JPH01179049A

JPH01179049A - 電子写真感光体

Info

Publication number: JPH01179049A
Application number: JP62335783A
Authority: JP
Inventors: Hideyuki Takai; 秀幸高井; Tetsuo Kanamaru; 哲郎金丸
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1987-12-30
Filing date: 1987-12-30
Publication date: 1989-07-17
Also published as: US4942106A; JPH0454228B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、電子写真感光体に関し、詳しくは特定の分子
構造を有するジスアゾ顔料を光導電層中に含有する電子
写真感光体に関する。

［従来の技術］従来、無機光導電性物質を用いた電子写真感光体として
は、セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などを用いたも
のが広く知られている。

一方、有機光導電性物質を用いた電子写真感光体として
は、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールに代表される光導電
性ポリマーや２，５−ビス（ｐ　−ジエチルアミノフェ
ニル）−１，３，４−オキサジアゾールの如き低分子の
有機光導電性物質を用いたもの、さらには、かかる有機
光導電性物質と各種染料や顔料を組み合せたものなどが
知られている。

有機光導電性物質を用いた電子写真感光体は成膜性が良
く、塗工により生産できること、極めて生産性が高く、
安価な感光体を提供できる利点を有している。また、使
用する染料や顔料などの増感剤の選択により、感色性を
自在にコントロールできるなどの利点を有し、これまで
幅広い検討がなされてきた。特に最近では、有機光導電
性顔料を電荷発生層とし、前述の光導電性ポリマーや低
分子の有機導電性物質などからなる電荷輸送層を積層し
た機能分離型感光体の開発により、従来の有機電子写真
感光体の欠点とされていた感度や耐久性に著しい改善が
なされ、実用に共されるようになってきた。

この種の感光体に用いられるジスアゾ顔料としては、例
えば特開昭５８−１９４０３５号公報などに記載される
ジシアノフルオレニリデン系ジスアゾ顔料あるいは特開
昭６１−２１９０４８号公報に記載されるベンズアンス
ロン系ジスアゾ顔料などが知られている。しかしながら
、これらのジスアゾ顔料を用いた感光体は、感度および
繰り返し使用時の電位安定性の点で十分なものではなか
った。

［発明が解決しようとする問題点］本発明の目的は、新規な光導電性材料を提供すること、
実用的な高感度特性と繰り返し使用時の安定した電位特
性を有する電子写真感光体を提供することにある。

［問題点を解決する手段、作用］本発明は、導電性支持体上に光導電層を有する電子写真
感光体において、光導電層に下記一般式（１）で示すジ
スアゾ顔料を含有することを特徴とする電子写真感光体
から構成される。

式中、Ａ１およびＡ２は、同一または異なって、フェノ
ール性水酸基を有するカプラー残基を示す、− 具体的には、Ａ１およびＡ２の示すフェノール性水酸基
を有するカプラー残基のより好ましい具体例として、下
記一般式（２）〜（６）で示す残基が挙げられる。

’Ｘ゛式中、Ｘはベンゼン環と縮合してナフタレン環、アント
ラセン環、カルバゾール環、ベンズカルバゾール環、ジ
ベンズカルバゾール環、ジベンゾフラン環、ジベンゾナ
フトフラン環、ジフェニレンサルファイド環、フルオレ
ノン環などの多環芳香環あるいはへテロ環を形成するに
必要な残基を示す。

Ｘの結合した環はナフタレン環、アントラセン環、カル
バゾール環、ベンズカルバゾール環とすることがより好
ましい。

Ｒ１およびＲ２は水素原子、置換基を有してもよいアル
キル基、アリール、アラルキル基、ヘテロ環基ないしは
Ｒ１、Ｒ２の結合する窒素原子を環内に含む環状アミノ
基を示す。

具体的には、アルキル基としてはメチル、エチル、プロ
ピル、ブチルなどの基、アラルキル基としてはベンジル
、フェネチル、ナフチルメチルなどの基、アリール基と
してはフェニル、ジフェニル、ナフチル、アンスリルな
どの基、ヘテロ環基としてはカルバゾール、ジベンゾフ
ラン、ベンズイミダシロン、ベンズチアゾール、チアゾ
ール。

ピリジンなどの基が挙げられる。

Ｚは酸素原子または硫黄原子を示す。

ｎはＯまたはｌの整数を示す。

一般式　　　Ｒ３式中、Ｒ３は水素原子、置換基を有してもよいアルキル
基、アリール基あるいはアラルキル基を示す、Ｒ３の具
体例は前記のＲ１、Ｒ２と同じ例によって示される。

さらに、一般式（２）〜（３）中の置換基Ｒ１＝Ｒ３の
示すアルキル基、アリール基、アラルキル基、ヘテロ環
基の置換基としては、例えばフッ素原子、塩素原子、ヨ
ウ素原子、臭素原子などのハロゲン原子、メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチルなどのアルキル基
、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、フェノキシなどの
アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、ジメチルアミノ、
ジベンジルアミノ、ジフェニルアミノ、モルホリノ、ピ
ペリジノ、ピロリジノなど置換７ミノ基などが挙げられ
る。

一般式　　　１．Ｙ−１式中、Ｙは芳香族炭化水素の２価の基または窒素原子を
環内に含むヘテロ環の２価の基を示し、芳香族炭化水素
の２価の基としては０−フェニレンなどの単環芳香族炭
化水素の２価の基、０−ナフチレン、ペリナフチレン、
１．２−アンスリレン、９，１０−フェナンスリレンな
どの縮合多環芳香族炭化水素の２価の基が挙げられ、窒
素原子を環内に含むヘテロ環の２価の基としては、３゜
４−ピラゾールジイル基、２，３−ピリジンジイル基、
４，５−ピリミジンジイル基、６．７−インダゾールジ
イル基、６．７−キラリンジイル基などの２価の基が挙
げられる。

一般式式中、Ｒ４は置換基を有してもよいアリール基またはへ
テロ環基を示し、具体的にはアリール基としてはフェニ
ル、ナフチル、アンスリル、ピレニルなどの基、ヘテロ
環基としてはピリジル、チエニル、フリル、カルバゾリ
ルなどの基を示す。

さらにアリール基、ヘテロ環基の置換基としては、フッ
素原子、塩素原子、ヨウ素原子、臭素原子などのハロゲ
ン原子、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブ
チルなどのアルキル基、メトキシ、エトキシ、プロポキ
シ、フェノキシなどのアルコキシ基、ニトロ基、シアノ
基、ジメチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルア
ミノ、モルホリノ、ピペリジノ、ピロリジノなど置換ア
ミン基が挙げられる。

Ｘは前記一般式（２）中のＸと同義である。

“・Ｘ−′ 式中、３Ｒ５およびＲ６は置換基を有してもよいアルキ
ル基、アラルキル基、アリール基、またはへテロ環基を
示し、具体的にはアルキル基としてはメチル、エチル、
プロピル、ブチルなどの基。

アラルキル基としてはベンジル、フェネチル、ナフチル
メチルなどの基、アリール基としてはフェニル、ジフェ
ニル、ナフチル、アンスリルなどの基、ヘテロ環基とし
てはカルバゾリル、チエニル、ピリジル、フリルなどの
基が挙げられ、さらに、アルキル基、アラルキル基、ア
リール基、ヘテロ環基の置換基としては、フッ素原子、
塩素原子、ヨウ素原子、臭素原子などのハロゲン原子、
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチルなど
のアルキル基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、フェ
ノキシなどのアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、ジメ
チルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミノ、モ
ルホリノ、ピペリジノ、ピロリジノなど置換アミノ基が
拳げられる。

Ｘは前記一般式（２）中のＸと同義である。

以下に本発明の一般式（１）で示すジスアゾ顔料の代表
的な具体例を列挙する。

例示顔料は、基本型において、相違部分であるＡ、およ
びＡ２のみを記載することで具体的構造を表わすことと
する。

基本型Ｎ例示顔料（１）例示顔料（２）例示顔料（３）例示顔料（４）例示顔料（５）例示顔料（６）例示顔料（７）例示顔料（８）例示顔料（９）Ｃ）ｌ已／例示顔料（ｌＯ）ｒ例示顔料（１１）例示顔料（１２）例示顔料（１３）例示顔料（１４）Ｈ例示顔料（１５）傍系顔料（１６）（”ＩＨ例示顔料（１７）例示顔料（１８）例示顔料（１９）例示顔料（２０）例示顔料（２１）例示顔料（２２）例示顔料（２３）例示顔料（２４）例示顔料（２５）例示顔料（２６）例示顔料（２７）Ｗ例示顔料（２８）例示顔料（２９）し又例示顔料（３０）例示顔料（３１）例示顔料（３２）例示顔料（３３）「例示顔料（３４）例示顔料（３５）例示顔料（３６）一般式（１）で示すジスアゾ顔料は、上記ジスアゾ顔料
に限定されることはない。

一般式（１）で示すジスアゾ顔料は、対応するジアミン
を常法によりテトラゾ化し、アルカリ存在下、対応する
カプラーとカップリングするか、テトラゾニウム塩をホ
ウフッ化塩または塩化亜鉛複塩などに変換した後、Ｎ、
Ｎ−ジメチルアミド、ジメチルスルホキシドなどの溶媒
中で酢酸ソーダ、ピリジン、トリエチルアミン、トリエ
タノールアミンなどの塩基の存在下、対応するカプラー
とカップリングすることによって容易に合成できる。

またＡ１とＡ２が異なる場合は、前述のテトラゾニウム
塩と第１カプラーを先にカップリングさせ、次いで第２
カプラーをカップリングさせて合成するか、ジアミンの
一方の７ミノ基をアセチル基などで保護しておき、これ
をジアゾ化し、第１ＸＸカプラーをカップリングさせた
後、アセチル基など保護基を塩酸などにより加水分解し
、これを再たびジアゾ化し、第２カプラーをカップリン
グして合成することができる。

合成例（例示顔料（３）の合成）３００ｍｆＬビーカーに水１５０ｍ１、濃塩酸１０．０
ｇ　（０，０３２モル）を入れ、０℃まで冷却し、ここ
に亜硝酸ソーダ４．６ｇ（０，０６７モル）を水１０ｍ
ＪＬに溶かした液を液温を５℃以下にコントロールしな
がら１０分間で液中へ滴下し、滴下終了後、１５分攪拌
した後、カーボンを加え濾過した。得られたテトラゾ化
液にホウフッ化ソーダ１０．５ｇ（０，０９６モル）を
水４０ｍＭに溶かした液を滴下し、析出した寸つフツ化
塩を濾取し、冷水で洗浄した後、アセトニトリルで洗浄
し、室温で減圧乾燥した。

収量１２．１ｇ、収率７４．７％次に１文ビーカーにＤＭＦ５００ｍ文を入れ、を溶解し
、液温を５℃まで冷却した後、先に得たホウフッ化塩１
０．０ｇ（０，０２０モル）を溶解し、次いでトリエチ
ルアミン５．１ｇ（０，０５０モル）を５分間で滴下し
た６滴下後２時間攪拌した後、析出した顔料を濾過し、
ＤＭＦで４（＠洗浄し、次いで水洗、アセトン置換して
室温で減圧乾燥した。

収量１５．９ｇ、収率８６％、融点３００℃以上（分解
）元素分析　　　計算値（％）　実測値（％）Ｃ７０，０
４６９，９８Ｈ３，２７３，３８Ｎ　　　１２．１０　　１２．２６前述のジスアゾ顔料を有する被膜は光導電性を示し、従
って下達する電子写真感光体の光導電層に用いることが
できる。

即ち、本発明の具体例では導電性支持体の上に前述のジ
スアゾ顔料を適当なパイングー中に分散含有させて被膜
形成することにより電子写真感光体を作成することがで
きる。

本発明の好ましい具体例では、電子写真感光体の光導電
層として感光層を電荷発生層と電荷輸送層に機能分離１
だ電子写真感光体における電荷発生層として、前述の光
導電性被膜を適用することができる。

電荷発生層は、十分な吸光度を得るために、できる限り
多くの前述の光導電性を示すジスアゾ顔料を含有し、か
つ発生した電荷キャリアの飛程を短くするために薄膜層
、例えば５Ｂｍ以下、好ましくは０．０１−１鉢ｍの膜
厚をもつ薄ｌｌ！ｉ！層とすることが好ましい。

このことは入射光線の大部分が電荷発生層で吸収されて
多く電荷キャリアを生成すること、さらに発生したキャ
リアを再結合や捕獲（トラップ）により失活することな
く電荷輸送層に注入する必要があることに起因している
。

電荷発生層は、前記ジスアゾ顔料を適当なバインダーに
分散させ、これを導電性支持体の上に塗工することによ
って形成でき、用い得るバインダーとしては広範な絶縁
性樹脂から選択でき、またポリ−Ｎ−ビニルカルバゾー
ル、ポリビニルアントラセンやポリビニルピレンなどの
有機光導電性ポリマーから選択できる。

好ましくはポリビニルブチラール、ボリアリレート（ビ
スフェノールＡとフタル酸の縮重合体など）、ポリカー
ボネート、ポリエステル、フェノキシ樹脂、ポリ酢酸ビ
ニル、アクリル樹脂、ポリアクリルアミド、ポリアミド
、ポリビニルピリジン、セルロース系樹脂、ポリウレタ
ン、エポキシ樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドンなどの絶縁性樹脂を挙げることが
できる。

電荷発生層中に含有する樹脂は、８０重量％以下、好ま
しくは４０重量％以下が適している。

これらの樹脂を溶解する溶剤は、樹脂の種類に、よって
異なり、また後述の電荷輸送層や下引層を溶解しないも
のから選択することが好ましい。

具体的な有機溶剤としては、メタノール、エタノール、
イソプロパツールなどのアルコール類、アセトン、メチ
ルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、Ｎ
、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセト
アミドなどのアミド類、ジメチルスルホキシドなどのス
ルホキシド類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチ
レングリコールモノメチルエーテルなどのエーテル類、
酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類、クロロホル
ム、塩化メチレン、ジクロルエチレン、四塩化炭素、ト
リクロルエチレンなどの脂肪族ハロゲン化炭化水素類あ
るいはベンゼン、トルエン、キシレン、リグロイン、モ
ノクロルベンゼン、ジクロルベンゼンなどの芳香族炭化
水素類などを用いることができる。

塗工は、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法
、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、
マイヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法
、ローラーコーティング法、カーテンコールコーティン
グ法などのコーティング法を用いて行なうことができる
。

乾燥は、室温における指触乾燥後、加熱乾燥する方法が
好ましい、加熱乾燥は、３０〜２００℃の温度で５分〜
２時間の範囲の時間で、静止または送風下で行なうこと
ができる。

電荷輸送層は、前述の電荷発生層と電気的に接続されて
おり、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷キ
ャリアを受は取るとともに、これらの電荷キャリアを表
面まで輸送できる機能を有している。この際、この電荷
輸送層は電荷発生層の上に積層されていてもよく、また
その下に積層されていてもよい。

電荷輸送層が電荷発生層の上に形成される場合電荷輸送
層における電荷キャリアを輸送する物質（以下、電荷輸
送物質という）は、前述の電荷発生層が感応する電磁波
の波長域に実質的に非感応性であることが好ましい、こ
こでいう電磁波とは、γ線、Ｘ線、紫外線、可視光線、
近赤外線、赤外線、遠赤外線などを包含する広義の光線
の定義を包含する。

電荷輸送層の光感応性波長域が電荷発生層のそれと一致
またはオーバーラツプする時には、両者で発生した電荷
キャリアが相互に捕獲し合い、結果的には感度の低下の
原因となる。

電荷輸送物質としては電子輸送性物質と正孔輸送性物質
があり、電子輸送性物質としてはクロルアニル、ブロモ
アニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメ
タン、２，４．７−ドリニトロー９−フルオレノン、２
，４，５．７−テトラニトロ−９−フルオレノン、２，
４．７−）りニトロ−９−ジシアノメチレンフルオレノ
ン、２．４，５．７−チトラニトロキサントン、２．４
、８−トリニドロチオキサントンなどの電子吸引性物質
やこれら電子吸引性物質を高分子化したものなどがある
。

正孔輸送性物質としてはピレン、Ｎ−エチルカルバゾー
ル、Ｎ−イソプロピルカルバゾール、Ｎ−メチルーＮ−
フェニルヒドラジノ−３−メチリデン−９−エチルカル
バゾール、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリ
デン−９−エチルカルバシー　ル、Ｎ、Ｎ−ジフェニル
ヒドラジノ−３−メチリデン−１０−二チルフェノチア
ジン、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリデン
−１０−エチルフェノキサジン、ｐ−ジエチルアミノベ
ンズアルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、ｐ−
ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ−α−ナフチル−
Ｎ−フェニルヒドラゾン、ｐ−−ピロリジノベンズアル
デヒＦ−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、１，３．３−
トリメチルインドレニン−ω−アルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジ
フェニルヒドラゾン、ｐ−ジエチルベンズアルデヒド−
３−、メチルベンズチアゾリノン−２−ヒドラゾンなど
のヒドラゾン類、２．５−ビス（Ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、１−フェニ
ル−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−
ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−［キノリル
（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−
（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−［ピ
リジル（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）
−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、ｌ
−［６−メドキシーピリジル（２）　］　−３−（ｐ−
ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノ
フェニル）ピラゾリン、１−［ピリジル（３）］−３−
（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチル
アミノフェニル）ピラゾリン、１−［レピジル（２）　
］　−３−（ｐ　−ジエチルアミノスチリル）−５−（
ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−［ピリ
ジル（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−
４−メチル−５−（（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピ
ラゾリン、ｌ−［ピリジル（２）　］　−３−（α−メ
チル−ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエ
チルアミノフェニル）ピラゾリｙ、１−フェニル−３−
（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４−メチル−５−（
ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、ｌ−フェニ
ル−３−（α−ベンジル−ｐ−ジエチルアミノスチリル
）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、
スピロピラゾリンなどのピラゾリン類、α−フェニル−
４−Ｎ　、Ｎ−ジフェニルアミノスチルベン、Ｎ−エチ
ル−３−（α−フェニルスチリル）カルバゾール、９−
ジベンジルアミノベンジリデン−９Ｈ−フルオレノン、
５−ｐ−ジトリルアミノベンジリデン−５Ｈ−ジベンゾ
［ａ、ｄｌシクロヘプテンなどのスチリル系化合物、２
−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６−ジニチルアミ
ノベンズオキサゾール、２−（ｐ−ジエチルアミノフェ
ニル）−４−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−５−（
２−クロロフェニル）オキサゾールなどのオキサゾール
系化合物、２−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６−
ジニチルアミノペンゾチアプールなどのチアゾール系化
合物、ビス（４−ジエチルアミノ−２ニメチルフエニル
）−フェニルメタンなどのトリアリールメタン系化合物
、１．１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ−２−メ
チルフェニル）へブタン、１，１，２．２−テトラキス
（４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）
エタンなどのボリアリールアルカン類、トリフェニルア
ミン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルピレ
ン、ポリビニルアントラセン、ポリビニルアクリジン、
ポリ−９−ビニルフェニルアントラセン、ピレン−ホル
ムアルデヒド樹脂、エチルカルバゾール−ホルムアルデ
ヒド樹脂などが挙げられる。

これらの有機電荷輸送物質の他にセレン、セレン−テル
ル、アモルファスシリコン、硫化カドミウムなどの無機
材料も用いることができる。

また、これらの電荷輸送物質は１種または２種以上組合
せて用いることができる。

電荷輸送物質が成膜性を有していないときには適当なバ
インダーを選択することによって被膜形成できる。バイ
ンダーとして使用できる樹脂は、例えばアクリル樹脂、
ボリアリレート、ポリエステル、ポリカーボネート、ポ
リスチレン、アクリロニトリル−スチレンコポリマー、
アクリロニトリル−ブタジェンコポリマー、ポリビニル
ブチラール、ポリビニルホルマール、ポリスルホン、ポ
リアクリルアミド、ポリアミド、塩素化ゴムなどの絶縁
性樹脂あるいはポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールポリビニ
ルアントラセン、ポリビニルピレンなどの有機光導電性
ポリマーが挙げられる。

電荷輸送層は、電荷キャリアを輸送できる限界があるの
で、必要以上に膜厚を厚くすることができない、−船釣
には５〜３０１Ｌｍであるが、好ましい範囲は８〜２０
ｐｍである。塗工によって電荷輸送層を形成する際には
、前述したような適当なコーティング法を用いることが
できる。

このような電荷発生層と電荷輸送層の積層構造からなる
感光層は、導電性支持体の上に設けられる。導電性支持
体としては、支持体自体が導電性をもつもの１例えばア
ルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、ステンレス
、バナジウム、モリブデン、クロム、チタン、ニッケル
、インジウム、金や白金などが用いられる。

その他にアルミニウム、アルミニウム合金、酸化インジ
ウム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合金などを真空
蒸着法によって被膜形成された層を有するプラスチック
（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ増化ビニ
ル、ポリエチレンテレフタレート、アクリル樹脂、ポリ
フッ化エチレンなど）、導電性粒子（例えばカーボンブ
ラック、銀粒子など）を適当なバインダーと共にプラス
チックの上に被覆した支持体、導電性粒子をプラスチッ
クや紙に含浸した支持体や導電性ポリマーを有するプラ
スチックなど用いることができる。

導電性支持体と感光層の中間に、バリヤー機能と接着機
能をもつ下引層を設けることもできる。

下引層はカゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロセル
ロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポリアミド
（ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、共重合
ナイロン、アルコキシメチル化ナイロンなど）、ポリウ
レタン、ゼラチン、酸化アルミニウムなどによって形成
できる。

下引層の膜厚は０．１〜５ｐｍ、好ましくは０．５〜３
ルｍが適当である。

導電性支持体、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層した
感光体を使用する場合において電荷輸送物質が電子輸送
性物質からなるときは、電荷輸送層表面を正に帯電する
必要があり、帯電後露光すると露光部では電荷発生層に
おいて生成した電子が電荷輸送層に注入され、その後、
表面に到達して正電荷を中和し、表面電位の減衰が生じ
、未露光部との間に静電コントラストが生じる。

このようにしてできた静電潜像を負荷電性のトナーで現
像すれば、可視像が得られる。

これを直接定着するか、あるいはトナー像を紙やプラス
チックフィルムなどに転写後、現像し定着することがで
きる。

また感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上に転写後現
像し、定着する方法もとれる。現像剤の種類や現像方法
、定着方法は公知のものや公知の方法のいずれを採用し
てもよく、特定のものに限定されるものではない。

一方、電荷輸送物質が正孔輸送性物質からなる場合、電
荷輸送層表面を負に帯電する必要があり、帯電後、露光
すると露光部では電荷発生層において生成した正孔が電
荷輸送層に注入され、その後表面に到達して負電荷を中
和し、表面電位の減衰が生じ未露光部との間に静電コン
トラストが生じる。現像時には電子輸送性物質を用いた
ときとは逆に正荷電性トナーを用いる必要がある。

導電性支持体、電荷輸送層、電荷発生層の順に積層した
電子写真感光体を使用する場合において、電荷輸送物質
が電子輸送性物質からなるときは、電荷発生層表面を負
に帯電する必要があり、帯電後露光すると、露光部では
電荷発生層において生成した電子は電荷輸送層に注入さ
れ、その後導電性支持体に達する。一方電荷発生層にお
いて生成した正孔は表面に達し、表面電位の減衰が生じ
、未露光部との間此静電コントラストが生じる。

このようにしてできた静電潜像を正荷電性のトナーで現
像すれば可視像が得られる。これを直接定着するかある
いはトナー像を紙やプラスチックフィルムなどに転写後
現像し定着することができる。

一方電荷発生層が正孔輸送物質からなるときは、電荷発
生層表面を正に帯電する必要があり、帯電後露光すると
、露光部では電荷発生層において生成した正孔は電荷輸
送層に注入され、その後導電性支持体に達する。一方電
荷発生層において生成した電子は表面に達し、表面電位
の減衰が生じ、未露光部との間に静電コントラストが生
じる。

現像時には電子輸送性物質を用いた場合とは逆に負荷電
性トナーを用いる必要がある。

また、本発明の別の具体例では前述のヒドラゾン類、ピ
ラゾリン類、スチリル系化合物、オキサゾール類、チア
ゾール類、トリアリールメタン類、ポリアリールアルカ
ン類、トリフェニルアミン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ
ール類など有機光導電性物質や酸化亜鉛、硫化カドミウ
ム、セレンなどの無機光導電性物質の増感剤として前記
一般式（１）で示すジスアゾ顔料を含有させた感光被膜
とすることができる。この感光被膜は、これらの光導電
性物質と前記ジスアゾ顔料をバインダーと共に塗工によ
って被膜形成される。

さらに本発明の別の具体例として、前述の一般式（１）
で示すジスアゾ顔料を電荷輸送物質と共に同一層に含有
させた電子写真感光体を挙げることができる。この際、
前述の電荷輸送物質の他にポリ−Ｎ−ビニルカルバゾー
ルとトリニトロフルオレノンからなる電荷移動錯化合物
を用いることができる。

この例の電子写真感光体は、前記ジスアゾ顔料と電荷移
動錯化合物をテトラヒドロンランに溶解されたポリエス
テル溶液中に分散させた後、被膜形成させて作成できる
。

いずれの電子写真感光体においても用いる顔料は一般式
（１）で示すジスアゾ顔料から選ばれる少なくとも１種
類の顔料を含有し、その結晶形は非晶質であっても結晶
質であってもよい。

また必要に応じて光吸収の異なる顔料を組合せて使用し
感光体の感度を高めたり、パンクロマチックな感光体を
得るなどの目的で一般式（１）で示すジスアゾ顔料を２
種類以上組合せたり、または公知の染料、顔料から選ば
れた電荷発生物質と組合せて使用することも可能である
。

本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利用するの
みならず、レーザービームプリンター、ＣＲＴプリンタ
ー、ＬＥＤプリンター、液晶プリンター、レーザー製版
などの電子写真応用分野にも広く用いることができる。

［実施例］実施例１アルミ板上にカゼインのアンモニア水溶液（カゼイン１
１．２ｇ、アンモニア水１ｇ、水２２２ｍ１）をマイヤ
ーバーで乾燥後の膜厚が　１．０１Ｌｍとなるように塗
布し乾燥した。

次に１例示顔料（１）の５ｇをシクロヘキサノン９５　
層文にブチラール樹脂（ブチラール化度６３モル％）２
ｇを溶解した液に加え、サンドミルで２０時間分散した
。この分散液を先に形成したカゼイン層の上に乾燥後の
膜厚が０　、５１Ｌｍとなるようにマイヤーバーで塗布
し乾燥して電荷発生層を形成した。

のヒドラゾン化合物５ｇとポリメチルメタクリレート（
数平均分子量１０万）５ｇをベンゼン４０ｍ１に溶解し
、これを電荷発生層の上に乾燥後の膜厚が２０＃Ｌｍと
なるようにマイヤーバーで塗布し乾燥して電荷輸送層を
形成し、実施例１の電子写真感光体を作成した。

例示顔料（１）に代えて他の例示顔料を用い、実施例２
〜２８に対応する感光体を全く同様にして作成した。

このようにして作成した電子写真感光体を静電複写紙試
験装置（Ｍｏｄｅｌ　　５Ｐ−４２８、川口電機輛製）
を用い、スタチック方式で一５ＫＶでコロナ帯電し、暗
所で１秒間保持した後、照度１０ルツクスで露光し、帯
電特性を調べた。

帯電特性としては、表面電位（Ｖｏ　）と１秒間暗減衰
させた時の電位を１／２に減衰するに必要な露光量（Ｅ
ｌ／２）を測定した。結果を示す。

１　　　　　（１）　　　６８０　　３．５２　　　　
　（２）　　　７００　　３．８３　　　　　（３）　
　　６９０　　２．２４　　　　　（４）　　　６８０
　　２．３５　　　　　（５）　　　７１０　　２．８
６　　　　　（７）　　　７００　　３．３７　　　　
　（９）　　　７２０　　４．１８　　　（ｔｏ）　　
　７００　　３．７９　　　　（１１）　　　６９０　
　２．０１０　　　　（１２）　　　６９５　　２．５
１１　　　　　（１３）　　　　　６９０−　　　２．
６１２　　　　　（１４）　　　　　７２０　　　３．
０１３　　　　　（１６）　　　　　６８０　　　２．
５１４　　　　　（１７）　　　　　６８０　　　４．
４１５　　　　　（２０）　　　　　６８５　　　２．
３１６　　　　　（２１）　　　　　６９０　　　１．
８１７　　　　　（２２）　　　　　７００　　　２．
３１８　　　　　（２３）　　　　　７０５　　　２．
６１９　　　　　（２４）　　　　　７１０　　　３．
０２０　　　　　（２５）　　　　　６８０　　　２．
４２１　　　　　（２６）　　　　　６９０　　　２．
８２２　　　　　（２７）　　　　　６９０　　　３．
２２３　　　　　（２８）　　　　　７００　　　２．
２２４　　　　　（２９）　　　　　６９５　　　２．
４２５　　　　　（３２）　　　　　７００　　　３．
４２６　　　　　（３３）　　　　　７０５　　　２．
１２７　　　　　（３５）　　　　　６８５　　　２．
０２８　　　　　（３６）　　　　　７１０　　　２．
８比較例１〜２実施例３のジスアゾ顔料を下記構造式で示すジスアゾ顔
料に代えて用いた他は実施例３と全く同様にして比較例
１．２に対応する感光体を作成し、同様に帯電特性を評
価した。結果を示す。

（比較例１）ジスアゾ顔料ｖ、）ニー７１０ＶＥ　１７２　：　４　、５１　ｕ　Ｘ　、　Ｓ　ｅ　Ｃ
（比較例２）ジスアゾ顔料ｖｇ　ニー６６０ＶＥｌ／２：４．目、ｕｘ、ｓｅｃ実施例３および上記比較例から、本発明で使用するジス
アゾ顔料が極めて優れた感度を有することが分る。

実施例２９〜３３実施例３．６．１１．１６．２３で用いた感光体を用い
、繰り返し使用時の明部電位と暗部電位の変動を測定し
た。

方法としては、−５，６ＫＶのコロナ帯電器、露光光学
系、現像器、転写帯電器、除電露光光学およびクリーナ
ーを備えた電子写真複写機のシリンダーに上記感光体を
貼り付けた。この複写機はシリンダーの駆動に伴ない、
転写紙上に画像が得られる構成になっている。この複写
機を用いて、初期の明部電位（ＭＬ）と暗部電位（Ｖｏ
）を、それぞれ−２００Ｖ、−７００Ｖ付近に設定し。

ｓ　、ｏｏｏ回使用した後の明部電位（ＶＬ）と暗部電
位（Ｖｏ　）の変動量ΔｖＬおよびΔＶｏを測定した。

結果を示す。

なお、ΔＶＤ、Δｖしにおける負記号は、電位の低下を
表わし、正記号は電位の上昇を表わす。

２９　　　　　　　　３　　　　　　　　　　０　　　
　　＋１Ｏ３０Ｂ　　　　　　　　　−５＋１５３　１　　　　　　１　１　　　　　　　　　＋５　　
　　　　　＋５３２　　　　　　１８　　　　　　−２
０　　　　　＋１０３３　　　　　　２３　　　　　　
−１５　　　　　＋２０比較例３〜４比較例１．２で用いた感光体について、実施例２９と同
様の方法により、繰り返し使用時の電位変動を測定した
。結果を示す。

３　　　　１　　　　＋５０　　　＋８０４　　　　２
　　　−３０　　　＋６５上記の結果から、本発明の電
子写真感光体は、繰り返し使用時の電位変動が少ないこ
とが分る。

実施例３４アルミ蒸着ポリエチレンテレフタレートフィルムのアル
ミ面上に膜厚０．５ｇｍのポリビニルアルコールの被膜
を形成した。

次に、実施例３で用いたジスアゾ顔料の分散液を先に形
成したポリビニルアルコール層の上に乾燥後の膜厚が０
．２１Ｌｍとなるようにマイヤーバーで塗布、乾燥して
電荷発生層を形成した。

次いで、構造式で示すスチリル化合物５ｇとボリアリレ
ート（ビスフェノールＡとテレフタル酸−イソフタル酸
の縮重合体）５ｇをテトラヒドロフラン４．Ｏｍ見に溶
かした液を電荷発生層上に乾燥後の膜厚が１８４ｍとな
るように塗布、乾燥して電荷輸送層を形成した。

こうして作成した電子写真感光体の帯電特性および耐久
特性を実施例１および実施例２９と同様の方法により測
定した。結果を示す。

ｖｏ　　ニー６９０ＶＥ　１　／　２　：　１−６１　ｕ　Ｘ　＊　５　ｅ　
ＣΔＴｏニー１０Ｖ ΔＶＬ：＋５Ｖ実施例３５実施例３で作成した感光体の電荷輸送層と電荷発生層を
逆の順で塗布した感光体を作成し、実施例１と同様に帯
電特性を評価した。但し、帯電極性は十とした。結果を
示す。

Ｖｏ　　：＋７２０ＶＥＩ／２：２．２ｊＬｕｘ、ｓｅｃ実施例３６〜３９実施例１５．１６，２０．２４で作成した感光体を７８
０ｍｍに発振波長を有する半導体レーザーにより露光し
、７８０ｍｍにおける感度を調べた。結果を示す。

３６　　　１５　　１．５３７　　　１６　　１．０３８　　　２０　　１．３３９　　　２４　　０．９実施例４１実施例１で作成した電荷発生層の上に、２．４．７−ド
リニトロー９−フルオレノン５ｇとポリ−４，４−ジオ
キシジフェニル−２，２−プロパンカーボネート（分子
量３０万）５ｇをモノクロルベンゼン７０ｍ１に溶解し
て作成した塗布液を乾燥後の塗工量が１２ｇ／ｍ２とな
るように塗布し、乾燥した。

こうして作成した電子写真感光体を実施例１と同様の方
法で帯電特性を測定した。但し、帯電極性は十とした。

結果を示す。

Ｖｏ：＋６８０ＶＥｌ／２：４．５ｆＬｕｘ、ｓｅｃ実施例４２厚さ１００ｇｍのアルミ板上にカゼインのアンモニア水
溶液（前出）を塗布し、乾燥して、膜厚０　、５　ＩＬ
ｍの下引層を形成した。

次に、２，４．７−ドリニトロー９−フルオレノン５ｇ
とポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール（数平均分子量３０万
）５ｇをテトラヒドロフラン７０ｍａｌに溶かして電荷
移動錯化合物を調製した。

この電荷移動錯化合物と例示顔料（２）Ｉｇをポリエス
テル（商品名バイロン、東洋ｉ■製）５ｇをテトラヒド
ロフラン７０ｍ１に溶かした液に加え１分散した。この
分散液を下引層の上に塗布し、乾燥して１６ＩＬｍの層
を形成し、感光体を作成した。

こうして作成した電子写真感光体の帯電特性を実施例１
と同様の方法で測定した。但し、帯電極性は十とした。

結果を示す。

Ｖｏ　　：＋６５０ＶＥｌ／２：４．２ＪＬｕｘ、ｓｅｃ［発明の効果］本発明の電子写真感光体は、特定のジスアゾ顔料を光導
電層に含有することにより、当該ジスアゾ顔料を含む光
導電層内部におけるキャリア発生効率ないしはキャリア
輸送効率のいずれかの一方または双方が改善され、感度
および耐久使用時における電位安定性が良好であるとい
う効果を奏する。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）導電性支持体上に光導電層を有する電子写真感光
体において、光導電層に下記一般式（１）で示すジスア
ゾ顔料を含有することを特徴とする電子写真感光体。一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１）式中、Ａ＿１およびＡ＿２は、同一または異なってフェ
ノール性水酸基を有するカプラー残基を示す。
（２）導電性支持体上に一般式（１）で示すジスアゾ顔
料を含有する電荷発生層ならびに電荷輸送層の少なくと
も２層を設けた特許請求の範囲第１項記載の電子写真感
光体。