JPH01160844A - 液晶表示装置の基体用ガラス - Google Patents
液晶表示装置の基体用ガラスInfo
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- JPH01160844A JPH01160844A JP63283550A JP28355088A JPH01160844A JP H01160844 A JPH01160844 A JP H01160844A JP 63283550 A JP63283550 A JP 63283550A JP 28355088 A JP28355088 A JP 28355088A JP H01160844 A JPH01160844 A JP H01160844A
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
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- G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/04—Glass compositions containing silica
- C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
- C03C3/089—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing boron
- C03C3/091—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing boron containing aluminium
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は一般に液晶表示装置用ガラス組成物に関し、更
に詳しくは、液晶表示装置のガラスシートの形成用用途
に要求される硬度、化学的耐久性及び高温安定性を示す
アルカリ土類硼アルミノ珪酸ガラスに関する。
に詳しくは、液晶表示装置のガラスシートの形成用用途
に要求される硬度、化学的耐久性及び高温安定性を示す
アルカリ土類硼アルミノ珪酸ガラスに関する。
(従来の技術)
アルカリ土類硼アルミノ珪酸ガラスは非常に良く知られ
ているガラス組成物の一系統を構成している。米国特許
第2.393.449号には、例えば、実質的にアルカ
リ金属酸化物を含有せず、それ故、高い誘電率と低い誘
電力率のアルカリ土類硼アルミノ珪酸ガラスが開示され
ている。それらのガラスは、重量で、約to−go%の
Ba 0.5−20%のA 1203.22−60%の
B2O3、及び約55%までの5tO2から成る組成を
有し、コンデサー及び他の電子装置のガラス誘電層に使
用するのに特に適している。
ているガラス組成物の一系統を構成している。米国特許
第2.393.449号には、例えば、実質的にアルカ
リ金属酸化物を含有せず、それ故、高い誘電率と低い誘
電力率のアルカリ土類硼アルミノ珪酸ガラスが開示され
ている。それらのガラスは、重量で、約to−go%の
Ba 0.5−20%のA 1203.22−60%の
B2O3、及び約55%までの5tO2から成る組成を
有し、コンデサー及び他の電子装置のガラス誘電層に使
用するのに特に適している。
より最近に開発された他の公知のアルカリを含有しない
珪酸ガラスは、タングステン−ハロゲンランプのランプ
外被として使用されるアルカリ土類アルミノ珪酸ガラス
である。ランゲステン−ハロゲンランプは、比較的高い
歪点、低い熱膨張率及び液相線において高粘度であるこ
とをガラスに要求し、その結果、それらは通常のガラス
管延伸装置を用いて形成しても良く、要求される比較的
高いランプ操作温度に耐えるであろう。この種のガラス
の例は、米国特許第3.978,362号に報告されて
おり、そこには約58−133%のSiO2、13−1
6%のA 12 o3.14−2)%のCaO10−5
%のMg O及び0−7%のBa O,最後にCa O
。
珪酸ガラスは、タングステン−ハロゲンランプのランプ
外被として使用されるアルカリ土類アルミノ珪酸ガラス
である。ランゲステン−ハロゲンランプは、比較的高い
歪点、低い熱膨張率及び液相線において高粘度であるこ
とをガラスに要求し、その結果、それらは通常のガラス
管延伸装置を用いて形成しても良く、要求される比較的
高いランプ操作温度に耐えるであろう。この種のガラス
の例は、米国特許第3.978,362号に報告されて
おり、そこには約58−133%のSiO2、13−1
6%のA 12 o3.14−2)%のCaO10−5
%のMg O及び0−7%のBa O,最後にCa O
。
Mg O及びBaOの総量が少なくとも19重量%であ
るものから成るガラスが開示されている。
るものから成るガラスが開示されている。
タングステン−ハロゲンランプに使用するための特別に
設計した珪酸アルミニウムの別の系統も又報告されてい
る。米国特許第4,303、250号には64−88%
のSl o、、11−14%のCaO,18,5−18
,5%のAl2O3、及びSrO及びBaOの総量が2
−8.5%であって、組成物に対し、SrOが約0−4
%でBaOが約0−5%の範囲であるものから成るガラ
ス組成物が開示されている。これらのガラスは、750
℃を超える歪点を示し、且つ、液相線において高粘度で
あると共に比較的低い液相線温度を与える。
設計した珪酸アルミニウムの別の系統も又報告されてい
る。米国特許第4,303、250号には64−88%
のSl o、、11−14%のCaO,18,5−18
,5%のAl2O3、及びSrO及びBaOの総量が2
−8.5%であって、組成物に対し、SrOが約0−4
%でBaOが約0−5%の範囲であるものから成るガラ
ス組成物が開示されている。これらのガラスは、750
℃を超える歪点を示し、且つ、液相線において高粘度で
あると共に比較的低い液相線温度を与える。
米国特許第4,394.453号には、約60±1.5
%の5to2、t’r±1%のAlz Os 、5±0
.8%のBa O,11,4±0.8%のCaO及び7
.5±0.8%のMg Oから成るガラスが開示されて
いる。これらのガラスは、ベロチューブ延伸工程によっ
てガラス管を製造する際に要求される熱的安定性及び粘
度特性が改良されていることが報告的に示されている。
%の5to2、t’r±1%のAlz Os 、5±0
.8%のBa O,11,4±0.8%のCaO及び7
.5±0.8%のMg Oから成るガラスが開示されて
いる。これらのガラスは、ベロチューブ延伸工程によっ
てガラス管を製造する際に要求される熱的安定性及び粘
度特性が改良されていることが報告的に示されている。
米国特許第4.409.337号には、約5B〜599
6のSi 02.1B−17%のA 1203.4.5
〜5゜25%のB2o3.7.5〜9.25%のCa
0.5.5〜6.25%のMg O及び5〜9%から成
るタングステン−ハロゲンランプ用ガラスが開示されて
いる。
6のSi 02.1B−17%のA 1203.4.5
〜5゜25%のB2o3.7.5〜9.25%のCa
0.5.5〜6.25%のMg O及び5〜9%から成
るタングステン−ハロゲンランプ用ガラスが開示されて
いる。
後者の組成物の決定的な特徴は、ZnOが任意に存在す
ることにより熱膨張を変化させると共に低減した液相線
温度に影響するBaO含有量を制御することである。
ることにより熱膨張を変化させると共に低減した液相線
温度に影響するBaO含有量を制御することである。
この出願のアルカリ土類アルミノ珪酸ガラスについての
特別の関心は、平板パネル表示装置用の平板ガラス基体
の製造についてである。米国特許第4.634.683
号には、本出願に要求されるガラスの性質、並びにその
ようなガラスを平板パネル表示装置に組込むために使用
される方法について一般的に記載されている。この用途
に適したものとして開示されているガラスは、モル%で
、5i02が約68〜60%、Al2O3が18〜26
%、及びBaOとSrOの総量が2〜6%から実質的に
成るものである。
特別の関心は、平板パネル表示装置用の平板ガラス基体
の製造についてである。米国特許第4.634.683
号には、本出願に要求されるガラスの性質、並びにその
ようなガラスを平板パネル表示装置に組込むために使用
される方法について一般的に記載されている。この用途
に適したものとして開示されているガラスは、モル%で
、5i02が約68〜60%、Al2O3が18〜26
%、及びBaOとSrOの総量が2〜6%から実質的に
成るものである。
平板パネル表示装置用の、関連したガラスが米国特許第
4,634.684号に記載されており、これには、モ
ル26で、約77〜82%の5102.9〜12%のA
l2O3及び9〜12%のSrOから実質的に成るガラ
スが開示されている。これらのガラスは、表示装置に加
工するのに必要な高い徐冷点を示し、又、液Fu線温度
において高い粘度を示すので、それらは、例えば、米国
特許第3、338,696号に記載されているようなオ
ーバーフローダウンドローシート形成法により形成する
ことができる。しかしながら、それらは比較的高温にお
いて溶融し、形成しなければならず、その温度は現在存
在している大型溶融装置の確認されている容量を超えて
いる。
4,634.684号に記載されており、これには、モ
ル26で、約77〜82%の5102.9〜12%のA
l2O3及び9〜12%のSrOから実質的に成るガラ
スが開示されている。これらのガラスは、表示装置に加
工するのに必要な高い徐冷点を示し、又、液Fu線温度
において高い粘度を示すので、それらは、例えば、米国
特許第3、338,696号に記載されているようなオ
ーバーフローダウンドローシート形成法により形成する
ことができる。しかしながら、それらは比較的高温にお
いて溶融し、形成しなければならず、その温度は現在存
在している大型溶融装置の確認されている容量を超えて
いる。
後二者の特許において指摘されているように、現在の液
晶表示(LCD)技術は、ガラスの表面に直接薄膜トラ
ンジスタの巨大な配列を適用することを含んでいる。そ
のようなトランジスタの配列は、電気信号に対して速や
かに切替えの応答をする表示装置を供給するためには必
須であることが見出されている。
晶表示(LCD)技術は、ガラスの表面に直接薄膜トラ
ンジスタの巨大な配列を適用することを含んでいる。そ
のようなトランジスタの配列は、電気信号に対して速や
かに切替えの応答をする表示装置を供給するためには必
須であることが見出されている。
要求に応える薄膜トランジスタ(T P T)配列を供
給するために、トランジスタは、その上にポリシリコン
層を設けるために予め処理された基体ガラスのシート上
に本来あるべき位置に設けられる。しかしながら、その
ような層の開発には、習慣的に使用されている、より高
い加工温度のために、むしろ、高い歪点温度を有するガ
ラスが要求される。実際、表示装置の技術が進歩するに
つれ、より高い歪点を示すガラスが要求されている。し
かしながら、同時に、TPT配列の開発と基体に要求さ
れる優れた化学的耐久性を有するように、ガラスとポリ
シリコン層の間の物理的適合性を保証するために必要と
される熱膨張特性が維持されなければならない。
給するために、トランジスタは、その上にポリシリコン
層を設けるために予め処理された基体ガラスのシート上
に本来あるべき位置に設けられる。しかしながら、その
ような層の開発には、習慣的に使用されている、より高
い加工温度のために、むしろ、高い歪点温度を有するガ
ラスが要求される。実際、表示装置の技術が進歩するに
つれ、より高い歪点を示すガラスが要求されている。し
かしながら、同時に、TPT配列の開発と基体に要求さ
れる優れた化学的耐久性を有するように、ガラスとポリ
シリコン層の間の物理的適合性を保証するために必要と
される熱膨張特性が維持されなければならない。
薄膜トランジスタ配列技術に用いられるLCD表示装置
用に使用され、単一のガラスに併有されなければならな
いガラスの種々の要件は、以下のように要約される。
用に使用され、単一のガラスに併有されなければならな
いガラスの種々の要件は、以下のように要約される。
(1)ガラス基体からアルカリがトランジスタマトリッ
クス中に移行する可能性を避けるために、意図的に添加
されたアルカリを実質的に含有しないものでなければな
らない: (2)ガラス基体は、TPTマトリックス蒸着工程にお
いて使用される試薬に耐えるよう十分化学的な耐久性の
あるものでなければならない;(3)ガラス基体とTP
T配列中に存在するケイ素との間の膨張率の誤った組合
わせは、それら基体の処理温度が増加するように、維持
されるか或はむしろ減じなければならない;並びに(4
)ガラスは高品質シートの形に低コストで製造可能でな
ければならず、従って、必要な表面仕上げを達成するた
めに、広範囲に亙る研削及び艶出しが必要であってはな
らない。
クス中に移行する可能性を避けるために、意図的に添加
されたアルカリを実質的に含有しないものでなければな
らない: (2)ガラス基体は、TPTマトリックス蒸着工程にお
いて使用される試薬に耐えるよう十分化学的な耐久性の
あるものでなければならない;(3)ガラス基体とTP
T配列中に存在するケイ素との間の膨張率の誤った組合
わせは、それら基体の処理温度が増加するように、維持
されるか或はむしろ減じなければならない;並びに(4
)ガラスは高品質シートの形に低コストで製造可能でな
ければならず、従って、必要な表面仕上げを達成するた
めに、広範囲に亙る研削及び艶出しが必要であってはな
らない。
この最後の要件は、オーバーフローダウンドローシート
製造工程等のような本質的に仕上られたガラスシートを
製造可能なシートガラス製造工程が使用されなければな
らないということを意味する。このことは、逆にガラス
が液相線において高粘度であることが要求され、安定な
長期間のオーバーフローダウンドローシートを形成する
ための最小液相線粘度は現在、約3 X 105ボイズ
であるべきであると考えられている。
製造工程等のような本質的に仕上られたガラスシートを
製造可能なシートガラス製造工程が使用されなければな
らないということを意味する。このことは、逆にガラス
が液相線において高粘度であることが要求され、安定な
長期間のオーバーフローダウンドローシートを形成する
ための最小液相線粘度は現在、約3 X 105ボイズ
であるべきであると考えられている。
現在、液晶表示装置の製造に使用されている市販のガラ
スは、コーニングコード7059ガラスである。重量で
約50%の8102.15%のB2O3.10%のAl
2O3及び約24%のBaOから成るこのガラスは、名
目上はアルカリを含有せず、約48×10°T℃の膨張
率を有し、液相線温度において106ボイズを幾分超え
る粘度を示すものである。このガラスの高液相線粘度は
、オーバーフローダウンドローシート処理によるそれか
らのガラスシートの製造を容易にする。しかしながら、
このガラスの相対的に低い歪点(約590℃)は、進歩
したLCD表示装置の処理技術の要求に対し、辛うじて
適合するのみである。
スは、コーニングコード7059ガラスである。重量で
約50%の8102.15%のB2O3.10%のAl
2O3及び約24%のBaOから成るこのガラスは、名
目上はアルカリを含有せず、約48×10°T℃の膨張
率を有し、液相線温度において106ボイズを幾分超え
る粘度を示すものである。このガラスの高液相線粘度は
、オーバーフローダウンドローシート処理によるそれか
らのガラスシートの製造を容易にする。しかしながら、
このガラスの相対的に低い歪点(約590℃)は、進歩
したLCD表示装置の処理技術の要求に対し、辛うじて
適合するのみである。
現在の表示処理に耐えるためには、ガラスの歪点が少な
くとも625℃であることが要求されると考えられ、ガ
ラスの化学的耐久性も又実質的に改良されるべきである
。しかしながら、ガラスシートの効率的で経済的な製造
に本質的である水準を超えてガラスの液相線温度を不本
意に上げることをせずに、公知の型のアルカリを含有し
ないガラスの歪点を上昇させることは困難である。それ
にも拘らず、そのような表示装置へのガラスの処理可能
性についての有用な改良が要求されており、ガラスは高
歪点を有するだけでなく、熱膨張の平均直線係数が約2
0〜60X10−7/℃の範囲にあり、ガラス液相線に
おける粘度が約3XlO°5ボイズを超え、且つ、5%
CWiQ)HC1水溶液中95℃での重量損失が、24
時間後に約10s+g/c−のガラス表面領域を超えな
いことで特徴付けられる化学的耐久性を有するものでな
ければならない。
くとも625℃であることが要求されると考えられ、ガ
ラスの化学的耐久性も又実質的に改良されるべきである
。しかしながら、ガラスシートの効率的で経済的な製造
に本質的である水準を超えてガラスの液相線温度を不本
意に上げることをせずに、公知の型のアルカリを含有し
ないガラスの歪点を上昇させることは困難である。それ
にも拘らず、そのような表示装置へのガラスの処理可能
性についての有用な改良が要求されており、ガラスは高
歪点を有するだけでなく、熱膨張の平均直線係数が約2
0〜60X10−7/℃の範囲にあり、ガラス液相線に
おける粘度が約3XlO°5ボイズを超え、且つ、5%
CWiQ)HC1水溶液中95℃での重量損失が、24
時間後に約10s+g/c−のガラス表面領域を超えな
いことで特徴付けられる化学的耐久性を有するものでな
ければならない。
(発明の概要)
本発明によれば、アルカリ土類硼アルミノ珪酸組成物系
における組成物の特定された範囲が、進歩した液晶表示
装置の基体処理に対する上記した全ての要件に同時に合
致したガラスを生ずることが確認されている。−量的に
定義をすると、本発明に従って供給され、それらの要件
に適合するガラスは、カチオン百分率で、約52−58
%の5IO3、13、5−18%のA 1. o3.2
0−23%のB2O3、0−4%のMg O、0−6%
のCaO10−6%のSr0,19%のBa O,総量
で8−12%のMg O+Ca O+Sr O+Ba
Ol並びに更なる修飾成分として任意に存在してもよい
0−3%のZnOから実質的になるものである。
における組成物の特定された範囲が、進歩した液晶表示
装置の基体処理に対する上記した全ての要件に同時に合
致したガラスを生ずることが確認されている。−量的に
定義をすると、本発明に従って供給され、それらの要件
に適合するガラスは、カチオン百分率で、約52−58
%の5IO3、13、5−18%のA 1. o3.2
0−23%のB2O3、0−4%のMg O、0−6%
のCaO10−6%のSr0,19%のBa O,総量
で8−12%のMg O+Ca O+Sr O+Ba
Ol並びに更なる修飾成分として任意に存在してもよい
0−3%のZnOから実質的になるものである。
本発明の範囲内に入るガラスは、清澄剤、着色剤又は他
の添加剤等の、溶融特性、外観及び/又は他のガラス性
能を改良するために少ない割合で使用される、他の公知
の成分から成っていてもよい。しかしながら、そのよう
な添加は、上記した組成限定を維持するために、量的に
限定されなければならない。何故ならば、それらの限定
範囲外のガラスは要求される性質を示さないことが見出
されているからである。
の添加剤等の、溶融特性、外観及び/又は他のガラス性
能を改良するために少ない割合で使用される、他の公知
の成分から成っていてもよい。しかしながら、そのよう
な添加は、上記した組成限定を維持するために、量的に
限定されなければならない。何故ならば、それらの限定
範囲外のガラスは要求される性質を示さないことが見出
されているからである。
本発明のアルカリ土類硼アルミノ珪酸ガラス中の個々の
ガラス成分を変えることの効果は複雑で相互に関連があ
るけれども、幾つかの組成変形の幾つかの一般的な効果
は観察されている。例えば、もし、組成物のシリカ含有
量が非常に多いと、ガラスは溶融しにくくなる。一方、
シリカの量が少ないと、ガラスの高歪点を維持すること
が困難となる。
ガラス成分を変えることの効果は複雑で相互に関連があ
るけれども、幾つかの組成変形の幾つかの一般的な効果
は観察されている。例えば、もし、組成物のシリカ含有
量が非常に多いと、ガラスは溶融しにくくなる。一方、
シリカの量が少ないと、ガラスの高歪点を維持すること
が困難となる。
アルミナは又、ガラスの適正な歪点を維持するのに重要
な役割を有しているが、もし、過剰に存在すると、アル
ミナはガラスの液相線温度を過度に上昇させることが見
出されている。B2O3は特定した範囲内に維持しなけ
ればならない。何故ならば、もし、過剰に存在すると、
ガラスの耐酸性のみならずその歪点を不当に低下させる
からである。Mg Oは少量でガラスの液相線温度を制
御するのに有用であるが、過度の量であると耐酸性を低
下させる。CaO及びSrOはガラスの粘度−温度関係
を変更し、低液相線温度及び/又は液相線における高ガ
ラス粘度を達成するのを助けるのに有用であるが、過剰
量は反対の効果をもたらし、ガラスの液相線温度を不都
合にも上昇させる。
な役割を有しているが、もし、過剰に存在すると、アル
ミナはガラスの液相線温度を過度に上昇させることが見
出されている。B2O3は特定した範囲内に維持しなけ
ればならない。何故ならば、もし、過剰に存在すると、
ガラスの耐酸性のみならずその歪点を不当に低下させる
からである。Mg Oは少量でガラスの液相線温度を制
御するのに有用であるが、過度の量であると耐酸性を低
下させる。CaO及びSrOはガラスの粘度−温度関係
を変更し、低液相線温度及び/又は液相線における高ガ
ラス粘度を達成するのを助けるのに有用であるが、過剰
量は反対の効果をもたらし、ガラスの液相線温度を不都
合にも上昇させる。
BaOはガラスの液相線を制御し、液相線において満足
な粘度を維持するための線成分であるが、この成6分が
過剰であると、ガラスを不当に軟化させ、且つ、ガラス
バッチのコストを不当に高める。
な粘度を維持するための線成分であるが、この成6分が
過剰であると、ガラスを不当に軟化させ、且つ、ガラス
バッチのコストを不当に高める。
少量のZnOは性質を調整するために添加することがで
きるが、数%を超えるとガラスの歪温度を不当に低下さ
せる。
きるが、数%を超えるとガラスの歪温度を不当に低下さ
せる。
先に注記したように、現在の液晶表示装置の製造技術に
よるガラス基体上の活性TPT配列の製造は、ポリクリ
スタリンシリコン(多結晶質ケイ素)の蒸着が最初にガ
ラス基体に対して適用されるべきことを要求している。
よるガラス基体上の活性TPT配列の製造は、ポリクリ
スタリンシリコン(多結晶質ケイ素)の蒸着が最初にガ
ラス基体に対して適用されるべきことを要求している。
洗練されたLCD装置が要求される場合には、ポリクリ
スタリンシリコンが使用され、ガラス基体に対して高い
処理温度が要求されている。ガラスの歪点が、ガラス又
は適用された塗料に対し損害を与えることなくそれらの
製造工程の間、ガラスが処理されることができるおおよ
そ最大の温度を表わしているということは、一般に受は
入れられている。
スタリンシリコンが使用され、ガラス基体に対して高い
処理温度が要求されている。ガラスの歪点が、ガラス又
は適用された塗料に対し損害を与えることなくそれらの
製造工程の間、ガラスが処理されることができるおおよ
そ最大の温度を表わしているということは、一般に受は
入れられている。
ガラスが実質的にアルカル金属酸化物を含有しないとい
うことも又重要なことである。何故ならば、アルカリ類
はガラスを軟化させる効果をHしており、さらに重要な
ことには、次の表示装置処理の間にポリシリコン塗膜中
に移動しがちであるからである。先に注記したように、
硼珪酸及びアルミノ珪酸ガラスは実質的にアルカリ金属
酸化物を含有せず、高い軟化点を有しているということ
は当業界において良く知られている。公知のアルミノ珪
酸組成物の場合においては、しかしながら、ガラスは通
常、安定なダウンドローシートの形成に望ましいよりも
より高い液相線を有している。
うことも又重要なことである。何故ならば、アルカリ類
はガラスを軟化させる効果をHしており、さらに重要な
ことには、次の表示装置処理の間にポリシリコン塗膜中
に移動しがちであるからである。先に注記したように、
硼珪酸及びアルミノ珪酸ガラスは実質的にアルカリ金属
酸化物を含有せず、高い軟化点を有しているということ
は当業界において良く知られている。公知のアルミノ珪
酸組成物の場合においては、しかしながら、ガラスは通
常、安定なダウンドローシートの形成に望ましいよりも
より高い液相線を有している。
カくシて、これらの公知のアルミノ珪酸ガラスは表示装
置用の仕上げガラスシートを作るには経済的に使用する
ことができない。
置用の仕上げガラスシートを作るには経済的に使用する
ことができない。
一方、硼珪酸ガラスは、アルミノ珪酸ガラスよりも、よ
り低い液相線温度と良好な粘度−温度特性を有している
。しかしながら、それらはこの用途に必要とされる高歪
点及び耐酸性を提供するものではない。 下記第1表は
、硼珪酸及びアルミノ珪酸系におけるアルカリを含有し
ない二つの公知のガラスの組成を報告したものである。
り低い液相線温度と良好な粘度−温度特性を有している
。しかしながら、それらはこの用途に必要とされる高歪
点及び耐酸性を提供するものではない。 下記第1表は
、硼珪酸及びアルミノ珪酸系におけるアルカリを含有し
ない二つの公知のガラスの組成を報告したものである。
第1表の組成物は、カチオン百分率で、そして括弧内に
示されている相当するff1t百分率の値と共に報告さ
れている。二つの組成物のそれぞれについて、第1表に
示されていることは、それぞれのガラスの、軟化、徐冷
、及び歪点温度を含む化学的及び物理的性質、それぞれ
のガラスの膨張率及び密度、並びに5%HCl中でのf
f1l損失によって立証された化学的耐久性である。ガ
ラスの内部液相線温度及びそれぞれの液相線温度におけ
るそれらの粘度も又報告されている。
示されている相当するff1t百分率の値と共に報告さ
れている。二つの組成物のそれぞれについて、第1表に
示されていることは、それぞれのガラスの、軟化、徐冷
、及び歪点温度を含む化学的及び物理的性質、それぞれ
のガラスの膨張率及び密度、並びに5%HCl中でのf
f1l損失によって立証された化学的耐久性である。ガ
ラスの内部液相線温度及びそれぞれの液相線温度におけ
るそれらの粘度も又報告されている。
表に記載されているように、ガラス中において硼素のカ
チオンの割合がアルミニウムのそれを超えているのでそ
のように表示した硼珪酸ガラスはコーニングコード70
59ガラスである。このガラスは、液を目線において高
い粘度を示すが、比較的低い歪点及びHCI水溶液と接
触させることによる高い重量損失によって証明される相
対的に低い化学的耐久性をも有する。コーニングコード
1724ガラスである、第1表のアルミノ珪酸ガラスは
、硼珪酸ガラスよりもより高い歪点を示し、酸の攻撃に
対してより低い感応性を示している。しかしながら、そ
れは、より低いものが望ましい液相線温度における粘度
をも表示している。
チオンの割合がアルミニウムのそれを超えているのでそ
のように表示した硼珪酸ガラスはコーニングコード70
59ガラスである。このガラスは、液を目線において高
い粘度を示すが、比較的低い歪点及びHCI水溶液と接
触させることによる高い重量損失によって証明される相
対的に低い化学的耐久性をも有する。コーニングコード
1724ガラスである、第1表のアルミノ珪酸ガラスは
、硼珪酸ガラスよりもより高い歪点を示し、酸の攻撃に
対してより低い感応性を示している。しかしながら、そ
れは、より低いものが望ましい液相線温度における粘度
をも表示している。
第 1 表 ′
コード 7059 コード 1724S i Oz
51.、O(50) 54.5 (55,8)
B2o32B、0 (15) 8.0 (4,9)A
12o312.9 (10) 18.5 (18,
7)Mg O8,0(5,8) Ca O8,0(7,9) Ba O10,1(24) 3.0 (8,3)軟化
点 ℃844 92 B徐冷点 ℃639
72B 歪点℃593 674 密度g/cc 2.76 2.64平均熱膨張率
4644 /’C(X107 ) 液相線温度 ℃ (内部−24時間) 898 1100
液相線粘度 ポイズ )20 X 10” I X
105重量損失 mg/cd 9.8
0.25(5%lICl−95℃、24時間) 本発明によって解決されるべき主要な問題は、従来技術
のガラスよりもより高い歪点及び耐久性を示し、しかも
、過度に高い液相線温度及び高品質のガラスシートを経
済的に形成することができない程低い液相線における粘
度を示さないガラス組成物の領域を同定することである
。後者の要件は、臨界的である。何故ならば、経済的な
ガラスシートの製造が要求される種類のオーバーフロー
ダウンドローシート形成の処押工程にとっては、ガラス
の液相線温度において、粘度が少なくとも2X105、
より好ましくは3 X 105であることが実際的な要
件である。
51.、O(50) 54.5 (55,8)
B2o32B、0 (15) 8.0 (4,9)A
12o312.9 (10) 18.5 (18,
7)Mg O8,0(5,8) Ca O8,0(7,9) Ba O10,1(24) 3.0 (8,3)軟化
点 ℃844 92 B徐冷点 ℃639
72B 歪点℃593 674 密度g/cc 2.76 2.64平均熱膨張率
4644 /’C(X107 ) 液相線温度 ℃ (内部−24時間) 898 1100
液相線粘度 ポイズ )20 X 10” I X
105重量損失 mg/cd 9.8
0.25(5%lICl−95℃、24時間) 本発明によって解決されるべき主要な問題は、従来技術
のガラスよりもより高い歪点及び耐久性を示し、しかも
、過度に高い液相線温度及び高品質のガラスシートを経
済的に形成することができない程低い液相線における粘
度を示さないガラス組成物の領域を同定することである
。後者の要件は、臨界的である。何故ならば、経済的な
ガラスシートの製造が要求される種類のオーバーフロー
ダウンドローシート形成の処押工程にとっては、ガラス
の液相線温度において、粘度が少なくとも2X105、
より好ましくは3 X 105であることが実際的な要
件である。
下記第2表には、本発明の範囲内に入り、同時に性質が
全ての要件に適合するガラス組成物の実例を示す。第2
表に含まれている、報告されたそれぞれのガラスは、ガ
ラス成分のカチオン百分率での濃度であり、個々のガラ
ス試料について測定した、それらの軟化点(Sol’t
、PL、)徐冷点(Anneal、PL ) 、及び歪
点(Strain、PL、)温度、ガラスの熱膨張率(
Thern+、Exp、)及び密度、並びに液相線温度
及びガラスの液相線温度に・おける粘度である。熱膨張
率の値は、再度、25〜300℃における10Tを掛け
た平均値として報告されており、液相線温度は24時間
の内部液相線温度である。液相線粘度は1O−5を掛け
たポイズで報告されている。
全ての要件に適合するガラス組成物の実例を示す。第2
表に含まれている、報告されたそれぞれのガラスは、ガ
ラス成分のカチオン百分率での濃度であり、個々のガラ
ス試料について測定した、それらの軟化点(Sol’t
、PL、)徐冷点(Anneal、PL ) 、及び歪
点(Strain、PL、)温度、ガラスの熱膨張率(
Thern+、Exp、)及び密度、並びに液相線温度
及びガラスの液相線温度に・おける粘度である。熱膨張
率の値は、再度、25〜300℃における10Tを掛け
た平均値として報告されており、液相線温度は24時間
の内部液相線温度である。液相線粘度は1O−5を掛け
たポイズで報告されている。
第2表は又ガラスの化学的耐久性を反映する、HCIに
浸漬した後の1fX=損失(vL、Loss )の数字
を含んでいる。後者の数字は、5%MCIに95℃で2
4時間浸漬したガラス試料の表面から′のミリグラム/
平方センチメータでの重量損失を再度示したものである
。
浸漬した後の1fX=損失(vL、Loss )の数字
を含んでいる。後者の数字は、5%MCIに95℃で2
4時間浸漬したガラス試料の表面から′のミリグラム/
平方センチメータでの重量損失を再度示したものである
。
第2表
Sin253 53 57 53 53A1203 1
7 17 13 15 15B203 20 20
20 22 22Mg0 2 2 2 2 2 CaO44−−− 5rO2−−−4 Ba0 2 4 g
8 4軟化点 ’C923918−−906 徐冷点 ’C696893672)386679歪点℃
650645628 Ba6630熱膨張率/”C3B
、8 37.54+、2 40.8 39゜9(X10
7) 密度 2.482.522’、642.642.58
g/cff13 液相線 ℃1032 1016 1014 1013
1001液相線粘度 14 22 − −
22p、 (XIO”) 重量損失 3.82.9 0.8 4.8 4.2
)11g/cd 第 2 表(終了) Sin253 53 53 53A1203
15 15 15 17B203
22 22 20 20Mg0
− 4 2 2CaO
−−2− 8「 0 2 2
4Ba0 8 6
6 4軟化点 ”C−−−918 徐冷点 ’CB91 879 678 690歪
点’CB41 831 832 1140熱膨張率/’
C43、537,943、939,7(X107) 密度 2.672.5B 2.84 2.59g
/ cm ’ 液相線 ”Cl011 983 1013 10
42液相線粘度 −−一13 1)、 (XIO“5) 重量損失 8.8 5.0 2.4 3.4
mg / cj 下記第2A表は、上記第2表中のカチオン百分率で報告
された組成物を重量パーセントの値で示したものである
。
7 17 13 15 15B203 20 20
20 22 22Mg0 2 2 2 2 2 CaO44−−− 5rO2−−−4 Ba0 2 4 g
8 4軟化点 ’C923918−−906 徐冷点 ’C696893672)386679歪点℃
650645628 Ba6630熱膨張率/”C3B
、8 37.54+、2 40.8 39゜9(X10
7) 密度 2.482.522’、642.642.58
g/cff13 液相線 ℃1032 1016 1014 1013
1001液相線粘度 14 22 − −
22p、 (XIO”) 重量損失 3.82.9 0.8 4.8 4.2
)11g/cd 第 2 表(終了) Sin253 53 53 53A1203
15 15 15 17B203
22 22 20 20Mg0
− 4 2 2CaO
−−2− 8「 0 2 2
4Ba0 8 6
6 4軟化点 ”C−−−918 徐冷点 ’CB91 879 678 690歪
点’CB41 831 832 1140熱膨張率/’
C43、537,943、939,7(X107) 密度 2.672.5B 2.84 2.59g
/ cm ’ 液相線 ”Cl011 983 1013 10
42液相線粘度 −−一13 1)、 (XIO“5) 重量損失 8.8 5.0 2.4 3.4
mg / cj 下記第2A表は、上記第2表中のカチオン百分率で報告
された組成物を重量パーセントの値で示したものである
。
第2A表(重量%)
Si 02 57.2) 56.2)5B、225
2.H54,68A I203 15.57 15.
3010.8g 12.7013.13B203
12.51 12.2911.4312.72)3.1
5Mg0 1.44 1.41 1.31 1
.33 1.38Ca0 4.03 3.’l
13 0 0 GSrO3、730007,1
2 Ba O5,5110,8320,1420,371
0,53第2A表(終了) SI 025L、79 54.94 53.38 54
.:IA l z 03 12.44 13.19
12.82 14.60Bz 03 12.4
5 13.2) 11.67 11.89Mg0
0 2.78 1.35 1.38Ca0
0 0 1.88
0Sr0 3.37 0
3.47 7.08Ba O19,9515
,8715,42)0,47先に注記したように、組成
物は物理的及び化学的性質の全てを同時に達成するには
不足があり、ガラスの目的物が本発明により提供された
。第3表は、それらの目的物に適合する組成物の特定さ
れた範囲に近いがその範囲外であるガラス組成物の実施
例を掲げた。第3表は種々のガラスの組成物を含み、ガ
ラスの徐冷及び歪点、それらの熱膨張率及び密度、並び
に報告されたガラスの液相線及び化学的耐久性と共にカ
チオン%を再度報告する。
2.H54,68A I203 15.57 15.
3010.8g 12.7013.13B203
12.51 12.2911.4312.72)3.1
5Mg0 1.44 1.41 1.31 1
.33 1.38Ca0 4.03 3.’l
13 0 0 GSrO3、730007,1
2 Ba O5,5110,8320,1420,371
0,53第2A表(終了) SI 025L、79 54.94 53.38 54
.:IA l z 03 12.44 13.19
12.82 14.60Bz 03 12.4
5 13.2) 11.67 11.89Mg0
0 2.78 1.35 1.38Ca0
0 0 1.88
0Sr0 3.37 0
3.47 7.08Ba O19,9515
,8715,42)0,47先に注記したように、組成
物は物理的及び化学的性質の全てを同時に達成するには
不足があり、ガラスの目的物が本発明により提供された
。第3表は、それらの目的物に適合する組成物の特定さ
れた範囲に近いがその範囲外であるガラス組成物の実施
例を掲げた。第3表は種々のガラスの組成物を含み、ガ
ラスの徐冷及び歪点、それらの熱膨張率及び密度、並び
に報告されたガラスの液相線及び化学的耐久性と共にカ
チオン%を再度報告する。
第3表
SIO251515353
A +203 12.9 12.9 15 15B20
3 28 26 22 22 Mg0 −22− CaO−−−− 5rO−−−− BaO10,18,18t。
3 28 26 22 22 Mg0 −22− CaO−−−− 5rO−−−− BaO10,18,18t。
ZnO−−−−
徐冷点 ℃651 B47 674 892歪点”
CB2O600626842 熱膨張率/’0 4B、3 43.3 39.7
45.5(XIOT) 密度 2.782.062.6[i 2.70g /
c+n 3 内部液相線 ’C93290710351060重量損
失 13 1B 3.9 3.6mg/
cJ(5%IIcI) 第 3 表(終了) SIO255555351 A 12 03 10.9 12.9
15 12.9B203 24
22 22 22Mg0 23−
4 Ca0 4 3 4
4SrO−−−− BaO4,14,146 ZnO−−”l − 徐冷点 ℃674 673 079 659歪点℃6
31 627 B33 [i17熱膨張率/℃3g、4
30.9 3B、4 44.3(XIO”) 密度 2.502.502.542.86g / c
m ’ 液相線 ’C1034103710431022重量損
失 31 5 5.7 12mg/cd
(5%IICI) 第3表の試験から明らかなように、表中に報告された実
施例1.2及び8は、現在の液晶表示装置の製造技術の
要求に適合するには不十分で高過ぎる歪点を示しており
、それらのガラスは実施例5と共に、要求される化学的
耐久性を示してはいない。実施例3.4.6及び7は適
正な化学的耐久性を示してはいるが、しかし、実施例3
及び6はガラスの歪点については最低限であり、実施例
4及び7は受容不可能な高い液相線温度を示している。
CB2O600626842 熱膨張率/’0 4B、3 43.3 39.7
45.5(XIOT) 密度 2.782.062.6[i 2.70g /
c+n 3 内部液相線 ’C93290710351060重量損
失 13 1B 3.9 3.6mg/
cJ(5%IIcI) 第 3 表(終了) SIO255555351 A 12 03 10.9 12.9
15 12.9B203 24
22 22 22Mg0 23−
4 Ca0 4 3 4
4SrO−−−− BaO4,14,146 ZnO−−”l − 徐冷点 ℃674 673 079 659歪点℃6
31 627 B33 [i17熱膨張率/℃3g、4
30.9 3B、4 44.3(XIO”) 密度 2.502.502.542.86g / c
m ’ 液相線 ’C1034103710431022重量損
失 31 5 5.7 12mg/cd
(5%IICI) 第3表の試験から明らかなように、表中に報告された実
施例1.2及び8は、現在の液晶表示装置の製造技術の
要求に適合するには不十分で高過ぎる歪点を示しており
、それらのガラスは実施例5と共に、要求される化学的
耐久性を示してはいない。実施例3.4.6及び7は適
正な化学的耐久性を示してはいるが、しかし、実施例3
及び6はガラスの歪点については最低限であり、実施例
4及び7は受容不可能な高い液相線温度を示している。
本発明において使用するに好ましいガラス組成物は、カ
チオン%で、約53−57%のSt 02.15−17
%のA12o3.20−22%のB2O3.1−6%の
BaO11−2%のMg 010−4%のCa O,0
−4%のSrO,及び総=to 12%のMg O+
Ca O+Sr O+Ba Oから成るものであろう。
チオン%で、約53−57%のSt 02.15−17
%のA12o3.20−22%のB2O3.1−6%の
BaO11−2%のMg 010−4%のCa O,0
−4%のSrO,及び総=to 12%のMg O+
Ca O+Sr O+Ba Oから成るものであろう。
組成物のこの範囲内においては、歪点が約630℃を超
え、熱膨張係数が38−43X 10’ /℃の間にあ
り、液相線温度が1020℃より下であり、且つ、液相
線における粘度が106ポイズを超え、更に優れた化学
的耐久性を示すガラスが容易に提供される。
え、熱膨張係数が38−43X 10’ /℃の間にあ
り、液相線温度が1020℃より下であり、且つ、液相
線における粘度が106ポイズを超え、更に優れた化学
的耐久性を示すガラスが容易に提供される。
Claims (5)
- (1)カチオン百分率で、約52−58%のSiO_2
、12.5−18%のAl_2O_3、20−23%の
B_2O_3、0−4%のMgO、0−6%のCaO、
0−6%のSrO、1−9%のBaO、8−12%のM
gO+CaO+SrO+BaO、0−3%のZnO、及
び0−1%の清澄剤から実質的になることを特徴とする
ガラス組成物。 - (2)625℃を超える歪点、25〜300℃の範囲に
おいて約20〜60X10^−^7/℃の範囲にある熱
膨張の平均直線係数、約1050℃を超えない内部液相
線温度、及び5%HCl中95℃で24時間の期間に約
10mg/cm^2を超えない重量損失を示す十分な化
学的耐久性を有する特許請求の範囲第1項記載のガラス
。 - (3)カチオン百分率で、約53−57%のSiO_2
、15−17%のAl_2O_3、20−22%のB_
2O_3、1−6%のBaO、1−2%のMgO、0−
4%のCaO、0−4%のSrO、10−12%のMg
O+BaO+CaO+SrOから実質的になることを特
徴とするガラス組成物。 - (4)630℃を超える歪点、約38〜43X10^−
^7/℃の範囲にある熱膨張係数、約1042℃以下の
液相線温度、及び液相時の粘度が1.3×10^5ポイ
ズを超える特許請求の範囲第3項記載のガラス。 - (5)該組成物が、3−4%のCaO、1−3%のBa
O及び1−3%のSrO、から成る特許請求の範囲第3
項記載のガラス組成物。
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