JPH01188553A - 改良された芳香族ポリエステルフイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、芳香族ポリエステルフィルムに関する。更に
詳しぐは、微細粉体を添加することにより、光学的特性
を損なうことなく、フィルムの走行性を改良した芳香族
ポリエステルフィルムに関するものである。

（従来の技術と課題） 芳香族ポリエステルフィルムは、透明性及び光学的等方
性を有するという優れた光学的特性を持っている。また
、芳香族ポリエステルフィルムがこれらの用途に用いら
れる際の重要な実用特性の一つは走行性（易滑性）であ
る。様々なフィルム加工工程において、フィルム支持体
（例えば、ロール）とフィルムの易滑性、またフィルム
同士の易滑性が確保されることにより、各工程における
操作性、取扱い性を向上させ、更にはフィルム上にシワ
等の不良箇所の発生が回避できる。

従来の一般的フイルムにおける易滑化技術では、不活性
無機化合物（例えば、シリカ、クレイ、チタニア等）や
有機化合物（例えば、ポリエステルフィルムの場合では
テレフタル酸カルシウム、高融点ポリエステル）を添加
するか、及び又は触媒残渣を利用してフィルム表面に微
細な突起を無数に形成する方法がとられている。更には
、不活性無機化合物等が添加されたフィルムを加熱下に
一軸方向又は二軸方向に延伸し、表面に形成される突起
の数を増加させ、また突起の高さを調整している。これ
らの方法は、積極的に表面に突起を発生させ、フィルム
表面の摩擦係数を低減させることにより、易滑化効果を
得るものであるが、フィルム表面の摩擦係数の低減には
表面に高く大きな突起を数多く生成させることが有効で
ある。このような技術を芳香族ポリエステルフィルムに
応用した場合、フィルムの濁度が増し、透明性が低下し
光学的特性を損う。

本発明者らは、かかる課題について鋭意検討した結果、
光学的特性を損うことなく走行性を改良された芳香族ポ
リエステルフィルムを見い出し本発明に到達した。

（課題を解決するための手段） 本発明は、厳密に粒度の調整された、粒径が１〜１０μ
ｍを主体とした微細粉体をフィルム樹脂中に樹脂重量当
り、０．０５乃至０．５重量％均一に分散させてなる芳
香族ポリエステルフィルムである。以下、本発明の詳細
な説明する。

本発明における芳香族ポリエステルは、テレフタル酸単
独もしくはイソフタル酸単独、またはテレフタル酸とイ
ソフタル酸の混合物と下記一般式（Ｉ）で表わされるア
ルキル置換２価フェノールへ（式中、ｆＬｌ　、　Ｒ２
は炭素数１〜４のアルキル基、ｐ、ｑは１〜４の整数、
Ｘは直接結合、炭素数１〜１０のアルキレン基、シクロ
アルキリデン基、−０−１−８−１−８Ｏ−１−８０２
−１−〇−を示す） および下記一般式（Ｉ）で表わされる２価フェノール（
但し、（Ｉ）と（Ｉ）のモル比は１／９〜９／１）（Ｘ
は前記と同じ） から重合して得られる芳香族ポリエステルである。

溶液キャスティングによりフィルム化する場合、芳香族
ジカルボン酸成分として、テレフタル酸クロライドとイ
ソフタル酸クロライドをモル比９／１〜５１５の範囲で
使用するのが好ましい。このモル比よりテレフタル酸が
多い場合、及び少ない場合には、得られたポリマーの有
機溶剤溶液の安定性が悪く、また流延法により得られる
フィルムの光線透過率が低下する。

２価フェノール成分としては、次式に示す（Ｉ）の少く
とも一種のビスフェノール類 （式中、Ｒ１，Ｒ２，ｐ、Ｑ　、Ｘは前記に同じ）のア
ルカリ金属塩と下記式（ＩＩ）の少くとも一種のビスフ
ェノール類 （式中、Ｘは前記に同じ） のアルカリ金属塩を（Ｉ）と（Ｉ）のモル比１／９〜９
／１の範囲で相間移動触媒の存在下に反応させることが
望ましい。（Ｉ）／Ｇ［）のモル比が、この範囲を超え
た場合、ドープの安定性が悪く、得られたフィルムの光
線透過率が低下する。これら２価フェノール類の総モル
数は、実質的に２官能の芳香族ジカルボン酸ジクロライ
ドの総モル数と等量用いられる。

用いる樹脂の粘度としては、η・８ｐ／Ｃ（ポリマー０
．８２．Ｆをクロロホルム１ｄｌ！　　に溶かし、３２
℃で測定）で表わした場合、０．４〜２．０のものが好
ましい。η８．／Ｃが、この範囲より小さい場合、得ら
れるフィルムは強度的に不充分であり、またη８ｐ／Ｃ
がこの範囲より大きい場合、フィルムを作製するときの
ドープ粘度が大きくなり、フィルム化の作業性が悪くな
る。

重合度の調節は、１官能のフェノール、例えばフェノー
ル、クレゾール、キシレノール、ノニルフェノール、ブ
チルフェノール、メトキシフェノール、フェニルフェノ
ールのような化合物を２価フェノールと混合して１〜１
０モル％の範囲で用いることにより可能である。また一
方、ベンゾイルクロライドのような１官能の酸ハロゲン
化物を１〜１０モル％の範囲で芳香族ジカルボン酸クロ
ライドと共に用いることによっても達成される。

本発明に使用できる式（Ｉ）で示される２価フェノール
の例としては、２．２−ビス（３，５−ジメチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５
−ジー５ｅｃ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、２，２−ビス（３，５−ジーｔｅｒｔ−フチルー
４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（３，５−ジ
メチル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビ
ス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）エタ
ン、Ｉ、Ｊ−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ
フェニル）シクロヘキサン、ビス（３，５−ジメチル−
４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３，５−ジ
メチル−４−ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（３，
５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビ
ス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）スル
フィド、２．２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロ
キシフェニル）へキサフルオルプロパン、２．２−ビス
（３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、ビス（３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシフェ
ニル）メタン、２，２−ビス（３−メトキシ−４−ヒド
ロキシ−５−メチルフェニル）プロパン、ビス（３−メ
トキシ−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）メタン
、ビス（３，５−ジフェニル−４−ヒドロキシフェニル
）メタン、２，２−ビス（３，５−ジフェノキシ−４−
（ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（３−フェノキ
シ−４−ヒドロキシ−５−メチル）メタン、４．４′−
ジヒドロキシ−８，３，５，５−テトラメチルビフェニ
ル、４．４−ジヒドロキシ−３，８，５，５−テトラエ
チルビフェニル等が挙げられる。

式（Ｉ［）で示される２価フェノールの例としては、ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、Ｉ、Ｉ−ビス（
４−ヒドロキシフェニル）エタン、２．２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
ケトン、４，４−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４
，４−ジヒドロキシジフェニルスルフィド等力アル。

その他、ジヒドロキシナフタレン、ジヒドロキシアント
ラセン等の縮合多環ビスフェノール類、アリザリン、フ
ェノールフタレイン、フルオレセイン、ナフトフタレイ
ン、チモールフタレイン、オーリン、フェノールスルホ
フタレイン、ジムロモフェノールスルホフタレイン等の
ビスフェノール性色素類、２，２−ジヒドロキシ−１，
１−ジナフチルメタン、４．４−ジヒドロキシジナフチ
ル−１゜１．２，２−ジヒドロキシジナフチル−１，１
１Ｉ、１−ビス（４−ヒドロキシナフチル）　−２，２
，２−トリクロルエタン、２，２−ジヒドロキシジナフ
チル−フェニル−メタン等のジナフチル化合物を、ビス
フェノール類の一部として使用することもできる。

本発明において、フィルム表面上に微細な多数の突起を
形成させ、走行性を改良するためには、微細粉体として
無機化合物（例えば、シリカ、クレイ、チタニア等）、
有機化合物（例えばテレフタル酸カルシウム等）を用い
ることができる。しかしながら、いずれもフィルムの透
明性については満足できるものではない。本発明者は鋭
意検討の結果、ｌ［ａ族のアルカリ土類金属（Ｂｅ、Ｍ
ｇ。

Ｃａ、Ｓｒ及びＲａ）のオルトリン酸塩化合物が芳香族
ポリエステルフィルムの透明性を損うことなく、走行性
を改良できることを見い出した。更に好ましくは、ｌＩ
Ｉａ族のアルカリ土類金属のオルトリン酸塩化合物粉体
として第２リン酸カルシウム無水物（Ｃ！ａＨＰＯ４）
又は（及び）ピロリン酸カルシウム（Ｃａ２Ｐ２０７）
を用いた場合が、芳香族ポリエステルフィルム中での均
一分散性が良好である。

本発明における、芳香族ポリエステルフィルムの表面に
突起を形成するために添加される微細粉体の粒径は１〜
１０μｍを主体としたものが採用される。１μｍ以上、
１０μｍ以下の範囲にある場合、該芳香族ポリエステル
フィルムの機械的物性の低下を発生させず、任意に微細
粉体の添加量を調節することが出来、フィルム表面上の
突起の形成の微妙な制御が可能となる。即ち、粒径が１
０μｍをこえて大きな粒径の粒子を添加することは、フ
ィルム表面上に突起を形成するには有効であるが、実質
的にはフィルムに物理的損傷を与えていることに等しく
なり、フィルムの機械的強度を低下させる。また粒径が
１μｍ未満の粒子の添加は、フィルムの機械的物性には
影響が少ないが、表面上に走行性（易滑性）の改善に有
効な大きさの突起を形成することができず、粒径が１μ
ｍ未満の粒度の粒子を多量に含む微細粉体を用いる場合
は不必要な添加量の増大をまねく。

本発明によれば、該芳香族ポリエステルフィルムに微細
粉体を添加する場合の添加量が、対フィルム樹脂１００
重量％当り、００５〜０，５重量％の範囲にある場合、
該芳香族ポリエステルフィルムの基本特性には余り大き
な変化を与えず、走行性（易滑性）の優れた芳香族ポリ
エステルフィルムが得られる。微細粉体の添加量が、対
フィルム樹脂重量当り、０．０５重量％未満の場合は、
フィルム表面に形成される微細突起の数が少なく、走行
性（易滑性）の改善効果が少ない。また、０．５重量％
をこえた場合は走行性（易滑性）の改善効果はあるが、
フィルムの透明性が損なわれる。

（実施例） 以下、実施例により本発明を具体的に説明する。

比較例１ テレフタル酸／イソフタル酸（モル比９／ｌ　）及びビ
スフェノールＡ／３，８，５．５−テトラメチルビスフ
ェノールＦ（モル比２／１）からなる芳香族ポリエステ
ルの１．１，２．２−テトラクロルエタン溶液（１５ｗ
ｔ％）のドープを作成した。ガラス板上に流延し、ホッ
トプレート上で加熱（５０℃２０分、１００℃　２０分
、１５０℃　２０分）して溶剤を除去した後、ガラス板
からフィルムをはがし、四方を持具で固定して、２５０
℃　１０分間熱固定を行ない、約１００μ厚のフィルム
を得た。このフィルムの特性を表１に示ス。

実施例１〜２ 比較例１で得られたドープに、粒径において、１μｍ未
満及び１０μｍ以上が除去された平均粒径力２．５μｍ
の無水第２リン酸カルシウム（ＣａＨＰＯ４）又はピロ
リン酸カルシウム（Ｃａ２Ｐ２０７）を、対フィルム樹
脂重量当り、０．２重量％添加し、充分に撹拌、分散さ
せた後、比較例１と同じ方法で、約１００μｍ厚さの芳
香族ポリエステルフィルムを得た。これらのフィルムの
特性を表１に示す。

比較例２ 比較例Ｊと同一の原料、同一の方法により得られた芳香
族ポリエステルのドープに粒度分布が０．１〜２５μｍ
で平均粒度が１２．０μｍの無水第２リン酸カルシウム
（ＣａＨＰＯ４）を対フィルム樹脂重量当り、０．２重
量％添加し、充分に撹拌、分散させた後、比較例１と同
一の方法にて約１００μｍ厚さの芳香族ポリエステルフ
ィルムを得た。

このフィルムの特性を表１に示す。

比較例３〜４ 比較例１と同一の原料及び実施例１．２と同一の無機粉
体を用い、芳香族ポリエステルのドープに粉体を添加す
る際の添加量を、対フィルム重量当り、０，７重量％と
し、比較例１と同じ方法で、それぞれ約１００μｍ厚み
の芳香族ポリエステルフィルムを得た。それぞれのフィ
ルムの特性を表１に示す。

比較例５ 比較例１と同一の原料、同一の方法により得られた芳香
族ポリエステルのドープに粒度分布が１〜５μｍで平均
粒度が２．５μｍのシリカを対フィルム樹脂重量当り、
０．２重量％添加し、充分に撹拌、分散させた後、比較
例１と同一の方法にて約１００μｍ厚さの芳香族ポリエ
ステルフィルムを得た。このフィルムの特性を表１に示
ス。

自発手続補正書

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）芳香族ポリエステルフィルムにおいて、粒径が１
   〜１０μｍを主体とした微細粉体を、芳香族ポリエステ
   ル樹脂１００重量％当り、０．０５乃至０．５重量％含
   むことを特徴とする芳香族ポリエステルフィルム。 （２）芳香族ポリエステルが、テレフタル酸単独もしく
   はイソフタル酸単独、またはテレフタル酸とイソフタル
   酸の混合物と下記一般式（ I ）で表わされるアルキル
   置換２価フェノール、▲数式、化学式、表等があります
   ▼（ I ） （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２は炭素数１〜４のアルキル基、
   ｐ、ｑは１〜４の整数、Ｘは直接結合、炭素数１〜１０
   のアルキレン基、シクロアルキリデン基、−Ｏ−、−Ｓ
   −、−ＳＯ−、−ＳＯ＿２−、▲数式、化学式、表等が
   あります▼を示す。）および下記一般式（II）で表わさ
   れる２価フエノール ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｘは上記に同じ） （但し、（ I ）と（II）のモル比は１／９〜９／１）
   から重合して得られる請求項１記載の芳香族ポリエステ
   ルフィルム。 （３）フタル酸成分が、テレフタル酸及びイソフタル酸
   （但し、モル比、テレフタル酸／イソフタル酸＝９／１
   〜５／５）からなる請求項２記載の芳香族ポリエステル
   フィルム。（４）アルキル置換２価フェノールが、下記
   一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４は同一であつ
   ても異なつていてもよく、炭素数１〜４ のアルキル基、Ｘは上記に同じ） で示される化合物である請求項２記載の芳香族ポリエス
   テルフィルム。 （５）芳香族ポリエステル樹脂のηｓｐ／Ｃ（０．３２
   ｇ／ｄｌ溶剤）が０．４〜２．０の範囲にある請求項１
   又は請求項２記載の芳香族ポリエステルフィルム。 （６）微細粉体が、IIａ族のアルカリ土類金属のオルト
   リン酸塩である請求項１記載の芳香族ポリエステルフィ
   ルム。 （７）IIａ族のアルカリ土類金属のオルトリン酸塩が第
   ２リン酸カルシウム無水物（ＣａＨＰＯ＿４）である請
   求項６記載の芳香族ポリエステルフィルム。 （８）IIａ族のアルカリ土類金属のオルトリン酸塩がピ
   ロリン酸カルシウム（Ｃａ＿２Ｐ＿２Ｏ＿７）である請
   求項６記載の芳香族ポリエステルフィルム。