JPH0649062A - ピリミジニルアミノまたはトリアジニルアミノキノリン誘導体とその製造法およびこれを有効成分とする農園芸用殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 優れた病害防除効果を示し、作物にも安全な
一般式（１）で表されるピリミジニルアミノおよびトリ
アジニルアミノキノリン誘導体、その製造法、それを有
効成分として含有する農園芸用殺菌剤を提供する。 【構成】 一般式（１）で表されるピリミジニルアミノ
およびトリアジニルアミノキノリン誘導体、その製造方
法、それを有効成分として含有する農園芸用殺菌剤。 （式中、Ｘはハロゲン原子、ｎは０〜２の整数、Ｙは窒
素原子またはメチン基−ＣＨ＝、Ｒ¹およびＲ²は互いに
独立して、ハロゲン原子、炭素数１〜４の直鎖または枝
分かれしてもよいアルキル基、アルコキシ基、またはア
ルキニル基、を表わす）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規なピリミジニルア
ミノまたはトリアジニルアミノキノリン誘導体、その製
造法およびこれを有効成分として含有する農園芸用殺菌
剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】特開平１―２４６２６３号公報には４位
にアリールオキシ基やアリールチオ基を有するキノリン
類ムギ類がうどんこ病をはじめとして各種の植物病害に
対して防除効果を有することが記載されている。

【０００３】しかしながら、この公報に記載されている
化合物は、アリール基としては置換フェニル基が主であ
る。複素環基としては、ピリジル基、ピリダジル基、ピ
ラゾール基およびテトラゾール基が、それぞれ１〜２点
例示されているだけであり、それらの病害防除効果は非
常に低いか無いと記載されている。従って、この公報の
発明の主旨は、キノリン環の４位に置換フェノキシ基を
有するものがムギ類うどんこ病を中心とした各種病害に
防除効果を有するというところにある。本発明者らは、
従来からピリミジン類およびトリアジン類が生体に対す
る親和性が良いことに着目し、生理活性物質への展開に
ついて検討してきた。そこで、キノリン環の４位にピリ
ミジニルアミノ基またはトリアジニルアミノ基を有する
ものについては今まで全く検討されたことがなく、新規
な化合物であることに注目し研究を開始した。比較のた
めに、上記公報に記載された化合物の中から優れている
とされているものについて試験したところ、うどんこ病
防除効果の高いものは作物に対して薬害があり、薬害の
低いものは防除効果も低く実用的ではなかった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、植物
病害に対して優れた防除効果を示すと共に、作物に対し
ても安全な化合物である、新規なピリミジニルアミノお
よびトリアジニルアミノキノリン有導体、この新規化合
物を製造する方法、ならびにこれらの化合物を含有して
なる農園芸用殺菌剤を提供することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
課題を解決するために鋭意検討した結果、本発明化合物
が従来の化合物に比べ各種植物病害、特に各種作物のう
どんこ病に対して優れた防除作用を有する上、広範囲の
作物に対して全く薬害を示さないことを見いだし、本発
明を完成させるに至った。即ち、本発明は、一般式
（１）（化９）

【０００６】

【化９】 （式中、Ｘはハロゲン原子、ｎは０〜２の整数、Ｙは窒
素原子またはメチン基−ＣＨ＝、Ｒ¹およびＲ²は互いに
独立して、ハロゲン原子、炭素数１〜４の直鎖または枝
分かれしてもよいアルキル基、アルコキシ基、またはア
ルキニル基を表わす）で表わされるピリミジニルアミノ
およびトリアジニルアミノキノリン誘導体、この誘導体
を、一般式（２）（化１０）

【０００７】

【化１０】 （式中、Ｘはハロゲン原子を表し、ｎは０〜２の整数を
表わす）で表わされる４−アミノキノリン類と一般式
（３）（化１１）

【０００８】

【化１１】 （式中、Ｙが窒素原子またはメチン基−ＣＨ＝であり、
Ｒ¹およびＲ²は互いに独立して、炭素数１〜４の直鎖ま
たは枝分かれしてもよいアルキル基、またはアルコキシ
基を表す）で表されるピリミジン類またはトリアジン類
を混合し、溶融状態あるいは不活性溶媒の存在下に反応
させて製造する方法、および一般式（２）（化１２）

【０００９】

【化１２】 （式中、Ｘはハロゲン原子を表し、ｎは０〜２の整数を
表わす）で表わされる４−アミノキノリン類を金属塩に
するか、あるいは塩基の存在下に一般式（４）（化１
３）

【００１０】

【化１３】 （式中、Ｚがクロロ原子、またはメタンスルホニル基で
あり、Ｙが窒素原子またはメチン基−ＣＨ＝であり、Ｒ
¹およびＲ²は互いに独立して、ハロゲン原子、炭素数１
〜４の直鎖または枝分かれしてもよいアルキル基、アル
コキシ基、またはアルキニル基を表す）で表されるピリ
ミジン類またはトリアジン類と反応させて製造する方
法、 および一般式（１）で表わされるピリミジニルア
ミノまたはトリアジニルアミノキノリン誘導体を有効成
分として含有する農園芸用殺菌剤に関するものである。

【００１１】本発明の化合物は、以下に示す（Ａ）方法
（化１４）によって製造することができる。

【００１２】

【化１４】 上記の反応は、塩基の存在下に反応が進行し一般式
（１）のような化合物が得られる。塩基としては、金属
ナトリウム、水素化ナトリウム、水酸化アルカリ類、炭
酸アルカリ類、およびピリジン、トリエチルアミン等の
有機塩基が使用可能である。反応温度は０℃から溶媒の
沸点まで可能であるが、２０℃〜１２０℃の範囲が望ま
しい。

【００１３】通常、アミノ結合の合成には、対応するハ
ロゲン化物と、アミノ化物を塩基の存在下に反応させる
ことにより得られる。しかし、種々検討した結果、本発
明の化合物は、出発物質である一般式（２）で表される
化合物と一般式（３）で表される化合物とを混合して加
熱するか、或いは場合によっては、反応に不活性な溶媒
を添加して流動性を与えて加熱するだけで得られること
を見出した。反応温度は、室温から２００℃の間にあ
り、好ましくは７０℃から１５０℃である。反応時間
は、反応温度に依ってもことなるが、通常１〜１０時間
で完結する場合が多い。

【００１４】添加する溶媒としては、本発明の反応に対
し不活性であり、沸点が反応温度以上のものであれば何
れでもよい。具体的には、ベンゼン、トルエンおよびキ
シレン等の芳香族炭化水素類、ジオキサンおよびジグラ
イム等のエーテル類、ジメチルホルムアミド、ジメチル
イミダゾリジノンおよびジメチルスルホキシド等の非プ
ロトン性極性溶媒類またはアセトニトリル等が挙げられ
る。

【００１５】中間体である一般式（２）で示した４―ア
ミノキノリン類は、市販されている４―クロルキノリン
類又は以下に示した何れかの方法で製造した４―クロル
キノリン類を、フェノール中アンモニアガスと反応させ
る事によって製造することができる。

【００１６】（ｉ）Organic Syntheses, Col. Vol.3, 2
72 (1955)に記載された以下の反応式に従った方法によ
り製造した４―クロルキノリン類を、実験化学講座２１
巻、（ii）、３４９ペ−ジに記載された反応に従って４
―アミノキノリン類を、製造することができる。（化１
５）

【００１７】

【化１５】 （ii）上記（ｉ）の方法におけるエトキシメチレンマロ
ン酸ジエチルの代わりにメトキシメチレンメルドラム酸
を用いて次式に従っても同様に得られる。（化１６）

【００１８】

【化１６】 また、もうーつの中間体である一般式（３）で表される
２―クロルピリミジン類及び２―クロルトリアジン類
は、以下の方法で製造するこよができる。

【００１９】２―クロルピリミジン類は、対応するアミ
ノ体を次式にしたがい塩酸水溶液中ジアゾ化する事によ
って得られる。又副生するヒドロキシ体を塩素化するこ
とによっても得ることが出来る。（化１７）

【００２０】

【化１７】 ２―クロルトリアジン類は、塩化シアヌルを、J. Amer.
Chem. Soc.,73,2986, （1951）に記載された方法でア
ルコキシ化することによって製造することが出来る。
（化１８）

【００２１】

【化１８】 本発明の化合物は、以下に示す（Ｂ）方法（化１９）に
よっても製造することができる。

【００２２】

【化１９】 上記反応条件の塩基の有無、塩基の種類、反応温度、反
応溶媒等は，Ａ法に準じた条件を用いることによって製
造することができる。また中間体である一般式（４）で
表される２―メタンスルホニルピリミジン類は、特開昭
６３−２３８７０に記載された方法に準じて製造するこ
とが出来る。もうー方の原料である４―アミノキノリン
類は既に記述した方法によって製造できる。

【００２３】本発明は一般式（１）で表される化合物を
有効成分として含有する農園芸用殺菌剤である。

【００２４】本発明の農園芸用殺菌剤は、キュウリうど
んこ病、キュウリ炭疽病、トマトうどんこ病、オオムギ
うどんこ病、コムギうどんこ病、コムギ赤さび病、イチ
ゴうどんこ病、イチゴ炭疽病、ブドウうどんこ病、リン
ゴうどんこ病、リンゴ赤星病、リンゴ斑点落葉病、リン
ゴ黒星病、ナシ赤星病、ナシ黒星病、ナシ黒斑病に対し
優れた防除効果を示す。

【００２５】本発明に係わる一般式（１）で表される化
合物を農園芸用殺菌剤として使用する場合は、処理する
植物に対して原体をそのまま使用してもよいが、一般に
は不活性な液体担体または固体担体と混合し、通常用い
られる製剤形態である粉剤、水和剤、フロワブル剤、乳
剤、粒剤およびその他の一般に慣用される形態の製剤と
して使用される。更に製剤上必要ならば補助剤を添加す
ることもできる。ここでいう担体とは、処理すべき部位
への有効成分の到達を助け、また有効成分化合物の貯
蔵、輸送、取扱いを容易にするために配合される合成ま
たは天然の無機または有機物質を意味する。担体として
は、通常農園芸用薬剤に使用されるものであるならば固
体または液体のいずれでも使用でき、特定のものに限定
されるものではない。

【００２６】例えば、固体担体としては、モンモリロナ
イト、カオリナイト等の粘土類、珪藻土、白土、タル
ク、バーミュキュライト、石膏、炭酸カルシウム、シリ
カゲル、硫安等の無機物質、大豆粉、鋸屑、小麦粉等の
植物性有機物質および尿素等が挙げられる。

【００２７】液体担体としては、トルエン、キシレン、
クメン等の芳香族炭化水素類、ケロシン、鉱油などのパ
ラフィン系炭化水素類、四塩化炭素、クロロホルム、ジ
クロロエタンなどのハロゲン化炭化水素類、アセトン、
メチルエチルケトンなどのケトン類、ジオキサン、ジエ
チレングリコールジメチルエーテルなどのエーテル類、
メタノール、エタノール、プロパノール、エチレングリ
コールなどのアルコール類、ジメチルホルムアミド、ジ
メチルスルホキシドおよび水等が挙げられる。更に本発
明化合物の効力を増強するために、製剤の剤型、適用場
面等を考慮して目的に応じてそれぞれ単独に、または組
み合わせて次の様な補助剤を使用することも出来る。補
助剤としては、通常農園芸用薬剤に使用される界面活性
剤、結合剤（例えば、リグニンスルホン酸、アルギン
酸、ポリビニルアルコール、アラビアゴム、ＣＭＣナト
リウム等）、安定剤（例えば、酸化防止用にフェノール
系化合物、チオール系化合物または高級脂肪酸エステル
等を用いたり、ｐＨ調整剤として燐酸塩を用いたり、時
に光安定剤も用いる）等を必要に応じて単独または組み
合わせて使用出来る。更に場合によっては防菌防黴のた
めに工業用殺菌剤、防菌防黴剤などを添加することも出
来る。

【００２８】補助剤について更に詳しく述べる。乳化、
分散、拡展、湿潤、結合、安定化等の目的ではリグニン
スルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキ
ル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキル硫酸
塩、ポリオキシアルキレンアルキルリン酸エステル塩等
のアニオン性界面活性剤、ポリオキシアルキレンアルキ
ルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエ
ーテル、ポリオキシアルキレンアルキルアミン、ポリオ
キシアルキレンアルキルアミド、ポリオキシアルキレン
アルキルアミド、ポリオキシアルキレンアルキルチオエ
ーテル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、グリセ
リン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリ
オキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキ
シプロピレンポリオキシエチレンブロックポリマー等の
非イオン性界面活性剤、ステアリン酸カルシウム、ワッ
クス等の滑剤、イソプロピルヒドロジエンホスフェート
等の安定剤、その他メチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、カゼイン、アラビアゴム等が挙げられ
る。しかし、これらの成分は以上のものに限定されるも
のではない。

【００２９】本発明に係わる農園芸用殺菌剤における一
般式（１）で表される化合物の含有量は、製剤形態によ
っても異なるが、通常粉剤では０．０５〜２０重量％、
水和剤では０．１〜８０重量％、乳剤では１〜２０重量
％、フロワブル製剤では１〜５０重量％であり、好まし
くは、粉剤では０．５〜５重量％、水和剤では５〜８０
重量％、粒剤では０．５〜８重量％、乳剤では５〜２０
重量％、フロワブル製剤では５〜３０重量％である。

【００３０】補助剤の含有量は０〜８０重量％であり、
担体の含有量は、１００重量％から有効成分化合物およ
び補助剤の含有量を差し引いた量である。

【００３１】本発明組成物の施用方法としては種子消
毒、茎葉散布等が挙げられるが、通常当業者が利用する
どの様な施用方法にても十分な効力を発揮する。施用量
および施用濃度は対象作物、対象病害、病害の発生程
度、化合物の剤型、施用方法および各種環境条件等によ
って変動するが、散布する場合には有効成分量としてヘ
クタール当たり５〜５００ｇが適当であり、望ましくは
ヘクタール当り１０〜２００ｇである。また水和剤、フ
ロワブル剤または乳剤を水で希釈して散布する場合、そ
の希釈倍率は５００〜２０，０００倍が適当であり、望
しくは１，０００〜１０，０００倍である。

【００３２】本発明の農園芸用殺菌剤は他の殺菌剤、殺
虫剤、除草剤および植物成長調節剤等の農薬、土壌改良
剤または肥効物質との混合使用は勿論のこと、これらと
の混合製剤も可能である。殺菌剤としては例えば、トリ
アジメホン、ヘキサコナゾール、プロクロラズ、トリフ
ルミゾール等のアゾール系殺菌剤、メタラキシル、オキ
サディキシル等のアシルアラニン系殺菌剤、チオファネ
ートメチル、ベノミル等のベンズイミダゾール系殺菌
剤、マンゼブ等のジチオカーバメート系殺菌剤およびテ
トラクロロイソフタロニトリル、硫黄等が挙げられ、殺
虫剤としては例えば、フェニトロチオン、ダイアジノ
ン、ピリダフェンチオン、クロルピリホス、マラソン、
フェントエート、ジメトエート、メチルチオメトン、プ
ロチオホス、ＤＤＶＰ、アセフェート、サリチオン、Ｅ
ＰＮ等リン系殺虫剤、ＮＡＣ、ＭＴＭＣ、ＢＰＭＣ、ピ
リミカーブ、カルボスルファン、メソミル等のカーバメ
ート系殺虫剤およびエトフェンプロックス、ペルメトリ
ン、フェンバレレート等のピレスロイド系殺虫剤等が挙
げられるがこれらに限定されるものではない。

【００３３】

【実施例】次に実施例を挙げて本発明化合物の製造法を
具体的に説明する。 実施例 １（Ａ法） ８―フルオロ―４―（４，６―ジエトキシピリミジン―
２―イルアミノ）キノリン（化合物番号８２）の合成 ２０m l のジメチルイミダゾリジノンに０．２２ｇの水
素化ナトリウムを加え、更に０．８ｇの４―アミノ―８
―フルオロキノリンを加え室温にて１時間攪拌を行っ
た。次に１．０ｇの２―クロロ―４，６―ジエトキシピ
リミジンを加え１晩室温にて攪拌した。反応液を１５０
ｍｌの水に注ぎ塩析した後、１５０ｍｌの酢酸エチルで
３回抽出した。分液した後、酢酸エチル層を飽和重曹水
で洗浄し、更に水洗した。無水硫酸ナトリウムで乾燥し
無水硫酸ナトリウム除去後、減圧下に濃縮し得られた残
渣をシリカゲルカラムクロマトグラフー（Ｎ−ヘキサン
／酢酸エチル＝１／１）により精製を行い目的とする標
記化合物１．０ｇを得た（収率７５％）。

【００３４】実施例 ２（Ａ法） ７―クロロ−４−（４，６―ジメチルピリミジン−２−
イルアミノ）キノリン（化合物番号９）の合成 ４―アミノ―７―クロロキノリン１．７ｇと２―クロロ
―４，６―ジメチルピリミジン１．４ｇをジメチルイミ
ダゾリジノン１０ｍｌに溶解させた。混合物を１３０℃
に加熱し５時間攪拌した。室温まで冷却し水１００ｍｌ
に注いだ。塩析した後、１５０ｍｌの酢酸エチルで３回
抽出した。分液した後、酢酸エチル層を飽和重曹水で洗
浄し、更に水洗した。無水硫酸ナトリウムで乾燥し無水
硫酸ナトリウム除去後、減圧下に濃縮し得られた残渣を
シリカゲルカラムクロマトグラフー（Ｎ−ヘキサン／酢
酸エチル＝１／１）により精製を行い目的とする標記化
合物０．３ｇを得た（収率１１％）。

【００３５】実施例 ３（Ａ法） ８―フルオロ―４―（４，６―ジメトキシトリア ジン
―２―イルアミノ）キノリン（化合物番号１２９）の合
成 ２０ｍｌのジメチルイミダゾリジノンに０．２２ｇの水
素化ナトリウムを加え、更に０．８ｇの４―アミノ―８
―フルオロキノリンを加え室温にて１時間攪拌を行っ
た。次に０．７ｇの２―クロロ―４，６―ジメトキシト
リアジンを加え１晩室温にて攪拌した。反応液を１５０
ｍｌの水に注ぎ塩析した後、１５０ｍｌの酢酸エチルで
３回抽出した。分液した後、酢酸エチル層を飽和重曹水
で洗浄し、更に水洗した。無水硫酸ナトリウムで乾燥し
無水硫酸ナトリウム除去後、減圧下に濃縮し得られた残
渣をシリカゲルカラムクロマトグラフー（Ｎ−ヘキサン
／酢酸エチル＝１／１）により精製を行い目的とする標
記化合物０．９５ｇを得た（収率６５％）。

【００３６】実施例 ４（Ｂ法） ７―クロロ―４―｛４―メチル−６−（１−プロピニ
ル）ピリミジン−２−イルアミノ）｝キノリン （化合
物番号１４６）の合成 窒素雰囲気下、４−アミノ−７−クロロキノリン０．５
ｇを２０ｍｌのジメチルイミダゾリジノンに溶解し、室
温にて攪拌下に水素化ナトリウム０．１１ｇを加え室温
にて０．５時間攪拌した。次に４−メチル−２−メチル
スルホニル−６−（１−プロピニル）ピリミジン０．５
９ｇを加え更に２時間攪拌した。反応液を１５０ｍｌの
水に注ぎ塩析した後、１５０ｍｌの酢酸エチルで３回抽
出した。分液した後、酢酸エチル層を飽和重曹水で洗浄
し、更に水洗した。無水硫酸ナトリウムで乾燥し無水硫
酸ナトリウム除去後、減圧下に濃縮し得られた残渣をシ
リカゲルカラムクロマトグラフー（Ｎ−ヘキサン／酢酸
エチル＝１／１）により精製を行い目的とする標記化合
物０．２６ｇを得た（収率３０％）。

【００３７】参考例 １ ４−アミノ−７−クロロキノリンの合成 フェノール４０ｇを４０〜４５℃に加温し、攪拌下にア
ンモニアガスを飽和状態になるまで吹き込んだ。次に
４，７−ジクロロキノリン１０ｇを加えて更にアンモニ
アガスを吹き込みつつ１９５〜２００℃の油浴で加熱し
た。過剰のアンモニアガスが出て来るまで前記操作を行
った。室温まで冷却した後、１０％の冷塩酸水３００ｍ
ｌに注ぎ析出した結晶を濾過した。次に濾取した結晶を
水３００ｍｌに溶解させ、炭酸ナトリウムで中和した後
１５０ｍｌの酢酸エチルで３回抽出し分液した後、酢酸
エチル層を水洗、無水硫酸ナトリウムで乾燥し無水硫酸
ナトリウム除去後、減圧下に濃縮し目的とする標記化合
物８．３５ｇを得た（収率９２．４％）。その他実施例
と同様の方法で合成した化合物の例を第１表（表１〜表
１７）にまとめた。

【００３８】

【表１】

【００３９】

【表２】

【００４０】

【表３】

【００４１】

【表４】

【００４２】

【表５】

【００４３】

【表６】

【００４４】

【表７】

【００４５】

【表８】

【００４６】

【表９】

【００４７】

【表１０】

【００４８】

【表１１】

【００４９】

【表１２】

【００５０】

【表１３】

【００５１】

【表１４】

【００５２】

【表１５】

【００５３】

【表１６】

【００５４】

【表１７】

【００５５】製剤例および生理試験例 次に本発明に係わる農園芸用殺菌剤の製剤例および試験
例を示す。

【００５６】製剤例 １（粉剤） 化合物番号９の化合物２部およびクレー９８部を均一に
混合粉砕し、有効成分２％を含有する粉剤を得た。

【００５７】製剤例 ２（水和剤） 化合物番号５７の化合物５部、珪藻土５０部、白土４３
部、及びアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム２部を
均一に混合粉砕して有効成分５％を含有した水和剤を得
た。

【００５８】製剤例 ３（水和剤） 化合物番号１４６の化合物１０部、カオリン７０部、ホ
ワイトカーボン１８部およびアルキルベンゼンスルホン
酸カルシウム２部を均一に混合粉砕して均一組成の微末
状の、有効成分１０％を含有した水和剤を得た。

【００５９】製剤例 ４（水和剤） 化合物番号９の化合物２０部、アルキルベンゼンスルホ
ン酸カルシウム３部、ポリオキシエチレンノニルフェニ
ルエーテル５部および白土７２部を均一に混合粉砕し
て、均一組成の微粉末状の、有効成分２０％を含有した
水和剤を得た。

【００６０】製剤例 ５（水和剤） 化合物番号９の化合物５０部、リグニンスルホン酸ナト
リウム１部、ホワイトカーボン５部および珪藻土４４部
を混合粉砕して、有効成分５０％を含有する水和剤を得
た。

【００６１】製剤例 ６（フロワブル剤） 化合物番号５７の化合物５部、プロピレングリコール７
部、リグニンスルホン酸ナトリウム４部、ジオクチルス
ルホサクシネートナトリウム塩２部、および水８２部を
サンドグラインダーで湿式粉砕しフロワブル剤を得た。

【００６２】製剤例 ７（フロワブル剤） 化合物番号５７の化合物５部、プロピレングリコール５
部、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル５部、ポリ
オキシエチレンジアリルエーテルスルフェート５部、シ
リコン系消泡剤０．２部、及び水７９．８部をサンドグ
ラインダーで湿式粉砕しフロワブル剤を得た。

【００６３】製剤例 ８（フロワブル剤） 化合物番号１４６の化合物１０部、プロピレングリコー
ル７部、リグニンスルホン酸ナトリウム２部、ジオクチ
ルスルホサクシネートナトリウム塩２部、および水７９
部をサンドグラインダーで湿式粉砕しフロワブル剤を得
た。

【００６４】製剤例 ９（フロワブル剤） 化合物番号１４６の化合物２５部、プロピレングリコー
ル５部、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル５部、
ポリオキシエチレンジアリルエーテルスルフェート５
部、シリコン系消泡剤０．２部、及び水５９．８部をサ
ンドグラインダーで湿式粉砕しフロワブル剤を得た。

【００６５】試験例 １ キュウリうどんこ病防除効果試験 温室内で直径７．５ｃｍのビニールポットに生育させた
キュウリ（品種：相模半白）の第一葉期苗に、製剤例２
に準じて調製した水和剤を所定濃度に希釈して３ポット
当たり５０ｍｌづつ散布した。薬液が風乾した後、予め
キュウリ葉上で発生させておいたキュウリうどんこ病菌
胞子を軽く葉上に振るい落として接種した。接種１０日
後に１葉当たりにキュウリうどんこ病の病斑の占める面
積を次の指標に従って調査した。結果を第２表（表１
８）に示す。

【００６６】発病度 ０：発病なし １：病斑の面積が５％以下 ２： 〃 ５〜２５％ ３： 〃 ２５〜５０％ ４： 〃 ５０％以上 また、薬害規準は以下のようにして判定した。 薬害規準 − ：薬害なし ± ：軽微な薬害が生じた苗がある ＋ ：全ての苗に軽微な薬害が認められる ＋＋ ：中程度の薬害であるが、回復する ＋＋＋ ：回復できない程度の薬害 キュウリの薬害症状：葉の周囲の生長が止まり、葉が湾
曲する。

【００６７】

【表１８】

【００６８】比較薬剤１および２は下記の化合物（化２
０）を示す。（試験例２の場合も同様）

【００６９】

【化２０】 比較薬剤１および２は、特開平１−２４６２６３号公報
の化合物である（試験例２においても同様）。

【００７０】試験例 ２ オオムギうどんこ病防除効果試験 温室内で直径７．５ｃｍのビニールポットに生育させた
オオムギ（品種：アズマゴールデン）の第一葉期苗に、
製剤例３に準じて調製した水和剤を所定濃度に希釈して
３ポット当たり５０ｍｌずつ散布した。その翌日に、予
めオオムギ葉上で発生させておいたオオムギうどんこ病
菌胞子を軽く葉上に振るい落として接種した。接種10日
後に１葉当たりにオオムギうどんこ病菌の菌叢数を調査
し、次式により防除価（％）を算出した。結果を第３表
（表１９）に示す。

【００７１】

【表１９】

【００７２】試験例１および２の結果は、一般式（１）
で表される本発明化合物キュウリうどんこ病およびオオ
ムギうどんこ病に対して優れた防除効果を示すと共に、
作物に対しても安全であることを示している。一方、本
試験では比較薬剤１は効果が認められず、比較薬剤２は
防除効果はあるもののキュウリに対して薬害を示した。

【００７３】

【発明の効果】本発明に係わる一般式（１）で表される
化合物を含有する農園芸用殺菌剤は、農業や園芸で問題
となる病害に対して顕著な防除効果を示し、特にうどん
こ病類に対する効果が際立っている。一方、キュウリや
ムギ類等の作物に対しては極めて安全である。近年、ア
ゾール系殺菌剤に対し耐性菌が出現してきている状況を
鑑みて、これらに代わり得る優れた農園芸用殺菌剤を提
供するものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 谷川 広晴 千葉県茂原市東郷1144番地 三井東圧化学 株式会社内 (72)発明者 前田 直 千葉県茂原市東郷1144番地 三井東圧化学 株式会社内 (72)発明者 川島 秀雄 千葉県茂原市東郷1144番地 三井東圧化学 株式会社内 (72)発明者 下鳥 均 千葉県茂原市東郷1144番地 三井東圧化学 株式会社内 (72)発明者 柳瀬 勇次 千葉県茂原市東郷1144番地 三井東圧化学 株式会社内 (72)発明者 戸村 直文 千葉県茂原市東郷1144番地 三井東圧化学 株式会社内

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式 (１) （化１） 【化１】 （式中、Ｘはハロゲン原子、ｎは０〜２の整数、Ｙは窒
   素原子またはメチン基−ＣＨ＝、Ｒ¹およびＲ²は互いに
   独立して、ハロゲン原子、炭素数１〜４の直鎖または枝
   分かれしてもよいアルキル基、アルコキシ基、またはア
   ルキニル基を表わす）で表わされるピリミジニルアミノ
   またはトリアジニルアミノキノリン誘導体。
2. 【請求項２】 一般式（１）においてＹがメチン基−Ｃ
   Ｈ＝でありＲ¹およびＲ²は互いに独立して、炭素数１〜
   ４の直鎖または枝分かれしてもよいアルキル基、または
   アルコキシ基である請求項１記載の化合物。
3. 【請求項３】 一般式（１）においてＹが窒素原子であ
   りＲ¹およびＲ²は互いに独立して、ハロゲン原子、炭素
   数１〜４の直鎖または枝分かれしてもよいアルキル基、
   またはアルコキシ基である請求項１記載の化合物。
4. 【請求項４】 一般式（１）においてＹがメチン基−Ｃ
   Ｈ＝でありＲ¹がメチル基でありＲ² がメチルエチニル
   基である請求項１記載の化合物。
5. 【請求項５】一般式（２）（化２） 【化２】（式中、Ｘはハロゲン原子を表し、ｎは０〜２
   の整数を表わす）で表わされる４−アミノキノリン類と
   一般式（３）（化３） 【化３】 （式中、Ｙが窒素原子またはメチン基−ＣＨ＝であり、
   Ｒ¹およびＲ²は互いに独立して、ハロゲン原子、炭素数
   １〜４の直鎖または枝分かれしてもよいアルキル基、ま
   たはアルコキシ基を表す）で表されるピリミジン類また
   はトリアジン類を混合し、溶融状態あるいは不活性溶媒
   の存在下に反応させることを特徴とする一般式（１）
   （化４） 【化４】 （式中、Ｘ、Ｙ，Ｒ¹、Ｒ²及びｎは上記と同様の意味を
   表す）で表わされるピリミジニルアミノまたはトリアジ
   ニルアミノキノリン誘導体の製造法。
6. 【請求項６】 一般式（２）（化５） 【化５】 （式中、Ｘはハロゲン原子を表し、ｎは０〜２の整数を
   表わす）で表わされる４−アミノキノリン類を金属塩に
   するか、あるいは塩基の存在下に一般式（４）（化６） 【化６】 （式中、Ｚがクロロ原子、またはメタンスルホニル基で
   あり、Ｙが窒素原子またはメチン基−ＣＨ＝であり、Ｒ
   ¹およびＲ²は互いに独立して、ハロゲン原子、炭素数１
   〜４の直鎖または枝分かれしてもよいアルキル基、アル
   コキシ基、またはアルキニル基を表す）で表されるピリ
   ミジン類またはトリアジン類を反応させることを特徴と
   する一般式（１）（化７） 【化７】 （式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ¹、Ｒ²及びｎは上記と同様の意味を
   表す）で表わされるピリミジニルアミノおよびトリアジ
   ニルアミノキノリン誘導体の製造法。
7. 【請求項７】一般式（１）（化８） 【化８】 （式中、Ｘはハロゲン原子、ｎは０〜２の整数、Ｙは窒
   素原子またはメチン基−ＣＨ＝、Ｒ¹およびＲ²は互いに
   独立して、ハロゲン原子、炭素数１〜４の直鎖または枝
   分かれしてもよいアルキル基、アルコキシ基、またはア
   ルキニル基を表わす）で表わされるピリミジニルアミノ
   またはトリアジニルアミノキノリン誘導体を有効成分と
   して含有する農園芸用殺菌剤。