JPH01190650A - サリチル酸誘導体亜鉛塩の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈発明の分野〉　１ 本発明は感圧複写紙、感熱記録紙等の蛇録材料の電子受
容性化合物に有用なサリチル酸誘導体亜鉛塩の製造方法
に関するものであり、特に発色性、発色画像の安定性を
向上させた記録材料用電子受容性化合物の製造方法に関
するものである。

〈従来技術〉 従来より電子供与性無色染料と電子受容性化合物を使用
する記録材料の電子受容性化合物にサリチル酸誘導体の
金属塩を用いることは知られている。サリチル酸誘導体
亜鉛塩の製造方法としては、サリチル酸誘導体またはそ
のアルカリ金属塩を水中もしくは無溶媒で亜鉛化合物と
反応させる方法が知られている。またサリチル酸誘導体
亜鉛塩を２種以上併用して記録材料用電子受容性化合物
として使用することは知られている。

〈発明の目的〉 本発明の目的は、記録材料用電子受容性化合物として極
めて有用なサリチル酸誘導体亜鉛塩の混合物の製造方法
を提供するものである。

〈発明の構成〉 本発明の目的は、一種以上のサリチル酸誘導体のアルカ
リ金属埴生亜鉛化合物を反応させることを特徴とするサ
リチル酸誘導体亜鉛塩混合物の製造方法によシ達成され
た。

本発明によれば、２種以上のサリチル酸誘導体を含む、
サリチル酸亜鉛塩の混合物を容易に得ることができる。

本発明の製造方法により得られたサリチル酸誘導体亜鉛
塩を使用する記録材料は理由は明らかではないが、個別
に各々のサリチル酸誘導体亜鉛塩を混合使用したものに
比べ、発色性、発色画像の安定性が向上する等の利点が
ある。

本発明に係るサリチル酸誘導体は下記一般式で表わされ
るものを言う。

上式中、Ｒ１、几２、Ｒ３、Ｒ４は水素原子、アルキル
基、アルコキシ基、アリール基、ハロゲン原子を表わす
。またこれらはさらに置換基を有していて本よく、その
例としてはアルキル基、アリール基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、ハロゲン原子、アシルアミノ基、アミ
ノカルボニル基、シアノ基、などがあげられる。

几ｌ〜几４で表わされる置換基の具体的な例としては、
水素原子、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−
ブチル基、ｔ−オクチル基、ノニル基、ドテシル基、シ
クロヘキシル基、ベンジル基、α−メチルベンジル基、
α、α−ジメチルベンジル基、α−トリルエチル基、α
−トリルイソプロピル基、α−（α−メチルベンジル）
フェニルエチル基、（メシチルメチル）インジル基、フ
ェニル基、ナフチル基、塩素原子、オクチルオキシ基、
ベンジルオキシ基、β−フェノキシエトキシ基、等があ
げられる。

本発明に係るサリチル酸誘導体は非水溶性の観点から総
炭素原子数７３以上の化合物が好ましく、少なくとも１
棹は総炭素原子数ノア以上の化合物が好ましい。

本発明に係る２種以上のサリチル酸誘導体は上記一般式
で置換基が立体異性体や位置異性体にあるものではなく
、置換基の全く異なる２種以上の化合物を用いる場合が
好ましい。

本発明に係るサリチル酸誘導体のうち少なくとも／Ｉ’
ｌｌは、置換又は無置換のアラルキル基、１個又は２個
で置換された化合物が特に好ましく、これらの含量が全
サリチル酸誘導体の３０モル係以上になることが好まし
いアラルキル基の例としてハ、ベンジル基、α−メチル
ベンジル基、α、α−ジメチルベンジル基、α−トリル
エチル基、α−トリルインプロピル基、ｌ、３−ジフェ
ニルブチル基、メシチルメチル基、等があげられる。

本発明に係るサリチル酸誘導体の具体的な例ととして、
よ−フェニルサリチル酸、ｊ−ベンジルサリチルＭｌ、
３．１−ジ−ｔ−オクチルサリチル酸、３．３−ジー（
α−メチルベンジル）サリチルＩＮ、！、　３−シー（
α、α−ジメチルベンジル）サリチル酸、Ｊ−（α−メ
チルベンジル）　−Ｓ　−フェニルサリチル酸、Ｊ−（
α、α−ジメチルベンジル）−ｊ−フェニルサリチル酸
、３−フェニル−１−（α−メチルベンジル）サリチル
酸、Ｊ−フェニルーｔ−（α、α−ジメチルベンジル）
すＩＪ　ｆルｆｊｌ、Ｊ−（α−メチルベンジル）　−
ｊ　−シクロヘキシルサリチル酸、３．ｚ−ビス−（α
−トリルエチル）サリチル酸、ｊ−（／、、？−ジフェ
ニルブチル）サリチルｍ、ｔ−（α−（α−メチルベン
ジル）フェニルエチル）サリチル酸、４！−（，７１ジ
チルメチル）ベンジルサリチル酸、１−（Ｊ−Ｃ≠−（
メシチルメチル）ベンジル〕−２、＜ｃ、　６−ト！Ｊ
メチルベンジル）ベンジルサリチル酸、ｌ−オクチルオ
キシサリチル酸、≠−ドデシルオキシサリチル酸、弘−
（ンジルオキシサリチル酸、グーβ−フェノキシエトキ
シサリチル酸、ｒ、ｚ’−メチレンビスサリチル酸、な
どがあげられる。

またアルカリ金属塩としては、リチウム、ナトリウム、
カリウムなどが用いられる。

本発明に係る亜鉛化合物としては酸化亜鉛、水酸化亜鉛
、炭酸亜鉛、硫酸亜鉛、塩化亜鉛などがあげられる。こ
れらの中で特にサリチル酸誘導体のアルカリ金属塩と硫
酸亜鉛、塩化亜鉛等の亜鉛塩を用いる場合が好塘しく、
亜鉛塩化後の後処理が極めて容易になる。

なお亜鉛化合物にニッケル化合物を共存させておいても
かまわない。

本発明の製造方法を実施する際の反応温度はｌ□、ｔｏ
ｏｏｃが好ましく、特に２０〜り、７０Ｃが好ましい。

本発明の製造方法を実施するには、水又は水と有機溶媒
の混合物中で行うことができるが、亜鉛塩化の効率およ
び製造時の操作性等から水と有機溶媒の混合物中で行う
ことが特に好ましい。有機溶媒としては水への溶解度が
小さく、また、該サリチル酸誘導体亜鉛塩の溶解度が大
きい本のが好ましい。具体的には芳香族化合物、ハロゲ
ン化物、エステル化合物などがあり、トルエン、キシレ
ン、トリクレン、クロルベンゼン、塩５１ｅ化パラフィ
ン、ジイソゾロビルナフタレン、核置換ジフェニルアル
カン、酢酸エチルなどがあけられる。得られたサリチル
酸誘導体亜鉛塩を粉体として取り出す場合は沸点１ｊ０
０Ｃ以下のものが好ましい。また使用した有機溶媒の溶
液として取り出してもかまわない。これらの有機溶媒の
使用量は該亜鉛塩１部に対して０．０！ないしｌ！部使
用するのが好ましく、特に／ないし１０部使用するのが
好ましい。

〈発明の実施例〉 以下実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明
は実施例に限定されるものではない。

実施例−１ ３、！−）：”グー（α−メチルベンジル）サリチル酸
７１．３．！−ジーｔ−ヅチルサリチル酸！ｔと苛性ソ
ーダ１．７？を水２００ＷＬｌに溶解した。

トルエンｒＯｍｌを加え７０”Ｃに加熱し攪拌する。

ついで硫酸亜鉛七水和物６ｆを水１００．１に溶解した
溶液を１０分間かけて滴下した。３０分間撹拌後、分液
し、３．！−ビス（α−メチルベンジル）サリチル酸お
よび３．ｊ−ジ−ｔ−ジチルサリチル酸の混合亜鉛塩を
含むトルエン溶液を得た。

実施例−２ 硫酸亜鉛七水和物６１金含む水溶液３θ０ｙｎｌとトル
エンｊＯｄを７０°Ｃに加熱し攪拌する。ついで３．！
−ビグー（α−メチルベンジル）サリチル酸ナトリウム
１ｒ１と３−メチル−よ−α、α−ジメチルベンージル
サリチル酸ナトリウムよ、弘１を含む水溶液１００．１
を１０分間かけてｌ西下する。３０分間攪拌後、分液し
、ｊ、ｊ−ビス−（α−メチルベンジルトリチル酸およ
び３−メチル−ｊ−α、α−ジメチルベンジルサリチル
酸の混合亜鉛塩を含むトルエン溶液を得た。

実施例−３ ３、！−ビグー（α−メチルベンジル）サリテ　　Ｏル
（９７，Ｏｆ、Ｊ、Ｊ　’−メチレンビスサリチル酸１
．２１と苛性ソーダ／、７１を水２００ゴに加え、７０
°Ｃに加熱、攪拌し溶解した。ついで硫酸亜鉛七水和物
Ａｔ分水１０ＯＨＩに溶解した溶液をｉｏ仕分間けて滴
下した。３０分間攪拌後、析出した結晶を戸数し、３．
ｊ−ビス−（α−メチルベンジル）サリチル酸と３．３
′−メチレンビスサリチル酸の混合亜鉛塩を得た。

実施例−≠ ３、ｊ−ビス−（α−メチルインジル）サリチル（１１
７，ｏｐ％≠−ベンジルオキシサリチル酸ｊ。

ｔ）と苛性ソーダ１．７？を水２００　ｍｌに加え７０
０Ｃに加熱、攪拌し溶解した。ついでこの溶液に硫酸亜
鉛七水和物６１を水／　００ｒｎｌに溶解した溶液を１
０分間かけて滴下した。３０分間攪拌後、ｒｏｏｃに冷
却し、酢酸エチルｊＯｍｌを加え、析出物を溶解した後
分液する。酢醸エテルを減圧下に留去し、３．ｊ−ビス
−（α−メチルベンジル）ブリチル酸およびグーベンジ
ルオキシサリチル酸）混合亜鉛塩の無定形固体を得た。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ２種以上のサリチル酸誘導体のアルカリ金属塩と亜鉛化
   合物を反応させることを特徴とするサリチル酸誘導体亜
   鉛塩混合物の製造方法。