、Ｄへ−３５０Ｆ）９９．３
ｇ　、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド誘導体の
アクリル酸付加物（共栄社油脂社製、エポキシエステル
：１ｎ０２Ａ　；以下特定ヒドロキシル化合物（１）と
呼ぶ）　８８．２ｇ　、およびメチルエチルケトンとシ
クロヘキサノンの混合溶媒（容量比５０：、５０）４０
０ｇを均一に混合したものを滴下し、滴下終了後６０℃
で４時間反応させた０次いでこれに２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート２．７ｇを加え、さらに６０℃で２時間
反応させた。さらに、これにジ−ｎ−ブチルアミン１０
．３ｇを加え、６０℃で２時間反応させた１反応終了後
、赤外吸収スペクトルにより系中にイソシアネート基が
残存していないことを確認した。この様にして得た重合
体を重合体（Ａ）とする０重合体（Ａ）の分子量と、−
能代（１）で表わされる基含量を第１表に示す。

合成例２ 温度計、攪拌器および通流冷却管を備えた容ｆｆ１ｌｊ
２のフラスコに、２．４−トルエンジイソシアネー）−
７４，１ｇ、ジブチルスズジラウレート１．２ｇおよび
メチルエチルケトンとシクロヘキサノンの混合溶媒（容
量比４０・６０）２００ｇを加え６０℃に加温したのち
、滴下ロートより糸の温度が上Ｚ−Ｌ／ない様注意しな
がらアジピン酸とエチレングリコールの共重合体である
ポリエステルジオール（日本ポリウレタン社製、ニラポ
ラン４００２）　１８４．８ｇ、ポリオキシプロピレン
ビスフェノールＡエーテル（日本油脂社製、０Ａ−４０
０）３１．６ｇ　、特定ヒドロキシル化合物（１）７７
．６ｇおよびメチルエチルケトンとシクロヘキサノンの
混合溶媒（容量比４０　：　６０）４００ｇを均一に混
合したものを滴下し、滴下終了後６０℃で４時間反応さ
せた。次いでこれに２−とドロキシエチルアクリレート
２．５ｇを加え、さらに６０℃で２時間反応させた。さ
らにこれにジ−ｎ−ブチルアミン２４．６ｇを加え６０
℃で２時間反応させた０反応終了後赤外吸収スペクトル
により系中にイソシアネート基が残存していないことを
確認した。この様にして得た重合体を重合体（Ｂ）とす
る。重合体（Ｂ）の分子量と、−能代（１）で表わされ
る基含量を第１表に示す。

合成例３ 温度計、攪拌器および還流冷却管を備えたフラスコに、
イソホロンジイソシアネート１０５．６ｇ、ジブチルス
ズジラウレート１２ｇ、およびメチルエチルケトンとシ
クロヘキサノンの混合溶媒（容量比６０　：　４０）２
００ｇを加え６０℃に加温したのち、滴下ロートより系
の温度が上昇しない様注意しながらポリテトラメチレン
グリコール（デュポン社製、テラタン６５０）５２．６
ｇ　、ポリオキシプロピレンビスフェノールＡエーテル
（日本油脂社製、　ＤＢ−９００）　１７０．１ｇ、エ
チレングリコールジグリシジルエーテルのメタクリル酸
付加物（共栄社油脂社製、エポキシエステル４０ＥＭ、
以下特定ヒドロキシル化合物（ＩＩ）と呼ぶ）　６７．
８ｇおよびメチルエチルケトンとシクロヘキサノンの混
合溶媒（容量比６０：　４０）４００ｇを均一に混合し
たものを滴下し、滴下終了後６０℃で４時間反応させた
。次いでこれに、２−ヒドロキシエチルアクリレ−１−
２，３ｇを加えさらに６０℃で２時間反応させた。さら
に、これにシーｍ−ブチルアミン１．６ｇを加え６０℃
で２時間反応させた。反応終了後、赤外吸収スペクトル
により系中にインシアネート基か残存していないことを
確認した。この様にして得た重合体を重合体（Ｃ）とす
る。

重合体（Ｃ）の分子量と一般式（Ｎで表わされる基金量
を第１表に示す。

合成例４ 温度計、攪拌器および還流冷却管を備えたフラスコに、
イソホロンジイソシアネート９６．０ｇ　、ジブチルス
ズジラウレートｌ、２ｇ、およびシクロへキサノン２０
０ｇを加え６０℃に加温したのち、滴下ロートより系の
温度が上ｆｆ−Ｌ／ない様７主意しながらポリテトラメ
チレングリコール（三菱化成工業社製、　Ｉ”Ｔｌ１ｌ
Ｇ２０（１０）　４５．２３、特定ヒドロキシル化合物
（ｏ　）　１３４．９ｇおよびシクロへキサノン４００
ｇを均一に混合したものを滴下し、滴下終了後６０℃で
４時間反応させた。次いでこれに、２−ヒドロキシエチ
ルアクリレ−）−４，６ｇを加えさらに６０℃で２時間
反応させた。さらに、これにＮ−１１−ブチルアニリン
１１９．２ｇを加え６０℃で２時間反応させた。反応終
了後、赤外吸収スペクトルにより系中にイソシアネート
基が残存していないことを確認した。この様にして得た
重合体を重合体（Ｄ）とする。重合体（Ｄ）の分子量と
一般式（Ｉ）で表わされる基金ユを第１表に示す。

合成例５ 温度計、攪拌器および還流冷却管を備えたフラスコに、
　４．４’　−ジフェニルメタンジイソシアネート１４
１．９ｇ、ジブチルスズジラウレート１．２ｇ、および
メチルエチルケトン２００ｇを加え６０℃に加温したの
滴下ロートより系の温度が上昇しない様注意しながらポ
リカプロラクトンジオール（ダイセル化学工粟製、プラ
クセル２０５八Ｌ）　１５３．１ｇ、ポリオキシブロビ
レンヒ゛スフェ／−ルＡＬ−テ）’ｖ（日本油脂社製、
　Ｄｔｌ−４００）８１．７ｇ　、ポリプロピレングリ
コール＃４００ジグリシジルエーテルのアクリル酸付加
物（以下、「特定ヒドロキシル化合物（ＩＩＩ）Ｊとい
う）１７、Ｏｇ　、およびメチルエチルケトン４００ｇ
を均一に混合したものを鏑下し、滴下終了後６０℃で４
時間反応させた。次いでこれに、２−ヒドロキシエチル
アクリレート３．７ｇを加え、さらに６０℃で２時間反
応させたのち４官能アルコ一ル性化合物（旭電化社製、
アデカクオドロール）２．４ｇを加え６０℃で４時間反
応させた０次いで、これにＮ−ｎ−ブチルアニリン０．
３ｇを加え６０℃で２時間反応させた。反応終了後、赤
外吸収スペクトルにより系中にインシアネート基が残存
していないことを確認した。この様にして得た重合体を
重合体（Ｅ）とする、Ｔ１合体（Ｅ）の分子量と一般式
（１）で表わされる基金量を第１表に示す。

合成例６ 温度計、攪拌器および還流冷却管を備えたフラスコに、
４．４′−ジフェニルメタンジイソシアネート８５．０
ｇ　、　ジブデルスズジラウレート１．２ｇ、テトラヒ
ドロフラン２００ｇを加え６０℃に加温したのち、滴下
ロートより系の温度が上昇しない様注意しながらポリ力
ブロラクトンジオール（ダイセル化学工業製、プラクセ
ル２１２　）　５２．０ｇ　、ポリオキシエチレンビス
フェノールＡエーテル（日本油脂社１４．　Ｄ八−３５
０Ｆ）　２０．８ｇ　、特定ヒドロキシル化合物（ＩＩ
＋　）１４１．８ｇ、およびテトラヒドロフラン４００
ｇを均一に混合したものを滴下し、滴下終了後、６０℃
で４時間反応させた。次いでこれに、２−ヒドロキシプ
ロピルメタクリレート３．３ｇを加え、ざらに６０℃で
２時間反応させたのち４官能アルコ一ル性化合物（旭電
化社製、アデカクオドロール）　１．７ｇを加え６０℃
で４時間反応させた。次いで、これにジ−ｎ−デシルア
ミン９５．４３を加え６０℃で２時間反応させた。反応
終了後、赤外吸収スペクトルにより系中にイソシアネー
ト基が残存していないことを確認した。この様にして得
た重合体を重合体（Ｆ）とする。重合体（Ｆ）の分子量
と一般式（Ｉ）て表わされる基金量を第１表に示す。

合成例７ 温度計、１ｄ拌器および通流冷却管を備えたフラスコに
、４．４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート
１４９．’１ｇ、ジブチルスズジラウレート１．２ｇ、
およびメチルエチルケトンとシクロヘキサノンの混合溶
媒（容量比３０ニア０）２００ｇを加え６０℃に加温し
たのち、滴下ロートより系の温度が上昇しない様注意し
ながらアジピン酸とブタンジオール共重合体であるポリ
エステルジオール（日本ポリウレタン社製、ニラポラン
４００　ｇ）４７．２ｇ　、ポリオキシエチレンビスフ
ェノールＡエーテル（日本油脂社製。

Ｄ八−４００）　１６９．９ｇ、フ“ロヒ゛レンゲリコ
ールジグリシジルエーテルのアクリル酸付加物（共宋社
油脂社製、エポキシエステル７０Ｐ八；以下特定ヒドロ
キシル化合物（ＩＶ）と呼ぶ）　３１．７ｇ　、および
メチルエチルケトンとシクロヘキサノンの混合溶媒（容
量比３０　：　７０）４００ｇを均一に混合したものを
滴下し、滴下終了後６０℃で４時間反応させた。次いで
これに、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート１．３
ｇを加え、さらに６０℃で２時間反応させた。さらに、
これにジ−ローデシルアミン０．１ｇを加え６０℃で２
時間反応させた。反応終了後、赤外吸収スペクトルによ
り系中のイソシアネート基か残存していないことを確認
した。この様にして得た重合体を重合体（Ｇ）とする。

重合体（Ｇ）の分子量と一般式（１）で表わされる基金
量を第１表に示す。

合成例８ 温度計、攪拌器および通流冷却管を備えたフラスコに、
４．４′　−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート
１７６．６ｇ、ジブチルスズジラウレート１．２ｇ、お
よびメチルエチルケトンとシクロヘキサノンの混合溶媒
（容量比７０：３０）２００ｇを加え６０℃に加温した
のち、滴下ロートより系の温度が上昇しない様注意しな
がらポリオキシエチレンビスフェノールＡエーテル（ロ
木油脂社製、Ｄへ−３５０Ｆ）　１８ａ、３ｇ、特定ヒ
ドロキシル化合物（ＩＶ　）　２６．５ｇおよびメチル
エチルケトンとシクロヘキサノンの混合溶媒（容量比７
０：３０）４．ＯＯｇを均一に混合したものを滴下し、
滴下終了後６０℃で４時間反応させた。次いでこれに、
２−ヒドロキシプロピルメタクリレート３．４ｇを加え
、さらに６０℃で２時間反応させた。さらに、これにジ
クロヘキシルアミン７．２ｇを加え６０℃で２時間反応
させた。

反応終了後、赤外吸収スペクトルにより系中のイソシア
ネート基が残存していないことを確認した。この様にし
て得た重合体を重合体（Ｈ）とする。ｍ合体（Ｈ）の分
子量と一般式（りで表わされる基金量を第１表に示す。

合成例９ 温度計、攪拌器および通流冷却管を備えたフラスコに、
２．４’−トルエンジイソシアネート６８．１ｇ　、ジ
ブチルスズジラウレート１．２８、およびテトラヒドロ
フラン２００ｇを加え６０℃に加温したのち、滴下ロー
トより系の温度が上昇しない様ン主意しながらアジピン
酸とエチレングリコールの共重合体であるポリエステル
ジオール（日本ポリウレタン社製、ニラポラン４０４０
）２４９．４ｇ、およびテトラヒドロフラン４００ｇを
均−に混合したものを鏑下し、滴下終了後６０℃で４時
間反応させた。次いでこれに、２−ヒドロキシプロピル
メタクリレート３８．７ｇを加え、さらに６０℃で２時
間反応させたのち、４官能アルコ一ル性化合物（旭電化
社製、アデカクオドロール）　１９．８ｇを加え６０℃
で４時間反応させた。次いで、これにジシクロヘキシル
アミン２４．２ｇを加え６０℃で２時間反応させた。反
応終了後、赤外吸収スペクトルにより系中にイソシアネ
ート基が残存していないことを確認した。

この様にして得た重合体を重合体（Ｉ）とする。重合体
（１）の分子量と一般式（１）で表わされる基金量を第
１表に示す。

合成例１Ｏ 温度計、撹拌器および還流冷却管を備えたフラスコに、
２．４−トルエンジイソシアネート９１．２ｇ　、ジブ
チルスズジラウレート１．２ｇ、シクロへキサノン２０
０ｇを加え６０℃に加温したのち、滴下ロートより系の
温度が上Ｗ、シない様ン主意しながらポリテトラメチレ
ングリコール（三菱化成工業製、　ＰＴＩｔｌＧ＋００
０）１８７．２ｇ　、ポリオキシプロピレンビスフェノ
ールＡエーテル（日本油脂社製、　Ｄｌｌ−９００）１
８．７ｇ　、特定ヒドロキシ化合物（ＩＶ　）　６ｏ、
ｓｇ　、シクロへキサノン４００ｇを均一に混合したも
のを滴下し、滴下終了後、６０℃で４時間反応させた。

次いでこれに２−ヒドロキシプロピルメタクリレート３
８．１ｇを加えさらに６０℃で２時間反応させた。次い
で、これにＮ−メチルペンシルアミン３．９ｇを加え６
０℃で２時間反応させた。反応終了後、赤外１及収スペ
クトルにより系中にイソシアネート基が残存していない
ことを確認した。この様にして得た重合体を重合体（Ｊ
）とする。重合体（Ｊ）の分子量と一般式（Ｉ）で表わ
される基含工を第１表に示す。

合成例１１ 温度計、撹拌器および還流冷却管を備えたのフラスコに
、イソポロンジイソシアネート１５１．７３、シブヂル
スズジラウレ−１〜１２ｇ、およびメチルエチルケトン
２００ｇを加え６０℃に加温したのち、滴下ロートより
系の温度が上昇しない様注意しながらポリエーテルジオ
ール（第一工業製薬社製、　ＰＥＧ＃４００）　ｌｌ：
］、８８ｇ、ポリオキシエヂレンヒ゛スフエノールＡエ
ーテル（日本油脂社製、Ｄ八−３５０Ｆ）９１．０ｇ、
特定ヒドロキシル化合物＜　１１　）　３５．５ｇ　、
およびメチルエチルケトン４００ｇを均一に混合したも
のを滴下し、滴下終了後、６０℃で４時間反応させた。

次いでこれにペンタエリスリトールトリアクリレート７
．０ｇを加えさらに６０℃で２時間反応させた。次いで
、これにジ−ｎ−ブチルアミン１．０ｇを加え６０℃で
２時間反応させた。反応終了後、赤外吸収スペクトルに
より系中にイソシアネート基が残存していないことを確
認した。この様にして得た重合体を重合体（Ｋ）とする
。

重合体（Ｋ）の分子量と一般式（ｒ）で表わされる基金
量を第１表に示す。

比較合成例−１ 温度計、攪拌器および還流冷却管を備えたフラスコに、
コロネートＣ−４０４７（日本ポリウレタン社製）　３
６８．５ｇ、ジブチルスズジラウレート１．２ｇ、シク
ロへキサノン２００ｇを加え６０℃に加温したのち、滴
下ロートより系の温度が上昇しない様注意しながらＮ−
ｎ−ブチルジェタノールアミン１９．８ｇ　、およびシ
クロへキサノン４００ｇを均一に混合したものを滴下し
、滴下終了後、６０℃で４時間反応させた。次いでこれ
に２−ヒドロキシエチルメタクリレート１１．７ｇを加
えさらに６０℃で２時間反応させた。反応終了後、赤外
吸収スペクトルにより系中にイソシアネート基が残存し
ていないことを確認した。この様にして得た重合体を重
合体（Ｌ）とする。重合体（Ｌ）の分子量と一般式（１
）で表わされる基金量を第１表に示す。

以下余白 第１表 実施例１〜１１および比較例１ 合成例１〜１１および比較合成例１で得られた重合体Ａ
−Ｌを用いて下記表の割合の放射線硬化性塗料を調製し
た。

以下余白 なお、上記各放射線硬化性塗料は、５００ｍｊ２アルミ
製缶に上記Ａｌｌｌｌ成用性粉、溶媒、および３ｍｍｍ
ｍナステンレスポール１５０ｍｊ２）を入れ、米国レッ
トデビル社製ペイントコンディショナーにて２時間振と
うした。次いて各重合体を加えてさらに４時間振とうし
た後、ステンレスポールを取り除くことにより得た。

次いで直ちに厚さ１５μｍポリエステルフィルム上に乾
燥膜厚が６μｍになるように上記磁性塗料を塗布し、直
ちに磁場配向処理を行ない室温で一夜乾燥した。その後
エレクトロカーテンタイプ電子線加速装置を使用して加
速電圧１６０キロボルト、７メガラツドの吸収線量で電
子線を塗膜に照射し、塗膜を硬化させ、磁性硬化塗膜（
１）を得た。

また得られた磁性塗料を直ちに厚さ７５μｍのポリエス
テルフィルム上に乾燥膜厚、が、１．５μｍになるよう
に塗布し、室温で一夜乾燥した。

その後エレクトロンカーテンタイプ電子線加速装置を使
用して加速電圧１６０キロボルト、７メガラツドの吸収
線量で電子線を塗膜に照射し、塗ｌ摸を硬化させ、１ｉ
１１性硬化塗膜（１１）を得た。

また、別に上記磁性塗料組成において、社ｌ性粉を除外
した以外同一の組成の塗料を、塗料の乾燥膜厚が、ガラ
ス板上には４０〜６０μｍとなるように、また厚さ１０
０μｍのポリエステルフィルム上には４０〜５０μｍと
なるようにそれぞれ塗布し、室温で一夜乾燥後、加速電
圧１６０キロボルト、５メガラツドの吸収線量で電子線
を塗膜に照射して塗膜を硬化させ、非磁性硬化塗膜を形
成した。

得られた磁性塗料、１ｉｆｉ性硬化塗膜（１）　、　ｌ
１ｉｉ性硬化塗膜（！りおよび非磁性硬化塗膜の３８特
性を評価するために、下記の（１）〜（９）の試験を次
のように行なった。

試験の結果を第２表に示す。

（１）　濾過テスト：平均孔径２μｍを有するフィルタ
ーでＧｊｌ性塗料を１分間で１００％濾過できるかどう
か観察した。

（２）光沢：ディジタル光沢針（村上色彩技術研究新製
）を使用して磁性硬化塗膜の反射角４５゜の光沢を測定
し、光沢が７０〜９０の場合を◎、５０〜７０の場合を
○、３０〜５０の場合をΔ、３０以下の場合を×と評価
した。

（３）表面観察：走査型電子顕ｉｆ！［ｉｌｌを使用し
て磁性硬化塗膜（１）の表面を観察し、複数の被検試料
全てに磁性粉の凝集が認められない状態を◎、複数の被
検試料のいくつかに一部の凝集が認められた状態を○、
被検試料の全てに一部の凝集が認められた状態をΔ、そ
して、被検試料の全てに、全面にわたる凝集が認められ
た状態を×と評価した。

（４）接着テスト：磁性硬化塗膜（１）の表面に粘着テ
ープを貼りつけ、全面に均一に接着させた後、瞬間的に
引き￥、１］がしたときの状態を観察して行ない、ｆｉ
Ｊ、ト）生硬化塗膜（１）が基体から完全にヱ１］津さ
れた場合を×、若干７１　ｍ１１された場合を△、はと
んど剥離されない場合を○、全＜　！ｉ！ＩＪ　１ｉｉ
ｌｉが認められないものを◎と評価した。

（５）角型比（Ｂｒ／Ｂ＋＋＋）　　：東英工業ＫＫ製
ＶＳＭ−３型を用い、磁性硬化塗膜（１）について外部
磁場５０．０００ｅで磁気特性を測定した。（Ｂｒ＝残
留磁束密度、Ｂｍ＝最大残留磁束密度） （６）耐久性試験：　Ｉ、ｉｆ磁性硬化塗膜Ｉ＋）を、
円盤状に打ち抜き、表面研磨して磁気ディスクを製造し
た。これらのディスクをフロッピーディスクドライブ中
に装填し、再生出力が初期出力の５０％になるまでのパ
ス回数を測定し、パス回数が１０００万回以上の場合を
◎、１０００万回〜５００万回の場合を０１５００万回
以下の場合を×と評価した。なお、測定条件として、下
記４条件を用いた。

■　−１０℃ ■　２５℃、５０％相対湿度 ■　５０℃、９０％相対湿度 ■　−１０℃（３０分）〜４０℃（３０分）の温度サイ
クル （７）破断強度、伸び、初期モジュラス：ガラス板上の
非６１１性硬化塗膜から短間状のテストピース（０，５
ｃｍ　ｘ　１０　ｃｍｘ　４０〜６０μｍ）を切り出し
、室温で５０　ｍ／ｍｉｎの引張り速度で測定した。

（８）テトラヒドロフラン（ＴＩＩＦ）抽出残ニガラス
板上の非酸ｌ性硬化塗膜について、ＴＩＩＦソックスレ
ー抽出を２４時間行ない、抽出残の割合を測定した。

（９）屈曲試験：非Ｉｎｎ性硬化塗）摸を基板のポリエ
ステルフィルムごと幅１　ｃｍの短冊状に切り、両端を
固定して中央部分から屈曲させたのち、ただちにもとの
状態に復元する操作を１秒間に２０回行ない、屈曲部位
において透明硬化塗膜の！！Ｊ　離あるいは破壊が起こ
るかどうかを観察した。５００時間の屈曲に耐えたもの
を優とし、４００時間の屈曲に耐えたものを良と評価し
た。

〔発明の効果） 本発明の放射線硬化性塗料は、磁性粉を良好に分子ｆｋ
することので診る性能を有することに加え、常温下での
優れた実走行耐久性はいうに及ばず、高温高湿度（５０
℃、９０％相対湿度）下および低温度（−１０℃）下、
更には温度サイクル条件（−１０〜４０℃）下といった
幅広い使用環境下での優れた実走行耐久性を有する磁気
記録媒体を与えることができる。

また、更に本発明の放射線硬化性塗料は、６ｎ気テープ
、フロッピーディスク等のμｌ磁気記録媒体基板フィル
ムとして汎用されているポリエステルフィルムに対する
優れた密着性を持ち、かつ機械的強度に優れた磁性塗膜
を有する６１１気記録媒体を与えることができる。

以　　上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（メタ）アクリル系二重結合を有し、かつ下記一般
   式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒ＾１は第２級アミン残基、Ｒ＾２は水素原子
   またはメチル基を示す。〕 で表わされる基を、ポリウレタン１グラムあたり１×１
   ０＾−＾７〜５×１０＾−＾３グラム当量有するポリウ
   レタンを含有することを特徴とする放射線硬化性塗料。