JPH01179050A

JPH01179050A - 電子写真感光体

Info

Publication number: JPH01179050A
Application number: JP33578487A
Authority: JP
Inventors: Hideyuki Takai; 高井　秀行; Takao Takiguchi; 隆雄滝口
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1987-12-30
Filing date: 1987-12-30
Publication date: 1989-07-17
Anticipated expiration: 2011-03-27
Also published as: JPH0830897B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、電子写真感光体に関し、詳しくは特定の分子
構造を有するジスアゾ顔料を光導電層中に含有する電子
写真感光体に関する。

［従来の技術］従来、無機光導電性物質を用いた電子写真感光体として
は、セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などを用いたも
のが広く知られている。

一方、有機光導電性物質を用いた電子写真感光体として
は、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールに代表される光導電
性ポリマーや２，５−ビス（ｐ　−ジエチルアミノフェ
ニル）−１，３，４−オキサジアゾールの如き低分子の
有機光導電性物質を用いたもの、さらには、かかる有機
光導電性物質と各種染料や顔料を組み合せたものなどが
知られ噌いる。

有機光導電性物質を用いた電子写真感光体は成膜性が良
く、塗工により生産できること、極めて生産性が高く、
安価な感光体を提供できる利点を有している。また、使
用する染料や顔料などの増感剤の選択により、感色性を
一自在にコントロールできるなどの利点を有し、これま
で幅広い検討がなされてきた。特に最近では、有機光導
電性顔料を電荷発生層とし、前述の光導電性ポリマーや
低分子の有機導電性物質などからなる電荷輸送層を積層
した機能分離型感光体の開発により、従来の有機電子写
真感光体の欠点とされていた感度や耐久性に著しい改善
がなされ、実用に共されるようになってきた。

この種の感光体に用いられるジスアゾ顔料としては、例
えば特開昭５８−１９４０３５号公報あるいは特開昭６
１−２１９０４８号公報などに記載されるジスアゾ顔料
などが知られている。

しかしながら、これらのジスアゾ顔料を用いた感光体は
、感度および綴り返し使用時の電位安定性の点で十分な
ものではなかった。

［発明が解決しようとする問題点］本発明の目的は、新規な光導電性材料を提供すること、
実用的な高感度特性と繰り返し使用時の安定した電位特
性を有する電子写真感光体を提供することにある。

［問題点を解決する手段、作用］本発明は、導電性支持体上に光導電層を有する電子写真
感光体において、光導電層に下記一般式＜１）で示すジ
スアゾ顔料を含有することを特徴とする電子写真感光体
から構成される。

一般式％式％）式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒｅ、Ｒ７およ
びＲ８はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、
ニトロ基あるいは置換基を有してもよいアルキル基、ア
ルコキシ基またはアラルキル基を示し、Ａ１およびＡ２
は、同一または異なって、フェノール性水酸基を有する
カプラー残基を示す。

・具体的には、Ｒ，、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５。

Ｒｅ、Ｒ７およびＲ８はそれぞれ水素原子、フッ素原子
、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子
、シアノ基、ニトロ基、メチル、エチル、プロピルなど
のアルキル基、メトキシ、エトキシ、プロポキシなどの
アルコキシ基、ベンジル、フェネチルなどの７ラルキル
基が挙げられ。

置換基としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨ
ウ素原子などのハロゲン原子、シアノ基。

ニトロ基、メチル、エチル、プロピルなどのアルキル基
、メトキシ、エトキシ、プロポキシなどのアルコキシ基
などが挙げられる。

また・Ａ、およびＡ２の示すフェノール性水酸基を有す
るカプラー残基のより好ましい具体例として、下記一般
式（３）〜（７）で示す残基が挙げられる。

一般式式中、又はベンゼン環と縮合してナフタレン環１．アン
トラセン環、カルバゾール環、ベンズカルバゾール環、
ジベンズカルバゾール環、ジベンゾフラン環、ジベンゾ
ナフトフラン環、ジフェニレンサルファイド環、フルオ
レノン環などの多環芳香環あるいはへテロ環を形成する
に必要な残基を示す。

Ｘの結合した環はナフタレン環、アントラセン環、カル
バゾール環、ベンズカルバゾール環とすることがより好
ましい。

Ｒ９およびＦｌｔｏは水素原子、置換基を有してもよい
アルキル基、アリール、アラルキル基、ヘテロ環基ない
しはＲ９、ＲＩＯの結合する窒素原子を環内に含む環状
アミン基を示す。

具体的には、アルキル基としてはメチル、エチル、プロ
ピル、ブチルなどの基、アラルキル基としてはベンジル
、フェネチル、ナフチルメチルなどの基、アリール基と
してはフェニル、ジフェニル、ナフチル、アンスリルな
どの基、ヘテロ環基としてはカルバゾール、ジベンゾフ
ラン、ベンズイミダシロン、ベンズチアゾール、チアゾ
ール、ピリジンなどの基が挙げられる。

Ｚは酸素原子または硫黄原子を示す。

ｎはＯまたはｌの整数を示す。

一般式　　　１ｈ１式中、ＲＬｌは水素原子、置換基を有してもよいアルキ
ル基、アリール基あるいはアラルキル基を示す、　Ｒ１
１の具体例は前記のＲ９，Ｒ１０と同じ、例によって示
される。

さらに、一般式（３）〜（４）中の置換基Ｒ９〜Ｒ１，
の示すアルキル基、アリール基、７ラルキル基、ヘテロ
環基の置換基としては、例えばフッ素原子、塩素原子、
ヨウ素原子、臭素原子などのハロゲン原子、メチル、エ
チル、プロピル、イソプロピル、ブチルなどのアルキル
基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、フェノキシなど
のアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、ジメチルアミノ
。

ジベンジルアミノ、ジフェニルアミノ、モルホリノ、ピ
ペリジノ、ピロリジノなど置換アミノ基などが挙げられ
る。

一般式　　　、、、Ｙ、。

式中、Ｙは芳香族炭化水素の２価の基または窒素原子を
環内に含むヘテロ環の２価の基を示し、芳香族炭化水素
の２価の基としては０−フェニレンなどの単環芳香族炭
化水素の２価の基、０−ナフチレン、ペリナフチレン、
１，２−アンスリレン、９，１０−フェナンスリレンな
どの縮合多環芳香族炭化水素の２価の基が挙げられ、窒
素原子を環内に含むヘテロ環の２価の基としては、３゜
４−ピラゾールジイル基、２，３−ピリジンジイル基、
４．５−ピリミジンジイル基、６．７−インダゾールジ
イル基、６．７−キラリンジイル基などの２価の基が挙
げられる。

一般式式中、Ｒ１２は置換基を有してもよいアリール基または
へテロ環基を示し、具体的にはアリール基としてはフェ
ニル、ナフチル、アンスリル、ピレニルなどの基、ヘテ
ロ環基としてはピリジル、チエニル、フリル、カルバゾ
リルなどの基を示す。

さらにアリール基、ヘテロ環基の置換基としては、フッ
素原子、塩素原子、ヨウ素原子、臭素原子などのハロゲ
ン原子、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブ
チルなどのアルキル基、メトキシ、エトキシ、プロポキ
シ、フェノキシなどのアルコキシ基、ニトロ基、シアノ
基、ジメチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルア
ミノ。

モルホリノ、ピペリジノ、ピロリジノなどＩｎアミノ基
が挙げられる。

Ｘは前記一般式（３）中の又と同義である。

式中、Ｒ１３およびＲ１４は置換基を有してもよいアル
キル基、アラルキル基、アリール基、またはへテロ環基
を示し、具体的にはアルキル基としてはメチル、エチル
、プロピル、ブチルなどの基、アラルキル基としてはベ
ンジル、フェネチル、ナフチルメチルなどの基、アリー
ル基としてはフェニル、ジフェニル、ナフチル、アンス
リルなどの基、ヘテロ環基としてはカルバゾリル、チエ
ニル、ピリジル、フリルなどの基が挙げられ、さらに、
アルキル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基の
置換基としては、フッ素原子、塩素原子、ヨウ素原子、
臭素原子などのハロゲン原子、メチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチルなどのアルキル基、メトキシ
、エトキシ、プロポキシ、フェノキシなどのアルコキシ
基、ニトロ基、シアノ基、ジメチルアミノ、ジベンジル
アミノ、ジフェニルアミノ、モルホリノ、ピペリジノ、
ピロリジノなど置換アミン基が挙げられる。

又は前記一般式（３）中のＸと同義である。

以下に本発明の一般式（１）あるいは（２）で示すジス
アゾ顔料の代表的な具体例を列挙する。

例示顔料（１）例示顔料（２）例示顔料（３）例示顔料（４）例示顔料（５）例示顔料（６）例示顔料（７）例示顔料（８）例示顔料（９）例示顔料（１０）＋１３ＬＪυ 例示顔料（１１）例示顔料（１２）例示顔料（１３）例示顔料（１４）例示顔料（１５）例示顔料（１６）例示顔料（１７）例示顔料（１８）（Ｊ！例示顔料（１９）を例示顔料（２０）例示顔料（２１）例示顔料（２２）例示顔料（２３）例示顔料（２４）例示顔料（２５）例示顔料（２６）例示顔料（２７）例示顔料（２８）例示顔料（２９）例示顔料（３０）例示顔料（３１）例示顔料（３２）しス例示顔料（３３）例示顔料（３４）ｂ「例示顔料（３５）例示顔料（３６）Ａｌ　：　　　　　Ａ２　ニ一般式（１）あるいは（２）で示すジスアゾ顔料は上記
ジスアゾ顔料に限定されることはない。

一般式（１）あるいは（２）で示すジスアゾ顔料は、対
応するジアミンを常法によりテトラゾ化し、アルカリ存
在下、対応するカプラーとカップリングするか、テトラ
ゾニウム塩をホウフッ化塩または塩化亜鉛複塩などに変
換した後、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミド、ジメチルスルホキ
シドなどの溶媒中で酢酸ソーダ、ピリジン、トリエチル
アミン、トリエタノールアミンなどの塩基の存在下、対
応するカプラーとカップリングすることによって容易に
合成できる。

またＡ１とＡ２が異なる場合は、前述のテトラゾニウム
塩と第１カプラーを先にカップリングさせ、次いで第２
カプラーをカップリングさせて合成するか、ジアミンの
一方のアミノ基をアセチル基などで保護しておき、これ
をジアゾ化し、第１カプラーをカップリングさせた後、
アセチル基など保護基を塩酸などにより加水分解し、こ
れを再たびジアゾ化し、第２カプラーをカップリングし
て合成することができる。

合成例（例示顔料（３）の合成）３００ｍｆＬビーカーに水１５０ｍＪ１．Ｗ塩醋９、Ｏ
ｇ（０，０３２モル）を入れ、０℃まで冷却し、ここに
亜硝酸ソーダ４．６ｇ（０，０６７モル）を水１０ｍＭ
に溶かした液を液温を５°Ｃ以下にコントロールしなが
ら１０分間で液中へ滴下し、滴下終了後、１５分攪拌し
た後、カーポ・ンを加え癌過した。得られたテトラゾ化
液にホウツー２化ソーダ１０．５ｇ　（０，０９６モル
）を水４０ｍ１に溶かした液を滴下し、析出したホウフ
ッ化塩を濾取し、冷水で洗浄した後、アセトニトリルで
洗浄し、室温で減圧乾燥した。

収量１４．０ｇ、収率９１．０％次に１文ビーカーにＤＭＦ５００ｍ文を入れ、を溶解し
、液温を５℃まで冷却した後、先に得たホウフッ化塩９
．６ｇ（０，０２０モル）を溶解し、次いでトリエチル
アミン５．１ｇ（０，０５０モル）を５分間で滴下した
０滴下後２時間攪拌した後、析出した顔料を癌過し、Ｄ
ＭＦで４階洗浄し、次いで水洗し、凍結乾燥した。

収量１５．３ｇ、収率８５％、融点３００℃以上（分解
）元素分析　　　計算値（％）　実測値（％）Ｃ６９，４
１６９，６４Ｈ３，１４３，０１Ｎ　　　１２．４６　　１２．３３前述のジスアゾ顔料を有する被膜は光導電性を示し、従
って下達する電子写真感光体の光導電層に用いることが
できる。

即ち、本発明の具体例では導電性支持体の上に前述のジ
スアゾ顔料を適当なバインダー中に分散含有させて被膜
形成することにより電子写真感光体を作成することがで
きる。

本発明の好ましい具体例では、電子写真感光体の光導電
層として感光層を電荷発生層と電荷輸送層に機能分離し
た電子写真感光体における電荷発生層として、前述の光
導電性被膜を適用することができる。

電荷発生層は、十分な吸光度を得るために、できる限り
多くの前述の光導電性を示すジスアゾ顔料を含有し、か
つ発生した電荷キャリアの飛程を短くするために薄膜層
、例えば５ｇｍ以下、好ましくは０．０１−ＩＪＬｍの
膜厚をもつ薄膜層とすることが好ましい。

このことは入射光線の大部分が電荷発生層で吸収されて
多く電荷キャリアを生成すること、さらに発生したキャ
リアを再結合や捕獲（トラップ）により失活することな
く電荷輸送層に注入する必要があることに起因している
。

電荷発生層は、前記ジスアゾ顔料を適当なバインダーに
分散させ、これを導電性支持体の上に塗工することによ
って形成でき、用い得るバインダーとしては広範な絶縁
性樹脂から選択でき、またポリ−Ｎ−ビニルカルバゾー
ル、ポリビニルアントラセンやポリビニルピレンなどの
有機光導電性ポリマーから選択できる。

好ましくはポリビニルブチラール、ボリアリレート（ビ
スフェノールＡとフタル酸の縮重合体など）、ポリカー
ボネート、ポリエステル、フェノキシ樹脂、ポリ酢酸ビ
ニル、アクリル樹脂、ポリアクリルアミド、ポリアミド
、ポリビニルピリジン、セルロース系樹脂、ポリウレタ
ン、エポキシ樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドンなどの絶縁性樹脂を挙げることが
できる。

電荷発生層中に含有する樹脂は、８０重量％以下、好ま
しくは４０重量％以下が適している。

これらの樹脂を溶解する溶剤は、樹脂の種類によって異
なり、また後述の電荷輸送層や下引層を溶解しないもの
から選択することが好ましい。

具体的な有機溶剤としては、メタノール、エタノール、
イソプロパツールなどのアルコール類、アセトン、メチ
ルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、Ｎ
、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセト
アミドなどのアミド類、ジメチルスルホキシドなどのス
ルホキシド類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチ
レングリコールモノメチルエーテルなどのエーテル類、
酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類、クロロホル
ム、塩化メチレン、ジクロルエチレン、四基化炭素、ト
リクロルエチレンなどの脂肪族ハロゲン化炭化水素類あ
るいはベンゼン、トルエン、キシレン、リグロイン、モ
ノクロルベンゼン、ジクロルベンゼンなどの芳香族炭化
水素類などを用いることができる。

塗工は、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法
、スピンナーコーティング法、ビートコ°−ティング法
、マイヤーバーコーティング法、ブレードコーチインク
法、ローラーコーチインク法、カーテンコールコーティ
ング法などのコーティフグ法を用いて行なうことができ
る。

乾燥は、室温における指触乾燥後、加熱乾燥する方法が
好ましい、加熱乾燥は、３０〜２００　’０の温度で５
分〜２時間のａｖＢの時間で、静止または送風下で行な
うことができる。

電荷輸送層は、前述の電荷発生・層と電気的に接続され
ており、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷
キャリアを受は取るとともに、これらの電荷キャリアを
表面まで輸送できる機能を有している。この際、この電
荷輸送層は電荷発生層の上に積層されていてもよく、ま
たその下に積層されていてもよい。

電荷輸送層が電荷発生層の一ヒに形成される場合電荷輸
送層における電荷キャリアを輸送する物質（以下、電荷
輸送物質という）は、前述の電荷発生層が感応する電磁
波の波長域に実質的に非感応性であることが好ましい、
ここでいう電磁波とは、γ線、ｘｌｌ、紫外線、可視光
線、近赤外線、赤外線、遠赤外線などを包含する広義の
光線の定義を包含する。

電荷輸送層の光感応性波長域が電荷発生層のそれと一致
またはオーバーラツプする時には、両者で発生した電荷
キャリアが相互に捕獲し合い、結果的には感度の低下の
原因となる。

電荷輸送物質としては電子輸送性物質と正孔輸送性物質
があり、電子輸送性物質としてはクロルアニル、ブロモ
アニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメ
タン、２，４．７−ドリニトロー９−フルオレノン、２
，４，５．７−テトラニトロ−９−フルオレノン、２，
４．７−）りニトロ−９−ジシアノメチレンフルオレノ
ン、２．４，５．７−チトラニトロキサントン、２，４
．８−トリニドロチオキサントンなどの電子吸引性物質
やこれら電子吸引性物質を高分子化したものなどがある
。

正孔輸送性物質としてはピレン、Ｎ−エチルカルバゾー
ル、Ｎ−イソプロピルカルバゾール、Ｎ−メチル−Ｎ−
７エニルヒドラジノー３−メチリデン−９−エチルカル
バゾール、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリ
デン−９−エチルカルバゾール、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒ
ドラジノ−３−メチリデン−１０−二チルフェノチアジ
ン、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ、−３−メチリデン
−１０−二チルフェノキサジン、ｐ−ジエチルアミノベ
ンズアルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、ｐ−
ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ−α−ナフチル−
Ｎ−フェニルヒドラゾン、ｐ−−ピロリジノベンズアル
デヒ）’−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、１，３．３
−）リフチルインドレニン−ω−アルデヒド−Ｎ、Ｎ−
ジフェニルヒドラゾン、Ｐ−ジエチルベンズアルデヒド
−３−メチルベンズチアゾリノン−２−ヒドラゾンなど
のヒドラゾン類、２．５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、１−フェニ
ル−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−
ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、ｌ−［キノリル
（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−
（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、ｌ−［ピ
リジル（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）
−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１
−［６−メドキシーピリジル（２）　］　−３−（ｐ−
ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノ
フェニル）ピラゾリン、１−［ピリジル（３）］−３−
（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチル
アミノフェニル）ピラゾリン、１−［レビジル（２）　
］　−３−（ｐ　−ジエチルアミノスチリル）−５−（
ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、ｌ−［ピリ
ジル（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−
４−メチル−５−（（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピ
ラゾリン、１−（ピリジル（２）　］　−３−（α−メ
チル−ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエ
チルアミノフェニル）ピラゾリン、ｌ−フェニル−３−
（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４−メチル−５−（
ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−フェニ
ル−３−（α−ベンジル−ｐ−ジエチルアミノスチリル
）−５−、（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン
、スピロピラゾリンなどのピラゾリン類、α−フ二ニル
−４−Ｎ　、Ｎ−ジフェニルアミノスチルベン、Ｎ−エ
チル−３−（α−フェニルスチリル）カルバゾール、９
−ジベンジルアミノベンジリデン−９Ｈ−フルオレノン
、５−ｐ−ジトリルアミ。

ノベンジリデンー５Ｈ−ジベンソ［ａ　、　ｄ］シクロ
ヘプテンなどのスチリル系化合物、２−（ｐ−ジエチル
アミノスチリル）−６−ジニチルアミノベンズオキサゾ
ール、２−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−４−（ｐ
−ジメチルアミノフェニル）−５−（２−クロロフェニ
ル）オキサゾールなどのオキサゾール系化合物、２−（
ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６−ジニチルアミノベ
ンゾチアゾールなどのチアゾール系化合物、ビス（４−
ジニチルアミノー２−メチルフェニル）−フェニルメタ
ンなどのｒリアリールメタン系化合物、ｌ、ｌ−ビス（
４−Ｎ　、Ｎ−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）
へブタン、１　、１　、２　、２−テトラキス（４−Ｎ
、Ｎ−ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）エタンな
どのポリアリールアルカン類、トリフェニルアミン、ポ
リ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリ
ビニルアントラセン、ポリビニルアクリジン、ポリ−９
−ビニルフェニルアントラセン、ピレン−ホルムアルデ
ヒド樹脂、エチルカルバゾール−ホルムアルデヒド樹脂
などが挙げられる。

これらの有機電荷輸送物質の他にセレン、セレン−テル
ル、アモルファスシリコン、硫化カドミウムなどの無機
材料も用いることができる。

また、これらの電荷輸送物質は１種または２種以上組合
せて用いることができる。

電荷輸送物質が成膜性を有していないときには適当なバ
インダーを選択することによって被１１９形成できる。

バインダーとして使用できる樹脂は。

例えばアクリル樹脂、ボリアリレート、ポリエステル、
ポリカーボネート、ポリスチレン、アクリロニトリル−
スチレンコポリマー、アクリロニトリル−ブタジェンコ
ポリマー、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマー
ル、ポリスルホン、ポリアクリルアミド、ポリアミド、
塩素化ゴムなどの絶縁性樹脂あるいはポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾールポリビニルアントラセン、ポリビニルピレ
ンなどの有機光導電性ポリマーが挙げられる。

電荷輸送層は、電荷キャリアを輸送できる限界があるの
で、必要以上に膜厚を厚くすることができない、−船釣
には５〜３０ＩＬｍであるが、好ましい範囲は８〜２０
＃Ｌｍである。塗工によって電荷輸送層を形成する際に
は、前述したような適当なコーティング法を用いること
ができる。

このような電荷発生層と電荷輸送層の積層構造からなる
感光層は、導電性支持体の上に設けられる。導電性支持
体としては、支持体自体が導電性をもつもの、例えばア
ルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、ステンレス
、バナジウム、モリブデン、クロム、チタン、ニッケル
、インジウム、金や白金などが用いられる。

その他にアルミニウム、アルミニウム合金、酸化インジ
ウム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合金などを真空
蒸着法によって被膜形成された層を有するプラスチック
（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリエチレンテレフタレート、アクリル樹脂、ポリ
フッ化エチレンなど）、導電性粒子（例えばカーボンブ
ラック、銀粒子など）を適当なバインダーと共にプラス
チックの上に被覆した支持体、導電性粒子をプラスチッ
クや紙に含浸した支持体や導電性ポリマーを有するプラ
スチックなど用いることができる。

導電性支持体と感光層の中間に、バリヤー機能と接着機
能をもつ下引層を設けることもできる。

下引層はカゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロセル
ロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポリアミド
（ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０．共を合
ナイロン、アルコキシメチル化ナイロンなど）、ポリウ
レタン、ゼラチン、酸化アルミニウムなどによって形成
できる。

下引層の膜厚は０．１〜５ｇｍ、好ましくは０．５〜３
ルｍが適当である。

導電性支持体、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層した
感光体を使用する場合において電荷輸送物質が電子輸送
性物質からなるときは、電荷輸送層表面を正に帯電する
必要があり、帯電後露光すると露光部では電荷発生層に
おいて生成した電子が電荷輸送層に注入され、その後、
表面に到達して正電荷を中和し、表面電位の減衰が生じ
、未露光部との間に静電コントラストが生じる。

このようにしてできた静電潜像を負荷電性のトナーで現
像すれば、可視像が得られる。

これを直接定着するか、あるいはトナー像を紙やプラス
チックフィルムなどに転写後、現像し定着することがで
きる。

また感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上に転写後現
像し、定着する方法もとれる。現像剤の種類や現像方法
、定着方法は公知のものや公知の方法のいずれを採用し
てもよく、特定のものに限定されるものではない。

一方、電荷輸送物質が正孔輸送性物質からなる場合、電
荷輸送層表面を負に帯電する必要があり、帯電後、露光
すると露光部では電荷発生層において生成した正孔が電
荷輸送層に注入され、その後表面に到達して負電荷を中
和し１表面型位の減衰が生じ未露光部との間に静電コン
トラストが生じる。現像時には電子輸送性物質を用いた
ときとは逆に正荷電性トナーを用いる必要がある。

導電性支持体、電荷輸送層、電荷発生層の順に積層した
電子写真感光体を使用する場合において、電荷輸送物質
が電子輸送性物質からなるときは、電荷発生層表面を負
に帯電する必要があり、帯電後露光すると、露光部では
電荷発生層において生成した電子は電荷輸送層に注入さ
れ、その後導電性支持体に達する。一方電荷発生層にお
いて生成した正孔は表面に達し、表面電位の減衰が生じ
、未露光部との間に静電コントラストが生じる。

このようにしてできた静電潜像を正荷電性のトナーで現
像すれば可視像が得られる。これを直接定着するかある
いはトナー像を紙やプラスチックフィルムなどに転写後
現像し定着することができる。

一方電荷発生層が正孔輸送物質からなるときは、電荷発
生層表面を正に帯電する必要があり、帯電後露光すると
、露光部では電荷発生層において生成した正孔は電荷輸
送層に注入され、その後導電性支持体に達する。一方電
荷発生層において生成した電子は表面に達し、表面電位
の減衰が生じ、未露光部との間に静電コントラストが生
じる。

現像時には電子輸送性物質を用いた場合とは逆に負荷電
性トナーを用いる必要がある。

また、本発明の別の具体例では前述のヒドラゾン類、ピ
ラゾリン類、スチリル系化合物、オキサゾール類、チア
ゾール類、トリアリールメタン類、ポリアリールアルカ
ン類、トリフェニルアミン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ
ール類など有機光導電性物質や酸化亜鉛、硫化カドミウ
ム、セレンなどの無機光導電性物質の増感剤として前記
一般式（１）あるいは（２）で示すジスアゾ顔料を含有
させた感光被膜とすることができる。

この感光被膜は、これらの光導電性物質と前記ジスアゾ
顔料をバインダーと共に塗工によって被膜形成される。

さらに本発明の別の具体例として、前述の一般式（１）
あるいは（２）で示すジスアゾ顔料を電荷輸送物質と共
に同一層に含有させた電子写真感光体を挙げることがで
きる。この際、前述の電荷輸送物質の他にポリーＮ−ビ
ニル力ルバソールトトリニトロフルオレノンからなる電
荷移動錯化合物を用いることができる。

この例の電子写真感光体は、前記ジスアゾ顔料と電荷移
動錯化合物をテトラヒドロフランに溶解されたポリエス
テル溶液中に分散させた後、被膜形成させて作成できる
。

いずれの電子写真感光体においても用いる顔料は一般式
（１）あるいは（２）で示すジスアゾ顔料から選ばれる
少なくとも１種類の顔料を含有し、その結晶形は非晶質
であっても結晶質であってもよい。

また必要に応じて光吸収の異なる顔料を組合せて使用し
感光体の感度を高めたり、パンクロマチツクな感光体を
得るなどの目的で一般式（１）あるいは（２）で示すジ
スアゾ顔料を２種類以上組合せたり、または公知の染料
、顔料から選ばれた電荷発生物質と組合せて使用するこ
とも可能である。

本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利用するの
みならず、レーザービームプリンター、ＣＲＴプリンタ
ー、ＬＥＤプリンター、液晶プリンター、レーザー製版
などの電子写真応用分野にも広く用いることができる。

［実施例］実施例１アルミ板上にカゼインのアンモニア水溶液（カゼイン１
１．２ｇ、アンモニア水１ｇ、水２２２＋ｎＪｌ）をマ
イヤーバーで乾燥後の膜厚が　１．０ｇｍとなるように
塗布し乾燥した。

次に、例示顔料（１）の５ｇをシクロヘキサノン９５ｍ
１にブチラール樹脂（ブチラール化度６３モル％）２ｇ
を溶解した液に加え、サンドミルで２０時間分散した。

この分散液を先に形成したカゼイン層の上に乾燥後の膜
厚が０　、５１Ｌｍとなるようにマイヤーバーで塗布し
乾燥して電荷発生層を形成した。

のヒドラゾン化合物５ｇとポリメチルメタクリレート（
数平均分子量１０万）５ｇをベンゼン４０ｍＪＬに溶解
し、これを電荷発生層の上に乾燥後の膜厚が２０１Ｌｍ
となるようにマイヤーバーで塗布し乾燥して電荷輸送層
を形成し、実施例１の電子写真感光体を作成した。

例示顔料（１）に代えて他の例示顔料を用い、実施例２
〜２８に対応する感光体を全く同様にして作成した。

このようにして作成した電子写真感光体を静電複写紙試
験装置（Ｍｏｄｅｌ　　５Ｐ−４２８、川口電機■製）
を用い、スタチック方式で一５ＫＶでコロナ帯電し、暗
所で１秒間保持した後、照度１０ルツクスで露光し、帯
電特性を調べた。

帯電特性としては、表面電位（Ｖｏ　）と１秒間暗減衰
させた時の電位をｌ／２に減衰するに必要な露光量（Ｅ
ｌ／２）を測定した。結果を示す。

１　　　　　（１）　　　７２０　　３．３２　　　　
　（２）　　　６９０　　２．８３　　　　　（３）　
　　６９５　　１．５４　　　　　（４）　　　７００
　　２．０５　　　　　（５）　　　６８５　　２．９
６　　　　　（６）　　　７０５　　３．０７　　　　
　（９）　　　７１０　　３．２８　　　　（ｔｏ）　
　　７００　　２．５９　　　　（１１）　　　６８０
　　２．６１０　　　　（１２）　　　７００　　３．
０１１　　　　（１３）　　　７００　　２．２１２　
　　　（１６）　　　６７５　　１．８１３　　　　（
１７）　　　７０５　　１．６１４　　　（１８）　　
　７００　　１．５１５　　　　（２０）　　　６９０
　　２．０１６　　　　　（２２）　　　　　７０５　
　　　１．３１７　　　　　（２３）　　　　　７１０
　　　　１．０１８　　　　　（２４）　　　　　６９
０　　　　１．８１９　　　　　（２６）　　　　　７
００　　　　２．０２０　　　　　（２７）　　　　　
６９０　　　　１．７２１　　　　　（２８）　　　　
　７１０　　　　２．３２２　　　　　（３０）　　　
　　７０５　　　　３．４２３　　　　　（３１）　　
　　　６８５　　　　２．９２４　　　　　（３２）　
　　　　６９０　　　　１．６２５　　　　　（３３）
　　　　　６８５　　　　１．５２６　　　　　（３４
）　　　　　６９５　　　２．０２７　　　　　（３５
）　　　　　７００　　　２．５２８　　　　　（３６
）　　　　　７０５　　　　２．１比較例１〜２実施例３のジスアゾ顔料を下記構造式で示すジスアゾ顔
料に代えて用いた他は実施例３と全く同様にして比較例
１．２に対応する感光体を作成し、同様に帯電特性を評
価した。結果を示す。

（比較例１）ジスアゾ顔料Ｖ、ニー７００Ｖｇｌ／２：３．８ＪＬｕｘ、５ｅｅ（比較例２）ジスアゾ顔料ｖｏ　　ニー７００ＶＥｌ／２　：　３．５Ｊｌｕｘ、ｓｅｃ実施例３および
上記比較例から、本発明で使用するジスアゾ顔料が優れ
た感度を有することが分る。

実施例２９〜３３実施例３．１３．１７．２０．２５で用いた感光体を用
い、綴り返し使用時の明部電位と暗部電位の変動を測定
した。

方法としては、−５，６ＫＶのコロナ帯電器。

露光光学系、現像器、転写帯電器、除電露光光学および
クリーナーを備えた電子写真複写機のシリンダーに上記
感光体を貼り付けた。この複写機はシリンダーの駆動に
伴ない、転写紙上に画像が得られる構成になっている。

この複写機を用いて、初期の明部電位（ＶＬ　）と暗部
電位（Ｖｏ）を、それぞれ−２００ｖ、−７００Ｖ付近
に設定し、ｓ、ｏｏｏ回使用した後の明部電位（ＶＬ）
と暗部電位（Ｖｏ　）の変動量ΔＶＬ、ΔＶＤを測定し
た。結果を示す。

なお、ΔＶＤ、ΔＶＬにおける負記号は、電位の低下を
表わし、正記号は電位の上昇を表わす。

２９　　　　３　　　　−５　　　　＋５３０　　　１
３　　　−１０　　　＋１５３１　　　１７　　　　　
０　　　＋１５３２　　　２０　　　　−５　　　＋１
０３３　　　　　　２５　　　　　　−１０　　　　　
＋２０比較例３〜４比較例１，２で用いた感光体について、実施例２９と同
様の方法により、繰り返し使用時の電位変動を測定した
。結果を示す。

３　　　　１　　　−４０　　　＋８０４　　　　２　
　　−３０　　　＋５５上記の結果から、本発明の電子
写真感光体は、繰り返し使用時の電位変動が少ないこと
が分る。

実施例３４アルミ蒸着ポリエチレンテレフタレートフィルムのアル
ミ面上に膜厚０．５ｇｍのポリビニルアルコールの被膜
を形成した。

次に、実施例３で用いたジスアゾ顔料の分散液を先に形
成したポリビニルアルコール層の上に乾燥後の膜厚が０
　、２　ｐｍとなるようにマイヤーバーで塗布、乾燥し
て電荷発生層を形成した。

次いで、構造式で示すスチリル化合物５ｇとボリアリレ
ート（ビスフェノールＡとテレフタル酸−イソフタル酸
の縮重合体）５ｇをテトラヒドロフラン４０ｍ１に溶か
した液を電荷発生層上に乾燥後の膜厚が１８ｐｍとなる
ように塗布、乾燥して電荷輸送層を形成した。

こうして作成した電子写真感光体の帯電特性および耐久
特性を実施例１および実施例２９と同様の方法により測
定した。結果を示す。

ｖｏ　　ニー７００ＶＥｌ／２　：　１．０１ｕｘ、ｓｅａ ΔＶＤ：ＯＶ ΔＶＬ：＋１０Ｖ実施例３５実施例３で作成した感光体の電荷輸送層と電荷発生層を
逆の順で塗布した感光体を作成し、実施例１と同様に帯
電特性を評価した。但し、帯電極性は十とした。結果を
示す。

Ｖｏ　：＋６８０ＶＥｌ／２：２．３Ｊｌｕｘ、ｓｅｅ実施例３６〜３９実施例１３．１４．２４．２５で作成した感光体を７８
０ｎｍに発振波長を有する半導体レーザーにより露光し
、７８０　ｎｍにおける感度を調べた。結果を示す。

３６　　　１３　　１．８３７　　　１４　　２．０３８　　　２４　　１．４３９　　　２５　　１．０実施例４１実施例１で作成した電荷発生層の上に、２，４．７−ド
リニトロー９−フルオレノン５ｇとポリ−４，４’−ジ
オキシジフェニル−２，２−プロパンカーボネート（分
子量３０万）５ｇをモノクロルベンゼン７０ｍＪｌに溶
解して作成した塗布液を乾燥後の塗工量が１２ｇ／ｍ２
となるように塗布し、乾燥した。

こうして作成した電子写真感光体を実施例１と同様の方
法で帯電特性を測定した。但し、帯電極性は十とした。

結果を示す。

ｖｏ　　：＋６９０ＶＥｌ／２：５．０ｆＬｕｘ、ｓｅｃ実施例４２厚さ１１００ＪＬのアルミ板上にカゼインのアンモニア
水溶液（前出）を塗布し、乾燥して、膜厚０．５終ｍの
下引層を形成した。

次に、２，４．７−ドリニトロー９−フルオレノン５ｇ
とポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール（数平均分子量３０万
）５ｇをテトラヒドロフラン７０ｍ１に溶かして電荷移
動錯化合物を調製した。

この電荷移動錯化合物と例示顔料（２）Ｉｇをポリエス
テル（商品名バイロン、東洋紡■製）５ｇをテトラヒド
ロフラン７０ｒｎｌに溶かした液に加え１分散した。こ
の分散液を下引層の上に塗布し、乾燥して１６ＪＬｍの
層を形成し、感光体を作成した。

こうして作成した電子写真感光体の帯電特性を実施例１
と同様の方法で測定した。但し、帯電極性は十とした。

結果を示す。

ｖｏ　　：＋６８０ＶＥｌ／２：４．７ｊｌｕｘ、ｓｅｃ［発明の効果］本発明の電子写真感光体は、特定のジスアゾ顔料を光導
電層に含有することにより、当該ジスアゾ顔料を含む光
導電層内部におけるキャリア発生効率ないしはキャリア
輸送効率のいずれかの一方または双方が改善され、感度
および耐久使用時における電位安定性が良好であるとい
う効果を奏する。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）導電性支持体上に光導電層を有する電子写真感光
体において、光導電層に下記一般式（１）あるいは（２
）で示すジスアゾ顔料を含有することを特徴とする電子
写真感光体。一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（２）式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿
６、Ｒ＿７およびＲ＿８はそれぞれ水素原子、ハロゲン
原子、シアノ基、ニトロ基あるいは置換基を有してもよ
いアルキル基、アルコキシ基またはアラルキル基を示し
、Ａ＿１およびＡ＿２は、同一または異なって、フェノ
ール性水酸基を有するカプラー残基を示す。
（２）導電性支持体上に一般式（１）あるいは（２）で
示すジスアゾ顔料を含有する電荷発生層ならびに電荷輸
送層の少なくとも２層を設けた特許請求の範囲第１項記
載の電子写真感光体。