JPH01172A - 防汚塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 童東上五■里方１ 本発明は、防汚塗料組成物に関する。

来の技術及びその問題引 海水が接触する構築物や機器類、例えば船舶、海洋構造
物、発電所冷却水管、漁網等の海水接触面にはアオサ、
アオノリ、フジッボ、イガイ等の海棲生物が付着して大
きな被害を受けている。

これに対し、従来からこれらの海棲生物の付着を防止す
る方法として種々の対策が検討されている。例えば防汚
塗料塗装法、超音波振動法、塩素注入法、海水電解法、
銅−ニッケル合金貼付法、低エネルギー表面法等が研究
されているが、防汚塗料塗装法以外には経済性、防汚効
果等の面から現在実用化されているものは少ない。

現在、商品化されている防汚塗料は、防汚作用を有する
トリブチルスズ化合物、トリフェニルスズ化合物等の有
機スズ化合物、銅化合物等の防汚成分を塗料中に配合し
たものであり、該塗料で形成された塗膜表面からこれら
防汚成分が徐々に海水中に溶出することによって生理的
に海棲生物の付着を防止しようとするものである。しか
しながら、近年環境汚染や衛生上の観点から、この種の
防汚塗料の塗装の制限又は禁止がなされる傾向が見られ
る。

最近、上記欠点のない無毒性防汚塗料としてオリゴマー
状常温硬化形シリコーンゴム及び石油直留系低臨界表面
張力物質（流動パラフィン又はペトロラタム）を含有す
る海洋生物付着防止用塗料が開発されている（特公昭６
０−３４３３号公報参照）。しかしながら、該塗料の防
汚性能は、従来の防汚塗料のそれに比し同等又はそれ以
下でおり、それ改良期間に亙っで優れた防汚性能を発現
するには不充分であり、より一層の改善が望まれている
。また、該塗料は、空気中での水分によって硬化する湿
気硬化タイプであるため、塗膜の硬化速度が遅く加熱硬
化する必要があり、更に造膜性に欠けているという欠点
をも有している。

問題点を解決するための手段 本発明者は、上記欠点を有しない防汚塗料を開発すべく
鋭意研究を重ねた結果、下記特定の含シリコーンアクリ
ル系単量体を含有する重合体を有効成分として用いた場
合に、本発明の所期の目的を達成し得ることを見い出し
た。本発明は、斯かる知見に基づき完成されたものであ
る。

即ち、本発明は、 （ａ）−服代 （Ｒ’は水素原子又はメチル基を示す。Ｒ２は炭素数１
〜６の２価の炭化水素基を示す。ｎは３〜２００の整数
を示す。〕 で表わされる含シリコーンアクリル系単量体の単独重合
体又は該単量体とこれと共重合可能なビニル系単量体と
の共重合体、及び （ｂ）撥水剤 を含有することを特徴とする防汚塗料組成物に係る。

本発明で用いられる上記−服代（１）で表わされる含シ
リコーンアクリル系単量体は、例えば−服代 ％式％ 〔式中Ｒ１及びＲ２は前記に同じ。）で表わされる化合
物と一般式 〔式中ｎは前記に同じ。〕で表わされる化合物とから公
知の脱塩酸反応（例えば特開昭５９−２０３６０号公報
参照）に従い製造され得る。また−服代（３）の化合物
は、例えば特公昭４７−４４０４０号公報に開示された
方法に従い製造され得る。

上記−服代（１）において、Ｒ２で示される炭素数１〜
６の２価の炭化水素基としては、具体的には一〇Ｈ２−
１−（ＣＨ２＞２−１ （ＣＨ２＞３−１−（ＣＨ２）ａ−１ −（ＣＨ２）５−１−　（ＣＨ２＞６−１ＣＨ３ 等を例示でき、本発明ではこれらを１種単独で又は２種
以上混合して使用することができる。上記−服代（１）
において、ｎは３〜２００の整数である。ｎが３未満で
ある場合には、撥水性がなくなり、所期の防汚効果が期
待できず、またｎが２００を越える場合には、得られる
重合体のフィルム形成能が低下してクラックの発生が起
こるので、不都合である。

上記含シリコーンアクリル系単量体と共重合可能なビニ
ル系単量体としては、例えば、−服代〔式中Ｒ１は前記
に同じ。Ｒｆは直鎖又は分枝鎮状のパーフルオロアルキ
ル基を含む一価の有機残基を示す。］ で表わされる含弗素アクリル系単量体、−服代％式％（
５） 〔式中Ｒ３は水素原子又はメチル基を示す。Ｒ’は水酸
基もしくはジメチルアミノ基を置換基として有すること
のある炭素数１〜８のアルキル基、炭素数３〜８のシク
ロアルキル基又はグリシジル基を示す。〕 で表わされるアクリル酸エステル類の他、スチレン、ナ
クリロニトリル、酢酸ビニル等を挙げることができる。

上記−服代（４）において、Ｒｆで示される直鎖又は分
枝鎖状のパーフルオロアルキル基を含む一価の有機残基
としては、具体的には −ＣＨ（ＣＦ３　）２　、　ＣＦ　（ＣＦ３　）２、（
ＣＦ２　）。−ＣＦ３　　（ｐはＯ又は１〜１１の整数
）、−（ＣＨ２）ｑ−（ＣＦ２）、−ＣＦ３（ｑはＯ又
は１〜１０の整数、ｐは前記に同じ。）−（ＣＦ２　＞
、　　ＣＨ（ＣＦ３　）２　　（１）は前記に同じ＞、
　　（ＣＦ２＞。−ＣＦ　（ＣＦ３　）２　　（ｐは前
記に同じ）等が挙げられる。

上記−服代（５）で表わされるアクリル酸エステル類と
しては、具体的にはメチルアクリレート、メチルアクリ
レート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、
ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、
アミルアクリレート、アミルメタクリレート、２−エチ
ルへキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリ
レート、２−オクヂルアクリレート、２−オクチルメタ
クリレート、β−ヒドロキシエチルアクリレート、β−
ヒドロキシエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチ
ルアクリレート、ジメチルアミツメデルメタクリレート
、シクロへキシルアクリレート、シクロへキシルメタク
リレート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタク
リレート等が挙げられる。

上記ビニル系単量体は、１種単独で又は２種以上混合し
て使用される。これらのビニル系単量体の中でも上記−
服代（４）の含弗素アクリル糸車母体を用いるのが好ま
しく、斯かる含弗素アクリル系単量体を使用することに
より本発明の所期の効果（特に防汚効果）がより一層発
揮され得る。

本発明において、上記（ａ）成分として用いられる重合
体は、以下に示す方法に従い容易に製造される。即ち、
上記−服代（１）の含シリコーンアクリル系単量体又は
該単量体及びこれと共重合可能なビニル系単量体との混
合物を、過酸化ベンゾイル、アゾビスイソブチロニトリ
ル等の通常のラジカル重合開始剤の存在下溶液重合又は
非水分散重合させることにより製造される。ラジカル重
合開始剤の使用量としては、重合させるべき単量体１０
０重母重量り通常０．５〜１０重量部程度、好ましくは
１〜５＠但部程度とするのがよい。

（ａ）成分として一般式（１）の含シリコーンアクリル
系単量体とこれと共重合可能なビニル系単量体との共重
合体を用いる場合、これらの単量体は、該共重合体中に
通常前者の単量体が５％程度以上、好ましくは２０〜８
０重量％程度含有されるような割合で使用するのがよい
。特に含シリコーンアクリル系単量体と共重合可能なビ
ニル系単量体として一般式（４）の含弗素アクリル糸車
母体を用いる場合には、上記共重合体中に該単量体が５
％程度以上、好ましくは１０〜５０重量％程度含有され
るような割合で使用するのがよい。

本発明において、（ｂ）成分として用いられる撥水剤と
しては、従来公知のものを広く使用でき、例えば流動パ
ラフィン、ペトロラタム、シリコーンオイル、パラフィ
ン、ワックス、ワセリン等を挙げることができる。

本発明において、（ａ）成分と（ｂ）成分との配合割合
としては、特に制限されるものではないが、通常前者１
００重屋部当り、後者を５〜２００重量部程度、好まし
くは１０〜１５０重量部程度、より好ましくは５０〜１
００重ｉ部程度どするのがよい。上記範囲を逸脱すると
、本発明の所期の効果が発揮され難くなるので、好まし
くない。

本発明の組成物には、上記（ａ）成分及び（ｂ）成分と
共に、通常有機溶剤が配合される。有機溶剤としては、
例えば１−ルエン、キシレン、メチルイソブチルケトン
、酢酸エチル、ミネラルスピリット等やこれらの混合溶
媒を挙げることができる。

これらの中でも特にトルエン及びキシレンが好適である
。

本発明の組成物を使用するに際しては、特に限定がなく
、従来の防汚塗料と同様の方法で使用できる。例えば鉄
、亜鉛、アルミニウム、チタン、コンクリート、スレー
ト、プラスチック等で造られた船舶、海洋構造物、発電
所冷却管、漁網等の海水が接触する構造物や機器類に、
エアスプレー塗装、エアレススプレー塗装、ディッピン
グ塗装、刷毛塗り塗装等の通常の方法により本発明組成
物を塗装すればよい。

発明の効果 本発明の防汚塗料組成物は、長期間に互って優れた防汚
性能を発現し得るものである。また本発明の塗料組成物
は、無毒であり、造膜性に優れている。更に本発明の組
成物は、硬化速度が速く、室温硬化が可能であり、作業
性にも優れたものである。

実　　施　　　例 以下に製造例、実施例及び比較例を掲げて本発明をより
一層明らかにする。尚、以下に「部」とあるのは「重量
部」を、「％」とあるのは「重量％」を意味する。また
、以下に用いられる一般式（１）で表わされる含シリコ
ーンアクリル系単量体を下記第１表に、−服代（４）で
表わされる含弗素アクリル系単量体を下記第２表に、そ
れぞれ示す。

第１表 第２表 製造例１ 温度計、撹拌機及び還流冷却器を備えた反応器に、化合
物Ｉ３０部、メタクリル酸メチル５０部、メタクリル酸
ブチル２０部、トルエン１００部及び過酸化ベンゾイル
１部を仕込み、窒素ガスを吹込みながら８０℃に加温し
、１０時間重合反応を行ない、シリコーン含有共重合体
の透明な溶液を得た。この溶液は、固形分５０．３％、
粘度４００ｃｐｓ　　（２５℃）であり、該重合体の重
量平均分子量は４５０００である。この溶液を以下「溶
液Ａ」という。

下記第３表に示す各種の単量体を用い、上記製造例１と
同様にして各種シリコーン含有共重合体の溶液（「溶液
Ｂ」〜「溶液Ｋｌ＞を得た。これらの溶液の性状を第３
表に併せて示す。また下記第４表に示ず各種の単量体を
用い、上記！！！造例１と同様にして各種シリコーン含
有共重合体の溶液（「溶液Ｌ」〜［溶液ＰＪ　）を得た
。これらの溶液の性状を第４表に併せて示す。

第　　４　　表 実施例１〜３３ 上記製造例で得られた溶液Ａ−Ｐに、下記第５表に示す
配合で撥水剤及び溶剤を加え、撹拌機で混合して本発明
の防汚塗料組成物を得た。

また比較のために次に示す塗料も準備した。

比較例１ 上記製造例で得られた溶液Ａ　　　　　１００部比較例
２ シリコーンゴム（ＫＥ−４５ＴＳ。

信越化学工業社製）　　　　　　　　　　４０部ペトロ
ラタム（ＪＰ−１５００゜ 日本精蝋社製）　　　　　　　　　　　　１０部トルエ
ン　　　　　　　　　　　　　　５０部比較例３ ＫＥ−４５ＴＳ　　　　　　　　　　　４０部流動パラ
フィン＃７０　　　　　　　　１０部トルエン　　　　
　　　　　　　　　　５０部比較例４ ＫＥ−４５Ｔ３　　　　　　　　　　４０部シリコーン
オイル（（ＫＦ’９６、 信越化学工業社製）　　　　　　　　　　１０部トルエ
ン　　　　　　　　　　　　　　５０部比較例５ 有懇スズ・亜酸化銅併用防汚塗料〔カナエポートＡ／Ｆ
　　Ｓｏ、自社製〕 比較例６ 上記製造例で得られた溶液１　　　　１００部比較例７ 上記製造例で得られた溶液Ｍ　　　　　１００部第　　
５　　表　（続き） 防汚性能試験 上記実施例及び比較例の塗料組成物をＦＲＰ板（’ｌＯ
Ｏ１００Ｘ３００Ｘ２の両面に、刷毛を用いて塗膜厚が
１００μになるように２回塗布、乾燥した後、該ＦＲＰ
板を広島県広島湾で筏から水面下１．５ｍの所に浸漬し
、汚損生物の付着状態を観察した。結果を下記第６表に
示す。

尚、第６表中の各記号の意味は次の通りである。

Ｏ：付着なし 〇−Δ：５％以下の付着あり Δ　：５〜２０％の付着あり Δ−×：２０〜５０％の付着あり ×　：５０％以上の付着あり 第６表 第　６　表　（続き）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ［１］（ａ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔Ｒ＾１は水素原子又はメチル基を示す。Ｒ＾２は炭素
   数１〜６の２価の炭化水素基を示す。 ｎは３〜２００の整数を示す。〕 で表わされる含シリコーンアクリル系単量体の単独重合
   体又は該単量体とこれと共重合可能なビニル系単量体と
   の共重合体、及び （ｂ）撥水剤 を含有することを特徴とする防汚塗料組成物。 ［２］含シリコーンアクリル系単量体と共重合可能なビ
   ニル系単量体が一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＾１は水素原子又はメチル基を示す。 Ｒ＾ｆは直鎖又は分枝鎖状のパーフルオロアルキル基を
   含む一価の有機残基を示す。〕 で表わされる含弗素アクリル系単量体である特許請求の
   範囲第１項記載の組成物。