JPH01165592A - ピリジル‐およびピラジニル化合物、それらの製造方法、それらを含有する剤および殺菌剤としてのそれらの使用方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明の対象は、新規なピリジル−およびピラジニル化
合物、それらの製造方法、それらを含有する剤および殺
真菌剤としてのそれらの用途である。

ピリジンおよびピラジン誘導体は、殺菌剤中の有効成分
としてすでに知られている。それらには、例えば、ヨー
ロッパ特許出願公開筒４９，８５４号による３−ピリジ
ル−または２−ピラジニル−アセトフェノン−〇−メチ
ルーオキシム、３−ピリジル−２，４−ジクロルベンジ
ル−ケトンおよびそれらの１．３−ジオキソラン誘導体
（米国特許箱４，３８０，５４４号参照）、３−ピリジ
ル−ベンジルカルビノール（米国特許箱４．４３Ｌ８１
２号参照）、アンチ・バブスから（ＡｎｎａＢａｂｓｋ
ａ　ｅｔ　ａｌ、）によりポーリソシュ・ジャーナル・
オプ・ファーマコロギー・アンド・ファーマシ（Ｐｏｔ
、　Ｊ、　Ｐｈａｒｍａｃｏｌ−１’ｈａｒｍ、、　１
９７３＋　２５（２）＋１７５−１８０）に記載された
ビリジルーエタノンオキシムならびに特定の置換ピリジ
ン−またはピラジン誘導体（ドイツ特許出願公開筒３，
３２６，４５６号、第３．３４２．６７１号および第３
，４３５，６４４男参照）がある。

しかしながら、これらのピリジンおよびピラジンの誘導
体の殺菌剤にとける作用は、特に少量使用の場合には、
必ずしも満足すべきものというわけではない。

本発明者らは、この度、特に低い使用量において、広範
囲の植物病原性真菌類の防除に有利な作用を示す新規な
ピリジルおよびピラジニル化合物を見出した。

従って、本発明の対象は、一般式Ｉ へｒ 〔上式中、 ＸはＮ、Ｃ１１またはＮ→０を意味し、Ｒは互いに独立
的に（ＣＩ−Ｃ６）アルキル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロア
ルキル、フェニル（これはハロゲン、（ＣＩ−Ｃ４）ア
ルキル、（ＣＩ−Ｃｚ）ハロアルキル、シアノ、ニトロ
、ヒドロキシ、メルカプト、（ＣＩ−Ｃ６）アルコキシ
、（ＣＩ−Ｃｍ）アルギルチオまたは（ＣＩ−Ｃ４）ハ
ロアルコキシによりトリ置換まで置換されていてもよい
）を意味し、Ｑは基 ビ Ｒ１は水素、（ＣＩ−Ｃ６）アルキル、（Ｃ３＝Ｃ＆）
シクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６）アルケニル、（ｃｓ−
ｃ６）アルキニル、未置換またはフェニル部分において
ハロゲンにより置換されたフェニル−（ＣＩ−Ｃ６）ア
ルキルまたはフェノキシ−（ＣＩ−Ｃｂ）アルキル、残
基 を意味し、 Ｒ２は水素、（ＣＩ−Ｃ６）アルキル、未置換またはハ
ロゲン、（ＣＩ−Ｃ４）アルキル、ニトロ、シアノ、ル
を意味し、 Ｒ３は水素、（ＣＩ−Ｃ６）　７／Ｌ／キル、（Ｃ３−
Ｃ６）　フルキを意味し、 Ｒ４は（Ｃ，−Ｃ６）アルキルを意味し、Ｒ５は水素、
基（ＣＩ−Ｃ６）アルキル−ＮＲＩＩＲ９、未置換また
はトリ置換までハロゲン、ヒドロキシ、メルカプト、（
ＣＩ−Ｃ４）ア７Ｌ／Ｄキシ、（ＣＩ−Ｃ４）アルコキ
シカルボニル、フェニル、フェノキシ、フェニルチオ、
フェニルスルホニル、フＩ　ニル−（ＣＩ　−Ｃ４）　
７　）Ｌｔ　コキシ、７　Ｉ　ニル−（Ｃ，−Ｃｍ）ア
ルキルチオまたはフェニル−（ｃ＋−ｃｂ）アルキルス
ルホニルにより置換された（Ｃ，−Ｃ，）アルキルを意
味しくその際最後の７個のアルキル置換基は、未置換で
あるかまたはそれら自身フェニル部分においてトリ置換
までハロゲン、（ＣＩ−Ｃ４）アルキルまたは（Ｃ１−
Ｃ４）アルコキシにより置換されていてもよい）、 Ｒ６は水素または（ＣＩ−Ｃ６）アルキルを意味し、Ｒ
７は（ＣＩ−Ｃ６）アルキル、（Ｃ，−Ｃ６）ハロアル
キル、（ＣＩ−Ｃ６）　シクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６
）アルケニル、（Ｃ，−Ｃ，）アルキニル、ヒドロキシ
、メルカプト、（Ｃ１−ＣＩ□）アルコキシ、（ＣＩ−
Ｃ＋□）アルキルチオ、フェニル、ナフチル、フェニル
−（ＣＩ−Ｃ４）アルキル、フェニル−（ＣＩ−Ｃ４）
アルコキシまたはフェニル−（自−Ｃ，）アルキルチオ
を意味しくその際、最後の５個の基はナフチル−または
フェニル部分において未置換であるかまたはトリー置換
までハロゲン、（ＣＩ−Ｃ４）アルキル、（ＣＩ−Ｃ４
）　アルコキシ、フェノキシ、トリフルオロメチルまた
はトリクロロメチルによって置換されていてもよい）、 Ｒ８およびＲ９は互いに独立的に（ＣＩ−ＣＩ２）アル
キル、（Ｃ３−ＣＩ２）アルケニル、（ＣＩ−Ｃ，）ア
ルキニル、（Ｃ，−Ｃ，）シクロアルキル（これは（Ｃ
Ｉ−４）アルキルによってモノ−またはポリ置換されて
いてもよい）　、（Ｃ＆−ＣＩ。）了り−ル、（Ｃ＆−
ＣＩ。）アリール−（ＣＩ−ＣＺ）アルキル（これら両
者はアリール部分においてハロゲン、（Ｃ，−Ｃ，）ア
ルキルまたは（ｃｔ−ｃｚ）ハロアルキルによりモノ−
またはポリ置換されていてもよい）を意味するか、また
は、 基Ｒ１およびＲ９のうちの一つは、未置換かまたは同一
または相異なる置換基によりモノ−またはポリ置換され
た、５−ないし７員の、飽和または不飽和の、工ないし
３個の同一または相異なるヘテロ原子、好ましくはへテ
ロ原子たる窒素および／または硫黄および置換基（Ｃ１
−０４）アルキル、（ＣＩ−Ｃ４）アルコキシカルボニ
ルまたはフェニルを有する、Ｃ−原子またはへテロ原子
を介して結合された複素環を意味するか、または Ｒ１およびＲ９の両者は、それらが結合している窒素原
子と一緒で、未置換かまたは同一またはされた、５−な
いし７員の、飽和または不飽和の、工ないし３個の同一
または相異なるヘテＣ，）アルコキシカルボニル ρ 有する複素環を意味し、 ｒは１．２または３を意味し、 ＡおよびＢは互いに独立的にＯ，　ＮＨ，　Ｎ（Ｃ，−
Ｃ．）アルキルまたはＳを意味し、 Ａｒは基 （Ｒ”）、ｌ のうちの一つを意味し、 ＲＩＧは水素、（ＣＩ−Ｃ６）アルキルまたはハロゲン
を意味し、 Ｒ目は水素、ハロゲン、（ＣＩ−Ｃｓ）ハロアルキル、
シアノ、ニトロ、ヒドロキシ、メルカプト、（ＣＩ−Ｃ
６）アルキル、（Ｃ：ｌ−Ｃ６）　シクロアルキル、（
ＣＩ−Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ，−Ｃ．）アルキルチオ
、（Ｃ．−Ｃ．）ハロアルコキシ、フェニル、フェニル
（ＣＩ−Ｃ４）アルキル、フェノキシまたはフェニルチ
オを意味し、その際、最後の４個の基ｍは１，２または
３を意味し、そして ｎは１，　２．　３または４を意味し、その際ｍ＞１で
ありまたｎ＞１である場合には置換基ＲＩＧまたはＲ１
１はそれぞれ同一かまたは相異なるものでよい〕 で表わされる化合物ならびにそれらのＮ−Ｍ化物、酸付
加塩または第四級化生成物である。

上記の場合、アルキル、アルケニルまたはアルキニル基
は、直鎖状または分枝鎖状でありうる。

ハロゲンは、Ｆ，　ＣＩ，　ＢｒおよびＩを、好ましく
はＦ、　ＣＩおよびＢｒを意味する。

式Ｉにおけるピリジル基への結合は、２−位、３−位ま
たは４−位において生じうる。それは特に２−位または
３−位において生ずる。一般式！で表わされる化合物は
、ある場合には、純粋な異性体として得られ、あるいは
また種々の組成の異性体の混合物として得られ、これら
は同様に本発明の対象である。

一般式Ｉで表わされる化合物のうちで、式Ｉａおよびｒ
ｂ （上式中、Ｒ，Ｒ目、Ｑおよびｎは式Ｉにおけると同じ
意味を有する）で表わされる化合物ならびにそれらの酸
付加塩、Ｎ−酸化物または第四級化生成物が好ましい。

式Ｉで表わされる化合物のうちで特に好ましいものは、
式Ｔａおよびｒｂにおいて、Ｒ，Ｒ目およびｎが式Ｉに
おけると同じ意味を有し、そして０が（上式中、１１７
１およびＲ３は弐■におけると同じ意味を有する）を意
味する化合物、ならびにそれらのＮ−酸化物、酸付加塩
または第四級化生成物である。

式Ｉで表わされる化合物のＮ−酸化物、酸付加塩および
第四級化生成物もまた同様に本発明によって包含される
。

弐Ｉで表わされる化合物の酸付加塩を製造するためには
、下記の酸が好適である：ハロゲン化水素酸、例えば塩
化水素酸または臭化水素酸、更にリン酸、硝酸、硫酸、
単官能性および二官能性カルボン酸およびオキシカルボ
ン酸、例えば酢酸、マレイン酸、コハク酸、フマル酸、
酒石酸、クエン酸、サリチル酸、ソルビン酸または乳酸
、ならびにスルホン酸、例えばｐ−）ルエンスルホン酸
または１．５−ナフタリンスルホン酸。式Ｉで表わされ
る化合物の酸付加塩は、通常の塩形成方法に従って筒車
な方法で、例えば式Ｉの化合物を適当な有機溶剤中に溶
解し、そして酸を添加することによって得られ、そして
公知の方法で、例えば濾過によって単＾１ｆＬ、そして
場合によっては、不活性溶剤で洗浄することによって精
製される。

第四級化生成物を製造するためには、ハロゲン化アル−
１−ル、−アルキルチオアルキルキシアルキル、特にハ
ロゲン化（ＣＩ−Ｃ６）アルキルおよび場合によっては
フェニル基において置換された、特にハロゲン化フェナ
シルが使用される。

これらの誘導体の製造は、一般に慣用される方法参照）
、Ｎ−酸化物の製造もまた同様に行なわれる〔オーガニ
ック・シンセシス・コレクション（Ｏｒｇ。

Ｓｙｎｔｈ．　Ｃｏ１．）第■巻第７０４頁参照〕。

本発明の対象は、また、式Ｉで表わされる化合物を製造
すべく、 ａ）式■ 〇 八 （上式中、Ｘおよび＾ｒは式■におけると同じ意味を有
する）で表わされる化合物を弐■ （Ｉ Ｚ−Ｃｌ１２−Ｐ−Ｒ　　　（ＩＩＩ）　。

（上式中、Ｚは核離脱基を表わし、そしてＲは式■にお
けると同じ意味を有する）で表わされる化合物と塩基の
存在下に反応せしめるか、またはｂ）弐■ （上式中、Ｘおよび＾ｒは式Ｉにおけると同じ意味を有
する）で表わされる化合物を式Ｖ ）！−Ｐ−Ｒ（Ｖ）　　。

（上式中、Ｒは式Ｉにおけると同じ意味を有する）で表
わされる化合物と塩基の存在下に反応せしめ、そして変
法ａ）またはｂ）に従って得られた式Ｉの化合物をカル
ボニル基の誘導体化により、Ｑ≠ンＣ＝Ｏである式Ｉの
化合物に変換することを特徴とする上記式■で表わされ
る化合物の製造方法である。

変法ａ）の場合においては、ケトン（■）、アルキル化
剤（■）、ならびにこの方？１に通例使用される塩基お
よび溶剤に依存して、場合によっては１００％にまで達
しうる割合の０−アルキル化生酸物変法コ）またはｂ）
によっ°ζｉｌられ、コ化合吻ば、更に、還元、グリニ
ヤール化、ア七タール化また器上オキシム化のような公
知の誘導体化によって、本発明による一般式（夏）にお
い°ζαｆＣ＝０である他の化合物に変換される。

本発明により好ましいとされる一般式Ｉａで表わされる
化合物は、それ自体公知であるかまたは公知の方法によ
って合成される式Ｉ［ａの化合物のアルキル化により変
法ａ）に従って製造されるＣジャナル・オプ・アメリカ
ン・ケミカル・ソサエティー第７２巻第１９９０頁（１
９５０年）　（Ｊ、、　Ａｍ、　Ｃｈｃａ＋、　Ｓｏｃ
。

亙、　１９９０（１９５０）、米国特許第３．７１７．
６４７号およびヨーロッパ特許出願公開第０．０６２．
２３８号参照〕。

（ＩＩ　ａ）　　　　　　　　　　　　　　　（ＩＩＩ
　）−上式において、式■は、特に塩化物、臭化物また
はヨウ化物のようなハロゲン化物、あるいはトシレート
またはメシレートでもよい核離脱基Ｚを有する公知のア
ルキル化剤を表わす。例えば、以下のものがあげられる
：クロルメチルージメチルホスホンオキシド、クロルメ
チル−ジフェニルホスホンオキシド、メシルオキシメタ
ンホスホン酸ジエチルエステル、トシルオキシメタンホ
スホン酸ジメチルエステル。

一般式■のケトンへの反応は、アルカリ金属炭酸塩、ア
ルカリ金属水素化物またはリチウムジアルキルアミド−
例としてリチウムジイソプロピルアミドが挙げられる−
のような塩基の存在下に、場合によっては（ＩＩａ）の
塩形成に続いて、希釈剤、好ましくはテトラヒドロフラ
ン、ジオキサン、ジメトキシエタン、ジエチルエーテル
またはジメチルホルムアミドのような非プロトン性有機
溶剤中で、−７８℃ないし＋５０℃の反応温度において
実施される。

変法ｂ）によれば、一般式■の化合物は、一般式■で表
わされる１−（３−ピリジル）−２−アリール−プロペ
ノン−（１）への 求核的付加によって得られる： （ＩＶ）　　　　　　（Ｖ）　　　　　　　　　　Ｒ求
核的付加に適した化合物（Ｖ）は、−船釣に知られてお
り、例としてジメチルホスフィンオキシト、ジプロピル
ホスフィンオキシド、ジー（４−クロルフェニル）−ホ
スフィンオキシト、亜リン酸ジエチルエステル、亜リン
酸ジー（２，２，２−）リフルオロエチル）エステルが
挙げられる。

この方法においては、付加反応は、溶媒を用いずに、あ
るいは、例えばトルエンクロロベンゼンまたはテトラヒ
ドロフランのような不活性溶媒の存在下に実施されうる
０反発部度は、０℃ないし１６０℃、好ましくは６０℃
〜１４０℃である。場合によっては、例えばトリエチル
アミンのような塩基が触媒として使用されうる。

例えば、２−（２，４−ジクロロフェニル）−１−（３
−ピリジル）−２−プロペン−１−オンおよびジメチル
ホスフィンオキシトが使用されるならば、反応の進行は
、次のように記載される： 上記の反応において、付加が記載のような化学的選択性
をもって専ら進行するということ驚くべきことである。

何故ならば、ジメチルホスフィンオキシトのカルボニル
基への付加も予期されなければならなかったからである
。

弐■において口が Δ 「 である本発明による化合物は、一般式ｒ（ｑ＝＞ｃ＝０
）で表わされるケトンを式■ で表わされる化合物と反応せしめることによって得られ
る。例えば、Ａ、Ｂ＝０および／またはＳである場合に
は、ケトン（１）は、一般式（■）で表わされる過剰の
、対応するジオール、ジチオールまたは場合によっては
置換された２−メルカプトエタノールと、少なくとも等
モル量の、硫酸またはｐ４ルエンスルホン酸のような酸
の存在下に反応る。ケタール化試薬（■）は、−船釣に
知られた化合物である。しかしながら、場合によっては
、ケタールもまた最初に得られた基Ｒ５におけるアルキ
ル化、アシル化または求核的置換のような誘導体化によ
って、本発明による他の化合物に変換することができる
。上記のことは、特にＲ５がハロアルキル、ヒドロキシ
アルキル、メルカプトアルキルまたはアルキルスルホニ
ル基を意味する誘導体化しうる化合物について当てはま
る。

一般式Ｉにおいて、Ωが を意味する化合物は、一般式Ｉにおいて０が　′／Ｃ−
０であるケトンから類似方法で過剰の対応する七ノーま
たはジ官能性アルコールと上記の条件下に反応せしめる
ことによって製造される。

一般式１においてＯがＣ＝Ｎ−ＯＲ’（ごこにＲ’＝１
１である）を意味する本発明による化合物は、対応する
ケトンから、それらを少なくともモル量のヒドロキシル
アミン塩酸塩またはヒドロキシルアミン硫酸塩と、１．
０ないし１．５モル負星の酸結合剤、例えばアルカリ金
属炭酸塩またはアルカリ金属水酸化物、あるいは第三ア
ミン、例えばトリエチルアミンまたはピリジンの存在下
に、水、エタノール、トルエン、キシレンまたは場合に
よってはこれらの化合物の混合物のような溶媒の存在下
に、６０ないし１４０℃、好ましくは７５ないし１１５
°Ｃの温度範囲において反応せしめることにより、６な
いし６０時間の反応時間後に得られる。

一般式■において０が＞Ｃ（Ｒ’）ＯＲ’　（ここにＲ
Ｉ＝ＨそしてＲ″≠Ｈ）を意味する化合物は、−ｆｌｕ
式（１）のケトンを式Ｒ″ＭｇＸ’　（ここにＸ”＝塩
素、臭素、ヨウ素、好ましくはヨウ素）で表わされる対
応するグリニヤール試薬と、ジエチルエーテル、テトラ
ヒドロフランまたはこれらの化合物の混合物のようなエ
ーテル性溶剤中で、１０ないし４０°Ｃの温度において
反応せしめそして次いで加水分解することによって得ら
れる。

一般式Ｉにおいて、Ｏが＞Ｃ（Ｒ’）ＯＲ’　（ここに
Ｒ’およびＲ３は１１である）を意味する化合物は、−
形式Ｉのケトンを原理的に知られている方法により、例
えばメタノール中のホウ水素化ナトリウムのような、適
当な有機溶媒中の錯体金属水素化物を使用し、好ましく
は２０ないし６０°Ｃの温度において還元することによ
って得られる。

一般式Ｉにおいて口が＞Ｃ，Ｎ−ＮＲ’Ｒ２を意味する
本発明によるヒドラゾンは、一般式Ｉのゲトンを、例え
ば氷酢酸とエタノールとの溶剤混合物中で１５ないし６
０°Ｃの温度において一般式１１□Ｎ−ＮＲ’Ｒ２で表
わされるヒドラジン誘導体の少なくとも１モル当量と縮
合せしめることによって得られる。

る特定の化合物が公知の方法でアルキル化、アシル化ま
たはカルバモイル化されうる。

本発明による弐Ｉで表わされる化合物は、すくれた殺菌
作用によって卓越している。すでに植物組織内に侵入し
た真菌性病原体が成功裏に治療的に駆除される。このこ
とは特に、感染した後には通常の殺菌剤によってはもは
や有効に駆除することのできない真菌性疾病の場合には
重要でありかつ有利である。本発明による化合物の作用
の範囲は、多数の各種の経済的に重要な、植物病原性真
菌、例えばイモチ病菌（Ｐｉｒｉｃｕｌａｒｉａ　ｏｒ
ｙｚａｅ）、リンゴ黒星病菌（Ｖｅｎｔｕｒｉａｉｎａ
ｅｑｕａｌｔｓ）　、褐斑病（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ　
ｂｅｔｉｃｏｌａ）　％ウドノコ病菌類、フノサリウム
菌類（Ｆｕｓａｒｉｕｍ）、ブドウベト病菌（ＰＩａｓ
ａ＋ｏｐｏｒａ　ｖｉｔｉｃｏｌａ）　、キユウリベト
病菌（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ　ｃｕｂｅ
ｎｓｉｓ）、各種のサビ病菌およびプソイドセルコスボ
レラ・ヘルボトリコイデス菌（Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏ
ｓｐｏｒｅｌｌａ　ｌ＋ｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｃｓ
）を包含する。ベンズイミダゾールおよびジカルボキシ
イミドに敏感な、そしてまたそれらに耐性を存する灰色
カビ病菌（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　ｃｉｎｅｒｅａ）の菌株
は特によく防除される。

本発明による化合物は、また工業的分野においても、例
えば木材保護剤として、塗料における防腐剤として、金
属加工用の冷却潤滑剤に、あるいは穿孔および切削油中
の防腐剤として使用するのに好適である。

従って、本発明の対象は、また式■で表わされる化合物
を適当な助剤と共に含有する剤でもある。

本発明による剤は、式■で表わされる有効物質を一般に
１ないし９５重量％まで含有する。

それらは、生物学的および／または化学的／物理的パラ
メーターによって決定されるような、各種の方法で調合
されうる。すなわち、好適な調合の可能性は、水和剤（
畦）、乳剤（ＥＣ）、水溶液（ＳＣ）、乳剤、噴霧用溶
液、油性または水性の分散剤（ＳＣ）、サスポエマルジ
ョン（ＳＣ）、粉剤（ＤＰ）、種子処理剤、マイクロ粒
剤、スプレー用粒剤、被覆粒剤および吸着による含浸粒
剤の形態の粒剤、水分散性粒剤（囲）、ａｔ、ｖ　ｍ合
物、マイクロカプセル、ワックスまたは餌料である。

これらの個々の調合物は、原理的に知られており、そし
て例えば下記の文献に記載されている：ライナラカー−
キュヒラ−、“ヘミッシエ・テクノロギー”第７巻第４
版１９８６（Ｗｉｎｎａｃｋｅｒ−Ｋｕｃｈｌｅｒ。

”Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ″、Ｃ
，Ｈａｕｓｅｒ　ＶｅｒｌａｇＭ６°ｎｃｈｅｎ）　；
ヴアン・ファルケンベルク、“農薬調合物”、第２版１
９７２−７３（Ｖａｎ　Ｆａｌｋｅｎｂｅｒｇ。

”Ｐｅ５ｔｉｃｉｄｅｓ　　Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎｓ
”、Ｍａｒｃｅｌ　　ＤｅｋｋｅｒＮ、Ｙ、、　２ｎｄ
　Ｅｄ、　１９７２−７３）；マンテンス、“噴霧乾燥
ハンドブック”、第３版、１９７９年（Ｋ、　Ｍａｒｔ
ｅｎｓ＋”５ｐｒａｙ　Ｄｒｙｉｎｇ　Ｈａｎｄｂｏｏ
ｋ”、　３ｒｄ　Ｅｄ、　１９７９＋Ｇ、　Ｇｏｏｄｗ
ｉｎ　Ｌｔｄ、　Ｌｏｎｄｏｎ）。

不活性物質、界面活性剤、溶剤およびその他の添加剤の
ような、必要な調合助剤は、同様に公知であり、そして
例えば、以下の文献に記載されている：ワトキンス、“
殺虫剤用粉末希釈剤便覧”、第２版（Ｗａｔｋｉｎｓ、
”１ｌａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ　Ｉｎ５ｅｃｔｉｃｉｄｅ
　Ｄｕｓｔ口１ｌｕｅｎｔａ　　ａｎｄ　　Ｃａｒｒｉ
ｅｒｓ″、　　２ｎｄ　　Ｅｄ、、　　Ｄａｒｌａｎｄ
よ りｏｏｋｓ　Ｃａｌｄｗｅｌｌ　Ｎ、Ｊ、）；オルフェ
ン、“オ内６０イド化学入門”、第２版（Ｈ，ν、　０
１ｐｈｅｎ。

“Ｉｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎ　ｔｏ　ＣＩａｙ　Ｃｏ１
１ｏｉｄ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”。

２ｎｄ　Ｅｄ、、　Ｊ、　Ｗｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ、
　Ｎ、Ｙ、）；マージエン、“溶剤ガイド”、第２版（
Ｍａｒｓｃｈｅｎ、“５ｏｌｖｅｎｔｓＧｕｉｄｅ”、
２ｎｄ　Ｅｄ、、　Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ、　Ｎ、
Ｙ、　１９５０）；−’ククチェオン編“洗剤および乳
化剤年鑑”、ＭＣ出版社（ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ、
　”Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ　ａｎｄ　Ｅｍｕｌｓｉｆｉ
ｅｒｓ＾ｎｎｕａｌ”＋　ＭＣＰｕｂｌ、　Ｃｏｒｐ、
＋　Ｒｉｄｇｅｗｏｏｄ　Ｎ、Ｊ、）；シスレーおよび
ウッド編、“界面活性剤百科事典”。

（Ｓｉｓｌｅｙ　ａｎｄ　Ｗｏｏｄ、　”Ｅｎｃｙｃｌ
ｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　５ｕｒｆａｃｅＡｃｔｉｖｅ　Ａ
ｇｅｎｔｓ”＋　Ｃｈｅｗ、　Ｐｕｂｌ、　Ｃｏ、　Ｉ
ｎｃ、、　Ｎ、Ｙ。

１９６４）　；シエーンフエルト、“界面活性エチレン
オキシド付加的”（Ｓｃｈｏｎｆｅｌｄｔ、Ｇｒｅｎｆ
ｌａｃｈｅｎａｋｔｉｖｅＡｔｈｙｌｅｎｏｘｉｄａｄ
ｄｕｋｔｅ”、　Ｗｉｓｓ、　Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅ
ｌｌ、。

Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ　１９７６）；ウイナッカー−キュ
ヒラ−、“化学技術”、第７巻、第４版、１９８６年（
Ｗｉｎｎａｃｋｅｒ−Ｋｕｃｈｌｅｒ、　”Ｃｈｅｍｉ
ｓｃｈｅ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ”。

Ｃ，Ｈａｕｓｅｒ　Ｖｅｒｌａｇ　ＭＨｎｃｈｅｎ）。

これらの処方に基づいて、他の農薬有効物質、肥料およ
び／または成長調整剤との、例えばレディーミックスま
たはタンクミックスの形での組合あり、有効物質と共に
希釈剤または不活性物質のほかになお湿潤剤、例えばポ
リオキシエチル化アルキルフェノール、ポリオキシエチ
ル化脂肪アルコール、アルキル−またはアルキルフェノ
ール−スルホネートおよび分散剤、例えばりゲニンスル
ホン酸ナトリウム、２，２°−ジナフチルメタン−６，
６’。

ジスルホン酸ナトリウム、ジブチルナフタリンスルホン
酸ナトリウムあるいはまたオレイルメチルタウリン酸ナ
トリウムをも含有する。

乳剤は、有効物質を有機溶剤、例えばブタノール、シク
ロヘキサノン、ジメチルホルムアミド、キシレンあるい
はまた高沸点の芳香族化合物または炭化水素中に１種ま
たはそれ以上の乳化剤の添加の下に溶解することによっ
て製造される。乳化剤としては例えば下記のものが使用
されうる：アルキルーアリールスルホン酸カルシウム、
例えばドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムまたは非
イオン性乳化剤、例えば脂肪アルコールポリグリコール
エステル、アルキルアリールポリグリコールエーテル、
脂肪アルコールポリグリコールエーテルプロピレンオキ
サイド−エチレンオキサイド−縮合生成物、アルキルポ
リエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエ
チレン−ソルビタン−脂肪酸エステルまたはポリオキシ
エチレンソルビットエステル。

粉剤は、有効物質を微細に分割された固体物質、例えば
タルク、天然産粘土、例えばカオリン、ベントナイト、
葉ロウ石またはケイソウ土と一緒に粉砕することによっ
て得られる。粒剤は、有効物質を吸着性の粒状化された
不活性物質上に噴霧するかあるいは有効物質：ａ縮物を
付着剤、例えばポリビニルアルコール、ポリアクリル酸
ナトリウムあるいはまた鉱油によって、砂、カオリナイ
トのような担体物質または粒状化さ゛れた不活性物質の
表面上に塗布することによって製造されうる。適当な有
効物質を肥料粒状物の製造にとって通常の方法によって
一所望ならば肥料との混合物として製造することもでき
る。

水和剤中の有効物質の濃度は、例えば約１０ないし９０
重量％であり、１００重量％までの残部は、通常の調合
成分よりなる。乳剤の場合には、有効物質の濃度は、約
５ないし８０重量鈍である。粉剤は、大抵５ないし２０
重景％の有効物質を含有し、噴霧用溶液は、約２ないし
２０重量％の有効物質を含有する。粒剤の場合には、有
効物質の量は、成る程度までは有効物質が液体で存在す
るかまたは固体で存在するか否かまたいかなる粒状化助
剤、充填剤その他が使用されるかということによって左
右される。

更に、有効物質の上記の調合物は、場合によってはそれ
ぞれ通常の付着剤、湿潤剤、分散剤、乳化剤、浸透剤、
溶剤、充填剤または担体物質を含有する。

使用に当っては、市販される形態で存在する濃縮物は、
場合によっては通常の方法で希釈され、例えば水和剤、
乳剤、分散物および場合によってはまたマイクロ粒剤の
場合においても水で希釈される。粉剤および粒剤および
粒剤ならびに噴霧用溶液は、使用前には通常もはやそれ
以上不活性物質で希釈されない。

必要な使用量は、温度、湿度およびその他のような外的
条件によって変動する。それは、比較的広い範囲内で、
例えば０．００５ないし１０．０ｋｇ／ｈａまたはそれ
以上の範囲内で変動しうるが、好ましくは０．０１ない
し５ｋｇ／ｈａである。

本発明による有効物質は、その市販される調合物中にお
いて単独で、あるいは他の文献公知の殺菌剤との組合せ
剤として使用されうる。

本発明により式■で表わされる化合物と組合されうる文
献公知の殺菌剤としては、例えば下記の生成物が挙げら
れる： 有効物質イマザリル（Ｔｍａｚａｌｉｌ）、プロクロラ
ス（Ｐｒｏｃｈｌｏｒａｚ）、フエナパニル（Ｆｅｎａ
ｐａｎｉｌ）、５ＳＦ１０５、トリフルミゾール（Ｔｒ
ｉｆｌｕｍｉｚｏｌ）、ＰＰ９６９　、フルトリアフォ
ル（Ｐｌｕｔｒｉａｆｏｌ）　ＢＡＹ−ＭＥＲ６４０１
、プロピコナゾール（Ｐｒｏｐｉｃｏｎａｚｏｌ）、エ
タコナゾール（Ｅｔａｃｏｎａｚｏｌ）、ジクロブトラ
ゾール（Ｄｉｃｌｏｂｕｔｒａｚｏｌ）　、ビテルタノ
ール（Ｂｉｔｅｒｔａｎｏｌ）、トリアジメツオン（Ｔ
ｒｉａｄｉｍｅｆｏｎ）　、トリアリモ−ル（Ｔｒｉａ
ｄｉｍｅｎｏｌ）　、フルトリアフォル（Ｆｌｕｏｔｒ
ｉｍａｚｏｌ）、トリデモルフ（Ｔｒｉｄｅｍｏｒｐｈ
）、ドブモルフ（Ｄｏｄｅｍｏｒｐｈ）　、フェンプロ
ピモルフ（Ｆｅｎｐｒｏｐｉｎ＋ｏｒｐｈ）　、ファリ
モルフ（Ｆａｌｉｍｏｒｐｈ）、Ｓ−３２１６５、クロ
ベンズチアシン（Ｃｈ　１ｏｂｅｎｚ　ｔｈ　Ｉａｚｏ
ｎｅ）、パリノール（Ｐａｒｉｎｏｌ）　、プチオバッ
ト（Ｂｕｔｈｉｏｂａｔ）、フェンプロピジン（Ｆｅｎ
ｐｒｏｐｉｄｉｎ）　、）リフオリン（Ｔｒｉｆｏｒｉ
ｎｅ）　、フエナリモール（Ｆｅｎａｒｉｍｏｌ）　、
ヌアリモール（Ｎｕａｒｉｍｏｌ）、トリアリモール（
Ｔｒｉａｒｉｍｏｌ）　、エチリモール（Ｅｔｈｉｒｉ
ｍｏｌ）　、ジメチリモール（Ｄｉｍｅｔｂｉｒｉａ＋
ｏｌ）、ブピリメート（Ｂｕｐｉｒｉｍａｔｅ）、ラベ
ンザゾール（Ｒａｂｅｎｚａｚｏｌｅ）、トリジクラゾ
ール（Ｔｒｉｃｙｃｌａｚｏｌｅ）、フルオベンジミン
（Ｆｌｕｏｂｅｎｚｉｍｉｎｅ）　、ビロキシファー（
Ｐｙｒｏｘｙｆｕｒ）　、ＮＫ−４８３、ＰＰ−３８９
、ピロキロン（Ｐｙｒｏｑｕｉｌｏｎ）、ヒメキサゾー
ル（１１ｙｅ＋ｅｘａｚｏｌｅ）、フエニトロバン（Ｆ
ｅｎｉｔｒｏｐａｎ）、Ｕ）ＩＦ−８２２７、シモキサ
ニル（Ｃｙｍｏｘａｎｉｌ）　、ジクロルアニド（Ｄ　
ｉｃｈ　１ｏｒｕａｎ　ｉｄ）、キャブタフオール（Ｃ
ａｐｔａｆｏｌ）、キャブタン（Ｃａｐｔａｎ）、フォ
ルペット（Ｆｏｌｐｅｔ）、トリルフルアニド（Ｔｏｌ
ｙｌｆｌｕａｎｉｄ）、クロロタロニル（Ｃｈｌｏｒｏ
ｔｈａｌｏｎｉｌ）、ニトリジアゾール（Ｅｔｒｉｄｉ
ａｚｏｌ）、イブロジオイ（Ｉｐｒｏｄｉｏｎｅ）、（
式％式％ 銅化合物、例えばＣｕ−オキシクロリド、オキシン４ｕ
　ｓ酸化銅、イオウ、ホセチルアルミニウム、ドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシル硫酸ナトリウ
ム、 Ｃ＋３／Ｃ＋ｓ−アルコールエーテルスルホン酸ナトリ
ウム、 セトステアリルリン酸ナトリウムエステル、スルホコハ
ク酸ジオクチルナトリウム、ナフタリンスルホン酸イソ
プロピルナトリウム、ビスナフタリンスルホン酸メチレ
ンナトリウム、セチル−トリメチル−アンモニウムクロ
リド、長鎖第一、第二または第三アミンの塩、アルキル
プロピレンアミン、 ラウリル−ピリジニウムプロミド、 エトキシル化第４級化脂肪アミン、 アルキル−ジメチル−ベンジル−アンモニウムクロリド
および １−ヒドロキシエチル−２−アルキル−イミダシリン。

上記の組合せ成分は、すべて公知の化合物であり、それ
らの大部分は、ワーシング（Ｃ，ＲＪｏｒｔｈｉｎｇ）
およびウォーカー（Ｓ、Ｂ、Ｗａｌｋｅｒ）編、農薬便
覧（Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ　Ｍａｎｕａｌ）第７版（１９
８３年）、英国作物保護議会（Ｂｒｉｔｉｓｈ　Ｃｒｏ
ｐ　Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ　Ｃｏｕｎｃｉｌ）発行に記
載されている。

本発明による有効物質は、それらの市販される調合物の
形で、そしてまたこれらの調合物から調製された、他の
有効物質、例えば殺虫剤、飼料、殺菌剤、殺ダニ剤、殺
線虫剤、殺菌剤、生長調整剤または除草剤との混合物と
してのそれらの使用形態において存在しうる。殺虫剤に
は、例えばリン酸エステル、カルバメート、カルボン酸
エステル、ホルムイミジン、スズ化合物および微生物に
よって産生された物質その他が包含される。

、好ましい混合成分としては下記のものがある：クロロ
フェニル）−４−（０−エチル、Ｓ−プロピル）ホスホ
リルオキシピラゾール（ＴＩＡ　２３０）　、クロロピ
リホス、クマホス、デメトン、アメトン−Ｓ−メチル、
ジアジノン、ジクロルボス、ジメトアート、エトプロホ
ス、エトプロホス、フェニトロチオン、フェンチオン、
ヘプテノホス、バラチオン、バラチオン−メチル、ホサ
ロン、ビリミホスーエチル、ピリミホスーメチル、プロ
フェノホス、プロチオホス、スルプロボス、トリアゾホ
ス、トリクロロホン。

２、カルバメートの群から； アルジカルプ、ペンジオカルブ、ＢＰＭＣ（２−（１−
メチルプロピル）フェニルメチルカルバメート）、ブト
カルボキシム、ブトキシカルボキシム、カルバリル、カ
ルボフラン、カルボスルフアン、クロエトカルブ、イソ
プロカルブ、メトミル、オキサミル、ブリミカルブ、プ
ロメカルブ、プロボキシウル、チオンカルブ。

３、カルボン酸エステルの群から； アレトリン、アルファメトリン、ビオアレトリン、ビオ
レスメトリン、シクロプロトリン、シフルトリン、シハ
ロトリン、シプルメトリン、デルタメトリン、２．２−
ジメチル−３−（２−クロロ−２−トリフルオロメチル
ビニル）シクロプロパンカルボン酸（α−シアノ−３−
フェニル−２−メチルベンジル）エステル（ＦＭＣ５４
８００）　、フエンプロバトリン、フエンフルトリン、
フェンバレレート、フルシトリネート、フルメトリン、
フルパリネート、ペルメトリン、レスメトリン、トラロ
メトリン。

４、ホルムアミジンの群から； アミトサズ、クロロジノフォルム。

５、スズ化合物の群から； アゾシクロチン、シヘキサチン、フェンブタチンオキシ
ド。

６、その他 アバダンチン、バチルス−ツリンギエンシス（Ｂａｃｉ
ｌｌｕｓ　ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）、ペンスルタ
ープ、ビナパクリル、ブロモプロピレート、ブプロフェ
ジン、カンフエクロル、カルタップ、クロルベンシアレ
ート、クロルフルアズロン、２−（４−クロロフェニル
）−４，５−ジフェニルチオフェン（ＵＢＩ−７９３０
）、クロフエンテジン、シクロプロパンカルボン酸（２
−ナフチルメチル）エステル（Ｒｏ１２−０４７０）　
、シロマシン、ＤＤＴ　、シュフォル、Ｎ−（３，５−
ジクロル−４−（１，１，２，２−テトラフルオロエト
キシ）フェニルアミノ）カルボニル）−２，６−ジフル
オルーベンズアミド（ＸＲＤ　４７３）　、ジフルベン
ズロン、Ｎ−（２，３−ジヒドロ−３−メチル−１，３
−チゾール−２−イリデン）２．４−キシリジン、ジッ
プトン、ジノカップ、エンドスルファン、フェノキシカ
ルブ、フェンチオカルブ、フルベンジミン、フルフェノ
キシウロン、ガンマ−ＨＣ）Ｉ　。

ヘキシチアゾックス、ヒドラメチルノン（八Ｃ２１７３
００）、イベルメクチン、２−ニトロメチル−４，５−
ジヒドロ−６Ｈ−チアジン（ｓｏ　５２６１８）、２−
ニトロメチル−３，４−ジヒドロチアゾール（ＳＤ　３
５６５１）、２−ニトロメチレン−１，３−チアジナソ
ー３−イルーカルバムアルデヒド作Ｌ　１０８４７７）
、プロパルジャイト、テフルベンズロン、テトラシフオ
ン、テトラスル、チオシクラム、トリフルマロンおよび
核多角体ウィルスおよびグラニュロースウィルス。

市販される調合物から調製された使用形態の有効物質顔
料は、広い範囲内で変動しうる。使用形態の有効物質の
濃度は、有効物質０．０００１ないし１００重■％、好
ましくは０．００１ないし１重量％でよい。施用は、使
用形態に適合する通常のやり方で行なわれる。

以下の実施例は、本発明を更に詳細に説明するものであ
る。

八、　調合例 ａ）有効物質１０重量部および不活性物質としてのタル
ク９０重星％をン昆合しそしてハンマーミＪしで粉砕す
ることによって粉剤が得られる。

ｂ）有効物質２５重量部、不活性物質としてのカオリン
含有石英６５重Ｉ量部、リグニンスルホン酸カリウム１
０重量部および湿潤ならびに分散剤としてのオレオイル
メチルタウリン酸ナトリウム１重量部を混合しそしてピ
ンディスクミルで粉砕することによって水中に容易に分
散されうる水和剤が得られる。

Ｃ）有効物質４０重量部をスルホコハク酸半エステル７
重量部、リグニンスルホン酸−ナトリウム塩２重量部お
よび水５１重量部を混合し、そしてボールミルで５ミク
ロン以下の微細度まで粉砕することによって、水中で容
易に分散しうる分散物濃縮物が得られる。

ｄ）有効物質１５重量部、溶剤としてシクロへキサノン
７５重量部および乳化剤としてオキシエチル化ノニルフ
ェノール（ＥＯ１０単位）より乳剤が製造される。

ｅ）有効物質２ないし１５重量部およびアタパルジャイ
ト、粒状軽石および／または石英のような不活性粒状支
持物質より粒剤が得られる。３０％の固形物含量を有す
る例ｂ）よりの水和剤の懸濁液を使用し、そしてこの懸
濁液をアクパルジャイトの粒状物の表面に噴霧し、次い
で乾燥しそして緊密に混合するのが有利である。その際
、水和剤の割合は約５重量％であり、そして不活性担体
物質のそれは完成粒剤の約９５重量％である。

Ｂ、製造例 例１ ２−（２，４−ジクロロフェニル）−３−（３−ピリジ
ル）−３−オキソ−プロピル）−ジメチルホスフィンオ
キシト８０℃に保たれた２−（２，４〜ジクロ１コフエ
ニル）−１−（３−ピリジル）２−プロペン−１−オン
５５．６ｇ　（０，２モル）に、ジメチルホスフィンオ
キシト１６．０ｇ（＝０．２モル）を少量宛添加する。

温度を冷却により１００℃以下に保１つ。８０℃におい
て攪拌を更に２時間続け、そしてこの温度においてすべ
ての揮発性成分を除脱する。首記の化合物７１．０ｇ（
９９，７％）が黄色の樹脂状物として残留し、このもの
は）Ｉ−ＮＭＲスペクトルにより特性付けられる。

例２ ２−（２，４−ジクロロフェニル）−３−ヒドロキシ−
３−（３−ピリジル）−ブロヒやジメチルホスフィンオ
キシト例１によって得られた化合物の７１．２ｇ　（０
，２モル）をエタノール４００−中に溶解し、そしてホ
ウ水素化ナトリウム４．２０ｇ（０，１１モル）を少量
宛添加する。

その際、温度は４０℃まで上昇する。還流下に２時間加
熱し、冷却された溶液を水１１中に注入し、そしてジク
ロロメタン２００　ｄ宛を用いて３回抽出する。有機相
を水で洗浄した後、Ｎａ２５Ｏ，上で乾燥し、そして溶
媒を真空下に除去する。残留した残渣をジエチルエーテ
ルを用いて結晶化する。首記の化合物６７．７ｇ（９５
％）が融点２０２〜２０４℃の無色の結晶として得られ
る。

類似の方法ないしは文献により知られているケトンの誘
導体化によって下記の表に列記された化合物が得られる
。

表Ａニ一般式ＩにおいてＸ＝ＣＨである化合物例番号　
Ａｒ　　、、、、、、　、−、−Ｒ−−−Ｒ−−−Ｑ、
　　−一−−シ２」工Ｌ３　　−Ｃａｌｌｓ−２，４−
ＣＩ□Ｃｌｌ３　ＣＨ２ンＣ＝ＮＩＩ（ＣＨｚ）　ｚ４
　　〃　　　　　　　〃　〃　ゝＣ＝ＮＮＩＩＣＪｓＡ
ｒ　　　　　　　　ＲＲＱ　　　　　　　　ｍ、、（’
Ｃ）１７　　　＃−〃′ＩＣ，ＮＯ８１８８−９０Ａｒ
　　　　　　　　ＲＲＱ　　　　　　　　ｍ、、（Ｔ）
１８　−ＣＪｓ−２，４−Ｃ１ｔ　　　ＧＨｚ　ＣＨｓ
　　”、Ｃ，Ｎ０ＣＨ２１９〃〃〃″／Ｃ！Ｎ０ＣＯＮ
ＣＨコ ２０　　　”　　〃”；Ｃ：Ｎ０ＣＨｉＣ，Ｈｎ−４−
ＣＩ２１　　　＃〃〃”、Ｃ＝Ｏ油状 Ａｒ　　　　　　　ＲＲＱ　　　　　　　ｍ、、（’Ｃ
）２７　−Ｃ６Ｈｓ−２，４−Ｃ１雪　　−ＣＪｓ　　
ＣＪｓ　　；Ｃ＝０３１　　　’　　　　　　　ＣＨｆ
ｆ　　　ＣＨ３’″／Ｃ＝０　　　　１７８−８０３３
　　　’　　　　　０ＣＪｓ　　０ＣＪｓ　；ｃ、ｏ　
　　　　　油状！’−Ａｒ　　　　　　　　　　　ＲＲ
Ｑ　　　　　　　　　　　ｍ、−Ｐユー工ニ！Ｌ）−３
５−ＣｈＨａ−４−Ｆ　　　　ＣＨコ　ＣＩ＋３　　”
、Ｃ・０　　　　　油状３７　　　’　　　　　　−Ｃ
ＬＨｓ−ＣａＨｓ　　”；Ｃ＝Ｏ油状３９　　　〃０Ｃ
ｚｌｌｓ　ＯＣｇＨｓ　：Ｃ＝Ｏ油状４１　−Ｃ１，１
ｌｓ−４−Ｃｊｌｓ　　　Ｃ１１３ＣＨ３’；ｃ、。

４３　−Ｃａ１（４−４−ＣＦ３　　　〃＃′／ｃ＝ｏ
　　　　　　油状Ａｒ　　　　　　　　　　　　ＲＲＱ
　　　　　　　　　　　　ｍ、、（’ｅ）４６　　Ｃｂ
Ｉｈ−２−Ｆ、４−ＣＩ　　ＣＨコ　　ＣＨ３；Ｃ・０
　　　　　油状４８１−ナフチル　　　＃　　　Ｉｆ　
　　”、ＣＪ　　　　　　油状５０　　　’　　　　　
０ＣＪｓ　　０ＣｔＨｓ　”、Ｃ・０　　　　　油状Ａ
ｒ　　　　　　　　　ＲＲＱ　　　　　　　　　ａ＋、
、（’Ｃ）５５　−Ｃ６Ｈ３２，４−Ｃ１！　　　Ｃ１
１３−Ｃ６Ｈ４−４−ＣＨ３”、Ｃ，０５８−Ｃ６Ｈ，
−２，４−ＣＩ２０Ｃ，ＨｌＱＣ，Ｉｓ　　；Ｃ＝Ｏ油
状５９　　　〃ＣＨ３０ｉＣＪ＊　　；Ｃ＝Ｏ油状６０
　−ＣｂＩ＋４−４Ｆ　　　　ＣＨ３０ｉＣ４Ｌ　　”
、Ｃ・０　　　　油状Ａｒ　　　　　　ＲＲＱ　　　　
　　　　　＋ｍ、、（℃６１−Ｃ，Ｈ４−４Ｆ　　　　
　ＣＨり　　ＣＨｓ　　　　”、Ｃ−０ＣＯＮＨＣ＊１
Ｉａ−４−Ｃ１１（１２Ｂ−３１（分解） ６２　−Ｃａｌｌｓ−２，４−Ｃｂ　ＣＨｚ　　　ＣＨ
ｉ　　　　　’　　　　　　　１８２−５６５−１−ナ
フチル　ｃｎｓ　　　〃”、Ｃ干０　　　　油状６６　
−Ｃ６Ｈｆｆ−２，４−ＣＩ！　　ＣＨ３ｏｃｘｕｓ　
　′／ｃ、ｏ　　　　　油状６７　　　’　　　　　　
ＣＨｓ　　　’　　　　；ＣｌＯＲ油状６９　　　〃Ｃ
Ｈ３０（ロ）ＣＪｌ＋ｓ　”、Ｃ＝Ｏ油状７０　　　＃
ｃｏｗ　　　〃′／ＣＨＯＨ油状７２　　　〃ＣＨｓ　
　０（ｉ）ＣｓＨｙ　　”；ｃ＝ｏ　　　　　油状７３
　　−　　　　　ＣＨ，−’、ＣＨＯＩ＋　　　　　油
状＾ｒ　　　　　　　ＲＲＱ　　　　　　　　ｍ、ユふ
！７４　−ＣＪｓ−２，４−Ｃｈ　　ＣＪｓ　　０ＣＪ
ｓ　　′／ｃ＝ｏ　　　　油状７５　　　”　　　　　
　　　　　　　　　；ＣＨＯｌｌ　　　油状７？　　−
Ｃ６１１３−２Ｆ、４−ＣＩ　　Ｃ１１ｚ　０（ｉ）Ｃ
４１１ｑ　　”；ＣＨＯＨ油状７８　　　〃ＣＨ３０（
ｉ）ＣＪｙ　　　”　　　　　油状７９　　　〃Ｃ，ｌ
ＩＳ　　０ＣＪＳ　　　　　　　　　油状８０　−ＣＪ
ｓ−２，４−Ｆｘ　　ｃｏ、　　０（ｉ）ＣａＨ，ｓ　
　　　　油状８１　　　＃ＣＩ＋３　０（ｔ）ＣＪｙ　
　　”　　　　　油状８２　　　”　　　　　　ＣＨｚ
　　０ＣＨｓ　　　　　　　　　　油状８３　　　　〃
ＣＩ＋２０１１ ８４　−Ｃ，ｌ＋１−２．４−Ｃ１１Ｃ１ｌ、　　０Ｈ
Ｃ１生物試験例 例１ ソラマメ　〔“ヘルツ・フレヤ（Ｈｅｒｚ　Ｆｒｅｙａ
）”種または“フランクス・アッカーペルレ（Ｆｒａｎ
ｋ’　ｓ＾ｃｋｅｒｐｅｒｌｅ）”種〕を約２６〜２８
℃および６０％の相対空気湿度において栽培する。菌は
播種後１４日のものが実験用に適している（生長高さ１
３〜１６ｃｍ）。

実験用の植物を準備した後に、供試調合剤を第１表に規
定されている濃度において、ガラス製噴霧器を用いて０
．３〜０．５バールの過圧においてソラマメの葉の上に
施用する。処理された植物を乾燥するまで放置しそして
約３時間後に接種する。

灰色カビ病菌（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　ｃｉｎｅｒｅａ）の
新鮮な分生子を使用してＩＴｎ１当り４　Ｘ　１０’の
胞子を含有する胞子懸濁液を調製する。

次にこの胞子懸濁液を、微噴霧ガラス製噴霧器を用いて
ソラマメ（Ｖｉｃｉａ　ｆａｂａ）の菌に均一に施用し
、そしてこの植物を２０〜２２℃および約９９％の相対
空気湿度に保った恒温室内に置く。植物の感染は、葉お
よび葉柄上の黒い斑点の生じたことがら明らかであり、
それはひどく蔓延した場合には植物を枯死せしめる。実
験の評価は、接種の３ないし６日後に行なわれる。

供試物質の作用の程度は、未処理の感染された対照と比
較した場合の％とじて表わされる。

第１表 ＢＧＭおよびイプロジオン（Ｉｐｒｏｄｉｏｎ）に対し
て敏感性（ｓ）および耐性（ｒ）の菌株に対して下記ｐ
ｐｍ数の有効物質を用いた場合の灰色カビ病菌に対する
作用度（Ｘ） 六　　の濃度（ｐｌｌｌ） ｒ 番　　　　　　５００　　２５０　　５００　　２５０
対照　　　　　　　ＯＯ 例２ （式Ｉで表わされる）有効物質２０μρ宛を用いて種々
の濃度において直径６ｍｍの濾紙小円板を均一に湿潤さ
せ、そしてこれらの円板を真菌の種に応じて変化する組
成を有する寒天培地上に置く。これに先立って一寒天が
未だ液体状態にある間に−試験微生物、この場合には灰
色カビ病菌（Ｂｏｔｒｙｔｉｓｃｉｎｅｒｅａ）　（Ｂ
ＣＭおよびイプロジオン（ｉ　ｐｒｏｄ　ｔｏｎ）に対
して敏感性および耐性の菌株〕の懸濁培養液０．５ｄ（
約１０’　〜１０’１０’／ｍｌ）　を、ペトリ皿（寒
天１０−１直径９０ｍｍ）毎に加え、そしてこのように
して処理された寒天板を次ぎに２５℃において培養する
。接種の３〜４日後に、真菌の阻止度を評価するために
阻止帯を測定しそしてｍｍ数を記録する。

１０ＩｌｌＩ１１の阻止帯は、問題の有効物質のｐｐｍ
で表わされる。

第２表 灰色カビ病菌：　ＢＧＭおよびイプロジオンに対して敏
感性（ｓ）および耐性（ｒ）の菌株に対する作用阻止帯
（ｍｓ）　　有効物質の濃度（ｐｐｍ）濾紙円板当り２
０μｌ Ｓ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｒ廻１」ニ
ー刊仰　　５０００　　１０００　　５００対照　　　
ｏ　　　　　ｏｏ。

例３ 四葉期の段階のリンゴの苗木ＥＭ　ＩＸに、本発明によ
る化合物を用いて、噴霧液１１当り有効物質５００ない
し２５０ｍｇの施用濃度において、液滴が滴り落ちるま
で噴霧した。

有効物質の液膜が乾燥した後に、植物をリンゴ黒星病菌
（Ｖｅｎｔｕｒｉａ　１ｎａｅｑｕａｌｉｓ）の分生子
で強く接種せしめ、そして液滴が滴り落ちる湿潤状態に
ある間に２２℃の温度および１００％の相対大気湿度に
保たれた栽培室内に置いた。１４日間の培養期間の後に
、植物をリンゴ黒星病 （Ｖｅｎｔｕｒｉａ　ｔｎａｅｑｕａｌｉｓ）の蔓延度
について検べた。

通常の如く、蔓延度を視覚的に評価した。リンゴ黒星病
に対する有効物質の効果の程度を、未処理の感染された
対照と比較して％で示す。

第３表 リンゴ黒星病（Ｖｅｎｔｕｒｉａ　１ｎａｅｑｕａｌｉ
ｓ）に対する下記ｐｐｍ数の有効物質濃度における効果
（χ）番”　　　　　５００　　　　２５０ 未処理の、 感染された植物　　　　Ｏ 例４ 三葉期の段階のコムギの苗に、コムギウドンコ病菌（Ｅ
ｒｙｓｉｐｈｅ　ｇｒａｍｉｎｉｓ）の分生子を用いて
接種し、そして２０℃および９０〜９５％の相対空気湿
度に保たれた温室内に置いた。接種の３日後に、第４表
に記載された化合物を、指示された有効物質濃度におい
て苗に均一に施用した。１０日間の培養期間の後に、植
物をコムギウドンコ病の蔓延度について検べた。蔓延度
は、未処理の感染された対照植物（＝　１００％の蔓延
度）に比較した侵された葉の面積を％をもって表わされ
る。得られた結果を第４表に要約して示す。

第４表 噴霧液１１当り有効物質の下記ｍｇ数における、コムギ
ウドンコ病で侵された葉の面積 例号　　　５００　２５０ 未処理の

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 I ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔上式中、 ＸはＮ，ＣＨまたはＮ→０を意味し、 Ｒは互いに独立的に（Ｃ＿１−Ｃ＿６）アルキル、（Ｃ
   ＿３−Ｃ＿６）シクロアルキル、フェニル（これはハロ
   ゲン、（Ｃ＿１−Ｃ＿４）〔アルキル、（Ｃ＿１−Ｃ＿
   ２）ハロアルキル、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ、 メルカプト、（Ｃ＿１−Ｃ＿６）アルコキシ、（Ｃ＿１
   −Ｃ＿６）アルキルチオまたは（Ｃ＿１−Ｃ＿４）ハロ
   アルコキシによりトリ置換まで置換されていてもよ い）を意味し、 Ｑは基 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼ Ｒ＾１は水素、（Ｃ＿１−Ｃ＿６）アルキル、（Ｃ＿３
   −Ｃ＿６）シクロアルキル、（Ｃ＿３−Ｃ＿６）アルケ
   ニル、（Ｃ＿３−Ｃ＿６）アルキニル、未置換またはフ
   ェニル部分に おいてハロゲンにより置換されたフェニル −（Ｃ＿１−Ｃ＿６）アルキルまたはフェノキシ−（Ｃ
   ＿１−Ｃ＿６）アルキル、残基 ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
   式、表等があります▼ を意味し、 Ｒ＾２は水素、（Ｃ＿１−Ｃ＿６）アルキル、未置換ま
   たはハロゲン、（Ｃ＿１−Ｃ＿４）アルキル、ニトロ、
   シアノ、（Ｃ＿１−Ｃ＿４）アルコキシ、フェノキシま
   たはトリハロゲンメチルによりトリ置換まで置換された
   フェニルを意味し、 Ｒ＾３は水素、（Ｃ＿１−Ｃ＿６）アルキル、（Ｃ＿３
   −Ｃ＿６）アルキニル、フエニルアセチレニル、未置換
   ま たはハロゲンによりトリ置換まで置換されたフエニルま
   たは ▲数式、化学式、表等があります▼ を意味し、 Ｒ＾４は（Ｃ＿１−Ｃ＿６）アルキルを意味し、Ｒ＾５
   は水素、基（Ｃ＿１−Ｃ＿６）アルキル−ＮＲ＾８Ｒ＾
   ９、未置換またはトリ置換までハロゲン、ヒドロキ シ、メルカプト、（Ｃ＿１−Ｃ＿４）アルコキシ、（Ｃ
   ＿１−Ｃ＿４）アルコキシカルボニル、フェニル、フェ
   ノキシ、フェニルチオ、フェニルスル ホニル、フェニル−（Ｃ＿１−Ｃ＿４）アルコキシ、フ
   ェニル−（Ｃ＿１−Ｃ＿４）アルキルチオまたはフェニ
   ル−（Ｃ＿１−Ｃ＿６）アルキルスルホニルにより置換
   された（Ｃ＿１−Ｃ＿６）アルキルを意味し｛その際最
   後の７個のアルキル置換基は、未置換で あるかまたはそれら自身フェニル部分にお いてトリ置換までハロゲン、（Ｃ＿１−Ｃ＿４）アルキ
   ルまたは（Ｃ＿１−Ｃ＿４）アルコキシにより置換され
   ていてもよい｝、 Ｒ＾６は水素または（Ｃ＿１−Ｃ＿６）アルキルを意味
   し、Ｒ＾７は（Ｃ＿１−Ｃ＿６）アルキル、（Ｃ＿１−
   Ｃ＿６）ハロアルキル、（Ｃ＿３−Ｃ＿６）シクロアル
   キル、（Ｃ＿３−Ｃ＿６）アルケニル、（Ｃ＿３−Ｃ＿
   ６）アルキニル、ヒドロキシ、メルカプト、（Ｃ＿１−
   Ｃ＿１＿２）アルコキシ、（Ｃ＿１−Ｃ＿１＿２）アル
   キルチオ、フェニル、ナフチル、フェニル−（Ｃ＿１−
   Ｃ＿４）アルキル、フエニル−（Ｃ＿１−Ｃ＿４）アル
   コキシまたはフェニル−（Ｃ＿１−Ｃ＿４）アルキルチ
   オを意味し｛その際、最後の５ 個の基はナフチル−またはフェニル部分に おいて未置換であるかまたはトリ−置換ま でハロゲン、（Ｃ＿１−Ｃ＿４）アルキル、（Ｃ＿１−
   Ｃ＿４）アルコキシ、フェノキシ、トリフルオロメ チルまたはトリクロロメチルによって置換 されていてもよい｝、 Ｒ＾８およびＲ＾９は互いに独立的に（Ｃ＿１−Ｃ＿１
   ＿２）アルキル、（Ｃ＿３−Ｃ＿１＿２）アルケニル、
   （Ｃ＿３−Ｃ＿７）アルキニル、（Ｃ＿５−Ｃ＿７）シ
   クロアルキル（これは（Ｃ＿１−Ｃ＿４）アルキルによ
   ってモノ−またはポリ置換されていてもよい）、（Ｃ＿
   ６−Ｃ＿１＿０）アリール、（Ｃ＿６−Ｃ＿１＿０）ア
   リール−（Ｃ＿１−Ｃ＿２）アルキル（これら両者はア
   リール部分においてハロ ゲン、（Ｃ＿１−Ｃ＿４）アルキルまたは（Ｃ＿１−Ｃ
   ＿２）ハロアルキルによりモノ−またはポリ置換さ れていてもよい）を意味するか、または、 基Ｒ＾８およびＲ＾９のうちの一つは、未置換かまたは
   同一または相異なる置換基によりモノ− またはポリ置換された、５−ないし７員の、飽和または
   不飽和の、１ないし３個の同一 または相異なるヘテロ原子、好ましくはヘ テロ原子たる窒素および／または硫黄およ び置換基（Ｃ＿１−Ｃ＿４）アルキル、（Ｃ＿１−Ｃ＿
   ４）アルコキシカルボニルまたはフェニルを有する、Ｃ
   −原子またはヘテロ原子を介して結合された複素環を意
   味するか、または Ｒ＾８およびＲ＾９の両者は、それらが結合している窒
   素原子と一緒で、未置換かまたは同一ま たは相違なる置換基によりモノ−またはポ リ置換された、５−ないし７員の、飽和または不飽和の
   、１ないし３個の同一または相 異なるヘテロ原子、好ましくはヘテロ原子 たる窒素および／または硫黄および置換基 （Ｃ＿１−Ｃ＿４）アルキル、（Ｃ＿１−Ｃ＿４）アル
   コキシカルボニルまたはフェニルを有する複素環を意味
   し、 ｒは１、２または３を意味し、 ＡおよびＢは互いに独立的にＯ、ＮＨ、Ｎ（Ｃ＿１−Ｃ
   ＿４）アルキルまたはＳを意味し、 Ａｒは基 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 のうちの一つを意味し、 Ｒ＾１＾０は水素、（Ｃ＿１−Ｃ＿６）アルキルまたは
   ハロゲンを意味し、 Ｒ＾１＾１は水素、ハロゲン、（Ｃ＿１−Ｃ＿５）ハロ
   アルキル、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ、メルカプト、
   （Ｃ＿１−Ｃ＿６）アルキル、（Ｃ＿３−Ｃ＿６）シク
   ロアルキル、（Ｃ＿１−Ｃ＿６）アルコキシ、（Ｃ＿１
   −Ｃ＿６）アルキルチオ、（Ｃ＿１−Ｃ＿４）ハロアル
   コキシ、フエニル、フェニル（Ｃ＿１−Ｃ＿４）アルキ
   ル、フェノキシまたはフェニルチオを意味し、その際、 最後の４個の基はフェニル部分においてハ ロゲンによりトリ置換までされていてもよくｍは１，２
   または３を意味し、そして ｎは１，２，３または４を意味し、その際ｍ＞１であり
   またｎ＞１である場合には置換基Ｒ＾１＾０またはＲ＾
   １＾１はそれぞれ同一かまたは相異なるものでよい〕 で表わされる化合物ならびにそれらのＮ−酸化物、酸付
   加塩または第四級化生成物。 ２、式 I ａおよび I ｂ ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ａ）および▲
   数式、化学式、表等があります▼（ I ｂ） （上式中、Ｒ、Ｒ＾１＾１，Ｑおよびｎは式 I におけ
   ると同じ意味を有する）で表わされる請求項１記載　の
   式 I で表わされる化合物ならびにそれらの酸付加塩、
   Ｎ−酸化物または第四級化生成物。 ３、請求項２記載の式 I ａおよび I ｂにおいて、Ｒ，
   Ｒ＾１＾１およびｎが式 I におけると同じ意味を有し
   、そしてＱが ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼または▲数式、化学式、表等がありま
   す▼ （上式中、Ｒ＾１およびＲ＾３は式 I におけると同じ
   意味を有する）を意味する化合物ならびにそれらのＮ−
   酸化物、酸付加塩または第四級化生成物。 ４、請求項１ないし３に記載の化合物を製造すべく、 ａ）式II ▲数式、化学式、表等があります▼（II）、 （上式中、ＸおよびＡｒは式 I におけると同じ意味を
   有する）で表わされる化合物を式III ▲数式、化学式、表等があります▼（III）、 （上式中、Ｚは核離脱基を表わし、そしてＲは式 I に
   おけると同じ意味を有する）で表わされる化合物と塩基
   の存在下に反応せしめるか、または ｂ）式IV ▲数式、化学式、表等があります▼（IV）、 （上式中、ＸおよびＡｒは式 I におけると同じ意味を
   有する）で表わされる化合物を式Ｖ ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ）、 （上式中、Ｒは式 I におけると同じ意味を有する）で
   表わされる化合物と塩基の存在下に反応せしめそして変
   法ａ）またはｂ）に従って得られた式 I の化合物をカ
   ルボニル基の誘導体化により、Ｑ≠＞Ｃ＝０である式
   I の化合物に変換することを特徴とする蒸気式 I で表
   わされる化合物の製造方法。 ５、式 I で表わされる化合物の有効量を含有すること
   を特徴とする殺菌剤。 ６、有害な真菌類を防除するために式 I で表わされる
   化合物を使用する方法。 ７、有害な真菌類上に、またはそれらの蔓延している植
   物、栽培地面または基体上に、式 I で表わされる化合
   物の有効量を施用することを特徴とする有害真菌類の防
   除方法。