JPH01197582A

JPH01197582A - 水性インキの製造方法

Info

Publication number: JPH01197582A
Application number: JP63022627A
Authority: JP
Inventors: Minoru Wagi; 稔和木; Masayuki Mizuno; 水野　正行
Original assignee: Mikuni Color Ltd
Current assignee: Mikuni Color Ltd
Priority date: 1988-02-01
Filing date: 1988-02-01
Publication date: 1989-08-09
Anticipated expiration: 2010-09-13
Also published as: JPH0784572B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は水性インキの製造方法に関する。さらに詳しく
は、筆記具用インキ、印刷用インキとして有用であり、
とくに感熱紙、感圧紙などの記録紙への適用の際にも有
用な着色されたポリマー分散系からなる水性インキの製
造方法に関するものである。

〔従来の技術〕

従来、水性インキの着色剤としては、顔料または染料な
どが使用されているが、これらは種々の欠点を有し・て
いる。

すなわち、顔料を水性インキに使用するばあい、ボール
ミル、サンドミルなどの分散機械によって粒子を水中に
細かく分散しなければならず、工程が煩雑になるばかり
でなく、水分散顔料自体が経時変化により凝集沈澱した
り、水性インキの粘度変化を生じさせたりするという安
定性に欠ける点があり品質管理の面からも問題を有して
いる。

一方、水溶性染料を水に溶解して水性インキにしたばあ
い、えられた水性インキは色数の豊富さ、色相の鮮明さ
については顔料を用いたばあいよりすぐれているが染料
自体水溶性であるため耐水性に劣りかつ耐光性も弱いと
いう大きな欠点を有している。

そこでかかる欠点を克服するために染料を単に水に溶解
させるのみにとどまらず、電荷をもった物質と造塩させ
る方法、ポリマー粒子を染料で着色させる方法などが提
案されている。

たとえば直接染料および酸性染料とカチオン性の水溶性
樹脂とを造塩させ、該造塩物を水溶性有機溶剤で可溶化
させることにより水性インキ番製造する方法が報告され
ている（特開昭５７−１９８７６８号公報参照）。また
、特開昭６２−２１５６７１号公報の記載では染料とカ
チオン性物質とを混合することにより生成する凝集物を
機械的に微粒子にまたは細かく分散させる方法が採用さ
れている。しかしいずれの方法においても、耐水性の向
上は認められるが基材となる物質が水溶性物質であるた
め耐水性の向上は完全ではなく耐光性もなおおとってい
る。

さらに、染料をポリマー粒子に着色させる方法として、
特開昭６０−１８５５９号公報にエチレン性不飽和スル
ホン酸またはその塩とこれと共重合しうる他のエチレン
性不飽和単量体とを乳化重合してえられるエマルジョン
粒子をカチオン染料で着色して水性インキを製造する方
法が記載されているが染料着色可能なモノマーは構成成
分上エチレン性不飽和スルホン酸またはその塩のみであ
るため染料の着色に限界があり染料濃度を高濃度にする
ことができないという問題点を有している。

一方、酸性基含有アクリロニトリル系樹脂粉末にカチオ
ン染料を着色させる方法が試みられているが、この方法
ではえられた樹脂粉末をさらに水性インキにするばあい
、樹脂粉末を水中に分散し安定化しなければならないが
、それは非常に困難であるので工業的でないという問題
がある。

〔発明が解決しようとする課題〕

前述のごとく水溶性染料の欠点である耐水性および耐光
性を改善し、かつ水溶性染料の本来有する色数の豊富さ
、色相の鮮明さをそこなうことなく、また筆記具用イン
キ、印刷用インキとして有用であり、とくに記録紙への
適用にも有用な経時安定性にすぐれた高濃度水性インキ
を製造する方法を提供することを目的とするものである
。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは上記目的を達成するため鋭意研究を重ねた
結果、本発明を完成するに至った。

すなわち本発明は酸性基または塩基性基を有するエチレ
ン性不飽和単量体を水溶性染料および水溶性有機溶媒の
存在下で溶液重合してえられるポリマーを、平均粒子径
０．３−以下のエチレン性不飽和単量体を乳化重合して
えられた共重合体ラテックス中に分散させ、該共重合体
に吸着させることを特徴とする水性インキの製造方法に
関する。

〔実施例〕

本発明において酸性基を有するエチレン性不飽和単量体
としてはカルボキシル基またはスルホン酸基を有する単
量体、たとえばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸
、メタリルスルホン酸、スチレンスルホン酸、アリルス
ルホン酸、ビニルベンゼンスルホン酸など、およびこれ
らの塩があげられる。また、塩基性基を有するエチレン
性不飽和単量体としては含窒素単量体、たとえばビニル
ピリジン、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリルアミド、ジ
メチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ−ビニルカルバ
ゾール、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミ
ドなどがあげられる。

なお、上記以外の染料着色可能なエチレン性不飽和単量
体を使用すると下記記載の共重体ラテックス中に分散吸
着させることが困難となり好ましくない。ただし上記必
須成分以外にその他の共重合可能なエチレン性不飽和単
量体を最終目的物である水性インキの物性に悪影響を及
ぼさない範囲で含んでいてもさしつかえない。

そしてこれらの酸性基または塩基性基を有するエチレン
性不飽和単量体に着色可能な水溶性染料としては直接染
料、酸性染料、塩基性染料（カチオン染料を含む）など
があげられる。染料仕込み量はエチレン性不飽和単量体
に対して好ましくは１０〜５００重量％、とくに好まし
くは３０〜３００重量％の範囲で用いるのがよい。染料
仕込み量が５００重量％をこえるばあい、染料の着色が
限界なので染料は充分に染色できず、また１０重量％未
満のばあい染料濃度は低くなり実用上着色剤としての価
値がなくなるため好ましくない。

本発明の水性インキの製造方法に用いられる水溶性染料
としてはアゾ、オキサジン、フタロシアニン系等の直接
染料やスルホン基またはカルボキシル基を有するアゾ、
アントラキノン、トリフェニルメタン、ニトロ、ニトロ
ソ、キサンチン系等の酸性染料およびアミノ基またはそ
の誘導基を有するトリフェニルメタン、ジフェニルメタ
ン、キサンチン、アジン、チアジン、オキサジン系等の
塩基性染料があげられ、たとえばつぎのちのが例示され
る。

直接染料では、Ｃ，Ｉダイレクト　イエロー　２Ｌ３９，５０．８７．
１４２“　　　　オレンジ　８，２８，３４．３９．１
０７“　　　　レッド　　４．９．２３．８１．８３〃
　　　バイオレット　９．４７，５１．６Ｂ、　９３〃
　　　　ブルー　　１５．２２．７１．７８，１８９酸
性染料では、Ｃ，Ｉアシッド　　イエロー　　７．１９．２５．４２
．１１０〃　　　　オレンジ　７．１０，８７．８０．
９５〃　　　　レッド　　６．１ｇ、５２．８８．　ｌ
ｉｔ〃　　　　ブラウン　２．４．１３，２８９．２９
８／／　　　　ブラック　　１．３．１７．１０７．１
８Ｂ塩基性染料では、Ｃ，Ｉベーシック　イエロー　　４，１５．３２．５１
．７０〃　　　　レッド　　１４．１８．２９．３Ｂ、
　５１〃　　　　ブルー　　３．５４．８７．７７．１
１７〃　　　バイオレット　７，１１．１Ｂ、３５．３
９などがあげられるが、これらのみに限定されるもので
はない。

なお、前記染料は、適宜単独、または２種類以上を選択
して用いられる。

酸性基または塩基性基を有するエチレン性不飽和単量体
と水溶性染料との着色は、水溶性有機溶媒の存在下での
溶液重合で行なわれる。

染料を溶液重合後添加し、該ポリマーを着色しても構わ
ないが実用上溶液重合時に添加した方が好ましい。

水溶性有機溶媒としてはアルコール類、グリコール類ま
たはこ、れらの混合物が好ましく、たとえばメチルアル
コール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、
イソプロピルアルコールなどのアルコール類、モノエチ
レングリコール、ジエチレングリコール、プロピレング
リコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エ
チレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリ
コールモノメチルエーテル、グリセリン、ポリエチレン
グリコールなどのグリコール類があげられるがこれらの
みに限定されるものではない。

溶液重合は通常用いられる方法であればとくに限定され
ないが、好ましくは、前記エチレン性不飽和単量体を水
溶性染料と水溶性有機溶媒の存在下で窒素気流中、５０
〜１５０℃で１〜５時間撹拌することにより行なわれる
のがよい。

溶液重合に用いる重合開始剤としてはアゾビスイソブチ
ロニトリル、過酸化ベンゾイル、クメンハイドロパーオ
キサイド、ｔ−ブチル／％イドロバーオキサイドなど通
常のラジカル重合開始剤があげられるが、これらのみに
限定されるものではなく、これらの重合開始剤の使用量
は適宜選択すればよい。また、必要に応じてメルカプタ
ン類、ハロゲン化合物などの重合度調整剤、たとえばド
デシルメルカプタン、ラウリルメルカプタン、エチルチ
オグリコレート、四塩化炭素、四臭化炭素などを反応系
全量に対して０．０１〜０．２重量％添加してもよい。

また、エチレン性不飽和単量体を水溶性染料の存在下で
溶液重合させる際の反応系全量に対するエチレン性不飽
和単量体と水溶性染料の仕込み量は一般には５０重量％
以下、通常３０重量％以下が好ましく、この仕込み量が
５０重量％をこえるばあい、粘度が高くなり作業性がわ
るく、また重合反応熱の制御も困難となる傾向にある。

前記溶液重合によりえられたポリマーを平均粒子径０．
３ρ以下のエチレン性不飽和単２体を乳化重合してえら
れた共重合体ラテックスに分散させ、該共重合体に吸着
させ、目的物である水性インキが製造される。

エチレン性不飽和単量体の乳化重合は通常用いられる方
法であればとくに限定されないが、好ましくは、エチレ
ン性不飽和単量体をイオン交換水などの水性溶媒の存在
下で窒素気流中４０〜１００℃で１〜５時間撹拌するこ
とにより行なわれる。

また、えられた共重合体の平均粒子径は０．３廁以下で
なければならず、０．３虜をこえるばあいは、沈澱物等
が生じやすくなり経時安定性が悪くなるという問題があ
る。ここで平均粒子径とは数平均の粒子直径をいう。

該ポリマーを共重合体ラテックス中に加える際には、均
一に分散しかつ吸着させるために激しい撹拌下に徐々に
滴下する方法が好ましい。

なお、共重合体ラテックス中に添加するえられたポリマ
ー溶液の最適量は、乳化重合によってえられた共重合体
ラテックス１００重量部に対して、好ましくは５〜５０
重量部、さらに好ましくは１０〜４０重量部であるのが
よい。分散吸着後、必要に応じて昇温を行なってもよい
。昇温を行なうと水溶性染料の種類によっては色相がよ
り鮮明になる。昇温を行なうばあい６０〜９０　’Ｃの
範囲が好適である。

前記共重合体はエチレン性不飽和単量体を乳化重合して
えられたものであるが、シアノ基含有エチレン性不飽和
単量体１０〜７０重量％と、その他の共重合可能な１種
または２種以上のエチレン性不飽和単量体９０〜３０重
量％とを乳化重合したものがより好ましい。なぜなら本
目的の１つである高濃度水性インキにするためには染料
着色可能なシアノ基含有エチレン性不飽和単量体を多く
含んでいるほうが該ポリマーを吸着しやすいためである
。なお、前記シアノ基含有エチレン性不飽和単量体とそ
の他のエチレン性不飽和単量体の仕込み量の合計は１０
０重量％となる。さらに詳しくは、シアノ基含有エチレ
ン性不飽和単量体としてはアクリロニトリル、メタクリ
ロニトリルなどがあげられる。そしてかかるシアノ基含
有エチレン性不飽和単量体が１０重量％未満のばあい、
ポリマーが充分に吸着せず、色相が不鮮明になる。また
７０重量％をこえるばあい、重合反応が遅くなり乳化も
うまくいかなくなる。

さらに、その他の共重合可能なエチレン性不飽和単量体
としてはアクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル
類、スチレンまたはその誘導体、ビニルエーテル類、ビ
ニルエステル類などがあげられる。

具体的には、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブ
チル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレ
ート、ヘプチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキ
シル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレー
ト、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）ア
クリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、シク
ロヘキシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）ア
クリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、スチレン
、メチルスチレン、クロルスチレン、メチルビニルエー
テル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル
、ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、ビ
ニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルアセテ
−ト、ブタジェン、イソプレン、クロロブレン、塩化ビ
ニル、臭化ビニル、塩化ビニリデンなどがあげられるが
、これらのみに限定されるものではない。なお、上記単
量体は、それぞれ単独で用いてもよく、また２種類以上
混合して用いてもよい。また、必要に応じて多官能性架
橋性単量体（たとえばジビニルベンゼン、エチレングリ
コールジメタクリレート、ジアリルフタレートなど）を
添加してもよい。

乳化重合に使用される界面活性剤としては一般的なステ
アリン酸ナトリウム、オレイン酸カリウムなどの脂肪酸
塩、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウ
ムなどのアルキル硫酸エステル塩、ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウムなどのアルキルベンゼンスルホン酸
塩、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウムなどのア
ルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルジフェニルエ
ーテルジスルホン酸ナトリウムなどのアルキルジフェニ
ルエーテルジスルホン酸塩、ポリオキシエチレンラウリ
ルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキ
ルフェニルエーテル硫酸ナトリウムなどのポリオキシエ
チレンアルキル硫酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸
ホルマリン縮合物特殊ポリカルボン酸型高分子界面活性
剤などの陰イオン性界面活性剤およびポリオキシエチレ
ンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエー
テルなどのポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリ
オキシエチレンノニルフェニルエーテルなどのポリオキ
シエチレンアルキルアリールエーテル、テトラオレイン
酸ポリオキシエチレンソルビットなどのポリオキシエチ
レンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシェチレン
ソルビクンモノラウレートなどのソルビタン脂肪酸エス
テル、グリセロールモノステアレート、グリセロールモ
ノオレエートなどのグリセリン脂肪酸エステル、ポリオ
キシエチレンステアレート、ポリエチレングリコールモ
ノラウレートなどのポリオキシエチレン脂肪酸エステル
などの非イオン性界面活性剤があげられ、単独使用また
は併用でもよい。

重合温度としては４０〜１００℃の範囲が好ましい。重
合温度が４０℃未満のばあいは反応の進行は遅く１００
℃をこえるばあいは、オートクレーブ（圧力釜）を使用
しなければならなく作業性からみて効率が悪いという傾
向がある。

重合開始剤としては過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウ
ム、過酸化水素水などが使用でき、また必要に応じて亜
硫酸水素ナトリウム、塩化第一鉄などの還元剤を併用し
てもよい。

さらに本発明においては上記水性インキ組成物以外に通
常用いられている防腐剤、防カビ剤、消泡剤、紫外線吸
収剤などの添加剤、水溶性樹脂やエマルジョンなどのバ
インダー類を添加してもよく、それによって水性インキ
としての特性をさらに向上せしめることができる。

つぎに実施例に基づき本発明の水性インキの製造方法を
さらに詳細に説明するが、本発明はもとよりこれらのみ
に限定されるものではない。

なお実施例１〜５、比較例１〜３中「部」、１％」とは
それぞれ「重量部」、「重量％」を示す。

実施例１反応容器にジエチレングリコール８０部、ベーシックイ
エロー５１（商品名：カヤクリルイエロー３０−８．日
本化薬■製）　１０部、アクリル酸１０部、ラウリルメ
ルカプタン０．１部およびアゾビスイソブチロニトリル
０．２部を混合し、窒素気流下８０℃で２時間撹拌する
ことにより粘稠性のあるポリマーをえた。

ついでこのポリマー溶液３０部をイオン交換水６０部、
アクリロニトリル５部、クロルスチレン２０部、メチル
アクリレート１５部、過硫酸アンモニウム０．１部およ
びラウリル硫酸ナトリウム２部を混合撹拌させながら窒
素気流下７０”Ｃにて３時間重合せしめた乳化重合体ラ
テックス中に２時間かけて徐々に滴下した。

固形分３４．５％、粘度４．５ＣｐＳ　ｓ平均粒子径０
、ｌＯμｌの耐光性および耐水性のすぐれた鮮明な黄色
の水性インキをえた。

えられた水性インキの安定性、耐水性、耐光性を下記の
方法にしたがって判定した。その結果を第１表に示す。

なお、このインキを用いて感圧紙に筆記したのちの、印
字への影響については変退色のない、また感熱紙のばあ
いには変退色の少ないという良好な結果を示した。

（安定性試験）５０℃恒温槽中に容器中に密閉した状態の水性インキを
３ケ月間静置し異常があるがどうが確認し、安定性を評
価した。

異常とは、沈澱物等の発生、増粘などの粘度変化の状態
をいう。

（耐水性試験）水性インキをケント紙にバーコーター’１０で塗工しそ
の塗工紙を水に１分間浸漬を行ない水性インキが溶出す
るかどうか確認し、耐水性を評価した。

溶出とは、インキが塗工した紙より多少にかかわらずに
じみ出る状態をいう。

（耐光性試験）耐水性試験で用いた塗工紙をカーボンアークフェードメ
ーターで照射を行ない月Ｓ　Ｌ−０８４１ブル一スケー
ル８等級を用いて退色度合いを確認し、以下の判定基準
にしたがって耐光性を評価した。

（判定基準）１：色の変退色がブルースケール１級と同程度２：色の
変退色がブルースケール２級と同程度３：色の変退色が
ブルースケール３級と同程度４：色の変退色がブルース
ケール４級と同程度５：色の変退色がブルースケール５
級と同程度６：色の変退色がブルースケール６級と同程
度７：色の変退色がブルースケール７級と同程度８：色
の変退色がブルースケール８級と同程度１〜３は耐光性
に劣り、実用的でないといえる。

実施例２反応容器にモノエチレングリコール５０部、エチルアル
コール２０部、アシッドレッド５２（商品名：ソラーロ
ーダミンＢ１住友化学工業■製）７部、ビニルピリジン
２３部、ドデシルメルカプタン０．２部および過酸化ベ
ンゾイル０．１５部を混合し窒素気流下９０℃で３時間
撹拌することにより粘稠性のあるポリマーをえた。

ついでこのポリマー溶液４０部をイオン交換水５５部、
アクリロニトリル１２部、ブチルメタクリレート２５部
、エチルアクリレート８部、ポリオキシエチレンノニル
フェニルエーテル２部、ポリオキシエチレンラウリルエ
ーテル硫酸ナトリウム０．５部および過硫酸カリウム０
．２部を混合撹拌させながら窒素気流下８０℃にて４時
間重合せしめた乳化重合体ラテックス中に２時間かけて
徐々に滴下した。その後８０℃まで昇温を行なったり固形分４１．０％、粘度ザーンカップ３号２０秒、平均
粒子径０．２５μｍの耐水性および耐光性のすぐれた鮮
明な赤色の水性インキをえた。

えられた水性インキの安定性、耐水性、耐光性を実施例
１と同様の方法にしたがって判定した。その結果を′：
ｊＳ１表に示す。

また、この水性インキでライナー紙上にグラビア印刷し
たものは非常にすぐれた発色性および耐摩擦性を有して
いた。

実施例３反応容器にプロピレングリコール７３部、グリセリン５
部、ダイレクトバイオレット６６（商品名：スブラバイ
オレット５ＢＬコンク、日本化薬■製）　１［１部、メ
タリルスルホン酸ナトリウム６部およびアゾビスイソブ
チロニトリル０．３部を混合し窒素気流下１００　’Ｃ
で２時間撹拌することにより粘稠性のあるポリマーをえ
た。

ついでこのポリマー溶液３５部をイオン交換水６０部、
メタクリウニトリル２３部、ビニルアセテート７部、ス
チレン１０部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
１．５部、ポリオキシエチレンラウリルエーテル１部、
亜硫酸水素ナトリウム０．２部および過酸化水素水０．
２部を混合撹拌させながら窒素気流下５０℃にて３時間
重合せしめた乳化重合体ラテックス中に５時間がけて徐
々に滴下した。

固形分３５．５％、粘度８．２ｃｐｓ、平均粒子径０．
１５μｍの耐水性および耐光性のすぐれた鮮明な紫色の
水性インキをえた。

えられた水性インキの安定性、耐水性、耐光性を実施例
１と同様の方法にしたがって判定した。その結果を第１
表に示す。

なお、この水性インキを用いて感圧紙に筆記したのちの
、印字への影響については変退色のない、また感熱紙の
ばあいには変退色の少ないという良好な結果を示した。

実施例４反応容器にモノエチレングリコール４０部、グリセリン
３０部、アーシッドイエロー１９（商品名：アミニルイ
エローＥ−ＧＮＬ、住友化学工業■製）１０部、アクリ
ルアミド１３部、Ｎ−ビニルピロリドン７部、四臭化炭
素０．２部およびクメンハイドロパーオキサイド０．１
部を混合し、窒素気流下１００℃で２時間撹拌すること
により粘稠性のあるポリマーをえた。

ついでこのポリマー溶液２０部をイオン交換水００部、
アクリロニトリル１８部、メチルアクリレート２０部、
エチレングリコールジメタクリレート２部、ナフタレン
スルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩２部および
過硫酸アンモニウム０．２部を混合撹拌させながら窒素
気流下８０℃にて５時間重合せしめた乳化重合体ラテッ
クス中に２時間かけて徐々に滴下した。

固形分３１．５％、粘度４．３ｃｐｓ、平均粒子径０．
２２μ−の耐水性および耐光性のすぐれた鮮明な黄色の
水性インキをえた。

なお、このインキを用いて感圧紙に筆記したのちの印字
への影響については変退色のない、また感熱紙のばあい
には変退色の少ないという良好な結果を示した。

実施例５反応容器にイソプロピルアルコール２０部、ポリエチレ
ングリコール５部、ジエチレングリコール５５部、スチ
レンスルホン酸ナトリウム１２部、ベーシックブルー５
４（商品名：カチロンブルーＢＲＬ１１．保土谷化学工
業■製）８部、エチルチオグリコレート０．１　部およ
びｔ−ブチルハイドロパーオキサイド０．２部を混合し
、窒素気流下９０℃で３時間撹拌することにより粘稠性
のあるポリマーをえた。

ついでこのポリマー溶液３５部をイオン交換水６０部、
メタクリロニトリルｌＯ部、メチルメタクリレート２１
部、エチルアクリレート９部、ポリオキシエチレンオレ
イルエーテル２部、アルキルナフタレンスルホン酸ナト
リウム１部および過硫酸カリウム０．２部を混合撹拌さ
せながら窒素気流下７０℃にて４時間重合せしめた乳化
重合体ラテックス中に３時間かけて徐々に滴下した。

その後７０℃まで昇温を行なった。

固形分３５．０％、粘度８．２ｅｐｓ、平均粒子径０．
１６μｍの耐水性および耐光性のすぐれた鮮明な赤色の
水性インキをえた。

なお、このインキを用いて感圧紙に筆記したのち、印字
への影響については変退色のない、また感熱紙のばあい
には変退色の少ないという良好な結果を示した。

比較例１反応容器に、以下に示す物質をそれぞれ以下に示す配合
量となるように仕込み、２０℃で１時間撹拌することに
より橙色の水性インキをえた。

ポリビニルアルコール　　　１０部モノエチレングリコール　　２０部ジエチレングリコール　　　５部ダイレクトオレンジ６　　１部イオン交換水　　　　　　　６４部えられた水性インキの安定性、耐水性、耐光性を実施例
１と同様の方法にしたがって判定した。その結果を第１
表に示す。

比較例２反応容器に以下に示す物質をそれぞれ以下に示す配合量
となるように仕込み、２０℃で１時間撹拌することによ
り青色の水性インキをえた。

ヒドロキシエチルセルロース　５部グリセリン　　　　　　　　　　１０部チオジグリコー
ル　　　　　　５部尿　　素　　　　　　　　　　　　　　　　　　５部ベ
ーシックブルー３　　　　２部イオン交換水　　　　　　　　７３部えられた水性インキの安定性、耐水性、耐光性を実施例
１と同様の方法にしたがって判定した。その結果を第１
表に示す。

比較例３反応容器に以下に示す物質をそれぞれ以下に示す配合量
となるように仕込み、２０’Ｃで１時間撹拌することに
より赤色の水性インキをえた。

スチレン−無水マレイン酸共重合樹脂　　　　　　　　　８部ジエチレングリコール　　　　　３５部トリエタノール
アミン　　　　　　２部アシッドレッド１８　　　　　
　　２部イオン交換水　　　　　　　　　５３部えられ
た水性インキの安定性、耐水性、耐光性を実施例１と同
様の方法にしたがって判定した。その結果を第１表に示
す。

〔以下余白〕

第　　　１　　　表〔発明の効果〕本発明によってえられた水性インキは、従来その製造に
水溶性染料を用いたばあいの欠点である耐水性および耐
光性を飛躍的に向上されたものであり、加えて経時安定
性にもすぐれ、かつ色数が豊富で色相が非常に鮮明であ
るため筆記具用インキ、印刷用インキとして有用であり
、とくに感熱紙、感圧紙などの記録紙への適用にも有用
であり、今後幅広く使用されることが期待できる。

Claims

【特許請求の範囲】１　酸性基または塩基性基を有するエチレン性不飽和単
量体を水溶性染料および水溶性有機溶媒の存在下で溶液
重合してえられるポリマーを、平均粒子径０．３μｍ以
下のエチレン性不飽和単量体を乳化重合してえられた共
重合体ラテックス中に分散させ、該共重合体に吸着させ
ることを特徴とする水性インキの製造方法。２　共重合体がシアノ基含有エチレン性不飽和単量体１
０〜７０重量％と、その他の共重合可能な１種または２
種以上のエチレン性不飽和単量体９０〜３０重量％とを
乳化重合してなるものである請求項１記載の水性インキ
の製造方法。