JPS62148580A - 螢光インキ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （イ）発明の目的 〔産業上の利用分野〕 本発明は螢光インキに関するもので、文具関係の中でも
特に筆記具、スタンプ等の水溶性螢光インキ分野でしか
も最近広範に使用されて来ている感熱、感圧の記録紙用
に％に有用な螢光インキに関するものである。

〔従来の技術〕

一般にフェルトヘン、サインベン、ボールペン、筆ペン
等の筆記具に充填されたインキの具備すべき性質として
はペン先から円滑にインキが流出する事、ペン先でイン
キが乾燥しない事、目づまりを生じない事、筆記具内で
経時変化により固化しない事等が挙げられる。又筆記後
の印字に対して望ましい性質として色調が鮮明である事
、耐水性、耐光性に優れていること、筆記用基材に裏移
りしたり浸透しすぎない事、又、最近の情報記録紙関係
の発達に伴う感圧、感熱紙に顕色した印字面に対し消色
、変色作用のない事が挙げられる。

従来螢光インキは螢光染料・染料媒介物、有機溶剤、水
を主成分として製造されている。例えば特開昭５１−１
２７７３０号、同５１−１３１７２７号、同５１−６６
０３０号でも明らかな様にヒドロキシビレスルフォン酸
のアルカリ水溶液、ポリプロピレングリコール、トリア
ジン−ホルムアルデヒド樹脂、アルカリ可溶性樹脂を染
着媒介物として使用されている。これ等により製造され
る水性螢光インキは色調の鮮明性、螢光強度、インキの
円滑な流出性、貯蔵安定性等に優れた特徴を有するが、
最近急速に普及して来ている情報記録紙関係の感圧、感
熱紙などの印字に対し、消色、変色する作用があり、且
つ耐水性、耐光性に大きな欠点を有している。

またシアノ基含有ビニル単量体として、アクリロニトリ
ル系重合体を染料で着色することは既に知られており、
この種のものの日光堅牢度の優れていることも知られて
いるが、染料で着色する場合の鮮明性に欠けるきらいが
ある。

〔発明が解決しようとする問題〕

水性螢光インクに於て最近の情報記録紙関係の普及に伴
い、印字の消色、変色がなく、耐水性、耐光性が良くし
かも、従来の螢光インキの特性、流出性、発色性、貯蔵
安定性等をそこなわないインキを提供しようとするもの
である。

（ロ）発明の構成 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者らは、前記従来技術の問題点について鋭意検討
した結果本発明を完成した。

即ち、本発明はシアノ基含有ビニル系単量体（８）２０
〜８０重量％、下記ビニル系単量体の）０．５〜２０重
量％及びこれら以外のビニル系単量体（Ｑからなる単量
体混合物を乳化重合して得られる粒子径０．５ミクロン
以下の乳化重合体を螢光染料で染色してなる螢光インキ
である。

ビニル系単量体（Ｂ） ■　スルホン酸基又はその塩を有するエチレン性不飽和
単量体。

又は ■　スルホン酸基又はその塩を有するエチレン性不飽和
単量体並びにヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ
基、カルバモイル基、これらから誘導される基及びハロ
ゲン原子からなる群から選ばれた一種以上の基又は原子
を有する単量体。

〔乳化重合体〕

本発明で使用する乳化重合体は、特定の単量体部、（Ｂ
）及び（Ｃ）からなる単量体混合物を乳化重合すること
により得られる粒子径０．５ミクロン以下のものであり
、０．　！１ミクロン以下のものが好マシイ。乳化重合
体の粒子径が０．５ミクロンを超えると、螢光インキ中
で乳化重合体が沈降して長期貯蔵安定性に欠け、また螢
光インキが円滑に流動しなくなる。

（シアノ基含有ビニル系単量体（Ａ））シアノ基含有ビ
ニル系単量体（Ａ）は、ビニル系単量体のうちシアノ基
を含有するものであればよいが、代表例としてアクリロ
ニトリルとメタクリロニトリルがあげられる。

シアノ基含有ビニル系単量体内の使用割合は、単量体混
合物中２０〜８０重量％であり、２５〜６０重量％が好
ましい。該単量体部の使用割合が単量体混合物中２０重
量％未満では染料による着色が不十分となり、色調の鮮
明度及び日光堅牢度が低下し、８０重量％を超えると乳
化重合が困難となり、貯蔵安定性も悪くなる（ビニル系
単量体（Ｂ）） ビニル系単量体（Ｂｌの１つはスルホン酸基又はその塩
を有するエチレン性不飽和単量体であり、例えばビニル
スルホン酸、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、
ｐ−スチレンスルボン酸、アクリルアミドメチルプロパ
ンスルホン酸Ｑｌはそれらの塩としてナトリウム塩、カ
リウム塩、リチウム塩、アンモニウム塩等があげられる
。

まだ、該ビニル系単量体（Ｂ）に該当するものとして、
反応性乳化剤と称して市販されているエレミノールＪＳ
−２（三洋化成工業■製商品名）、ラテムルＳ−１８０
（花王■製商品名）等があげられる。

これらのビニル系不飽和単量体は一種又は二種以上を用
いろことができる。

ヒ＝／’Ｘｄ１体（Ｂ）の他の１つは、スルホン酸基又
はその塩を有するエチレン性不飽和単量体並び忙ヒドロ
キシル基、カルボキシル基、アミノ基、カルバモイル基
、これらから誘導される基及びハロゲン原子からなる群
から選ばれた一種以上の基又は原子を有する単量体であ
る。

前者は上記したとおりであり、後者としては例えばアク
リル酸又はメタクリル酸（以下アクリルとメタクリルを
総称して（メタ）アクリル華という）、β−ヒドロキシ
ルエチル（メタ）アクリレート、昇−ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレ
ート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ
）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシ（メタ）アクリルアミ
ド、ジメチルアミノエチル（メタクアクリレート、（メ
タ）アリルクロライド、ビニルピリジン、（メタ）アク
リル酸クロライド等があげられる。上記した各官能基か
ら誘導される基を有する単量体（Ｂ）としては、該単量
体（Ｂ）がカルボキシル基又はアミノ基を有する酸又は
塩基性物質である場合に、それを中和して得られる塩が
該当する。前者単量体及び後者単量体のいずれも一種又
は二種以上を使用することができる。

単量体（Ｂｌは染色性向上機能及び染料受容性（吸着性
）を有するものである。

ビニル系単量体（Ｂ）の使用割合は、単量体混合物中０
．５〜２０Ｍ１チであり、２〜１２重量％が好ましい。

単量体（Ｂ）の使用割合が０．５重量％未満では、鮮明
でかつ高濃度の螢光インキが得られず、２０重量％を超
えろと乳化重合が困難となり、残存単量体が多く、強い
刺激臭がある。

（その他のビニル系単量体（Ｃｌ） ビニル系単量体（Ｃ）は、上記単量体内及び同以外のビ
ニル系単量体であって、例えばスチレン、α−メチルス
チレン、ビニルトルエン、酢酸ビニル、フロピオン酸ビ
ニル、フロビルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル
、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロ
ピルビニルアクリレート、インブチルアクリレート、ｎ
−ブチルアクリレート、インブチルアクリレート、ター
シャリブチルアクリレート、２−エチルへキシルアクリ
レート、シクロヘキシルアクリレート、デシルアクリレ
ート、ベンジルアクリレート、フルフリルアクリレート
などのアクリレート類、メチルメタクリレート、エチル
メタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、イソプ
ロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イ
ソブチルメタクリレート、ターシャリブチルメタクリレ
ート、２−エチルへキシルメタクリレート、シクロヘキ
シルメタクリレート、デシルメタクリレート、ドデシル
メタクリレート、ベンジルメタクリレート、フルフリル
メタクリレートなどメタクリレート類、ジビニルベンゼ
ン、ジアリルフタレート、エチレングリコールジ（メタ
）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アク
リレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリ
レートなどの如き重合性不飽和基を２個以上有する化合
物等をあげることができる。

これらのうち、スチレン、メチルアクリレート、エチル
アクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリ
レート等の硬い重合体を与える単量体を使用するのが好
ましい。

ビニル系単量体（Ｑの使用割合は、単量体混合物中２０
〜８０重量％が好ましく、４０〜７０重量％がさらに好
ましい。該単量体（Ｃ）の使用割合が２０重量％未滴の
場合には乳化重合が困難となりやすく、貯蔵安定性の良
好な螢光インキを得に＜＜、ＳＯ重量％を超えると鮮明
で日光堅牢度の大きい螢光インキが得られなくなりやす
い。

上記各単量体（５）、（Ｂ）及び（Ｃ）からなる単量体
混合物を乳化重合することにより本発明で使用する乳化
重合体を得ることができる。

本発明における乳化重合法は界面活性剤の種類、量等を
目的に応じ適宜選択することによって行なわれるが重合
温度は５０〜９０℃が好ましい。

本発明において好ましく使用される界面活性剤は、アル
キルベンゼンスルホン酸塩、アルキルフェノールスルホ
ン酸塩、フルキルジフェニール環を有するスルホン酸塩
、アルキルアリルスルホン酸のホルマリン縮合物、アル
キルアリルスルホン酸塩のケトン化合物、スルホ琥珀酸
エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルスルホネート
塩などの陰イオン界面活性剤ならびに脂肪酸とグリセリ
ン、グリコール、ペンタエリスリトール、ソルビタン、
或はマンニタンナトノエステル類、又はポリエチレンオ
キサイドと高級脂肪酸、高級アルコール、高級アルキル
アミノ、或はアルキルフェノール燐酸などとの縮合物類
などの非イオン界面活性剤があり、陰イオン界面活性剤
のみを用いる場合或は非イオン界面活性剤を併用する場
合などがある。

また重合開始剤としては、過硫酸アンモニウム、過硫酸
カリウム、過酸化水素などを用いることができ、或は必
要ならばこれに陳元剤を併用することもできる。

〔螢光染料による着色〕

本発明に使用される螢光染料としては塩基染料（カチロ
ン染料含む）酸性染料、直接染料、分散染料、油溶性染
料、螢光増白染料など各種の染料群より選択利用できる
が特に昼光螢光染料の一種及び二種以上及び昼光螢光染
料と普通染料（螢光性の無い染料）又は顔料との併用利
用などが有用であるがこれに限定されるものではない。

例えば次の様なものがある。

いずれもカラーインデックスナンバー（Ｃ・Ｉ　）　で
示すと、ＢＡＳＩＣＹＥＬＬＯＷ　１、ＢＡＳＩＣＹＥ
ＬＬＯＷ　　４０．ＢＡＳＩＣＲＥＤ　　１、ＢＡＳＩ
ＣＲＥＤ　　１３、ＢＡＳＩＣＶＩＯＬＥＴ７、ＢＡＳ
ＩＣＶＩＯＬＥＴ　　１０．ＢＡＳＩＣＯＲＡＮＧＥ　
　２２、ＢＡＳＩＣＢＬＵＥ　　７、ＢＡＳＩＣＧＲＥ
ＥＮ　　１、ＡＣＩＤＹＥＬ、ＬＯＷ　　５、ＡＣＩＤ
　　ＹＢＬＬＯＷ　　７、ＡＣＩＤ　　ＲＥＩ）５２、
ＡＣＩＤ　　ＲＥＤ　　７７、ＡＣＩＤ　　ＲＥＤ　　
８７、ＡＣＩＤ　　ＲＥＤ　　９２、　ＡＣＩＤ　　Ｂ
ＬＵＥ　　９、ＤＩＳＰＥＲ８Ｅ　　ＹＥＬＬＯＷ　　
１２１、ＤＩＳＰＥＲ８ＥＹＥＬＬＯＷ　８２、ＤＩＳ
ＰＥＲ８Ｂ　０ＲＡＮＧＥ　　１１、ＤＩＳＰＥＲ８Ｅ
　　ＲＥＤ　　５８、ＤＩＳＰＥＲ８ＥＢＬＵＥ　　７
、ＤＩＲＥＣＴ　　ＹＥＬＬＯＷ　　８５、ＤＩＲＥＣ
Ｔ　０ＲＡＮＧＥ　８、ＤＩＲＥＣＴ　　ＲＥＤ　９、
ＤＩＲＥＣＴ　ＢＬＵＥ　　２２、ＤＩＲＥＣＴ　ＧＲ
ＥＥＮ　６、ＦＬＬＩＯＲＥＳＣＥＮＴ　　ＢＲＩＣＨ
ＴＥＮＩＮＧ　ＡＧＥＮＴ５５、ＦＬＵＯＲＥＳＣＥＮ
Ｔ　　ＢＲＩＧＨ１’ＥＮＩＮＧＷＨＩＴＥＸ　ＷＳ　
　５２、ＦＬＵＯＲＥＳＣＥＮＴ　　１６２、ＦＬＬＩ
ＯＲＥＳＣＥＮＴ　１１２．５ＯＬＶＥＮＴ　ＹＥＬＬ
ＯＷ４４．５ＯＬＶＥＮＴ　ＲＥＤ　　４９．５ＯＬＶ
ＥＮＴ　　ＢＬＵＥ５．５ＯＬＶＥＮＴ　ＰＩＮＫ、５
ＯＬＶＥＮＴ　ＧＲＥＥＮ　７、ＰＩＧＭＥＮＴ　ＢＬ
ＵＥ　　１５、ＰＩＧＭＥＮＴ　ＧＲＥＥＮ７、ＰＩＧ
ＭＥＮ’ｌ”　　ＩＤ　　５３、　ＰＩＧＭＥＮＴ　　
ＲＥＤ　５７、ＰＩＧＭＥＮＴ　　ＹＥＬＬＯＷ　　１
等があげラレルが、これらの’５ちＢＡＳＩＣＹＥＬＬ
ＯＷ　４０．ＢＡＳＩＣＲＥＬ）１、ＢＡＳＩＣＶＩＯ
ＬＥＴ　　１０．ＡＣＩＤＹＥＬＬＯＷ　　７、　ＡＣ
ＩＤ　　ｋＬＩ２Ｄ　　９２、ＡＣＩＤＢＬＵＥ　　９
、ＤＩＳＰＥＲ５Ｅ　　ＹＥＬＬＯＷ　　１２１、ＤＩ
ＳＰＥＲ８Ｅ　　ＢＬＵＥ　　７、ＤＩＲＥＣＴ　　Ｙ
ＥＬＬＯＷ８５、ＦＬＵＯＲＥＳＣＥＮＴ　　ＢＲＩＧ
ＨＴＥＮＩＮＧＷＨＩＴＥＸ　　ＷＳ　　５２．５ＯＬ
ＶＥＮＴ　　ＹＥＬＬＯＷ　４４．５ＯＬＶＥＮＴ　　
ＢＬＵＥ　５が好ましい。

これらの染料による着色は乳化重合時又は重合後のいず
れでも行なうことができる。その条件に関しては、攪拌
状態で大気圧下ないし加圧下で４０〜１１０℃、１〜５
時間が好ましく、染料の使用量は乳化重合体（固形分）
１００重量部に対して０．０１〜１０重量部が好ましく
、０．１〜５重量部がさらに好ましい。

また染料による着色は常法によって行なうことができる
が、界面活性剤を使用して行なうのが好ましく、乳化重
合体がアニオン性又はノニオン性である場合には染料の
種類にかかわらず、界面活性剤はアニオン性又はノニオ
ン性のものが好ましい。乳化重合体、染料及び界面活性
剤の極性は目的に応じて適宜選択される。

本発明は下記に示すような親水性の有機溶媒を反応時又
反応後に混合使用することにより螢光インキの流出性、
ペン先での乾燥速度の調整、保温性、粘度の調整、長期
に亘る貯蔵安定性及び筆記特性の改善ともなる。即ちア
ルコール類、多価アルコール類及びその誘導体、グリコ
ールエーテル類、窒素化合物、糖類なとであり、例えば
イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、エチ
レングリコール、ジエチレンクリコール、フロピレンダ
リコールｌモノエチルエーテル、エチレングリコールモ
ツプチルエーテル、ホルムアミド、Ｎ−Ｎジメチルホル
ムアルデヒド、アセトアミド、トリエタノールアミノ、
モノエタノールアミノ、ジメチルスルホキシド、サッカ
ローズ、尿素、トリメチロールプロパン、ネオペンチル
グリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコールなどである。

調節剤ともなる。例えばポリビニールアルコール、メチ
ルセルローズ、ヒドロキシエチルセルローズ、ポリビニ
ールピロリドン、２−ピロリドン、水溶性メラミン系樹
脂、水溶性エポキシ系樹脂、水溶性アルキッド系樹脂１
、水溶性尿素系樹脂、水溶性アクリル系樹脂、アクリル
系エマルジョン、酢酸ビニール系エマルジョン、ブタジ
ェン系エマルジョンなど各種水溶性樹脂及びエマルジョ
ン類がある。

インキ組成は前記成分の他に非イオン活性剤、陰イオン
活性剤のような界面活性剤、染料溶解剤、均染剤、防腐
剤、ガス褪色防止剤、イオン封鎖剤、酸化防止剤、紫外
線吸収剤、消泡剤などを混合すれば相互間での物理、化
学的作用により相乗効果をあげ粘度表面張力の調整、色
相の保持性、鮮度性、日光堅牢度などの向上、筆記特性
の改善をすることができる効果がある。

〔実施例及び比較例〕

次に実施例及び比較例をあげて本発明をさらに具体的に
説明する。

なお、各側における性能試験は次の方法に従った０ （貯蔵安定性試験） マーキングペンを４５℃の恒温槽中に入れ筆記不能とな
るまでの日数を測定する。

（ペン先の乾燥試験） ２０℃、５０％±５チ恒温湿槽中にフェルトベンを開栓
状態で５時間放置した後篭記用紙上に印字することによ
りその書き出し性及び筆跡の状態について調べる。

（色調の鮮明度） 筆記用紙上圧筆記した筆跡を螢光分光光度計（光源ハロ
ゲンランプ）により測定する。

（耐光性試験） 筆記用紙上に瓜記した焙跡をフェード・メータ１０時間
照射により測定する。

（耐水性試験） 筆記用紙上に筆記した筆跡を水に１時間浸漬し筆跡の滲
みの程度を目視で確認する。

（感圧紙の印字への影響） 市販の感圧紙の印字上に直接、線を筆記し３分後印字へ
の影響を目視で観察する。

実施例１ ２リツトルの４ソロフラスコに冷却管、温度計、単量体
投入用５００ＣＣ分液ロート及び攪拌装置を取付は温水
槽中にセットし水４００１を仕込んで内温な８０℃まで
昇温した。一方アクリロニトリルｓｏ、ｐ、スチレン１
４０ｇ、スチレンスルホン酸ソーダ６Ｉよりなる単量体
混合物を水１５０ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ソー
ダ１０Ｉ、の混合溶液中に混合攪拌分散させ更に過硫酸
アンモニウム１１を溶解させて、これを上記分液ロート
からフラスコ内に攪拌下で６時間に亘って添加し５時間
目で重合を終了した。得られた乳化重合物に水８！Ｍ、
エチレングリコール１５０Ｉ、アイゼンアストラフロシ
キンＦＦ（保土谷化学工業■ｆＭ）４ｇ、ポリオキシエ
チレンノニルフェノールエーテル１ｇ、ラウリル硫酸す
）　ＩＪウムｌ’の混合物を常温攪拌下で添加、均一に
混合した後、徐々に昇温させ９５℃２時間に亘って染色
すると粒子０．１０ミクロン、粘度２．８ＣＰＳ（２５
℃）で対感圧紙性、耐水性、耐光性に潰れた特性を有し
、インキの流出性、ペン先での目詰りのない鮮明な赤色
の微粒子分散螢光インキか得られた。

実施例２ ２リツトルの４ソロフラスコに冷却管、温度計、単量体
投入用１リツトルの分液ロート及び攪拌装置に取付は温
水槽にセットした。

水４００　ＣＣ、スミカロンブリリアントイエローフラ
ビンＳ−１０ＧＬ（住友化学工業■製商品名）３１．１
ｆＬ／ンクリコール１ｓｏｙ、ローダミン６ＧＣＰ（住
友化学工業■製商品名）１ｇを仕込んで内温を８０℃ま
で昇温させた。

一方アクリルニトリル１００１９．スチレン１３７９、
スチレンスルホン酸ソーダー１．５．９よりなる単量体
混合物を水１９５ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム１５ＩＩを溶液中に混合攪拌分散させ、更に過硫
酸アンモニウム１．５　Ｉｉを溶解させ、これを上記分
液ロートかもフラスコ内に攪拌下で３時間に亘って添加
し５時間口で重合を終了した。

か（して得られたものは粒子０．０８ミクロン、粘度２
．７ＣＰＳ（２５℃）で対感圧紙性、耐水性、耐光性に
優れた特性を示しかつインキの流出性、ペン先での目詰
りのない、鮮明な橙色の微粒子分散螢光インキであった
。

実施例３ 水５００Ｉ、アクリロニトリル１５０Ｉ、スチレン８０
ｙ、メタリルスルホン酸ソーダ４０ｇ１ドテシルベンゼ
ンスルホン酸ソーダ５９、ポリオキシエチレンノニルフ
ェノールエーテル４．ｌａ硫硫酸アンノン１１実施例１
．と同様条件下で乳化重合した。生成物をマキシロンブ
リリアントフラビン１０ＯＦＦ（チバガイキー社商品名
）５ｇ、水５５　＃、エチレングリコニーｉｓｏ、ｙ、
　　ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ１０．９．ポリ
オキシエチレンノニルフェノールエーテル１ｇを用いて
実施例１．と同様条件下で染色した。

か（して得られたものは、粒子０．１２　ミクロン、粘
度５．２　ＣＰ　Ｓの鮮明な黄色の微粒子分散螢光イン
キであった。

実施例４ 水５ｏｏｃｃ、ポリオキシエチレンオレイルエーテル４
？、エチレングリコール１５０１ｉ１’−、ローダミン
Ｂ（住友化学工業■製商品名）４？を実施例２と同様に
準備し水１２２？、アクリロニトリル１ｏｏｙ、スチレ
ン１００５４、スチレンスルホン酸ソーダ８ｙ−、ポリ
オキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム１２９
−１過硫酸アンモニウム１１を実施例２と同様条件下で
乳化重合を行った。

得られたものは粒子ｏ、　１ｏ　ミクロン、粘度２．６
ＣＰＳの鮮明な桃色の微粒子分散螢光インキであった。

実施例５ 水５００ｃｃ、アクリロニトリル１２０　？、エチルア
クリレート８０？、メタリルスルホン酸ソーダ１０？、
ラウリル硫酸ナトリウム１０グ°、アクリル酸クロライ
ド１０ｙ−１過硫酸カリウム１．５５４を実施例１と同
様な条件下で乳化重合した。生成物をプロピレングリコ
ール１５０ｆｉｌ’、水１１４デ、ソーラーピュアーイ
エロー８Ｇ（住友化学工業（構製商品名）５ｆ１ポリオ
キシエチレンラウリルエーテル１１を用いて実施例１と
同様条件下で染色した。粒子ｏ、　１４　ミクロン、粘
度２．８　ＣＰ　Ｓの鮮明な黄色の微粒子分散螢光イン
キを得た。

実施例６ 水４００ｃｃ、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウ
レート３Ｉ、エチレングリコールモノブチルエーテル５
０．Ｌジエチレングリコール１５０Ｉ、ローダミンＢベ
ース２ｇ、スミプラストイエローＦ５Ｇ（いずれも住友
化学工業■製商品名）２Ｉを実施例２と同様に準備し、
水１８８ｇ、メタクリコニトリル１３０．９．ターシヤ
リブチルメタクリレート６０１／、エレミノールＪＳ−
２（三洋化成工業■製商品名）１０Ｉ、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル硫酸ナトリウム５Ｉ、過硫酸アン
モニウム１ｇを実施例２と同様条件下で乳化重合を行っ
た。得られたものは粒子径０．０８ミクロン、粘度ｘ２
０Ｐｓの鮮明な赤色の微粒子分散螢光インキであった。

実施例７ 水５ＱＱＣｅ、ポリオキシエチレンフェノールエ−ｆル
５Ｅ、）”ｆシルベンゼンスルホン酸ソーダ６９、エチ
レングリコール１５０＆、ノーツコールＢＸ２，９、ス
ミアクリルプルＮ−３ＲＬ（住友化学工業■製商品名）
４１を実施例２と同様に準備し、水１２７ｇ、アクリロ
ニトリル１００ｇ、エチルアクリレ−）１００．９、ス
チレンスルホン酸ソーダ２ｇ、エレミノールＪＳ−２６
，Ｆ、過硫酸アンモニウム１１を実施例２と同様の条件
下で乳化重合を行なった。得られたものは粒度０．２ミ
クロン、粘度２．４ＣＰＳ（２５°Ｃ）の鮮明な青色の
微粒子分散螢光インキであった。

実施例８ 水５００ＩＩ、アクリロニトリル１６５ｙ、スチレン２
５．？、スチレンスルホン酸ソーダ５ｙ１ポリオキシエ
チレンノニルフェニルエーテル６１１゜ドテシルベンゼ
ンスルホン酸ンーダ２１、過硫酸アンモニウム１ｙを実
施例１と同様の条件下で乳化重合した。

生成物をローダミンＢ４ｇ、水１６８ｙ、エチレングリ
コール１５０，９、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ
４ｇ１ポリオキシエチレンノニルフエノールエーテル１
１を用い実施例１と同様条件下で染色した。得られたも
のは粘度４．６　ＣＰ　Ｓ、粒径０．３ミクロン、桃色
の粒子分散螢光インキであった。

実施例９ 水４５０ＣＣ，アクリロニトリル６０ｙ、スチレン１０
０．９．スチレンスルホン酸ソーｐ”１ｏｉ。

トドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ２ｇを実施例１と
同様条件下で乳化重合した。生成物を、水２１０　、Ｌ
グリセリン１５０ｇ、ポリオキシエチレンラウリルエー
テル１ｇ、ラウリルメチルアンモニウムクロライド８ｇ
、ローダミンＢ３，９を用いて実施例１と同様条件下で
染色した。かくして得られたものは粒子０．６ミクロン
、粘度５　ＣＰＳの鮮明な桃色の微粒子分散螢光インキ
であった。

実施例１０ 水４００．９、アクリロニトリル１５０，９、スチレン
９０ｇ、メタアクリル酸４ｇ、スチレンスルホン酸ソー
ダ６１、ラウリル硫酸ナトリウム５ｇ、過硫酸アンモニ
ウム２ｇを実施例１と同様条件で乳化重合した。生成物
をローダミンＢ４，９、水１３５ＩＩ、エチレングリコ
ール２００１／、ラウリル硫酸ナトリウム５Ｉ、ポリオ
キシエチレンノニルフェノールエーテル１ｙを用いて実
施例１と同様条件下で染色した。

得られたものは粒径０．２ミクロン粘度１ＱＣＰＳ（２
５℃）で鮮明な桃色微粒子分散螢光インキが得られた。

実施例１１ 水５００．９．ポリオキシエチレンノニルフェノールエ
ーテル１Ｆ、エチレングリコール１５０．！ｉ＋。

マキシロンブリリアントララビン１０ＧＦＦ５ｙ、ロー
ダミンＢ１ｙ、ローダミンＦ４Ｇ１．９を実施例２と同
様に準備し、水１２０ｇ、メタアクリロニトリル１２０
．Ｌスチレン８０．９．ヒドロキシエチルメタアクリレ
ート５１１メタアクリル酸２ｙ、スチレンスルホン酸ソ
ーダ４１１ポリオキシエチレンアルキル硫酸ナトリウム
１０Ｉ、過硫酸アンモニウム３ｙを実施例２と同様な条
件下で重合を行った。

得られたものは粒径０．１７ミクロン粘度５ＣＰＳの鮮
明な橙色の微粒子分散螢光インキであった。

比較例１ スチレン−アクリル酸共重合物　　　　５ｇエチレング
リコールモノエチルエーテル１０　〃エチレングリコー
ル　　　　　　　　２０　　〃ローダミンＢ　　　　　
　　　　　　　　　Ｏ，２Ｍ水　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　７４．７−上記成分に１０条炭
酸ソーダ水溶液でＰＨを８．５とすることにより桃色の
螢光水性インキを得た。

比較例２ 水浴性メラミン樹脂（固形分６０チ水溶液）３０　ｙエ
チレングリコールモノエチルエーテル１０　〃エチレン
グリコール　　　　　　　　２０　〃マキシロンブリリ
アントイエロー　　　０．５〃ローダミン６ＧＣＰ　　
　　　　　　　　　Ｏ，２〃水　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　３９　　〃上記成分を常温で１時
間攪拌溶解することにより橙色の螢光水性インキを得た
。

比較例３ ヒドロキシピレントリスルホンｌ［１，！Ｍトリエタノ
ールアミノ　　　　　　　　ｉｏ　　Ｉ！ジエチレング
リコール　　　　　　　２０　〃水　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　６８．５１／上記成分を常温
で攪拌溶解することにより黄色の螢光水性インキを得た
。

上記各実施例及び比較例について性能試験を行った。そ
の結果を表−１、表−２及び表−３に示す。

（ハ）発明の効果 本発明の螢光インキは色調の鮮明度、貯蔵安定性、ペン
先の耐乾燥性、耐水性、耐光性に優れ、感圧紙の印字へ
の影響がなく、今後ますます普及されてくる情報記録紙
関係の印字に対し自由にマーキングしてもそれが経時的
に消色、変色することなく鮮明度を保つことができるの
で、特にそのような筆記具用として有用である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、シアノ基含有ビニル系単量体（Ａ）２０〜８０重量
   ％、下記ビニル系単量体（Ｂ）０．５〜２０重量％及び
   これら以外のビニル系単量体（Ｃ）からなる単量体混合
   物を乳化重合して得られる粒子径０．５ミクロン以下の
   乳化重合体を螢光染料で染色してなる螢光インキ。 ビニル系単量体（Ｂ） （１）スルホン酸基又はその塩を有するエチレン性不飽
   和単量体。 又は （２）スルホン酸基又はその塩を有するエチレン性不飽
   和単量体並びにヒドロキシル基、カルボキシル基、アミ
   ノ基、カルバモイル基、これらから誘導される基及びハ
   ロゲン原子からなる群から選ばれた一種以上の基又は原
   子を有する単量体。