JPH01166038A - カラー感光材料 - Google Patents
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C8/00—Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
- G03C8/02—Photosensitive materials characterised by the image-forming section
- G03C8/08—Photosensitive materials characterised by the image-forming section the substances transferred by diffusion consisting of organic compounds
- G03C8/10—Photosensitive materials characterised by the image-forming section the substances transferred by diffusion consisting of organic compounds of dyes or their precursors
-
- G—PHYSICS
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- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/305—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers
- G03C7/30541—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers characterised by the released group
- G03C7/30547—Dyes
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- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は新規なマゼンタ色素画像形成化合物およびそれ
を含有するカラー感光材料に関する。
を含有するカラー感光材料に関する。
(従来の技術)
塩基性条件下での現像の結果として拡散性のマゼンタ色
素を放出する色素放出性レドックス化合物を用いたカラ
ー拡散転写法は従来からよく知られている。
素を放出する色素放出性レドックス化合物を用いたカラ
ー拡散転写法は従来からよく知られている。
例えば、マゼンタ色素を放出する色素放出性レドックス
化合物としては特開昭49−114,424号、同5(
1−115,528号、同55−4028号、同61−
273,542号、米国特許第3,932,380号、
同3,931,144号等に記載されたものが知られて
いる。
化合物としては特開昭49−114,424号、同5(
1−115,528号、同55−4028号、同61−
273,542号、米国特許第3,932,380号、
同3,931,144号等に記載されたものが知られて
いる。
(発明が解決しようとする問題点)
し、かじ、これらの先行文献に示された化合物は比較的
疎水性の大きなアゾ系色素部を有し、色素の拡散性が小
さかったり、分光特性が不十分で色再現性に問題があっ
た。特に色再現的には青色光領域での色素の副吸収の低
減が望まれていた。
疎水性の大きなアゾ系色素部を有し、色素の拡散性が小
さかったり、分光特性が不十分で色再現性に問題があっ
た。特に色再現的には青色光領域での色素の副吸収の低
減が望まれていた。
(発明の目的)
本発明は優れた分光特性を有する拡散性のマゼンタ色素
を放出する色素放出性レドックス化合物を含有するカラ
ー感光材料を提供することを目的とする。また本発明の
別の目的は拡散性が良好で、短い処理時間に高い転写濃
度を与えるマゼンタ色素放出性レドックス化合物を含有
するカラー感光材料を提供することにある。
を放出する色素放出性レドックス化合物を含有するカラ
ー感光材料を提供することを目的とする。また本発明の
別の目的は拡散性が良好で、短い処理時間に高い転写濃
度を与えるマゼンタ色素放出性レドックス化合物を含有
するカラー感光材料を提供することにある。
(発明の構成)
本発明の上記の目的は支持体上に下記一般式(I)で表
わされる画像形成化合物を少なくとも一つ含有するカラ
ー感光材料によって達成された。
わされる画像形成化合物を少なくとも一つ含有するカラ
ー感光材料によって達成された。
(Dye−X )、 −Y (1)式中、Dye
は下記一般式(II)で表わされるマゼンタ色素基また
は色素前駆体基を表わし、Xは単なる結合または連結基
を表わし、Yは画像上に潜像を有する感光性銀塩の分布
に対応または逆対応して現像反応によりX−Y結合が解
裂する性質を有する基質を表わす。
は下記一般式(II)で表わされるマゼンタ色素基また
は色素前駆体基を表わし、Xは単なる結合または連結基
を表わし、Yは画像上に潜像を有する感光性銀塩の分布
に対応または逆対応して現像反応によりX−Y結合が解
裂する性質を有する基質を表わす。
式中、R,、R2は水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、
アリール基、アルコキシ基、了り−ルオキシ基、シアノ
基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、ウレイド基
、アルキルチオ基、了り−ルチオ基、アルコキシカルボ
ニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニ
ル基、アシル基、ウレタン基、アミノ基、ヒドロキシル
基、カルボキシル基、スルファモイルアミノ基および複
素環式基を表わし、nは0〜3の整数を表わし、nが2
または3の時、R2は同一でも異なってもよい。nが2
または3の時、2つのR2がを表わす(R,は水素原子
、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、了り
−ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミン基、
アジルアで飽和または不飽和の環を形成してもよい。
基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、
アリール基、アルコキシ基、了り−ルオキシ基、シアノ
基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、ウレイド基
、アルキルチオ基、了り−ルチオ基、アルコキシカルボ
ニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニ
ル基、アシル基、ウレタン基、アミノ基、ヒドロキシル
基、カルボキシル基、スルファモイルアミノ基および複
素環式基を表わし、nは0〜3の整数を表わし、nが2
または3の時、R2は同一でも異なってもよい。nが2
または3の時、2つのR2がを表わす(R,は水素原子
、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、了り
−ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミン基、
アジルアで飽和または不飽和の環を形成してもよい。
R3は水素原子、−価カチオンまたは加水分解され得る
基を表わす。qは1または2であり、qが2の時、Dy
e−xは同一でも異なってもよい。
基を表わす。qは1または2であり、qが2の時、Dy
e−xは同一でも異なってもよい。
I)yeとXは式(II)のR+ 、R2、R3、x、
yまたは2で結合する。また上記の置換基はさらに他の
置換基で置換されていてもよい。
yまたは2で結合する。また上記の置換基はさらに他の
置換基で置換されていてもよい。
以下に一般式(1)について詳しく説明する。
R,、R2は水素原子、ハロゲン原子(塩素原子、臭素
原子等)、アルキル基(炭素数1〜8のアルキル基、例
えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、ヒドロキシ
エチル基、メトキシエチル基、シアノエチル基、トリフ
ルオロメチル基等)、シクロアルキル基(例えばシクロ
ペンチル基、シクロヘキシル基等)、アラルキル基(ヘ
ンシル基、2−フェネチル基等)、アルケニル基(ビニ
ル基、アリル基、クロチル基等)、アリール基(例えば
フェニル基、p−トリル基、p−メトキシフェニル基、
O−メトキシフェニル基等)、アルコキシ基(炭素数1
.〜8のアルコキシ基、例えばメトキシ基、エトキシ基
、イソプロポキシ基、2−メトキシエトキシ基、2−ヒ
ドロキシエトキシ基等)、アリールオキシ基(例えばフ
ェノキシ基、p−メトキシフェノキシ基、0−カルボキ
シフェノキシ基等)、シアノ基、アシルアミノ基(例え
ばアセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基、0−カル
ボキシベンゾイルアミノ基等)、スルホニルアミノ基(
例えばメタンスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホニル
アミノ基、p−メトキシエチルスルホニル基等)、ウレ
イド基(3−メチルウレイド基、3,3−ジメチルウレ
イド基等)、アルキルチオ基(メチルチオ基、エチルチ
オ基等)、アリールチオ基(フェニルチオ基、〇−カル
ボキシフェニルチオ基等)、アルコキシカルボニル基(
メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等)、カ
ルバモイル基(メチルカルバモイル基、ジメチルカルバ
モイル基等)、スルファモイル基(メチルスルファモイ
ル基、ジメチルスルファモイル基等)、スルホニル基(
メタンスルホニル基、エタンスルホニル基、2−メトキ
シエチルスルホニル基等)、アシル基(アセチル基、プ
ロピオニル基、シアノアセチル基、アセトアセチル基等
)、ウレタン基(メチルウレタン基、エチルウレタン基
等)、アミノ基(アミノ基、メチルアミノ基、ジメチル
アミン基、カルボキシメチルアミノ基、0−カルボキシ
アニリノ基、p−ヒドロキシアニリノ基等)、ヒドロキ
シル基、カルボキシル基、スルファモイルアミノ基(ス
ルファモイルアミノ基、3.3−ジメチルスルファモイ
ルアミノ基等)、複素環式(α−ピリジル基、γ−ピリ
ジル基、2−フリル基等)を表わす。これらの中で特に
好ましいものは炭素数6以下のアルキル基、炭素数6以
下のアルコキシ基、塩素原子、炭素数7以下のアシルア
ミノ基、炭素数7以下のスルホニルアミノ基、炭素数8
以下のアリールオキシ基、ヒドロキシル基、カルボキシ
ル基、炭素数7以下のカルバモイル基、炭素数7以下の
スルファモイル基等である。
原子等)、アルキル基(炭素数1〜8のアルキル基、例
えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、ヒドロキシ
エチル基、メトキシエチル基、シアノエチル基、トリフ
ルオロメチル基等)、シクロアルキル基(例えばシクロ
ペンチル基、シクロヘキシル基等)、アラルキル基(ヘ
ンシル基、2−フェネチル基等)、アルケニル基(ビニ
ル基、アリル基、クロチル基等)、アリール基(例えば
フェニル基、p−トリル基、p−メトキシフェニル基、
O−メトキシフェニル基等)、アルコキシ基(炭素数1
.〜8のアルコキシ基、例えばメトキシ基、エトキシ基
、イソプロポキシ基、2−メトキシエトキシ基、2−ヒ
ドロキシエトキシ基等)、アリールオキシ基(例えばフ
ェノキシ基、p−メトキシフェノキシ基、0−カルボキ
シフェノキシ基等)、シアノ基、アシルアミノ基(例え
ばアセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基、0−カル
ボキシベンゾイルアミノ基等)、スルホニルアミノ基(
例えばメタンスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホニル
アミノ基、p−メトキシエチルスルホニル基等)、ウレ
イド基(3−メチルウレイド基、3,3−ジメチルウレ
イド基等)、アルキルチオ基(メチルチオ基、エチルチ
オ基等)、アリールチオ基(フェニルチオ基、〇−カル
ボキシフェニルチオ基等)、アルコキシカルボニル基(
メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等)、カ
ルバモイル基(メチルカルバモイル基、ジメチルカルバ
モイル基等)、スルファモイル基(メチルスルファモイ
ル基、ジメチルスルファモイル基等)、スルホニル基(
メタンスルホニル基、エタンスルホニル基、2−メトキ
シエチルスルホニル基等)、アシル基(アセチル基、プ
ロピオニル基、シアノアセチル基、アセトアセチル基等
)、ウレタン基(メチルウレタン基、エチルウレタン基
等)、アミノ基(アミノ基、メチルアミノ基、ジメチル
アミン基、カルボキシメチルアミノ基、0−カルボキシ
アニリノ基、p−ヒドロキシアニリノ基等)、ヒドロキ
シル基、カルボキシル基、スルファモイルアミノ基(ス
ルファモイルアミノ基、3.3−ジメチルスルファモイ
ルアミノ基等)、複素環式(α−ピリジル基、γ−ピリ
ジル基、2−フリル基等)を表わす。これらの中で特に
好ましいものは炭素数6以下のアルキル基、炭素数6以
下のアルコキシ基、塩素原子、炭素数7以下のアシルア
ミノ基、炭素数7以下のスルホニルアミノ基、炭素数8
以下のアリールオキシ基、ヒドロキシル基、カルボキシ
ル基、炭素数7以下のカルバモイル基、炭素数7以下の
スルファモイル基等である。
R3は水素原子、−価のカチオン(例えばNa”、K”
、NH4” 、N” (CH3)4等)または加水分
解され得る基(例えばアシル基、スルホニル基、ジアル
キルホスホリル基等)を表わし、これらの中では水素原
子が好ましい。
、NH4” 、N” (CH3)4等)または加水分
解され得る基(例えばアシル基、スルホニル基、ジアル
キルホスホリル基等)を表わし、これらの中では水素原
子が好ましい。
景4
x、yおよび2は−C−または窒素原子を表わし、R4
は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキ
ル基、了り−ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アミノ基、アシルアミノ基、スルボニルアミノ基を表わ
す(これらの置換基の例はR1,R2で述べたものを挙
げることができる)。x、y、zの好ましい例としては
x+3’+2すべてが窒素原子のもの、X+ 3’+
zのうち2つが窒素原子のもの、x、y、zのうち
1つのみ窒素原子のものを挙げることができ、その中で
も特に好ましいものは”+ Y+ zすべてが窒素
原子のものおよびX+ y+Zのうち2つが窒素原子
のものである。画像形成用色素として基質Yとの連結性
考慮すると、x、 y、 zのうち2つが窒素原子
のものが製造適性が優れており、またx、 y。
は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキ
ル基、了り−ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アミノ基、アシルアミノ基、スルボニルアミノ基を表わ
す(これらの置換基の例はR1,R2で述べたものを挙
げることができる)。x、y、zの好ましい例としては
x+3’+2すべてが窒素原子のもの、X+ 3’+
zのうち2つが窒素原子のもの、x、y、zのうち
1つのみ窒素原子のものを挙げることができ、その中で
も特に好ましいものは”+ Y+ zすべてが窒素
原子のものおよびX+ y+Zのうち2つが窒素原子
のものである。画像形成用色素として基質Yとの連結性
考慮すると、x、 y、 zのうち2つが窒素原子
のものが製造適性が優れており、またx、 y。
2のうち2つが窒素原子のものの中では式(■)で表わ
されるピラゾロ(1,5−b)(1,2゜4〕 トリア
ゾール誘導体由来の構造のものが色素のp、K aが低
く、媒染性に優れ、しかも画像の安該ピラゾロ(1,5
−b) (1,2,4))リアゾール誘導体の合成法
は特開昭60−186゜567号明細書に詳しく記載さ
れている。また、本発明の色素の特徴はOH基が解離し
てアニオンになることによりマゼンタ色相を呈するとこ
ろにあり、上記明細書に記載されているインドアニリン
色素とは本質的に全く異質のものである。
されるピラゾロ(1,5−b)(1,2゜4〕 トリア
ゾール誘導体由来の構造のものが色素のp、K aが低
く、媒染性に優れ、しかも画像の安該ピラゾロ(1,5
−b) (1,2,4))リアゾール誘導体の合成法
は特開昭60−186゜567号明細書に詳しく記載さ
れている。また、本発明の色素の特徴はOH基が解離し
てアニオンになることによりマゼンタ色相を呈するとこ
ろにあり、上記明細書に記載されているインドアニリン
色素とは本質的に全く異質のものである。
素原子、アルキル基または置換アルキル基を表わす)で
表わされる基、−3O2−2−CO−、アルキレン基、
?&置換アルキレン基フェニレン基、置換フェニレン基
、ナフチレン基、置換ナフチレン基、−〇−1−8〇−
およびこれらの2価残基を2つ以上組合せて得られる基
が代表例であり、そのうち好ましいものは−N Rs
−S O2−1−NR5−Co−や−R,−(L)k−
(Rt)、−であられされる基であり、R5およびR7
は各々アルキレン基、置換アルキレン基、フェニレン基
、置換フェニレン基、ナフチレン基、置換ナフチレン基
をあられし、Lは一〇−1−co−1−SO−−SO□
−1−sotNH−1−NH3O□−1−CONH−1
−NHCO−をあられし、kは0または1をあられし、
βはに=1をあられし、k−〇のとき1またはOを表わ
す。
表わされる基、−3O2−2−CO−、アルキレン基、
?&置換アルキレン基フェニレン基、置換フェニレン基
、ナフチレン基、置換ナフチレン基、−〇−1−8〇−
およびこれらの2価残基を2つ以上組合せて得られる基
が代表例であり、そのうち好ましいものは−N Rs
−S O2−1−NR5−Co−や−R,−(L)k−
(Rt)、−であられされる基であり、R5およびR7
は各々アルキレン基、置換アルキレン基、フェニレン基
、置換フェニレン基、ナフチレン基、置換ナフチレン基
をあられし、Lは一〇−1−co−1−SO−−SO□
−1−sotNH−1−NH3O□−1−CONH−1
−NHCO−をあられし、kは0または1をあられし、
βはに=1をあられし、k−〇のとき1またはOを表わ
す。
また−NRs−sow−や−NR,−CO−と−R,−
(L)、−(Rt)。−とを組み合わせたものも好まし
い。
(L)、−(Rt)。−とを組み合わせたものも好まし
い。
Dye部と7部の結合様式はDye−3ot NH−Y
の形のものが特に好ましい。
の形のものが特に好ましい。
次にYについて詳しく説明する。
Yはまず、式(1)であられされる化合物が、現像処理
の結果、酸化されて自己開裂し、拡散性色素を与えるよ
うな非拡散性画像形成化合物となるように選択される。
の結果、酸化されて自己開裂し、拡散性色素を与えるよ
うな非拡散性画像形成化合物となるように選択される。
この型の化合物に有効なYの例はN−置換スルファモイ
ル基である。例えばYとして次の式(YI)で表わされ
る基を挙げることができる。
ル基である。例えばYとして次の式(YI)で表わされ
る基を挙げることができる。
NH30□ −
式中、βはベンゼン環を形、成するに必要な非金属原子
群を表わし、このベンゼン環に炭素環もしくはペテロ環
が縮合して、例えばナフタレン環、キノリン環、5,6
,7.8−テトラヒドロナフタレン環、クロマン環等を
形成してもよい。
群を表わし、このベンゼン環に炭素環もしくはペテロ環
が縮合して、例えばナフタレン環、キノリン環、5,6
,7.8−テトラヒドロナフタレン環、クロマン環等を
形成してもよい。
αは−OG″または−NHG”で示される基を表わす。
ここにG”は水素原子又は加水分解されて水酸基を生ず
る基を表わし、G”は水素原子、炭素原子数1〜22個
のアルキル基またはN HGIzを加水分解可能にする
基を表わす。Ba1lはバラスト基をあられす。bは0
.1または2である。
る基を表わし、G”は水素原子、炭素原子数1〜22個
のアルキル基またはN HGIzを加水分解可能にする
基を表わす。Ba1lはバラスト基をあられす。bは0
.1または2である。
この種のYの具体例は、特開昭48−33826号およ
び特開昭53−50736号に述べられている。
び特開昭53−50736号に述べられている。
この型の化合物に適するYの別の例として、次の式(Y
ll)で表わされる基が挙げられる。
ll)で表わされる基が挙げられる。
α
′°°′β1″
式中、Ba1l、α、bは式(Yl)の場合と同義であ
り、B′は炭素環、例えばベンゼン環を形成するに必要
な原子団を表わし、このベンゼン環に更に炭素環もしく
は複素環が縮合してナフタレン環、キノリン環 5.6
,7.8−テトラヒドロナフタレン環、クロマン環等を
形成してもよい。
り、B′は炭素環、例えばベンゼン環を形成するに必要
な原子団を表わし、このベンゼン環に更に炭素環もしく
は複素環が縮合してナフタレン環、キノリン環 5.6
,7.8−テトラヒドロナフタレン環、クロマン環等を
形成してもよい。
この種のYの具体例は、特開昭51−113624号、
特開昭56−12642号、同56−16130号、同
56−16131号、同57−4043号、同57−6
50号および米国特許4゜053.312号に記載され
ている。
特開昭56−12642号、同56−16130号、同
56−16131号、同57−4043号、同57−6
50号および米国特許4゜053.312号に記載され
ている。
さらにこの型の化合物に適するYの別の例として、次の
式(Y nI)で表わされる基が挙げられる。
式(Y nI)で表わされる基が挙げられる。
\−βIf”
式中、Ba11.α、bは式(Yl)の場合と同義であ
り、β′はへテロ環、例えばピラゾール環、ピリジン環
などを形成するに必要な原子団を表わし、このヘテロ環
に炭素環もしくはヘテロ環が結合してもよい。この種の
Yの具体例は特開昭51−104343号記載されてい
る。
り、β′はへテロ環、例えばピラゾール環、ピリジン環
などを形成するに必要な原子団を表わし、このヘテロ環
に炭素環もしくはヘテロ環が結合してもよい。この種の
Yの具体例は特開昭51−104343号記載されてい
る。
さらにこの型の化合物に有効なYとして式(Y■)で表
わされるものがある。
わされるものがある。
式中、γは好ましくは水素原子又はそれぞれ置換基を有
するもしくは無置換のアルキル基、アリール基もしくは
ヘテロ環基、または−G O−G”を表わL i G”
バー 0’G”、−3−G”tたは基、シクロアルキル
基またはアリール基を表わし、G”は前記G22基と同
じ基を表わし、あるいはG”は、脂肪族または芳香族カ
ルボン酸またはスルホン酸から導かれるアシル基を表わ
し、G”は水素もしくは非置換または置換アルキル基を
表わす);δは、縮合ベンゼン環を完成させるために必
要な残基を表わす。
するもしくは無置換のアルキル基、アリール基もしくは
ヘテロ環基、または−G O−G”を表わL i G”
バー 0’G”、−3−G”tたは基、シクロアルキル
基またはアリール基を表わし、G”は前記G22基と同
じ基を表わし、あるいはG”は、脂肪族または芳香族カ
ルボン酸またはスルホン酸から導かれるアシル基を表わ
し、G”は水素もしくは非置換または置換アルキル基を
表わす);δは、縮合ベンゼン環を完成させるために必
要な残基を表わす。
この種のYの具体例は、特開昭51−104343号お
よび特開昭53−46730号、特開昭54−1301
22号、同57−85055号に記載されている。
よび特開昭53−46730号、特開昭54−1301
22号、同57−85055号に記載されている。
さらにこの型の化合物に適するYとして式(YV)で表
わされる基が挙げられる。
わされる基が挙げられる。
式中、Ba1lは式(YI)の場合と同義であり、εは
酸素原子または= N c 3 を基(03gは水酸基
または置換基を有してもよいアミノ基を表わす)であり
、その際のR2N−G”なる化合物としてはたとえばヒ
ドロキシルアミン、ヒドラジン類、セミカルバジド類、
チオセミカルバジド類等があり、式中のβ″′は5員環
、6員環あるいは7員環の飽和または不飽和の非芳香族
炭化水素環を形成するのに必要な原子群である。
酸素原子または= N c 3 を基(03gは水酸基
または置換基を有してもよいアミノ基を表わす)であり
、その際のR2N−G”なる化合物としてはたとえばヒ
ドロキシルアミン、ヒドラジン類、セミカルバジド類、
チオセミカルバジド類等があり、式中のβ″′は5員環
、6員環あるいは7員環の飽和または不飽和の非芳香族
炭化水素環を形成するのに必要な原子群である。
G”は水素原子、フッ素、塩素、臭素等のハロゲン原子
を表す。この種のYの具体例としては特開昭53−38
19号、同54−48534号に記載がある。
を表す。この種のYの具体例としては特開昭53−38
19号、同54−48534号に記載がある。
その他にこの型の化合物のYとしては、例えば特公昭4
8−32129号、同48−39165号、特開昭41
−64436号、米国特許3,443.934号等に記
載されているものがあげられる。
8−32129号、同48−39165号、特開昭41
−64436号、米国特許3,443.934号等に記
載されているものがあげられる。
さらに、本発明のYとして式(YVI)で表わされる基
があげられる。
があげられる。
式中αはo R41またはNHR”であり、R41は水
素もしくは加水分解可能な成分であり、R4gは水素も
しくは炭素原子1〜50個を有するアルキル基またはN
HR”を加水分解可能にする基であり、A”は芳香環を
形成するに必要な原子群を表わし、Ba1lは芳香環上
に存在する有機不動性化基でBa1lは同一もしくは異
なっていてもよく、mは1または2の整数である。
素もしくは加水分解可能な成分であり、R4gは水素も
しくは炭素原子1〜50個を有するアルキル基またはN
HR”を加水分解可能にする基であり、A”は芳香環を
形成するに必要な原子群を表わし、Ba1lは芳香環上
に存在する有機不動性化基でBa1lは同一もしくは異
なっていてもよく、mは1または2の整数である。
Xは1〜8の原子を有する2価の有機基であり、求核基
(Nu)と酸化によって生じた求電子センター(*の炭
素原子)とが5〜12員環を形成する。Nuは求核性基
を表わす。nは1または2の整数である。αは上記式(
YI)の場合と同義である。この種のYの具体例は特開
昭57−20735号に記載がある。
(Nu)と酸化によって生じた求電子センター(*の炭
素原子)とが5〜12員環を形成する。Nuは求核性基
を表わす。nは1または2の整数である。αは上記式(
YI)の場合と同義である。この種のYの具体例は特開
昭57−20735号に記載がある。
さらに式(I)で表わされる別の型の化合物としては塩
基存在下で自己閉環するなどして拡散性色素を放出する
が、現像薬酸化体と反応すると1、色素放出を実質的に
起こさなくなるような非拡散性画像形成化合物がある。
基存在下で自己閉環するなどして拡散性色素を放出する
が、現像薬酸化体と反応すると1、色素放出を実質的に
起こさなくなるような非拡散性画像形成化合物がある。
この型の化合物に有効なYとしては、例えば式4式%
式中、α1゛はヒドロキシル基、第1級もしくは第2級
アミノ基、ヒドロキシアミノ基、スルホンアミド基等の
酸化可能な求核性基あるいはそのプレカーサーであり、
α”は、ジアルキルアミノ基もしくはα”に定義した基
の任意のものであり、G”は炭素原子1〜3個を有する
アルキレン基で、aは0または1を表わし、G52は炭
素原子1〜40個を含む置換もしくは非置換のチルキル
基、または炭素原子6〜40個を含む置換もしくは非置
換ノアリール基であり、G”は−CO−1−CS−等の
求電子性基であり、G54は酸素原子、硫黄原子、セレ
ン原子、窒素原子等であり、窒素原子である場合は水素
原子、炭素原子1〜10個を含むアルキル基もしくは置
換アルキル基、炭素原子6〜20個を含む芳香族残基で
置換されていてもよい。
アミノ基、ヒドロキシアミノ基、スルホンアミド基等の
酸化可能な求核性基あるいはそのプレカーサーであり、
α”は、ジアルキルアミノ基もしくはα”に定義した基
の任意のものであり、G”は炭素原子1〜3個を有する
アルキレン基で、aは0または1を表わし、G52は炭
素原子1〜40個を含む置換もしくは非置換のチルキル
基、または炭素原子6〜40個を含む置換もしくは非置
換ノアリール基であり、G”は−CO−1−CS−等の
求電子性基であり、G54は酸素原子、硫黄原子、セレ
ン原子、窒素原子等であり、窒素原子である場合は水素
原子、炭素原子1〜10個を含むアルキル基もしくは置
換アルキル基、炭素原子6〜20個を含む芳香族残基で
置換されていてもよい。
G”、G”、およびCS7は各々水素原子、ハロゲン原
子、カルボニル基、スルファミル基、スルホンアミド基
、炭素原子1〜40個を含むアルキルオキシ基もしくは
CS2と同義のものであり、G55とG56は共に5〜
7員の環を形成してもよい。
子、カルボニル基、スルファミル基、スルホンアミド基
、炭素原子1〜40個を含むアルキルオキシ基もしくは
CS2と同義のものであり、G55とG56は共に5〜
7員の環を形成してもよい。
また、G56は
7゛′
(GSI) N csI G54−であってもよ
い。ただしG”、CS5、G”およびG5?のうち少な
くとも1つはバラスト基を表わす。
い。ただしG”、CS5、G”およびG5?のうち少な
くとも1つはバラスト基を表わす。
この種のYの具体例は特開昭51−63618号に記載
がある。
がある。
この型の化合物に適するYとしてさらに式(Y■)およ
び(YIX)がある。
び(YIX)がある。
Nu6IおよびNu”は同じでも異なっていてもよく、
求核性基またはそのプレカーサーを表わし、z61は、
R6′およびR6Sが置換した要素原子に対して電気陰
性である2価原子基を表わし、R61、R62およびR
63の各々は水素、ハロゲン、アルキル基、アルコキシ
基またはアシルアミノ基であり、あるいはR61および
R62は環上で隣接位置にあるとき分子の残りと縮合環
を形成し、あるいはR62およびR”は分子の残りと縮
合環を形成し、R”およびR65の各々は同じであって
も異なってもよく、水素、炭化水素基、または置換炭化
水素基を表わし、置換基R”s R”、R”、R64ま
たはR6Sの少なくとも一つにおいて充分な大きさのバ
ラスト基(Ba 11)が上記化合物を非移動性にする
ため存在する。この種のYの具体例は特開昭53−69
033号、同54−130927号に記載がある。
求核性基またはそのプレカーサーを表わし、z61は、
R6′およびR6Sが置換した要素原子に対して電気陰
性である2価原子基を表わし、R61、R62およびR
63の各々は水素、ハロゲン、アルキル基、アルコキシ
基またはアシルアミノ基であり、あるいはR61および
R62は環上で隣接位置にあるとき分子の残りと縮合環
を形成し、あるいはR62およびR”は分子の残りと縮
合環を形成し、R”およびR65の各々は同じであって
も異なってもよく、水素、炭化水素基、または置換炭化
水素基を表わし、置換基R”s R”、R”、R64ま
たはR6Sの少なくとも一つにおいて充分な大きさのバ
ラスト基(Ba 11)が上記化合物を非移動性にする
ため存在する。この種のYの具体例は特開昭53−69
033号、同54−130927号に記載がある。
この型の化合物に適するYとして、さらに式(YX)で
表わされる基がある。
表わされる基がある。
Gフ■
式中、Ba11. β1は式(Yn)のそれらと同じ
であり、G”はアルキル基(置換アルキル基を含む)を
表わす。この種のYの具体例については、特開昭49−
111628号および同52−4819号に記載がある
。
であり、G”はアルキル基(置換アルキル基を含む)を
表わす。この種のYの具体例については、特開昭49−
111628号および同52−4819号に記載がある
。
式(1)で表わされる別の型の化合物としては、それ自
体は色素を放出しないが、還元剤と反応すると色素を放
出するような非拡散性画像形成化合物があげられる。こ
の場合、レドックス反応を仲介する化合物(いわゆるエ
レクトロンドナー)を併用することが好ましい。
体は色素を放出しないが、還元剤と反応すると色素を放
出するような非拡散性画像形成化合物があげられる。こ
の場合、レドックス反応を仲介する化合物(いわゆるエ
レクトロンドナー)を併用することが好ましい。
この型のイ仁合物に有効なYとしては例えば、式(YX
I)で示される基があげられる。
I)で示される基があげられる。
式中、Ba1l、 β′は式(YI[)のそれらと同
じであり、G”はアルキル基(置換アルキル基も含む)
である。この種のYの具体例については、特開昭53−
35533号、同53−11082号に記載がある。
じであり、G”はアルキル基(置換アルキル基も含む)
である。この種のYの具体例については、特開昭53−
35533号、同53−11082号に記載がある。
この型の化合物に適するYとしてさらに(YXII)で
表わされる基が挙げられる。
表わされる基が挙げられる。
Yについての具体例は、特開昭53−110827号、
US4356249号、US4358525号に記載が
ある。
US4356249号、US4358525号に記載が
ある。
この型の化合物に適するYとしてさらに式(YXII[
A)および(YXIIIB)がある。
A)および(YXIIIB)がある。
(Nuox)’
(ただしくNuoxνおよび(Nu ox)2はそれぞ
れ同じでも異なっていてもよく、酸化された求核基を表
わし、他の符号は式、(Y■)および(YIX)の場合
と同義である。′)この種のYの具体例については、特
開昭54.−130927号および同56−16434
2号に記載がある。
れ同じでも異なっていてもよく、酸化された求核基を表
わし、他の符号は式、(Y■)および(YIX)の場合
と同義である。′)この種のYの具体例については、特
開昭54.−130927号および同56−16434
2号に記載がある。
YXI、YX■、YXII[AおよびYXIBにあげた
特許明細書には、併用するエレクトロンドナーが記載さ
れている。
特許明細書には、併用するエレクトロンドナーが記載さ
れている。
また、より好ましいものとして、欧州特許第220.7
46A2号、公開技報87−6199、特願昭62−3
4953号、同62−34954号等に記された一分子
内にN−X結合(Xは酸素、硫黄または窒素原子を表す
)と電子吸引性基を有する化合物、特願昭62−106
885号に記された一分子内に302−X (Xは上記
と同義)と電子吸引性基を有する化合物、特願昭62−
106895号に記された一分子内にpo−x結合(X
は上記と同義)と電子吸引性基を有する化合物、特願昭
62−106887号に記された一分子内にC−X“結
合(X’はXと同義かまたは−SO□−を表わす)と電
子吸引性基を有する化合物が挙げられる。
46A2号、公開技報87−6199、特願昭62−3
4953号、同62−34954号等に記された一分子
内にN−X結合(Xは酸素、硫黄または窒素原子を表す
)と電子吸引性基を有する化合物、特願昭62−106
885号に記された一分子内に302−X (Xは上記
と同義)と電子吸引性基を有する化合物、特願昭62−
106895号に記された一分子内にpo−x結合(X
は上記と同義)と電子吸引性基を有する化合物、特願昭
62−106887号に記された一分子内にC−X“結
合(X’はXと同義かまたは−SO□−を表わす)と電
子吸引性基を有する化合物が挙げられる。
式(T)で表わされる特に好ましい化合物としては式(
Y X IV)に示すものが挙げられる。このYについ
ての具体例は特開昭62−215,270号に記載され
ているが本発明には特に式(YX■)で示される化合物
が好ましく用いられる。
Y X IV)に示すものが挙げられる。このYについ
ての具体例は特開昭62−215,270号に記載され
ているが本発明には特に式(YX■)で示される化合物
が好ましく用いられる。
式中、EAGは還元性物質から電子を受は取る基を表わ
す。Nおよび0はそれぞれ窒素原子、酸素原子を表わす
。R”、R”は水素原子以外の置換基を表わす。R“1
もしくはR”が+Timeす「と結合している場合には
単なる結合手または水素原子以外の置換基を表わす。R
81とRa2は互いに結合して環を形成してもよい。
す。Nおよび0はそれぞれ窒素原子、酸素原子を表わす
。R”、R”は水素原子以外の置換基を表わす。R“1
もしくはR”が+Timeす「と結合している場合には
単なる結合手または水素原子以外の置換基を表わす。R
81とRa2は互いに結合して環を形成してもよい。
T i m eは式中の窒素−酸素一重結合の開裂をひ
きかねとして後続する反応を介してDyeを放出する基
を表わし、tは0または1を表わす。また式中、実線は
結合を、破線は少なくとも1つが結合していることを表
わす。
きかねとして後続する反応を介してDyeを放出する基
を表わし、tは0または1を表わす。また式中、実線は
結合を、破線は少なくとも1つが結合していることを表
わす。
式中R113、Ra4はそれぞれ単なる結合手、水素原
子あるいはこれを置換可能な基であり、互いに結合し、
飽和あるいは不飽和の炭素環、あるいは複素環を形成し
ても良い。一般式(YXIV)、(YXV)はR11l
、R114またはEAGの位置ニハラスト基を持つのが
好ましい。
子あるいはこれを置換可能な基であり、互いに結合し、
飽和あるいは不飽和の炭素環、あるいは複素環を形成し
ても良い。一般式(YXIV)、(YXV)はR11l
、R114またはEAGの位置ニハラスト基を持つのが
好ましい。
一般式(YI)〜(YXV)におけるバラスト基は一般
式(I)の色素画像形成化合物を、非拡散性にし得る様
な有機バラスト基であり、これは炭素原子数8から32
までの疎水性基を含む基であることが好ましい。このよ
うな有機バラスト基は色素画像形成化合物に直接ないし
は連結基(例えばイミノ結合、エーテル結合、チオエー
テル結合、カルボンアミド結合、スルホンアミド結合、
ウレイド結合、エステル結合、カルバモイル結合、スル
ファモイル結合等の単独または組合せ)を介して結合す
る。
式(I)の色素画像形成化合物を、非拡散性にし得る様
な有機バラスト基であり、これは炭素原子数8から32
までの疎水性基を含む基であることが好ましい。このよ
うな有機バラスト基は色素画像形成化合物に直接ないし
は連結基(例えばイミノ結合、エーテル結合、チオエー
テル結合、カルボンアミド結合、スルホンアミド結合、
ウレイド結合、エステル結合、カルバモイル結合、スル
ファモイル結合等の単独または組合せ)を介して結合す
る。
以下に本発明に用いられる一般式(I)の化合物の具体
例を示すが本発明はこれに限定されるものではない。
例を示すが本発明はこれに限定されるものではない。
oo −。
の υ
−×1− 〜
− =
の υ
/ ”’
■ 0
次に本発明の画像形成化合物の合成法について述べる。
本発明の画像形成化合物の構造的特徴は色素部に縮環ピ
ラゾール骨格を有するところにあり、通常、活性メチレ
ンまたはメチン基を有するピラゾロアゾール類とp−ア
ミノフェノール類との酸化カップリングにより色素骨核
が完成する。
ラゾール骨格を有するところにあり、通常、活性メチレ
ンまたはメチン基を有するピラゾロアゾール類とp−ア
ミノフェノール類との酸化カップリングにより色素骨核
が完成する。
イメージング機能を有する基質Yの連結法はYの種類と
色素骨核により異なるが、一般には下記スキームA、B
またはCによって連結される。
色素骨核により異なるが、一般には下記スキームA、B
またはCによって連結される。
スキーム(A)
Dye−3OJa Dye−3O,CNa
se スキーム(B) スキーム(C) 以下にその具体的な合成例を示す。
se スキーム(B) スキーム(C) 以下にその具体的な合成例を示す。
合成例、画像形成化合物(1)の合成
合成経路を以下に示す。
1)化合物すの合成
化合物a (特開昭61−261.738号明細書に記
載の方法で合成した)30g、トリエチルアミン30.
3gおよびジメチルホルムアミド200 m IIの混
合物に水冷下、23.2gの2゜6−シクロロキノンー
4−クロロイミドを少量ずつ添加した。添加後、室温で
30分攪拌した後、反応液を冷希塩酸に注ぎ、生成した
沈殿を炉取、水洗した。粗成物を酢酸エチルから再結晶
して化合物をb34.3gを得た。
載の方法で合成した)30g、トリエチルアミン30.
3gおよびジメチルホルムアミド200 m IIの混
合物に水冷下、23.2gの2゜6−シクロロキノンー
4−クロロイミドを少量ずつ添加した。添加後、室温で
30分攪拌した後、反応液を冷希塩酸に注ぎ、生成した
沈殿を炉取、水洗した。粗成物を酢酸エチルから再結晶
して化合物をb34.3gを得た。
2)化合物Cの合成
り23.5gとメタノール11の混合物に90%抱水ヒ
ドラジン5.0gを加え、50”Cで5時間加熱攪拌し
た。放冷後、反応液に塩酸10mβを加え、溶媒を減圧
留去した。残渣に水100m1を加え加熱溶解後、不溶
物を炉別し、炉液を減圧濃縮し、生成した橙色結晶を炉
取した。
ドラジン5.0gを加え、50”Cで5時間加熱攪拌し
た。放冷後、反応液に塩酸10mβを加え、溶媒を減圧
留去した。残渣に水100m1を加え加熱溶解後、不溶
物を炉別し、炉液を減圧濃縮し、生成した橙色結晶を炉
取した。
収量12.8g
3)画像形成化合物(1)の合成
C110,9gを乾燥したジメチルアセトアミド50m
βに溶かし、トリエチルアミン10.1gおよびピリジ
ン7.9gを加えた。次いで、氷冷下、3−フルオロス
ルホニルベンゼンスルホニルクロリド7.8gを少量ず
つ加えた。室温で1θ分間攪拌した後、窒素気流下、化
合物e(特開昭59−60.434号明細書に記載の方
法で合 1成した)19.1gを加え、徐々に6
0℃に加熱した。60℃で1時間攪拌した後、反応液を
冷希塩酸に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液を水洗
、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を減圧留去
した。残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(溶離液:
酢酸エチル/ヘキサン=1/1)により精製し、画像形
成化合物(1)の黄橙色結晶8.8g(融点165−1
69℃)を得た。
βに溶かし、トリエチルアミン10.1gおよびピリジ
ン7.9gを加えた。次いで、氷冷下、3−フルオロス
ルホニルベンゼンスルホニルクロリド7.8gを少量ず
つ加えた。室温で1θ分間攪拌した後、窒素気流下、化
合物e(特開昭59−60.434号明細書に記載の方
法で合 1成した)19.1gを加え、徐々に6
0℃に加熱した。60℃で1時間攪拌した後、反応液を
冷希塩酸に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液を水洗
、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を減圧留去
した。残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(溶離液:
酢酸エチル/ヘキサン=1/1)により精製し、画像形
成化合物(1)の黄橙色結晶8.8g(融点165−1
69℃)を得た。
λmax557nm(ジメチルホルムアミド中)、可視
吸収スペクトルを図1に示す。
吸収スペクトルを図1に示す。
本発明における画像形成化合物は単独で用いることもで
きるが、露光されたハロゲン化銀を還元し、本発明の化
合物とクロス酸化するような還元性物質を併用すること
ができる。還元性物質としでは、種々のものが使用でき
るが、好ましくはハイドロキノン類、3−ピラゾリドン
類、アミノナフトール類、カテコール類、p−フェニレ
ンジアミン類、アミノナフトール類、カテコール類、p
−フェニレンジアミン類、アミノナフトール類、レダク
トン類等があげられる。
きるが、露光されたハロゲン化銀を還元し、本発明の化
合物とクロス酸化するような還元性物質を併用すること
ができる。還元性物質としでは、種々のものが使用でき
るが、好ましくはハイドロキノン類、3−ピラゾリドン
類、アミノナフトール類、カテコール類、p−フェニレ
ンジアミン類、アミノナフトール類、カテコール類、p
−フェニレンジアミン類、アミノナフトール類、レダク
トン類等があげられる。
また、アルカリ条件下で加水分解し、上記のような還元
性化合物を生成するプレカーサーを用いることもできる
。
性化合物を生成するプレカーサーを用いることもできる
。
例えば、特開昭55−52055号、特公昭54−39
727号、特開昭57−135949号rどに開示され
ている。
727号、特開昭57−135949号rどに開示され
ている。
より好ましい還元性化合物として具体的には下記の化合
物をあげることができる。
物をあげることができる。
3−ピラゾリドン類、例えば、1−フェニル−3−ピラ
ゾリドン、1−フェニル−4,4−ジメチル−3−ピラ
ゾリドン、4−ヒドロキシメチル−4−メチル−1−フ
ェニル−3−ピラゾリドン、1−m−)ジル−3−ピラ
ゾリドン、1−p−トリル−3−ピラゾリドン、1−フ
ェニル−4−メチル−3−ピラゾリドン、1−フェニル
−5−メチル−3−ピラゾリドン、1−フェニル−4,
4−ビス−(ヒドロキシメチル)−3−ピラゾリドン、
1.4−ジ−メチル−3−ピラゾリドン、4−メチル−
3−ピラゾリドン、4.4−ジメチル−3−ピラゾリド
ン、1−(3−クロロフェニル)−4−メチル−3−ピ
ラゾリドン、1−(4−クロロフェニル)−4−メチル
−3−ピラゾリドン、1−(4−)リル)−4−メチル
−3−ピラゾリドン、1−(2−)リル)−4−メチル
−3−ピラゾリドン、1−(4−)リル)−3−ピラゾ
リドン、1−’(3−)リル)−3−ピラゾリドン、1
−(3−)リル)−4,4−ジメチル−3−ピラゾリド
ン、1−(2−)リフルオロエチル)−4,4−ジメチ
ル−3−ピラゾリドン、5−メチル−3−ピラゾリドン
、1.5−ジフェニル−3−ピラゾリドン、1−フェニ
ル−4−メチル−4−ステアロイルオキシメチル−3−
ピラゾリドン、1−フェニル−4−メチル−4−ラウロ
イルオキシメチル−3−ピラゾリドン、■−フェニルー
4゜4−ビス−(ラウロイルオキシメチル)−3−ピラ
ゾリドン、1−フェニル−2−アセチル−3−ビラゾリ
ドン、■−フェニルー3−アセトキシピラゾリドン;ハ
イドロキノン類、例えばハイドロキノン、トルハイドロ
キノン、2,6−シメチルハイドロキノン、t−ブチル
ハイドロキノン、2゜5−ジ−t−ブチル−ハイドロキ
ノン、t−オクチルハイドロキノン、2.5−ジ−t−
オクチルハイドロキノン、ペンタデシルハイドロキノン
、5−ペンタデシルハイドロキノン−2−スルホン酸ナ
トリウム、p−ベンゾイルオキシフェノール、2−メチ
ル−4−ベンゾイルオキシフェノール、2−t−ブチル
−4−(4−クロロベンゾイルオキシ)フェノールなど
;アミノフェノール類、例えば4−アミノ−2,6−ジ
クロロフェノール、4−アミノ−2,6−ジブロモフェ
ノール、4−アミノ−2−メチルフェノールサルフェー
ト、4−アミノ−3−メチルフェノールサルフェート、
4−アミノ−2,6−ジクロロフエノールハイドロクロ
ライド、p−アミノフェノール、p−メチルアミノフェ
ノール、p−ジメチルアミノフェノール、p−ジメチル
アミノフェノール、p−ジブ(゛) チルアミノフェノール、p−ピペリジノアミノフェノー
ル、4−ジメチルアミノ−2,6−シメトキシフエノー
ルなど;フェニレンジアミン類例えばN−メチル−p−
フェニレンジアミン、N、N−ジメチル−p−フェニレ
ンジアミン、N、N−ジエチル−p−フェニレンジアミ
ン、 N、N。
ゾリドン、1−フェニル−4,4−ジメチル−3−ピラ
ゾリドン、4−ヒドロキシメチル−4−メチル−1−フ
ェニル−3−ピラゾリドン、1−m−)ジル−3−ピラ
ゾリドン、1−p−トリル−3−ピラゾリドン、1−フ
ェニル−4−メチル−3−ピラゾリドン、1−フェニル
−5−メチル−3−ピラゾリドン、1−フェニル−4,
4−ビス−(ヒドロキシメチル)−3−ピラゾリドン、
1.4−ジ−メチル−3−ピラゾリドン、4−メチル−
3−ピラゾリドン、4.4−ジメチル−3−ピラゾリド
ン、1−(3−クロロフェニル)−4−メチル−3−ピ
ラゾリドン、1−(4−クロロフェニル)−4−メチル
−3−ピラゾリドン、1−(4−)リル)−4−メチル
−3−ピラゾリドン、1−(2−)リル)−4−メチル
−3−ピラゾリドン、1−(4−)リル)−3−ピラゾ
リドン、1−’(3−)リル)−3−ピラゾリドン、1
−(3−)リル)−4,4−ジメチル−3−ピラゾリド
ン、1−(2−)リフルオロエチル)−4,4−ジメチ
ル−3−ピラゾリドン、5−メチル−3−ピラゾリドン
、1.5−ジフェニル−3−ピラゾリドン、1−フェニ
ル−4−メチル−4−ステアロイルオキシメチル−3−
ピラゾリドン、1−フェニル−4−メチル−4−ラウロ
イルオキシメチル−3−ピラゾリドン、■−フェニルー
4゜4−ビス−(ラウロイルオキシメチル)−3−ピラ
ゾリドン、1−フェニル−2−アセチル−3−ビラゾリ
ドン、■−フェニルー3−アセトキシピラゾリドン;ハ
イドロキノン類、例えばハイドロキノン、トルハイドロ
キノン、2,6−シメチルハイドロキノン、t−ブチル
ハイドロキノン、2゜5−ジ−t−ブチル−ハイドロキ
ノン、t−オクチルハイドロキノン、2.5−ジ−t−
オクチルハイドロキノン、ペンタデシルハイドロキノン
、5−ペンタデシルハイドロキノン−2−スルホン酸ナ
トリウム、p−ベンゾイルオキシフェノール、2−メチ
ル−4−ベンゾイルオキシフェノール、2−t−ブチル
−4−(4−クロロベンゾイルオキシ)フェノールなど
;アミノフェノール類、例えば4−アミノ−2,6−ジ
クロロフェノール、4−アミノ−2,6−ジブロモフェ
ノール、4−アミノ−2−メチルフェノールサルフェー
ト、4−アミノ−3−メチルフェノールサルフェート、
4−アミノ−2,6−ジクロロフエノールハイドロクロ
ライド、p−アミノフェノール、p−メチルアミノフェ
ノール、p−ジメチルアミノフェノール、p−ジメチル
アミノフェノール、p−ジブ(゛) チルアミノフェノール、p−ピペリジノアミノフェノー
ル、4−ジメチルアミノ−2,6−シメトキシフエノー
ルなど;フェニレンジアミン類例えばN−メチル−p−
フェニレンジアミン、N、N−ジメチル−p−フェニレ
ンジアミン、N、N−ジエチル−p−フェニレンジアミ
ン、 N、N。
N’、N’−テトラメチル−p−フェニレンジアミン、
4−ジエチルアミノ−2,6−シメトキシアニリンなど
;レダクトン類、例えばピペリジノヘキソースレダクト
ン、ピロジノヘキソースレダクトンなど。
4−ジエチルアミノ−2,6−シメトキシアニリンなど
;レダクトン類、例えばピペリジノヘキソースレダクト
ン、ピロジノヘキソースレダクトンなど。
さらにリサーチディスクロージャー誌151号阻151
08、米国特許第4,021,240号には、2.6−
ジクロロ−4−置換スルホンアミドフェノール、2,6
−ジブロモ−4=置換スル ′ホンアミドフェノール、
特開昭59−116740号にはp−(N、N−ジアル
キルアミノフェノール)スルファミンなどが記載され、
有用である。
08、米国特許第4,021,240号には、2.6−
ジクロロ−4−置換スルホンアミドフェノール、2,6
−ジブロモ−4=置換スル ′ホンアミドフェノール、
特開昭59−116740号にはp−(N、N−ジアル
キルアミノフェノール)スルファミンなどが記載され、
有用である。
上記のフェノール系還元剤に加え、ナフトール系還元剤
、たとえば、4−アミノナフトール誘導体および4−W
換スルホンアミドナフトール誘導体も有用である。
、たとえば、4−アミノナフトール誘導体および4−W
換スルホンアミドナフトール誘導体も有用である。
これらの還元性物質もしくはその前駆体は、単独でも2
種類以上組合わせても用いることができる。
種類以上組合わせても用いることができる。
本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、
沃化銀、あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃
臭化銀のいずれでもよい。粒子内部のハロゲン組成が均
一であってもよく、表面と内部で組成の異なった多重構
造であってもよい(特開昭57−154232号、同5
8−108533号、同59−48755号、同51−
52237号、米国特許第4,433,048号および
欧州特許第100.9・84号)。また、粒子の厚みが
、0.5μm以下、径は少なくとも0. 6μmで、平
均アスペクト比が5以上の平板粒子(米国特許第4,4
14,310号、第4,435.499号および西独公
開特許(OLS)第3゜241.646A1等)、ある
いは粒子サイズ分布が均一に近い単分散乳剤(特開昭5
7−178235号、同58−100846号、同58
−14829号、国際公開83102338A1号、欧
州特許筒64.412A3および同第83,377A1
等)も本発明に使用し得る。晶癖、ハロゲン組成、粒子
サイズ、粒子サイズ分布などが異なった2種以上のハロ
ゲン化銀を併用してもよい。
沃化銀、あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃
臭化銀のいずれでもよい。粒子内部のハロゲン組成が均
一であってもよく、表面と内部で組成の異なった多重構
造であってもよい(特開昭57−154232号、同5
8−108533号、同59−48755号、同51−
52237号、米国特許第4,433,048号および
欧州特許第100.9・84号)。また、粒子の厚みが
、0.5μm以下、径は少なくとも0. 6μmで、平
均アスペクト比が5以上の平板粒子(米国特許第4,4
14,310号、第4,435.499号および西独公
開特許(OLS)第3゜241.646A1等)、ある
いは粒子サイズ分布が均一に近い単分散乳剤(特開昭5
7−178235号、同58−100846号、同58
−14829号、国際公開83102338A1号、欧
州特許筒64.412A3および同第83,377A1
等)も本発明に使用し得る。晶癖、ハロゲン組成、粒子
サイズ、粒子サイズ分布などが異なった2種以上のハロ
ゲン化銀を併用してもよい。
粒子サイズの異なる2種以上の単分散乳剤を混合して、
階調を調節することもできる。
階調を調節することもできる。
本発明で使用されるハロゲン化銀の粒子サイズは、平均
粒径が0.001μmから10μmのものが好ましく、
0.001μmから5μmのものはさらに好ましい。こ
れらのハロゲン化銀乳剤は、酸性法、中性法、またはア
ンモニア法のいずれで調製してもよく、可溶性銀塩と可
溶性ハロゲン塩との反応形式としては、片側混合法、同
時混合法またはこれらの組合せのいずれでもよい。粒子
を銀イオン過剰の下で形成する逆混合法、またはpAg
を一定に保つコンドロールド・ダブルジエッI・法も採
用できる。また、粒子成長を速めるため、添加する銀塩
およびハロゲン塩の添加濃度、添加量または添加速度を
上昇させてもよい(特開昭55−142329号、同5
5−158124号、米国特許第3,650,757号
等)。
粒径が0.001μmから10μmのものが好ましく、
0.001μmから5μmのものはさらに好ましい。こ
れらのハロゲン化銀乳剤は、酸性法、中性法、またはア
ンモニア法のいずれで調製してもよく、可溶性銀塩と可
溶性ハロゲン塩との反応形式としては、片側混合法、同
時混合法またはこれらの組合せのいずれでもよい。粒子
を銀イオン過剰の下で形成する逆混合法、またはpAg
を一定に保つコンドロールド・ダブルジエッI・法も採
用できる。また、粒子成長を速めるため、添加する銀塩
およびハロゲン塩の添加濃度、添加量または添加速度を
上昇させてもよい(特開昭55−142329号、同5
5−158124号、米国特許第3,650,757号
等)。
エピタキシャル接合型のハロゲン化銀粒子も使用するこ
とができる(特開昭56−16124号、米国特許第4
,094,684号)。
とができる(特開昭56−16124号、米国特許第4
,094,684号)。
本発明で使用するハロゲン化銀粒子の形成段階において
、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、特公昭47−1
1386号に記載の有機チオエーテル誘導体または特開
昭53−144319号に記載されている含硫黄化合物
などを用いることができる。
、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、特公昭47−1
1386号に記載の有機チオエーテル誘導体または特開
昭53−144319号に記載されている含硫黄化合物
などを用いることができる。
粒子形成または物理熟成の過程において、カドミウム塩
、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩などを共存させてもよい。
、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩などを共存させてもよい。
さらに、高照度不軌、低照度不軌を改良する目的で塩化
イリジウム(■、■)、ヘキサクロロイリジウム酸アン
モニウムなどの水溶性イリジウム塩、あるいは塩化ロジ
ウムなどの水溶性ロジウム塩を用いることができる。
イリジウム(■、■)、ヘキサクロロイリジウム酸アン
モニウムなどの水溶性イリジウム塩、あるいは塩化ロジ
ウムなどの水溶性ロジウム塩を用いることができる。
ハロゲン化銀乳剤は沈澱形成後あるいは物理熟成後に可
溶性塩類を除去してもよく、このためターデル水洗法や
沈降法に従うことができる。
溶性塩類を除去してもよく、このためターデル水洗法や
沈降法に従うことができる。
ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用してもよいが通常
は化学増感して使用する。通常型感光材料用乳剤で公知
の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法などを単独ま
たは組合わせて用いることができる。これらの化学増感
を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる(特
開昭58−126526号、同58−215644号)
。
は化学増感して使用する。通常型感光材料用乳剤で公知
の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法などを単独ま
たは組合わせて用いることができる。これらの化学増感
を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる(特
開昭58−126526号、同58−215644号)
。
本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、主として潜像が
粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒子内部
に形成される内部潜像型であってもよい。内部潜像型乳
剤と造核剤および/または光カブラセとを組合せた直接
反転乳剤を使用することもできる。この目的に適した内
部潜像型乳剤は米国特許第2,592,250号、同第
3,761.276号、特公昭58−3534号および
特開昭57−136641号などに記載されている。本
発明において組合せるのに好ましい造核剤は、米国特許
第3,227,552号、同第4,245.037号、
同第4,255,511号、同第4,266.031号
、同第4,276.364号およびOLS第2,635
,316号等に記載されている。光カブラセについては
特公昭45−12710号、特開昭61−159641
号等により公知の手法を用いることができる。
粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒子内部
に形成される内部潜像型であってもよい。内部潜像型乳
剤と造核剤および/または光カブラセとを組合せた直接
反転乳剤を使用することもできる。この目的に適した内
部潜像型乳剤は米国特許第2,592,250号、同第
3,761.276号、特公昭58−3534号および
特開昭57−136641号などに記載されている。本
発明において組合せるのに好ましい造核剤は、米国特許
第3,227,552号、同第4,245.037号、
同第4,255,511号、同第4,266.031号
、同第4,276.364号およびOLS第2,635
,316号等に記載されている。光カブラセについては
特公昭45−12710号、特開昭61−159641
号等により公知の手法を用いることができる。
本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類その
他によって分光増感されてもよい。
他によって分光増感されてもよい。
用いられる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素
、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポー
ラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素お
よびヘミオキソノール色素が包含される。特に有用な色
素は、シアニン色素、メロシアニン色素および複合メロ
シアニン色素に属する色素である。これらの色素類には
、塩基性異節環核としてシアニン色素類に通常利用され
る核のいずれをも適用できる。すなわち、ピロリン核、
オキサゾリン核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾ
ール核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール
核、テトラゾール核、ピリジン核等;これらの核に脂環
式炭化水素環が融合した核;およびこれらの核に芳香核
炭化水素環が融合した核、即ち、インドレニン核、ベン
ズインドレンニン核インドール核、ベンズオキサドール
核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフ
トチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダ
ゾール核、キノリン核などが適用できる。これらの核は
炭素原子上に置換されていてもよい。
、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポー
ラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素お
よびヘミオキソノール色素が包含される。特に有用な色
素は、シアニン色素、メロシアニン色素および複合メロ
シアニン色素に属する色素である。これらの色素類には
、塩基性異節環核としてシアニン色素類に通常利用され
る核のいずれをも適用できる。すなわち、ピロリン核、
オキサゾリン核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾ
ール核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール
核、テトラゾール核、ピリジン核等;これらの核に脂環
式炭化水素環が融合した核;およびこれらの核に芳香核
炭化水素環が融合した核、即ち、インドレニン核、ベン
ズインドレンニン核インドール核、ベンズオキサドール
核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフ
トチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダ
ゾール核、キノリン核などが適用できる。これらの核は
炭素原子上に置換されていてもよい。
メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−5−オン
核、チオヒダントイン核、2−チオオキサゾリジン−2
,4−ジオン核、チアゾリジン−2,4−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸核などの5〜6員異節
環核を適用することができる。
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−5−オン
核、チオヒダントイン核、2−チオオキサゾリジン−2
,4−ジオン核、チアゾリジン−2,4−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸核などの5〜6員異節
環核を適用することができる。
これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。
増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。例えば、
含窒素異部環基で置換されたアミノスチリル化合物(た
とえば米国特許第2゜933.390号、同第3,63
5,721号等に記載のもの)、芳香族有機酸ホルムア
ルデヒド縮合物(たとえば米国特許第3,743.51
0号等に記載のもの)、カドミウム塩、アザインデン化
合物などを含んでもよい。米国特許第3,615.61
3号、同第3,615,641号、同第3.617,2
95号、同第3. 635. 721号に記載の組合せ
は特に有用である。
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。例えば、
含窒素異部環基で置換されたアミノスチリル化合物(た
とえば米国特許第2゜933.390号、同第3,63
5,721号等に記載のもの)、芳香族有機酸ホルムア
ルデヒド縮合物(たとえば米国特許第3,743.51
0号等に記載のもの)、カドミウム塩、アザインデン化
合物などを含んでもよい。米国特許第3,615.61
3号、同第3,615,641号、同第3.617,2
95号、同第3. 635. 721号に記載の組合せ
は特に有用である。
本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドどしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも単独
あるいはゼラチンと共に用いることができる。
る結合剤または保護コロイドどしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも単独
あるいはゼラチンと共に用いることができる。
本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン、(アカデ
ミツク・プレス、1964年発行)に記載がある。
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン、(アカデ
ミツク・プレス、1964年発行)に記載がある。
本発明で用いる写真乳剤には界面活性剤を単独または混
合して添加してもよい。
合して添加してもよい。
それらは塗布助剤として用いられるものであるが時とし
てその他の目的、たとえば乳化分散、増感写真特性の改
良、帯電防止、接着防止などのためにも適用される。こ
れらの界面活性剤はザボニンなどの天然界面活性剤、ア
ルキレンオキサイド系、グリセリン系、グリシドール系
などのノニオン界面活性剤、高級アルキルアミン類、第
4級アンモニウム塩類、ピリジンその他の複素環類、ホ
スホニウムまたはスルホニウム類などのカチオン界面活
性剤、カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基
、燐酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤
、アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコール
の硫酸または燐酸エステル類等の両性活性剤にわけられ
る。
てその他の目的、たとえば乳化分散、増感写真特性の改
良、帯電防止、接着防止などのためにも適用される。こ
れらの界面活性剤はザボニンなどの天然界面活性剤、ア
ルキレンオキサイド系、グリセリン系、グリシドール系
などのノニオン界面活性剤、高級アルキルアミン類、第
4級アンモニウム塩類、ピリジンその他の複素環類、ホ
スホニウムまたはスルホニウム類などのカチオン界面活
性剤、カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基
、燐酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤
、アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコール
の硫酸または燐酸エステル類等の両性活性剤にわけられ
る。
本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール類、例えばベン
ゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベン
ズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロ
モベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メ
ルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダ
ゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリア
ゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリア
ゾール類、メルカプトテトラゾール91M (特に1−
フェニル−5−、メルカプトテトラゾール)など;メル
カプトピリミジン類;メルカプトトリアジン類;たとえ
ばオキサゾリンチオンのようなチオケト化合物;アザイ
ンデン類;たとえばトリアザインデン類;テトラアザイ
ンデン類(特に4−ヒドロキシ置換(1,3,3a、7
−テトラアザインデン類)、ペンタアザインデン類など
;ベンゼンチオスルフォン類、ベンゼンスルフィン酸、
ベンゼンスルフオン酸アミド等のようなカブリ防止剤ま
たは安定剤として知られた、多くの化合物を加えること
ができる。
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール類、例えばベン
ゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベン
ズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロ
モベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メ
ルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダ
ゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリア
ゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリア
ゾール類、メルカプトテトラゾール91M (特に1−
フェニル−5−、メルカプトテトラゾール)など;メル
カプトピリミジン類;メルカプトトリアジン類;たとえ
ばオキサゾリンチオンのようなチオケト化合物;アザイ
ンデン類;たとえばトリアザインデン類;テトラアザイ
ンデン類(特に4−ヒドロキシ置換(1,3,3a、7
−テトラアザインデン類)、ペンタアザインデン類など
;ベンゼンチオスルフォン類、ベンゼンスルフィン酸、
ベンゼンスルフオン酸アミド等のようなカブリ防止剤ま
たは安定剤として知られた、多くの化合物を加えること
ができる。
本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的で、たとえばチオ
エーテル化合物、チオモルフォリン類、四級アンモニウ
ム塩化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミダゾー
ル誘導体、3−ピラゾリドン類等を含んでもよい。
トラスト上昇、または現像促進の目的で、たとえばチオ
エーテル化合物、チオモルフォリン類、四級アンモニウ
ム塩化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミダゾー
ル誘導体、3−ピラゾリドン類等を含んでもよい。
本発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤層その他の
親水性コロイド層に寸度安定性の改良などの目的で、水
不溶または難溶性合成ポリマーの分散物を含むことがで
きる。例えばアルキル(メタ)アクリレート、アルコキ
シアルキル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)
アクリレート、(メタ)アクリルアミド、ビニルエステ
ル(例えハ酢酸ビニル)、アクリロニトリル、オレフィ
ン、スチレンなどの単独もしくは組合せ、またはこれら
とアクリル酸、メタクリル酸、α、β−不飽和ジカルボ
ン酸、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、スル
ホアルキル(メタ)アクリレート、スチレンスルホン酸
等の組合せを単量体成分とするポリマーを用いることが
できる。
親水性コロイド層に寸度安定性の改良などの目的で、水
不溶または難溶性合成ポリマーの分散物を含むことがで
きる。例えばアルキル(メタ)アクリレート、アルコキ
シアルキル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)
アクリレート、(メタ)アクリルアミド、ビニルエステ
ル(例えハ酢酸ビニル)、アクリロニトリル、オレフィ
ン、スチレンなどの単独もしくは組合せ、またはこれら
とアクリル酸、メタクリル酸、α、β−不飽和ジカルボ
ン酸、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、スル
ホアルキル(メタ)アクリレート、スチレンスルホン酸
等の組合せを単量体成分とするポリマーを用いることが
できる。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、その他の種々
の添加剤が用いられる。例えば、硬膜剤、増白剤、染料
、減感剤、塗布助剤、帯電防止剤、可塑剤、スベリ剤、
マット剤、現像促進剤、媒染剤、紫外線吸収剤、退色防
止剤、色カブリ防止剤など。
の添加剤が用いられる。例えば、硬膜剤、増白剤、染料
、減感剤、塗布助剤、帯電防止剤、可塑剤、スベリ剤、
マット剤、現像促進剤、媒染剤、紫外線吸収剤、退色防
止剤、色カブリ防止剤など。
これらの添加剤について、具体的にはリサーチ・ディス
クロージャー(RESEARCHDISCLO5URE
)176号第22〜31頁(RD−17643)(D
ec、1978)などに記載されたものを用いることが
できる。
クロージャー(RESEARCHDISCLO5URE
)176号第22〜31頁(RD−17643)(D
ec、1978)などに記載されたものを用いることが
できる。
拡散性の色素を放出できる本発明の一般式(I)の化合
物は、例えば特開昭58−149046号、同59−1
54445号、同59−i65054号、同59−18
0548号、同59−’218443号、同60−13
3449号、米国特許第4゜503.137号、同第4
,474..867号、同第4,483,914号、同
第4. 455. 363号、同第4.500,626
号、特願昭60−79709号等に記載されている熱現
像により可動性の色素を形成させ、これを色素固定層に
移動させるハロゲン化銀を利用した熱現像感光材料に好
ましく使用される。なお以下において熱現像感光材料を
感光要素ということがある。
物は、例えば特開昭58−149046号、同59−1
54445号、同59−i65054号、同59−18
0548号、同59−’218443号、同60−13
3449号、米国特許第4゜503.137号、同第4
,474..867号、同第4,483,914号、同
第4. 455. 363号、同第4.500,626
号、特願昭60−79709号等に記載されている熱現
像により可動性の色素を形成させ、これを色素固定層に
移動させるハロゲン化銀を利用した熱現像感光材料に好
ましく使用される。なお以下において熱現像感光材料を
感光要素ということがある。
熱現像感光要素に応用する場合、感光性ハロゲン化銀と
共に、有機金属塩を酸化剤として併用することもできる
。このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好まし
く用いられる。
共に、有機金属塩を酸化剤として併用することもできる
。このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好まし
く用いられる。
上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、米国特許第4,500゜626号第52
〜53欄等に記載のベンゾトリアゾール類、脂肪酸その
他の化合物がある。また特開昭60−113235号記
載のフェニルプロピオール酸銀などのアルキニル基を有
するカルボン酸の銀塩や、特開昭61−249044号
記載のアセチレン銀も有用である。有機銀塩は2種以上
を併用してもよい。
合物としては、米国特許第4,500゜626号第52
〜53欄等に記載のベンゾトリアゾール類、脂肪酸その
他の化合物がある。また特開昭60−113235号記
載のフェニルプロピオール酸銀などのアルキニル基を有
するカルボン酸の銀塩や、特開昭61−249044号
記載のアセチレン銀も有用である。有機銀塩は2種以上
を併用してもよい。
以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀1モルあたり、
0.01ないし10モル、好ましくは0゜01ないし1
モルを併用することができる。感光性ハロゲン化銀と有
機銀塩の塗布量合計は銀換算で50■ないし10 g/
n(が適当である。
0.01ないし10モル、好ましくは0゜01ないし1
モルを併用することができる。感光性ハロゲン化銀と有
機銀塩の塗布量合計は銀換算で50■ないし10 g/
n(が適当である。
本発明においては種々のカブリ防止剤または写真安定剤
を使用することができる。その例としては、RD176
43 (1978年)24〜25頁に記載のアゾール類
やアザインデン類、特開昭59−168442号記載の
窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、あるいは特開
昭5!If−111636号記載のメルカプト化合物お
よびその金属塩、特開昭62−87957に記載されて
いるアセチレン化合物類などが用いられる。
を使用することができる。その例としては、RD176
43 (1978年)24〜25頁に記載のアゾール類
やアザインデン類、特開昭59−168442号記載の
窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、あるいは特開
昭5!If−111636号記載のメルカプト化合物お
よびその金属塩、特開昭62−87957に記載されて
いるアセチレン化合物類などが用いられる。
感光要素や色素固定要素の構成層のバインダーには親水
性のものが好ましく用いられる。その例としては特開昭
62−253159号のく26)頁〜(28)頁に記載
されたものが挙げられる。
性のものが好ましく用いられる。その例としては特開昭
62−253159号のく26)頁〜(28)頁に記載
されたものが挙げられる。
具体的には、透明か半透明の親水性バインダーが好まし
く、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体等のタンパク質ま
たはセルロース誘導体、デンプン、アラビアゴム、デキ
ストラン、プルラン等の多糖類のような天然化合物と、
ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリ
ルアミド重合体、その他の合成高分子化合物が挙げられ
る。また、特開昭62−24.5260号等に記載の高
吸水性ポリマー、すなわち−〇〇〇Mまたは一3O3M
(Mは水素原子またはアルカリ金属)を有するビニルモ
ノマーの単独重合体またはこのビニルモノマー同士もし
くは他のビニルモノマーとの共重合体(例えばメタクリ
ル酸ナトリウム、メタクリル酸アンモニウム、住友化学
側製のスミカゲルし一5H)も使用される。これらのバ
インダーは2種以上組み合わせて用いることもできる。
く、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体等のタンパク質ま
たはセルロース誘導体、デンプン、アラビアゴム、デキ
ストラン、プルラン等の多糖類のような天然化合物と、
ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリ
ルアミド重合体、その他の合成高分子化合物が挙げられ
る。また、特開昭62−24.5260号等に記載の高
吸水性ポリマー、すなわち−〇〇〇Mまたは一3O3M
(Mは水素原子またはアルカリ金属)を有するビニルモ
ノマーの単独重合体またはこのビニルモノマー同士もし
くは他のビニルモノマーとの共重合体(例えばメタクリ
ル酸ナトリウム、メタクリル酸アンモニウム、住友化学
側製のスミカゲルし一5H)も使用される。これらのバ
インダーは2種以上組み合わせて用いることもできる。
微量の水を供給して熱現像を行うシステムを採用する場
合、上記の高吸水性ポリマーを用いることにより、水の
吸収を迅速に行うことが可能となる。また、高吸水性ポ
リマーを色素固定層やその保護層に使用すると、転写後
に色素が色素固定要素から他のものに再転写するのを防
止することができる。
合、上記の高吸水性ポリマーを用いることにより、水の
吸収を迅速に行うことが可能となる。また、高吸水性ポ
リマーを色素固定層やその保護層に使用すると、転写後
に色素が色素固定要素から他のものに再転写するのを防
止することができる。
本発明において、バインダーの塗布量は1M当たり20
g以下が好ましく、特に10g以下、更には7g以下に
するのが適当である。
g以下が好ましく、特に10g以下、更には7g以下に
するのが適当である。
感光要素または色素固定要素の構成層(バンク層を含む
)には、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のヒビ
割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良の目的で種々
のポリマーラテックスを含有させることができる。具体
的には、特開昭62−245258号、同62−136
648号、同62−110066号等に記載のポリマー
ラテックスのいずれも使用できる。特に、ガラス転移点
の低い(40℃以下)ポリマーラテックスを媒染層に用
いると媒染層のヒビ割れを防止することができ、またガ
ラス転移点が高いポリマーラテックスをバック層に用い
るとカール防止効果が得られる。
)には、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のヒビ
割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良の目的で種々
のポリマーラテックスを含有させることができる。具体
的には、特開昭62−245258号、同62−136
648号、同62−110066号等に記載のポリマー
ラテックスのいずれも使用できる。特に、ガラス転移点
の低い(40℃以下)ポリマーラテックスを媒染層に用
いると媒染層のヒビ割れを防止することができ、またガ
ラス転移点が高いポリマーラテックスをバック層に用い
るとカール防止効果が得られる。
本発明に用いる還元剤としては、熱現像感光材料の分野
で知られているものを用いることができる。また、後述
する還元性を有する色素供与性化合物も含まれる(この
場合、その他の還元剤を併用することもできる)。また
、それ自身は還元性を持たないが現像過程で求核試薬や
熱の作用により還元性を発見する還元剤プレカーサーも
用いることができる。
で知られているものを用いることができる。また、後述
する還元性を有する色素供与性化合物も含まれる(この
場合、その他の還元剤を併用することもできる)。また
、それ自身は還元性を持たないが現像過程で求核試薬や
熱の作用により還元性を発見する還元剤プレカーサーも
用いることができる。
本発明に用いられる還元剤の例としては、米国特許第4
,500,626号の第49〜50欄、同第4,483
,914号の第30〜314IllI、同第4,330
,617号、同第4. 590. 152号、特開昭6
0−140335号の第(17)〜(18)頁、同57
−40245号、同56−138736号、同51−1
78458号、同59−53831号、同51−182
449号、同59−182450号、同60−1195
55号、同60−128436号から同60−1284
39号まで、同6O−6(1−198540号、同60
−18174.2号、同61259253号、同62−
244044号、同62−131253号から同62−
131256号まで、欧州特許第220.746A2号
の第78〜96頁等に記載の還元剤や還元剤プレカーサ
ーがある。
,500,626号の第49〜50欄、同第4,483
,914号の第30〜314IllI、同第4,330
,617号、同第4. 590. 152号、特開昭6
0−140335号の第(17)〜(18)頁、同57
−40245号、同56−138736号、同51−1
78458号、同59−53831号、同51−182
449号、同59−182450号、同60−1195
55号、同60−128436号から同60−1284
39号まで、同6O−6(1−198540号、同60
−18174.2号、同61259253号、同62−
244044号、同62−131253号から同62−
131256号まで、欧州特許第220.746A2号
の第78〜96頁等に記載の還元剤や還元剤プレカーサ
ーがある。
米国特許第3,039,869号に開示されているもの
のような種々の還元剤の組合せも用いることができる。
のような種々の還元剤の組合せも用いることができる。
耐拡散性の還元剤を使用する場合には、耐拡散性還元剤
と現像可能なハロゲン化銀との間の電子移動を促進する
ために、必要に応じて電子伝達剤および/または電子伝
達剤プレカーサーを組合せて用いることができる。
と現像可能なハロゲン化銀との間の電子移動を促進する
ために、必要に応じて電子伝達剤および/または電子伝
達剤プレカーサーを組合せて用いることができる。
電子伝達剤またはそのプレカーサーは、前記した還元剤
またはそのプレカーサーの中から選ぶことができる。電
子伝達剤またはそのプレカーサーはその移動性が耐拡散
性の還元剤(電子供与体)より大きいことが望ましい。
またはそのプレカーサーの中から選ぶことができる。電
子伝達剤またはそのプレカーサーはその移動性が耐拡散
性の還元剤(電子供与体)より大きいことが望ましい。
特に存用な電子伝達剤は1フェニル−3−ピラゾリドン
類またはアミノフェノール類である。
類またはアミノフェノール類である。
電子伝達剤と組合せて用いる耐拡散性の還元剤(電子供
与体)としては、前記した還元剤の中で感光要素の層中
で実質的に移動しないものであればよく、好ましくはハ
イドロキノン類、スルホンアミドフェノール類、スルホ
ンアミドナフトール類、特開昭53−110827号に
電子供与体として記載されている化合物および後述する
耐拡散性で還元性を有する色素供与性化合物等が挙げら
れる。
与体)としては、前記した還元剤の中で感光要素の層中
で実質的に移動しないものであればよく、好ましくはハ
イドロキノン類、スルホンアミドフェノール類、スルホ
ンアミドナフトール類、特開昭53−110827号に
電子供与体として記載されている化合物および後述する
耐拡散性で還元性を有する色素供与性化合物等が挙げら
れる。
本発明に於いては還元剤の添加量は銀1モルに対して0
.01〜20モル、特に好ましくは0゜1〜10モルで
ある。
.01〜20モル、特に好ましくは0゜1〜10モルで
ある。
本発明においては感光要素に現像の活性化と同時に画像
の安定化を図る化合物を用いることができる。好ましく
用いられる具体的化合物については米国特許第4,50
0,626号の第51〜52欄に記載されている。
の安定化を図る化合物を用いることができる。好ましく
用いられる具体的化合物については米国特許第4,50
0,626号の第51〜52欄に記載されている。
色素の拡散転写により画像を形成するシステムにおいて
は感光要素と共に色素固定要素が用いられる。色素固定
要素は感光要素とは別々の支持体上に別個に塗設される
形態であっても、感光要素と同一の支持体上に塗設され
る形態であってもよい。感光要素と色素固定要素相互の
関係、支持体との関係、白色反射層との関係は米国特許
第4゜500.626号の第57欄に記載の関係が本願
にも適用できる。
は感光要素と共に色素固定要素が用いられる。色素固定
要素は感光要素とは別々の支持体上に別個に塗設される
形態であっても、感光要素と同一の支持体上に塗設され
る形態であってもよい。感光要素と色素固定要素相互の
関係、支持体との関係、白色反射層との関係は米国特許
第4゜500.626号の第57欄に記載の関係が本願
にも適用できる。
本発明に好ましく用いられる色素固定要素は媒染剤とバ
インダーを含む層を少なくとも1層有する。媒染剤は写
真分野で公知のものを用いることができ、その具体例と
しては米国特許第4,500.626号第58〜59欄
や特開昭61−88256号第(32)〜(41)頁に
記載の媒染剤、特開昭62−244043号、同62−
244036号等に記載のものを挙げることができる。
インダーを含む層を少なくとも1層有する。媒染剤は写
真分野で公知のものを用いることができ、その具体例と
しては米国特許第4,500.626号第58〜59欄
や特開昭61−88256号第(32)〜(41)頁に
記載の媒染剤、特開昭62−244043号、同62−
244036号等に記載のものを挙げることができる。
また、米国特許第4,463,079号に記載されてい
るような色素受容性の高分子化合物を用いてもよい。
るような色素受容性の高分子化合物を用いてもよい。
色素固定要素には必要に応じて保護層、剥離層、カール
防止層などの補助層を設けることができる。
防止層などの補助層を設けることができる。
特に保護層を設けるのは有用である。
感光要素および色素固定要素の構成層には、可塑剤、ス
ベリ剤、あるいは感光要素と色素固定要素の剥離性改良
剤として高沸点有機溶媒を用いることができる。具体的
には特開昭62−253159号の(25)頁、同62
−245253号などに記載されたものがある。
ベリ剤、あるいは感光要素と色素固定要素の剥離性改良
剤として高沸点有機溶媒を用いることができる。具体的
には特開昭62−253159号の(25)頁、同62
−245253号などに記載されたものがある。
更に、上記の目的のために、各種のシリコーンオイル(
ジメチルシリコーンオイルからジメチルシロキサンに各
種の有機基を導入した変性シリコーンオイルまでの総て
のシリコーンオイル)を使用できる。その例としては、
信越シリコーン(株)発行の「変性シリコーンオイル」
技術資料P6−18Bに記載の各種変形シリコーンオイ
ル、特にカルボキシ変性シリコーン(商品名X−22−
3710)などが有効である。
ジメチルシリコーンオイルからジメチルシロキサンに各
種の有機基を導入した変性シリコーンオイルまでの総て
のシリコーンオイル)を使用できる。その例としては、
信越シリコーン(株)発行の「変性シリコーンオイル」
技術資料P6−18Bに記載の各種変形シリコーンオイ
ル、特にカルボキシ変性シリコーン(商品名X−22−
3710)などが有効である。
また特開昭6.2−215953号、特願昭62−23
687号に記載のシリコーンオイルも有効である。
687号に記載のシリコーンオイルも有効である。
感光要素や色素固定要素には退色防止剤を用いてもよい
。退色防止剤としては、例えば酸化防止剤、紫外線吸収
剤、あるいはある種の金属錯体がある。
。退色防止剤としては、例えば酸化防止剤、紫外線吸収
剤、あるいはある種の金属錯体がある。
酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、フェノール系化合物(例えばヒンダードフ
ェノール類)、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミ
ン誘導体、スピロインダン系化合物がある。また、特開
昭61−159644号記載の化合物も有効である。
ン系化合物、フェノール系化合物(例えばヒンダードフ
ェノール類)、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミ
ン誘導体、スピロインダン系化合物がある。また、特開
昭61−159644号記載の化合物も有効である。
紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物(
米国特許第3,533,794号など)、4−チアゾリ
ドン系化合物(米国特許第3.352681号など)、
ベンゾフェノン系化合物(特開昭46−2784号など
)、その他特開昭54−48535号、同62−136
641号、同61−88256号等に記載の化合物があ
る。また、特開昭62−260152号記載の紫外線吸
収性ポリマーも有効である。
米国特許第3,533,794号など)、4−チアゾリ
ドン系化合物(米国特許第3.352681号など)、
ベンゾフェノン系化合物(特開昭46−2784号など
)、その他特開昭54−48535号、同62−136
641号、同61−88256号等に記載の化合物があ
る。また、特開昭62−260152号記載の紫外線吸
収性ポリマーも有効である。
金属錯体としては、米国特許第4,241,155号、
同第4,245,018号第3〜36欄、同第4,25
4,195号第3〜8欄、特開昭62−174741号
、同61−88256号(27)〜(29)頁、特願昭
62.−234103号、同62−31096号、特願
昭62−230596号等に記載されている化合物があ
る。
同第4,245,018号第3〜36欄、同第4,25
4,195号第3〜8欄、特開昭62−174741号
、同61−88256号(27)〜(29)頁、特願昭
62.−234103号、同62−31096号、特願
昭62−230596号等に記載されている化合物があ
る。
有用な退色防止剤の例は特開昭62−215272号(
125)〜(137)頁に記載されている。
125)〜(137)頁に記載されている。
色素固定要素に転写された色素の退色を防止するための
退色防止剤は予め色素固定要素に含有させておいてもよ
いし、感光要素などの外部から色素固定要素に供給する
ようにしてもよい。
退色防止剤は予め色素固定要素に含有させておいてもよ
いし、感光要素などの外部から色素固定要素に供給する
ようにしてもよい。
上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら同
士を組み合わせて使用してもよい。
士を組み合わせて使用してもよい。
感光要素や色素固定要素には螢光増白剤を用いてもよい
。特に色素固定要素に螢光増白剤を内蔵させるか、感光
要素などの外部から供給させるのが好ましい。その例と
しては、K、Veenkataraman編rThe
Chemistry of 5ynthettc Dy
es J第v巻第8章、特開昭61−143752号な
どに記載されている化合物を挙げることができる。より
具体的には、スチルベン系化合物、クマリン系化合物、
ビフェニル系化合物、ベンゾオキサシリル系化合物、ナ
フタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、カルボス
チリル系化合物などが挙げられる。
。特に色素固定要素に螢光増白剤を内蔵させるか、感光
要素などの外部から供給させるのが好ましい。その例と
しては、K、Veenkataraman編rThe
Chemistry of 5ynthettc Dy
es J第v巻第8章、特開昭61−143752号な
どに記載されている化合物を挙げることができる。より
具体的には、スチルベン系化合物、クマリン系化合物、
ビフェニル系化合物、ベンゾオキサシリル系化合物、ナ
フタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、カルボス
チリル系化合物などが挙げられる。
螢光増白剤は退色防止剤と組み合わせて用いることがで
きる。
きる。
感光要素や色素固定要素の構成層に用いる硬膜剤として
は、米国特許筒4..678,739号第41欄、特開
昭51−116655号、同62−245261号、同
61−1894.2号等に記載の硬膜剤が挙げられる。
は、米国特許筒4..678,739号第41欄、特開
昭51−116655号、同62−245261号、同
61−1894.2号等に記載の硬膜剤が挙げられる。
より具体的には、アルデヒド系硬膜剤(ホルムアルデヒ
ドなど)、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤 ビニルスルホン系硬膜剤(N、N’−エチレン−ビス(
ビニルスルホニルアセタミド)エタンなど)、N−メチ
ロール系硬膜剤(ジメチロール尿素など)、あるいは高
分子硬膜剤(特開昭61−234157号などに記載の
化合物)が挙げられる。
ドなど)、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤 ビニルスルホン系硬膜剤(N、N’−エチレン−ビス(
ビニルスルホニルアセタミド)エタンなど)、N−メチ
ロール系硬膜剤(ジメチロール尿素など)、あるいは高
分子硬膜剤(特開昭61−234157号などに記載の
化合物)が挙げられる。
感光要素や色素固定要素の構成層には、塗布助剤、剥離
性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進等の目的で
種々の界面活性剤を使用することができる。界面活性剤
の具体例は特開昭62−173463号、同62−18
3457号等に記載されている。
性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進等の目的で
種々の界面活性剤を使用することができる。界面活性剤
の具体例は特開昭62−173463号、同62−18
3457号等に記載されている。
感光要素や色素固定要素の構成層には、スベリ性改良、
帯電防止、剥離性改良等の目的で有機フルオロ化合物を
含ませてもよい。有機フルオロ化合物の代表例としては
、特公昭57−9053号第8〜17欄、特開昭61−
20944号、同62−135826号等に記載されて
いるフッ素系界面活性剤、またはフッ素油などのオイル
状フッ素系化合物もしくは四フッ化エチレン樹脂などの
固体状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ素化合物が挙
げられる。
帯電防止、剥離性改良等の目的で有機フルオロ化合物を
含ませてもよい。有機フルオロ化合物の代表例としては
、特公昭57−9053号第8〜17欄、特開昭61−
20944号、同62−135826号等に記載されて
いるフッ素系界面活性剤、またはフッ素油などのオイル
状フッ素系化合物もしくは四フッ化エチレン樹脂などの
固体状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ素化合物が挙
げられる。
感光要素や色素固定要素にはマット剤を用いることがで
きる。マント剤としては二酸化ケイ素、ポリオレフィン
またはポリメタクリレートなどの特開昭61−8825
6号(29)頁記載の化合物の他に、ベンゾグアナミン
樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、AS樹脂ビ
ーズなどの特願昭61−110064号、同62−11
0065号記載の化合物がある。
きる。マント剤としては二酸化ケイ素、ポリオレフィン
またはポリメタクリレートなどの特開昭61−8825
6号(29)頁記載の化合物の他に、ベンゾグアナミン
樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、AS樹脂ビ
ーズなどの特願昭61−110064号、同62−11
0065号記載の化合物がある。
その他、感光要素および色素固定要素の構成層には、熱
溶剤、消泡剤、防菌防バイ剤、コロイダルシリカ等を含
ませてもよい。これらの添加剤の具体例は特開昭61−
88256号第(26)〜(32)頁に記載されている
。
溶剤、消泡剤、防菌防バイ剤、コロイダルシリカ等を含
ませてもよい。これらの添加剤の具体例は特開昭61−
88256号第(26)〜(32)頁に記載されている
。
本発明において感光要素及び/又は色素固定要素には画
像形成促進剤を用いることができる。画像形成促進剤に
は銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の促進、色素供
与性物質からの色素の生成または色素の分解あるいは拡
散性色素の放出等の反応の促進および、感光材料層から
色素固定層への色素の移動の促進等の機能があり、物理
化学的な機能からは塩基または塩基プレカーサー、求核
性化合物、高沸点有機溶媒(オイル)、熱溶剤、界面活
性剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ化合物等に分
類される。ただし、これらの物質群は一般に複合機能を
有しており、上記の促進効果のいくつかを合せ持つのが
常である。これらの詳細については米国特許4,678
.739号第38〜40欄に記載されている。
像形成促進剤を用いることができる。画像形成促進剤に
は銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の促進、色素供
与性物質からの色素の生成または色素の分解あるいは拡
散性色素の放出等の反応の促進および、感光材料層から
色素固定層への色素の移動の促進等の機能があり、物理
化学的な機能からは塩基または塩基プレカーサー、求核
性化合物、高沸点有機溶媒(オイル)、熱溶剤、界面活
性剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ化合物等に分
類される。ただし、これらの物質群は一般に複合機能を
有しており、上記の促進効果のいくつかを合せ持つのが
常である。これらの詳細については米国特許4,678
.739号第38〜40欄に記載されている。
塩基プレカーサーとしては、熱により脱炭酸する有機酸
と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位または
ペックマン転位によりアミン類を放出する化合物などが
ある。その具体例は米国特許4,511.493号、特
開昭62−65038号等に記載されている。
と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位または
ペックマン転位によりアミン類を放出する化合物などが
ある。その具体例は米国特許4,511.493号、特
開昭62−65038号等に記載されている。
少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を同時に行うシ
ステムにおいては、塩基及び/又は塩基プレカーサーは
色素固定要素に含有させるのが感光要素の保存性を高め
る意味で好ましい。
ステムにおいては、塩基及び/又は塩基プレカーサーは
色素固定要素に含有させるのが感光要素の保存性を高め
る意味で好ましい。
上記の他に、欧州特許公開210,660号に記載され
ている難溶性金属化合物およびこの難溶性金属化合物を
構成する金属イオンと錯形成反応しうる化合物(錯形成
化合物という)の組合せや、特開昭61−232451
号に記載されている電解により塩基を発生する化合物な
ども塩基プレカーサーとして使用できる。特に前者の方
法は効果的である。この難溶性金属化合物と錯形成化合
物は、感光要素と色素固定要素に別々に添加するのが有
利である。
ている難溶性金属化合物およびこの難溶性金属化合物を
構成する金属イオンと錯形成反応しうる化合物(錯形成
化合物という)の組合せや、特開昭61−232451
号に記載されている電解により塩基を発生する化合物な
ども塩基プレカーサーとして使用できる。特に前者の方
法は効果的である。この難溶性金属化合物と錯形成化合
物は、感光要素と色素固定要素に別々に添加するのが有
利である。
本発明の感光要素及び/又は色素固定要素には、現像時
の処理温度および処理時間の変動に対し、常に一定の画
像を得る目的で種々の現像停止剤を用いることができる
。
の処理温度および処理時間の変動に対し、常に一定の画
像を得る目的で種々の現像停止剤を用いることができる
。
ここでいう現像停止剤とは、適性現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。
具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、
加熱により共存する塩基と置換反応を起す親電子化合物
、または含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物およ
びその前駆体等が挙げられる。
加熱により共存する塩基と置換反応を起す親電子化合物
、または含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物およ
びその前駆体等が挙げられる。
更に詳しくは特開昭62−253159号(31)〜(
32)頁に記載されている。
32)頁に記載されている。
本発明の感光要素や色素固定要素の支持体としては、処
理温度に耐えることのできるものが用いられる。−船釣
には、紙、合成高分子(フィルム)が挙げられる。具体
的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリカービネー
ト、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピレン、
ポリイミド、セルロース類(例えばトリアセチルセルロ
ース)またはこれらのフィルム中へ酸化チタンなどの顔
料を含有させたもの、更にポリプロピレンなどから作ら
れるフィルム法合成紙、ポリエチレン等の合成樹脂パル
プと天然パルプとから作られる混抄紙、ヤンキー紙、バ
ライタ紙、コーチイツトペーパー(特にキャストコート
紙)、金属、布類、ガラス類等が用いられる。
理温度に耐えることのできるものが用いられる。−船釣
には、紙、合成高分子(フィルム)が挙げられる。具体
的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリカービネー
ト、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピレン、
ポリイミド、セルロース類(例えばトリアセチルセルロ
ース)またはこれらのフィルム中へ酸化チタンなどの顔
料を含有させたもの、更にポリプロピレンなどから作ら
れるフィルム法合成紙、ポリエチレン等の合成樹脂パル
プと天然パルプとから作られる混抄紙、ヤンキー紙、バ
ライタ紙、コーチイツトペーパー(特にキャストコート
紙)、金属、布類、ガラス類等が用いられる。
これらは、単独で用いることもできるし、ポリエチレン
等の合成高分子で片面または両面をラミネートされた支
持体として用いることもできる。
等の合成高分子で片面または両面をラミネートされた支
持体として用いることもできる。
この他に、特開昭62−253159号(29)〜(3
1)頁に記載の支持体を用いることができる。
1)頁に記載の支持体を用いることができる。
これらの支持体の表面に親水性バインダーとアルミナゾ
ルや酸化スズのような半導性金属酸化物、カーボンブラ
ンクその他の帯電防止剤を塗布してもよい。
ルや酸化スズのような半導性金属酸化物、カーボンブラ
ンクその他の帯電防止剤を塗布してもよい。
感光要素に画像を露光し記録する方法としては、例えば
カメラなどを用いて風景や人物などを直接撮影する方法
、プリンターや引伸機などを用いてリバーサルフィルム
やネガフィルムを通して露光する方法、複写機の露光装
置などを用いて、原画をスリットなどを通して走査露光
する方法、画像情報を電気信号を経由して発光ダイオー
ド、各種レーザーなどを発光させ露光すう方法、画像情
報をCRT、液晶デイスプレィ、エレクトロルミネッセ
ンスデイスプレィ、プラズマデイスプレィなどの画像表
示装置に出力し、直接または光学系を介して露光する方
法などがある。
カメラなどを用いて風景や人物などを直接撮影する方法
、プリンターや引伸機などを用いてリバーサルフィルム
やネガフィルムを通して露光する方法、複写機の露光装
置などを用いて、原画をスリットなどを通して走査露光
する方法、画像情報を電気信号を経由して発光ダイオー
ド、各種レーザーなどを発光させ露光すう方法、画像情
報をCRT、液晶デイスプレィ、エレクトロルミネッセ
ンスデイスプレィ、プラズマデイスプレィなどの画像表
示装置に出力し、直接または光学系を介して露光する方
法などがある。
感光要素へ画像を記録する光源としては、上記のように
、自然光、タングステンランプ、発光ダイオード、レー
ザー光源、CRT光源などの米国特許第4.500’、
626号第56欄記載の光源を用いることができる。
、自然光、タングステンランプ、発光ダイオード、レー
ザー光源、CRT光源などの米国特許第4.500’、
626号第56欄記載の光源を用いることができる。
また、前記の画像情報は、ビデオカメラ、電子スチルカ
メラ等から得られる画像信号、日本テレビジョン信号規
格(NTSC)に代表されるテレビ信号、原画をスキャ
ナーなど多数の画素に分割して得た画像信号、CG、C
ADで代表されるコンピューターを用いて作成された画
像信号を利用できる。
メラ等から得られる画像信号、日本テレビジョン信号規
格(NTSC)に代表されるテレビ信号、原画をスキャ
ナーなど多数の画素に分割して得た画像信号、CG、C
ADで代表されるコンピューターを用いて作成された画
像信号を利用できる。
法は特開昭61−147,244号に記載の方法が適用
できる。
できる。
(発明の具体的作用効果)
本発明によれば前記一般式(I)で示される画像形成化
合物を含有しているため、簡易な方法により高い画像濃
度を迅速に得ることができるカラー感光材料が得られる
。また、本発明によれば色再現性の優゛れた画像を与え
るカラー感光材料を得ることができる。
合物を含有しているため、簡易な方法により高い画像濃
度を迅速に得ることができるカラー感光材料が得られる
。また、本発明によれば色再現性の優゛れた画像を与え
るカラー感光材料を得ることができる。
(発明の具体的実施例)
以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明の効果をさ
らに詳細に説明する。
らに詳細に説明する。
実施例1
第1層用の乳剤の作り方について述べる。
良く攪拌しているゼラチン水溶液(水100100O中
にゼラチン20gと塩化ナトリウム3gを含み75°C
に保温したもの)に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含
有している水溶液600m1と硝酸銀水溶液(水600
mA’に硝酸銀0.59モルを溶解させたもの)を同時
に40分間にわたって等流量で添加した。このようにし
て平均粒子サイズ0.35μの単分散立方体塩臭化銀乳
剤(臭素80モル%)を調製した。
にゼラチン20gと塩化ナトリウム3gを含み75°C
に保温したもの)に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含
有している水溶液600m1と硝酸銀水溶液(水600
mA’に硝酸銀0.59モルを溶解させたもの)を同時
に40分間にわたって等流量で添加した。このようにし
て平均粒子サイズ0.35μの単分散立方体塩臭化銀乳
剤(臭素80モル%)を調製した。
水洗、脱塩後チオ硫酸ナトリウム5■と4−ヒドロキシ
−6−メチル−1,3,3a、7−チトラザインデン2
0■を添加して60℃で化学増感を行なった。乳剤の収
量は600gであった。
−6−メチル−1,3,3a、7−チトラザインデン2
0■を添加して60℃で化学増感を行なった。乳剤の収
量は600gであった。
次に第3層用の乳剤の作り方についてのべる。
良く攪拌しているゼラチン水溶液(水10100O!、
中にゼラチン20gと塩化ナトリウム3gを含み75℃
に保温したもの)に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含
有している水溶液600m4と硝酸銀水溶液(水600
ml1に硝酸銀0.59モルを熔解させたもの)と以下
の色素溶液(1)とを、同時に40分間にわたって等流
量で添加した。
中にゼラチン20gと塩化ナトリウム3gを含み75℃
に保温したもの)に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含
有している水溶液600m4と硝酸銀水溶液(水600
ml1に硝酸銀0.59モルを熔解させたもの)と以下
の色素溶液(1)とを、同時に40分間にわたって等流
量で添加した。
このようにして平均粒子サイズ0.35μの色素を吸着
させた単分散立方体塩臭化銀乳剤(臭素8θモル%)を
調製した。
させた単分散立方体塩臭化銀乳剤(臭素8θモル%)を
調製した。
水洗、脱塩後チオ硫酸ナトリウム5■と4−ヒドロキシ
−6−メチル−1,3,3a、7−チトラザインデン2
0nvを添加して60℃で化学増感を行なった。乳剤の
収量は600gであった。
−6−メチル−1,3,3a、7−チトラザインデン2
0nvを添加して60℃で化学増感を行なった。乳剤の
収量は600gであった。
色素溶液(I)
メタノール 400m1次に
第5層用のハロゲン化銀乳剤の作り方を述べる。
第5層用のハロゲン化銀乳剤の作り方を述べる。
良く攪拌しているゼラチン水溶液(水10100O中に
ゼラチン20gとアンモニアを溶解させ50℃に保温し
たもの)に沃化カリウムと臭化カリウムを含有している
水溶液10100Oと硝酸銀水溶液(水1000ml2
中に゛硝酸銀1モルを溶解させたもの)とを同時にpA
gを一定に保ちつつ添加した。このようにして平均粒子
サイズ0゜5μの単分散沃臭化銀八面体乳剤(沃素5モ
ル%)を調製した。 ゛ 水洗、脱塩後塩化金酸(4水塩)5■とチオ硫酸ナトリ
ウム2■を添加して60℃で金およびイオウ増感を施し
た。乳剤の収量は1.0kgであった。
ゼラチン20gとアンモニアを溶解させ50℃に保温し
たもの)に沃化カリウムと臭化カリウムを含有している
水溶液10100Oと硝酸銀水溶液(水1000ml2
中に゛硝酸銀1モルを溶解させたもの)とを同時にpA
gを一定に保ちつつ添加した。このようにして平均粒子
サイズ0゜5μの単分散沃臭化銀八面体乳剤(沃素5モ
ル%)を調製した。 ゛ 水洗、脱塩後塩化金酸(4水塩)5■とチオ硫酸ナトリ
ウム2■を添加して60℃で金およびイオウ増感を施し
た。乳剤の収量は1.0kgであった。
有機銀塩の作り方について述べる。
有機銀塩(1)
ベンゾトリアゾール銀乳剤の作り方について述べる。
ゼラチン28gとベンゾトリアゾール13.2gを水3
00mβに溶解した。この溶液を40°Cに保ち攪拌し
た。この溶液に硝酸銀17gを水100m(lに溶かし
た液を2分間で加えた。
00mβに溶解した。この溶液を40°Cに保ち攪拌し
た。この溶液に硝酸銀17gを水100m(lに溶かし
た液を2分間で加えた。
このベンゾトリアゾール銀乳剤のpHを調整し、沈降さ
せ、過剰の塩を除去した。その後、pHを6.30に合
わせ、収量400gのベンゾトリアゾール銀乳剤を得た
。
せ、過剰の塩を除去した。その後、pHを6.30に合
わせ、収量400gのベンゾトリアゾール銀乳剤を得た
。
有機銀塩(2)
ゼラチン20gと4−アセチルアミノフェニルプロピオ
ール酸5.9gを0.1%水酸化ナトリウム水溶液10
00mAとエタノール20 Qmj!に?審問した。゛ この溶液を40℃に保ち攪拌した。
ール酸5.9gを0.1%水酸化ナトリウム水溶液10
00mAとエタノール20 Qmj!に?審問した。゛ この溶液を40℃に保ち攪拌した。
この溶液に硝酸銀4.5gを水200mj!に溶かした
液を5分間で加えた。
液を5分間で加えた。
この分散物のpl(を調整し、沈降させ過剰の塩を除去
した。この後、pHを6.3に合わせ収量300gの有
機銀塩(2)の分散物を得た。
した。この後、pHを6.3に合わせ収量300gの有
機銀塩(2)の分散物を得た。
次に画像形成化合物のゼラチン分散物の作り方について
述べる。
述べる。
本発明の画像形成化合物(1)を5g、下記構造のカブ
リ防止剤を0.2g、トリイソノニルホスフェート2.
5gを秤量し、酢酸エチル30m1を加え、約60℃に
加熱溶解させ、均一な溶液とした。この溶液とドデシル
ベンゼンスルホン酸ソーダ0.5gおよび石灰処理ゼラ
チンの10%溶液100gとを攪拌混合した後、ホモジ
ナイザーで10分間、110000rpにて分散した。
リ防止剤を0.2g、トリイソノニルホスフェート2.
5gを秤量し、酢酸エチル30m1を加え、約60℃に
加熱溶解させ、均一な溶液とした。この溶液とドデシル
ベンゼンスルホン酸ソーダ0.5gおよび石灰処理ゼラ
チンの10%溶液100gとを攪拌混合した後、ホモジ
ナイザーで10分間、110000rpにて分散した。
この分散液をマゼンタの画像形成化合物の分散物と言う
。下記のイエロー画像形成化合物およびシアン画像形成
化合物をそれぞれ用いることにより同様な方法で画像形
成化合物の分散物を調製した。
。下記のイエロー画像形成化合物およびシアン画像形成
化合物をそれぞれ用いることにより同様な方法で画像形
成化合物の分散物を調製した。
カブリ防止剤
イエロー画像形成化合物
シアン画像形成化合物
H
これらにより、表1のような多層構成のカラー感光材料
101を作った。
101を作った。
RR−331
次に色素固定材料の作り方について述べる。
ゼラチン63g、下記構造の媒染剤130gとピコリン
酸グアニジン80gとを1300mn(7)水に溶解し
ポリエチレンでラミネートした紙支持体上に45μmの
ウェット膜厚となるように塗布した後乾燥した。
酸グアニジン80gとを1300mn(7)水に溶解し
ポリエチレンでラミネートした紙支持体上に45μmの
ウェット膜厚となるように塗布した後乾燥した。
媒染剤
更にこの上にゼラチン35g、1,2−ビス(ビニルス
ルフォニルアセトアミドエタン)1゜05gを800
m 12の水に溶解した液を17μmのウェット膜厚と
なるように塗布乾燥し色素固定材料D−1を作った。
ルフォニルアセトアミドエタン)1゜05gを800
m 12の水に溶解した液を17μmのウェット膜厚と
なるように塗布乾燥し色素固定材料D−1を作った。
上記多層構成のカラー感光材料にタングステン電球を用
い、連続的に濃度が変化しているB、 G。
い、連続的に濃度が変化しているB、 G。
Rの三色分解フィルターを通して2000ルクスで1秒
間露光した。
間露光した。
この露光済みの感光材料の乳剤面に15mβ/Mの水を
ワイヤーバーで供給し、その後色素固定材料と膜面が接
するように重ね合わせた。
ワイヤーバーで供給し、その後色素固定材料と膜面が接
するように重ね合わせた。
吸水した膜の温度が95℃となるように温度調節したヒ
ートローラーを用い、2秒間加熱した。
ートローラーを用い、2秒間加熱した。
次に色素固定材料からひきはがすと、色素固定材料上に
B、G、Rの三色分解フィルターに対応してイエロー、
マゼンタ、シアンの鮮明な像が得られた。
B、G、Rの三色分解フィルターに対応してイエロー、
マゼンタ、シアンの鮮明な像が得られた。
各色の最高濃度(D max)と最低濃度(D m1n
)とを測定した結果を表2に示す。
)とを測定した結果を表2に示す。
表2
マセンクの最高濃度が高いことがわかる。
実施例2
実施例1のマゼンタ画像形成化合物を本発明の化合物(
1)から下記の化合物(x)および(y)に代えた以外
は実施例1と同様な方法で多層構成のカラー感光材料2
01および202を作った。
1)から下記の化合物(x)および(y)に代えた以外
は実施例1と同様な方法で多層構成のカラー感光材料2
01および202を作った。
マゼンタ画像形成化合物(X)
H
z)
実施例1と同様に色素固定材料を作り、同条件で露光、
現像処理を行なった。
現像処理を行なった。
感光材料から色素固定材料をひきはがすとB。
G、Hの三色分解フィルターに対応してイエロー、マゼ
ンタ、シアンの鮮明な像が得られた。感光材料201.
202から得られたマゼンタ色像の最高濃度(D ma
x)と最低濃度(Dmin)を測定し、感光材料101
の値と表3に比較した。
ンタ、シアンの鮮明な像が得られた。感光材料201.
202から得られたマゼンタ色像の最高濃度(D ma
x)と最低濃度(Dmin)を測定し、感光材料101
の値と表3に比較した。
表3
本発明の化合物が高い画像濃度を与えることがわかる。
また図2で転写画像(透明フィルムに媒染層を塗布した
ものへ転写した画像)の分光吸収スペクトルを比較した
。本発明の化合物が優れた分光特性を持つことがわかる
。なおλmaxはく1)=561. 9nm、 (x
)=544.、 9nm、(3’) = 545 nm
であった。
ものへ転写した画像)の分光吸収スペクトルを比較した
。本発明の化合物が優れた分光特性を持つことがわかる
。なおλmaxはく1)=561. 9nm、 (x
)=544.、 9nm、(3’) = 545 nm
であった。
実施例3
第5層と第1層用のハロゲン化銀乳剤の作り方をのべる
。
。
良く攪拌しているゼラチン水溶液(水1000mβ中に
ゼラチン20gと塩化ナトリウム3gを含み、75℃に
保温したもの)に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含有
している水溶液600mβと硝酸銀水溶液(水60 Q
mj2に硝酸銀0.59モルを溶解させたもの)を同時
に40分間にわたって等流量で添加した。このようにし
て、平均粒子サイズ0.40μmの単分散立方体塩臭化
銀乳剤(臭素50モル%)を調製した。
ゼラチン20gと塩化ナトリウム3gを含み、75℃に
保温したもの)に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含有
している水溶液600mβと硝酸銀水溶液(水60 Q
mj2に硝酸銀0.59モルを溶解させたもの)を同時
に40分間にわたって等流量で添加した。このようにし
て、平均粒子サイズ0.40μmの単分散立方体塩臭化
銀乳剤(臭素50モル%)を調製した。
水洗、脱塩後、チオ硫酸ナトリウム5■と4−ヒドロキ
シ−6−メチル−1,3,3a、7−チトラザインデン
20■を添加して、60℃で化学増感を行なった。乳剤
の収量は600gであった。
シ−6−メチル−1,3,3a、7−チトラザインデン
20■を添加して、60℃で化学増感を行なった。乳剤
の収量は600gであった。
次に、第3層用のハロゲン化銀乳剤の作り方をのべる。
良く攪拌しているゼラチン水溶液(水10100O中に
ゼラチン20gと塩化ナトリウム3gを含み、75℃に
保温したもの)に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含有
している水溶液600mβと硝酸銀水溶液(水600m
ffに硝酸銀0.59モルを溶解させたもの)を同時に
40分間にわたって等流量で添加した。このようにして
、平均粒子サイズ0.35μmの単分散立方体塩臭化銀
乳剤(臭素80モル%)を調製した。
ゼラチン20gと塩化ナトリウム3gを含み、75℃に
保温したもの)に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含有
している水溶液600mβと硝酸銀水溶液(水600m
ffに硝酸銀0.59モルを溶解させたもの)を同時に
40分間にわたって等流量で添加した。このようにして
、平均粒子サイズ0.35μmの単分散立方体塩臭化銀
乳剤(臭素80モル%)を調製した。
水洗、脱塩後、チオ硫酸ナトリウム5■と4−ヒドロキ
シ−6−メチル−1,3,3a、7−チトラザインデン
20■を添加して、60℃で化学増感を行なった。乳剤
の収量は600gであった。
シ−6−メチル−1,3,3a、7−チトラザインデン
20■を添加して、60℃で化学増感を行なった。乳剤
の収量は600gであった。
次に、画像形成化合物のゼラチン分散物の作り方につい
て述べる。
て述べる。
本発明のマゼンタ画像形成化合物(1)を5g、実施例
1のカブリ防止剤を0.3g、界面活性剤としてコハク
酸2−エチルヘキシルエステルスルホン酸ソーダ0.5
g、)リイソノニルホスフェ−)Logを秤量し、酢酸
エチル30m1を加え、約60℃に加熱溶解させ、均一
な溶液とした。この溶液と石灰処理ゼラチンの10%溶
液100gとを攪拌混合した後、ホモジナイザーで10
分間、110000rpにて分散した。この分散液をマ
ゼンタの画像形成化合物の分散物と言う。
1のカブリ防止剤を0.3g、界面活性剤としてコハク
酸2−エチルヘキシルエステルスルホン酸ソーダ0.5
g、)リイソノニルホスフェ−)Logを秤量し、酢酸
エチル30m1を加え、約60℃に加熱溶解させ、均一
な溶液とした。この溶液と石灰処理ゼラチンの10%溶
液100gとを攪拌混合した後、ホモジナイザーで10
分間、110000rpにて分散した。この分散液をマ
ゼンタの画像形成化合物の分散物と言う。
前記のイエローおよびシアン画像形成化合物を用い、上
記と同様な方法により、イエローおよびシアンの画像形
成化合物の分散物を作った。
記と同様な方法により、イエローおよびシアンの画像形
成化合物の分散物を作った。
有機銀塩(1)および(2)は実施例1のものを使用し
た。これらにより表4のような多層構成のカラー感光材
料301を作った。
た。これらにより表4のような多層構成のカラー感光材
料301を作った。
(D−1)
Cztls C2+(S(D−2)
色素固定材料は実施例1のD−1からピコリン酸グアニ
ジンを除いた以外は、同様の組成のものを作成し、色素
固定材料D−2として使用した。
ジンを除いた以外は、同様の組成のものを作成し、色素
固定材料D−2として使用した。
上記多層構成のカラー感光材料に、タングステン電球を
用い、連続的に濃度が変化しているG。
用い、連続的に濃度が変化しているG。
R,TR三色分解フィルター(Gは500〜600nm
、Rは600〜700 nmのバンドパスフィルター、
IRは700nm以上透過のフィルターを用い構成した
)を通して、500ルツクスで1秒露光した。
、Rは600〜700 nmのバンドパスフィルター、
IRは700nm以上透過のフィルターを用い構成した
)を通して、500ルツクスで1秒露光した。
その後、140℃に加熱したヒートブロック上で30秒
間均一に加熱した。
間均一に加熱した。
次に、色素固定材料の膜面側に1d当り20m1の水を
供給した後、加熱処理の終わった上記感光性塗布物をそ
れぞれ膜面が接するように固定材料と重ね合せた。
供給した後、加熱処理の終わった上記感光性塗布物をそ
れぞれ膜面が接するように固定材料と重ね合せた。
80°Cのヒートブロック上で6秒加熱した後、色素固
定材料を感光材料からひきはがすと、固定材料上にG、
R,IRの三色分解フィルターに対応して、それぞれイ
エロー、マゼンタ、シアンの色像が得られた。
定材料を感光材料からひきはがすと、固定材料上にG、
R,IRの三色分解フィルターに対応して、それぞれイ
エロー、マゼンタ、シアンの色像が得られた。
各色の最高濃度(Dmax、)と最低濃度(Dmin、
)を、マクベス反射型濃度計(RD−519)を用いて
測定した。その結果を表5に示す。
)を、マクベス反射型濃度計(RD−519)を用いて
測定した。その結果を表5に示す。
表5
本発明のマゼンタ画像形成化合物が高い画像濃度を与え
ることがわかる。
ることがわかる。
実施例4
実施例1において、本発明の化合物(1)に代えて化合
物(4)、(5)、(7)を用いる以外は同様にして感
光材料を作製し、実施例1と同様に処理したところ、は
ぼ同様の結果が得られた。
物(4)、(5)、(7)を用いる以外は同様にして感
光材料を作製し、実施例1と同様に処理したところ、は
ぼ同様の結果が得られた。
第1図および第2図はそれぞれマゼンタ色素の吸収スペ
クトル分布を示すグラフである。 第2図において(1)は本発明の化合物(1)の、(X
)は比較化合物(X)の、(y)は比較化合物(y)の
吸収スペクトル分布であることを示す。 特許出願人 富士写真フィルム株式会社昭和63年f月
に日 1.事件の表示 昭和6λ年特願第32≠!76
号2、発明の名称 カラーWA元材料 3、補正をする者 連絡先 〒106東京都港区西麻布2丁目26番30号
富士写真フィルム株式会社東京本社 電話(406) 2537 4・ 補正酪令の日付 追 帷 □ 15
、補正の対象 明細書及び図面 6、補正の内容 明細書及び図面の浄書(内容に変更なし)を提出致し1
丁、
クトル分布を示すグラフである。 第2図において(1)は本発明の化合物(1)の、(X
)は比較化合物(X)の、(y)は比較化合物(y)の
吸収スペクトル分布であることを示す。 特許出願人 富士写真フィルム株式会社昭和63年f月
に日 1.事件の表示 昭和6λ年特願第32≠!76
号2、発明の名称 カラーWA元材料 3、補正をする者 連絡先 〒106東京都港区西麻布2丁目26番30号
富士写真フィルム株式会社東京本社 電話(406) 2537 4・ 補正酪令の日付 追 帷 □ 15
、補正の対象 明細書及び図面 6、補正の内容 明細書及び図面の浄書(内容に変更なし)を提出致し1
丁、
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 支持体上に下記一般式( I )で表わされる画像形成化
合物を少なくとも一種含有してなるカラー感光材料。 (Dye−X)_q−Y( I ) 式中、Dyeは下記一般式(II)で表わされるマゼンタ
色素基または色素前駆体基を表わし、Xは単なる結合ま
たは連結基を表わし、Yは画像上に潜像を有する感光性
銀塩の分布に対応または逆対応して現像反応によりX−
Y結合が解裂する性質を有する基質を表わす。 ▲数式、化学式、表等があります▼(II) 式中、R_1、R_2は水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シ
アノ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、ウレイ
ド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカ
ルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、スル
ホニル基、アシル基、ウレタン基、アミノ基、ヒドロキ
シル基、カルボキシル基、スルファモイルアミノ基およ
び複素環式基を表わし、nは0〜3の整数を表わし、n
が2または3の時、R_2は同一でも異なってもよい。 nが2または3の時、2つのR_2が互いに結合して飽
和または不飽和の環を形成してもよい。x、yおよびz
は▲数式、化学式、表等があります▼または窒素原子を
表わす(R_4は水素原子、アルキル基、シクロアルキ
ル基、アラルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、スルホニル
アミノ基を表わす)。またxとyあるいはyとzが▲数
式、化学式、表等があります▼の時、互いに結合して飽
和または不飽和の環を形成してもよい。 R^3は水素原子、一価カチオンまたは加水分解され得
る基を表わす。qは1または2であり、qが2の時、D
ye−Xは同一でも異なってもよい。 DyeとXは式(II)のR_1、R_2、R_3、x、
yまたはzで結合する。また上記の置換基はさらに他の
置換基で置換されていてもよい。
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62324576A JPH0823684B2 (ja) | 1987-12-22 | 1987-12-22 | カラー感光材料 |
US07/287,303 US4975361A (en) | 1987-12-22 | 1988-12-21 | Color photographic light-sensitive material |
GB8829936A GB2212290B (en) | 1987-12-22 | 1988-12-22 | Color photographic light-sensitive material |
DE3843319A DE3843319C2 (de) | 1987-12-22 | 1988-12-22 | Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62324576A JPH0823684B2 (ja) | 1987-12-22 | 1987-12-22 | カラー感光材料 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01166038A true JPH01166038A (ja) | 1989-06-29 |
JPH0823684B2 JPH0823684B2 (ja) | 1996-03-06 |
Family
ID=18167358
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP62324576A Expired - Fee Related JPH0823684B2 (ja) | 1987-12-22 | 1987-12-22 | カラー感光材料 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4975361A (ja) |
JP (1) | JPH0823684B2 (ja) |
DE (1) | DE3843319C2 (ja) |
GB (1) | GB2212290B (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB9001486D0 (en) * | 1990-01-23 | 1990-03-21 | Kodak Ltd | Pyrazolo(1,5-a)benzimidazole photographic colour couplers |
EP0574090A1 (en) * | 1992-06-12 | 1993-12-15 | Eastman Kodak Company | One equivalent couplers and low pKa release dyes |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE792598A (fr) * | 1971-12-10 | 1973-06-12 | Eastman Kodak Co | Produit photographique contenant des composes oxychromiques et procede pour obtenir une image a partir de ce produit |
BE792600A (fr) * | 1972-02-17 | 1973-06-12 | Eastman Kodak Co | Produits et procedes pour la photographie en couleurs |
US3931144A (en) * | 1973-02-12 | 1976-01-06 | Eastman Kodak Company | Magenta image-providing phenylazonaphthyl dyes |
FR2232776B1 (ja) * | 1973-06-05 | 1976-06-25 | Eastman Kodak Co | |
US3932380A (en) * | 1974-02-05 | 1976-01-13 | Eastman Kodak Company | Magenta image-providing phenylazo-naphthyl dyes |
JPS6148848A (ja) * | 1984-08-17 | 1986-03-10 | Fuji Photo Film Co Ltd | カラ−写真感光材料 |
US4783396A (en) * | 1985-10-31 | 1988-11-08 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide photographic materials |
-
1987
- 1987-12-22 JP JP62324576A patent/JPH0823684B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1988
- 1988-12-21 US US07/287,303 patent/US4975361A/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-12-22 DE DE3843319A patent/DE3843319C2/de not_active Expired - Fee Related
- 1988-12-22 GB GB8829936A patent/GB2212290B/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE3843319C2 (de) | 1998-09-03 |
JPH0823684B2 (ja) | 1996-03-06 |
GB8829936D0 (en) | 1989-02-15 |
DE3843319A1 (de) | 1989-07-06 |
GB2212290B (en) | 1992-01-22 |
US4975361A (en) | 1990-12-04 |
GB2212290A (en) | 1989-07-19 |
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Legal Events
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---|---|---|---|
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