JPH01153781A - ポリプロピレンと極性を有する異種材料との接着剤および接着方法 - Google Patents
ポリプロピレンと極性を有する異種材料との接着剤および接着方法Info
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- JPH01153781A JPH01153781A JP31390387A JP31390387A JPH01153781A JP H01153781 A JPH01153781 A JP H01153781A JP 31390387 A JP31390387 A JP 31390387A JP 31390387 A JP31390387 A JP 31390387A JP H01153781 A JPH01153781 A JP H01153781A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、表面処理せずに、またプライマーも使用せず
にポリプロピレン系合成樹脂成形品と、鉄・アルミニウ
ム等の金属、セラミック、動植物性ＨＩＵ維質およびポ
リオレフィン以外の極性を有する合成樹脂等の極性を有
する異種材料からなる製品との接着が可能な接着剤、特
に耐熱性に優れた接着剤およびその接着剤による接着方
法に関するもので、ポリプロピレンが多量に使用され、
かつ単味でなく他の材料と組合せ使用されている自動車
、家庭電器製品、音響機器などに適用される。
にポリプロピレン系合成樹脂成形品と、鉄・アルミニウ
ム等の金属、セラミック、動植物性ＨＩＵ維質およびポ
リオレフィン以外の極性を有する合成樹脂等の極性を有
する異種材料からなる製品との接着が可能な接着剤、特
に耐熱性に優れた接着剤およびその接着剤による接着方
法に関するもので、ポリプロピレンが多量に使用され、
かつ単味でなく他の材料と組合せ使用されている自動車
、家庭電器製品、音響機器などに適用される。
また、耐食、制振を目的として、あるいは軽量構造材と
して使用されるポリオレフィンと鋼板、アルミニウム板
等の金属板との積層材にも適用できる。
して使用されるポリオレフィンと鋼板、アルミニウム板
等の金属板との積層材にも適用できる。
ポリプロピレンは無極性で、かつ溶剤にも溶解しがたく
、接着が困難である。ポリプロピレンを相互にプライマ
ーを使用せずに接着できる接着剤は種々のものが市販さ
れているが、鉄、アルミニウム等の金属、ガラス、セラ
ミック、その他極性を有する異種材料との接着には有効
でない。
、接着が困難である。ポリプロピレンを相互にプライマ
ーを使用せずに接着できる接着剤は種々のものが市販さ
れているが、鉄、アルミニウム等の金属、ガラス、セラ
ミック、その他極性を有する異種材料との接着には有効
でない。
ポリプロピレンと前記極性を有する異種材料との接着の
ためには、ポリプロピレン成形品の被接着面をコロナ放
電、火焔、プラズマ等による表面処理、あるいは、クロ
ム酸φ硫酸混液による表面処理により表面を改質したの
ち、市販のエポキシ系接着剤、シアノアクリレート系接
着剤等を使用する方法、あるいはポリプロピレンを木粉
、タルク等の充填剤および／あるいはエラストマーの添
加により改質したのち、改質ポリプロピレンにプライマ
ーを塗布したのち市販接着剤を適用する方法、専用ホッ
トメルト剤による接着等が行われてきた。最近は専用プ
ライマーを使用するポリオレフィン用特殊接着剤が市販
されるようになった。
ためには、ポリプロピレン成形品の被接着面をコロナ放
電、火焔、プラズマ等による表面処理、あるいは、クロ
ム酸φ硫酸混液による表面処理により表面を改質したの
ち、市販のエポキシ系接着剤、シアノアクリレート系接
着剤等を使用する方法、あるいはポリプロピレンを木粉
、タルク等の充填剤および／あるいはエラストマーの添
加により改質したのち、改質ポリプロピレンにプライマ
ーを塗布したのち市販接着剤を適用する方法、専用ホッ
トメルト剤による接着等が行われてきた。最近は専用プ
ライマーを使用するポリオレフィン用特殊接着剤が市販
されるようになった。
金属板との積層材においては、通常の合成樹脂の代りに
、二重結合を有する有機酸またはその無水物をコモノマ
ーとするグラフトもしくはランダム共重合による変性ポ
リオレフィン樹脂が使用されている。
、二重結合を有する有機酸またはその無水物をコモノマ
ーとするグラフトもしくはランダム共重合による変性ポ
リオレフィン樹脂が使用されている。
前処理による表面改質では、コロナ放電処理は形状の制
約、プラズマ処理は大きさの制約および装置が高価、火
焔処理は火気の使用による危険性などとそれぞれ問題点
を有する外に、異物と接触した場合活性が失われるので
、被処理物の取扱いが困難であるという共通の問題点が
ある。
約、プラズマ処理は大きさの制約および装置が高価、火
焔処理は火気の使用による危険性などとそれぞれ問題点
を有する外に、異物と接触した場合活性が失われるので
、被処理物の取扱いが困難であるという共通の問題点が
ある。
化学処理では、公害源となる薬品の使用および特殊な処
理槽を必要とする。
理槽を必要とする。
またホットメルトは、積層材のような全面接着には、そ
のままでは適用できない。特殊接着剤は価格の高価なこ
と、プライマー塗布工程を必要とするなど価格面の制約
がある。また、樹脂改質による方法では、物性変化と原
料樹脂の価格高という問題がある。溶融押出時に接着を
行う積層材の場合、多層積層材、あるいは制振材におけ
る樹脂層に空間を設ける工夫等が困難であり、場合によ
っては不可能である。
のままでは適用できない。特殊接着剤は価格の高価なこ
と、プライマー塗布工程を必要とするなど価格面の制約
がある。また、樹脂改質による方法では、物性変化と原
料樹脂の価格高という問題がある。溶融押出時に接着を
行う積層材の場合、多層積層材、あるいは制振材におけ
る樹脂層に空間を設ける工夫等が困難であり、場合によ
っては不可能である。
以上のように極性を有する異種材料とプラスチックの接
着を行う場合、ポリプロピレンの使用は樹脂単価が安い
から有利であるとはいえない。
着を行う場合、ポリプロピレンの使用は樹脂単価が安い
から有利であるとはいえない。
従って、物性上ポリプロピレンが要求される場合以外は
、プラスチックと異種材料の接着を行う場合、ポリプロ
ピレンは使用されていない。
、プラスチックと異種材料の接着を行う場合、ポリプロ
ピレンは使用されていない。
本発明者は、上記の問題解決の手段として、種々検討の
結果さきに特願昭Ｂｌ−２４２８４０号の接着剤および
接着方法を発明した。
結果さきに特願昭Ｂｌ−２４２８４０号の接着剤および
接着方法を発明した。
すなわち、この特願昭８１−２４２８４０号の発明は、
低塩素化ポリプロピレンがポリプロピレンに対し接着性
を示し、高塩素化ポリオレフィンおよび塩化ゴムが鉄片
等極性を有する異種材料に対し接着性を示し、両者の混
合物がポリプロピレンと極性を示す異種材料とを接着す
ることを解明したばかりでなく、その接着強さが、それ
ぞれの材料相互間で示す接着強度よりも強いことを発見
したことによるものであるが、この発明の方法では、高
塩素化物を金属面側に使用するので、接着部周辺に発錆
の虞がある。
低塩素化ポリプロピレンがポリプロピレンに対し接着性
を示し、高塩素化ポリオレフィンおよび塩化ゴムが鉄片
等極性を有する異種材料に対し接着性を示し、両者の混
合物がポリプロピレンと極性を示す異種材料とを接着す
ることを解明したばかりでなく、その接着強さが、それ
ぞれの材料相互間で示す接着強度よりも強いことを発見
したことによるものであるが、この発明の方法では、高
塩素化物を金属面側に使用するので、接着部周辺に発錆
の虞がある。
本発明者は高塩素化物を含有せず、高接着力が得られる
組成について種々検討し、パラ位置置換のアルキルフェ
ノールのノボラックがクロロプレンと相溶し、これを該
発明の成分である高塩素化ポリオレフィンおよび塩化ゴ
ムと置換えたＢ液と該発明のＡ液とを併用する時、ポリ
プロピレンと極性を有する異種材料とを接着することを
見出した。さらに圧着状態を保持したまま加熱する時、
接着強さが略倍増し、特願昭８１−２４２８４０号の接
着剤の加熱接着時の接着強さと同等の接着強さが得られ
ることを見出した。
組成について種々検討し、パラ位置置換のアルキルフェ
ノールのノボラックがクロロプレンと相溶し、これを該
発明の成分である高塩素化ポリオレフィンおよび塩化ゴ
ムと置換えたＢ液と該発明のＡ液とを併用する時、ポリ
プロピレンと極性を有する異種材料とを接着することを
見出した。さらに圧着状態を保持したまま加熱する時、
接着強さが略倍増し、特願昭８１−２４２８４０号の接
着剤の加熱接着時の接着強さと同等の接着強さが得られ
ることを見出した。
以上の知見に基づき種々検討の結果、本発明の接着剤な
らびに接着方法を完成した。
らびに接着方法を完成した。
すなわち本発明の第１の発明は、非揮発性成分としてそ
れぞれ下記の組成物を含有し、Ａ液 クロロプレンお
よび塩素含有量３５重量％以下の低塩素化ポリプロピレ
ン Ｂ液 クロロプレンおよび炭素数２以上のアルキル基
のパラ位置置換フェノールお よびテルペンフェノールからなる群よ り選ばれたフェノールを出発物質とす るノボラックの１種もしくは１種以上 の混合物 芳香族炭化水素系溶剤および塩素化炭化水素系溶剤から
なる群より選ばれた１種または１種以上の混合溶剤、も
しくはこれらの溶剤を主成分とする他の溶剤との混合溶
剤を溶剤とする上記Ａ−Ｂ２液からなることを特徴とす
る接着剤を要旨とする。
れぞれ下記の組成物を含有し、Ａ液 クロロプレンお
よび塩素含有量３５重量％以下の低塩素化ポリプロピレ
ン Ｂ液 クロロプレンおよび炭素数２以上のアルキル基
のパラ位置置換フェノールお よびテルペンフェノールからなる群よ り選ばれたフェノールを出発物質とす るノボラックの１種もしくは１種以上 の混合物 芳香族炭化水素系溶剤および塩素化炭化水素系溶剤から
なる群より選ばれた１種または１種以上の混合溶剤、も
しくはこれらの溶剤を主成分とする他の溶剤との混合溶
剤を溶剤とする上記Ａ−Ｂ２液からなることを特徴とす
る接着剤を要旨とする。
そして第２の発明は上記Ａ−Ｂ２液を使用して接着する
に当り、Ａ液をポリプロピレン成形品の被接着面に、Ｂ
液を極性を有する異種材料製品の被接着面にそれぞれ塗
布し、両塗布面を重ね合せて圧着することを特徴とする
接着方法を要旨とする。
に当り、Ａ液をポリプロピレン成形品の被接着面に、Ｂ
液を極性を有する異種材料製品の被接着面にそれぞれ塗
布し、両塗布面を重ね合せて圧着することを特徴とする
接着方法を要旨とする。
さらに第３の発明は、本発明の接着剤を使用して接着を
行う場合、塗布方法の如何を問わず、塗布面を重ね合せ
た後、圧着状態を保持したまま加熱乾燥することを要旨
とする。
行う場合、塗布方法の如何を問わず、塗布面を重ね合せ
た後、圧着状態を保持したまま加熱乾燥することを要旨
とする。
第１発明の前記接着剤はポリプロピレンにも、また金属
、ガラス等のポリプロピレンと全く異質な材料にも接着
性を示し、従って理論的に困難とされていたポリプロピ
レンと異質な極性を有する異種材料とをプライマーなし
に接着でき、その接着強さも、２者それぞれの同種材料
間の接着強さのいずれよりも高く、また第３の発明であ
る接着時加熱する方法を適用するとき、最も接着困難と
されている非改質のポリプロピレンホモポリマーとステ
ンレス鋼板またはガラスとの接着強さは約倍増し５０Ｋ
ｇ／ｃＩ１１２に達する。しかし、ポリプロピレン相互
の接着、ステンレス鋼板相互の接着においては、加熱に
よる接着強さの増加は極めて僅かである。
、ガラス等のポリプロピレンと全く異質な材料にも接着
性を示し、従って理論的に困難とされていたポリプロピ
レンと異質な極性を有する異種材料とをプライマーなし
に接着でき、その接着強さも、２者それぞれの同種材料
間の接着強さのいずれよりも高く、また第３の発明であ
る接着時加熱する方法を適用するとき、最も接着困難と
されている非改質のポリプロピレンホモポリマーとステ
ンレス鋼板またはガラスとの接着強さは約倍増し５０Ｋ
ｇ／ｃＩ１１２に達する。しかし、ポリプロピレン相互
の接着、ステンレス鋼板相互の接着においては、加熱に
よる接着強さの増加は極めて僅かである。
また第２の発明の接着方法は、接着に当ってＡ・Ｂ２液
の混合を省略することができ、かつ２液温合して使用し
た場合と同等の接着強さが得られる。
の混合を省略することができ、かつ２液温合して使用し
た場合と同等の接着強さが得られる。
本発明の接着剤が前述のように、同種材料間よりも極性
を異にする異種材料間で大きい接着強さを発揮する理由
としては、接着剤を構成する分子の極性基が、極性材料
側へ配向するためと考える。すなわち、この配向の結果
として接着剤層の極性材料側の接着面に極性基が偏在す
るようになり、ポリプロピレン側の面は、より非極性化
してポリプロピレンとの接着強度を増し、加熱による接
着強度の増加は分子運動が活発になることにより配向が
促進され、極性基の偏在度を増したためと考えることに
より説明される。同種材料間ではこのような極性基の配
向は起らないので、加熱による効果も小さい。
を異にする異種材料間で大きい接着強さを発揮する理由
としては、接着剤を構成する分子の極性基が、極性材料
側へ配向するためと考える。すなわち、この配向の結果
として接着剤層の極性材料側の接着面に極性基が偏在す
るようになり、ポリプロピレン側の面は、より非極性化
してポリプロピレンとの接着強度を増し、加熱による接
着強度の増加は分子運動が活発になることにより配向が
促進され、極性基の偏在度を増したためと考えることに
より説明される。同種材料間ではこのような極性基の配
向は起らないので、加熱による効果も小さい。
以下更に詳細に説明する。
Ａ液中の非揮発性成分の一つであるクロロプレンは本発
明接着剤の基材となるもので、凝集力を保持するため、
常温下で固体であるものを使用する。他の非揮発性成分
である低塩素化ポリプロピレンは、ポリプロピレンに対
する接着性を付与するもので、塩素含有量３５重量％以
下と限定したのは、それ以上塩素を含有するものはポリ
プロピレンに対する接着性が極めて乏しいからである。
明接着剤の基材となるもので、凝集力を保持するため、
常温下で固体であるものを使用する。他の非揮発性成分
である低塩素化ポリプロピレンは、ポリプロピレンに対
する接着性を付与するもので、塩素含有量３５重量％以
下と限定したのは、それ以上塩素を含有するものはポリ
プロピレンに対する接着性が極めて乏しいからである。
前記低塩素化ポリプロピレンの例として、塩素含有量８
〜３０重量％のアイソタクチックポリプロピレンを使用
することができる。低塩素化アイソタクチックポリプロ
ピレンの塩素含有量が８重量％以下では溶剤に対する溶
解性ならびに他成分との相溶性が著しく低下し、製品化
が困難である。
〜３０重量％のアイソタクチックポリプロピレンを使用
することができる。低塩素化アイソタクチックポリプロ
ピレンの塩素含有量が８重量％以下では溶剤に対する溶
解性ならびに他成分との相溶性が著しく低下し、製品化
が困難である。
低塩素化ポリプロピレンには、アタクチックポリプロピ
レンとアイソタクチックポリプロピレンの低塩素化物の
２種があり、後者は耐熱性に優れているが、溶解性、相
溶性が不良で接着剤への適用が困難とされていたが、本
発明は相溶性不良の樹脂をそれぞれ分離してＡ＠Ｂ２液
のタイプとし、使用時混合または分離して塗布したのち
′塗布面を重ねる接着法を採ることにより、接着剤成分
として使用が可能となり、耐熱性の優れた接着が得られ
る。
レンとアイソタクチックポリプロピレンの低塩素化物の
２種があり、後者は耐熱性に優れているが、溶解性、相
溶性が不良で接着剤への適用が困難とされていたが、本
発明は相溶性不良の樹脂をそれぞれ分離してＡ＠Ｂ２液
のタイプとし、使用時混合または分離して塗布したのち
′塗布面を重ねる接着法を採ることにより、接着剤成分
として使用が可能となり、耐熱性の優れた接着が得られ
る。
またクロロプレンと低塩素化ポリプロピレンの好ましい
配合割合は、クロロプレン６０〜９０重量％、低塩素化
ポリプロピレン４０〜１０重量％で、この範囲を越える
とき、Ａ液のみでポリプロピレン相互に接着した時の接
着強さは低下する。特に好ましい範囲はクロロプレン７
０〜９０重量％、低塩素化ポリプロピレン２０〜３０重
量％である。
配合割合は、クロロプレン６０〜９０重量％、低塩素化
ポリプロピレン４０〜１０重量％で、この範囲を越える
とき、Ａ液のみでポリプロピレン相互に接着した時の接
着強さは低下する。特に好ましい範囲はクロロプレン７
０〜９０重量％、低塩素化ポリプロピレン２０〜３０重
量％である。
Ｂ液中のノボラックは、金属、ガラス等の極性を有する
異種材料に対する接着性を付与するもので、炭素数２以
上のアルキル基のパラ位置置換フェノール、例えばパラ
プロピルフェノール、パラブチルフェノール、パラオク
チルフェノール、パラノニルフェノールおよびこれらの
異性体とテルペンフェノールからなる群より選ばれたフ
ェノールを単独にホルムアルデヒドと酸性触媒下に縮合
して得られるノボラックの１種または１種以上の混合物
である。好ましいノボラックはパラ−ｔ−ブチルフェノ
ール、テルペンフェノールより得られるノボラックまた
は両者の混合物である。
異種材料に対する接着性を付与するもので、炭素数２以
上のアルキル基のパラ位置置換フェノール、例えばパラ
プロピルフェノール、パラブチルフェノール、パラオク
チルフェノール、パラノニルフェノールおよびこれらの
異性体とテルペンフェノールからなる群より選ばれたフ
ェノールを単独にホルムアルデヒドと酸性触媒下に縮合
して得られるノボラックの１種または１種以上の混合物
である。好ましいノボラックはパラ−ｔ−ブチルフェノ
ール、テルペンフェノールより得られるノボラックまた
は両者の混合物である。
ノボラックの原料フェノールをパラ位置置換のアルキル
フェノールおよびテルペンフェノールに限定したのは、
他のフェノールの場合、鎖状に縮合せず、得られたノボ
ラックは溶剤に対する溶解性、クロロプレンに対する相
溶性が不良なためである。
フェノールおよびテルペンフェノールに限定したのは、
他のフェノールの場合、鎖状に縮合せず、得られたノボ
ラックは溶剤に対する溶解性、クロロプレンに対する相
溶性が不良なためである。
溶剤を芳香族炭化水素系溶剤および塩素化炭化水素系溶
剤からなる群より選ばれた１種または１種以上の混合溶
剤、もしくはこれらの溶剤を主成分とする他の溶剤との
混合溶剤とする理由は、前記Ａ液およびＢ液の非揮発性
成分を溶解する溶剤としてケトン系、エステル系等信に
もあるけれども、これらを主成分とする溶剤では十分な
接着強度が得られないからである。
剤からなる群より選ばれた１種または１種以上の混合溶
剤、もしくはこれらの溶剤を主成分とする他の溶剤との
混合溶剤とする理由は、前記Ａ液およびＢ液の非揮発性
成分を溶解する溶剤としてケトン系、エステル系等信に
もあるけれども、これらを主成分とする溶剤では十分な
接着強度が得られないからである。
芳香族炭化水素系および塩素化炭化水素系溶剤はポリプ
ロピレンを膨潤ないし若干溶解する性質があるため有効
である。これらの溶剤の中で好ましいものは、トルエン
、キンレン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレ
ン、クロロシクロヘキサン等である。また塩化ビニル樹
脂等に使用される安定剤の添加は、耐熱老化性、耐温水
性を改善し好ましい。
ロピレンを膨潤ないし若干溶解する性質があるため有効
である。これらの溶剤の中で好ましいものは、トルエン
、キンレン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレ
ン、クロロシクロヘキサン等である。また塩化ビニル樹
脂等に使用される安定剤の添加は、耐熱老化性、耐温水
性を改善し好ましい。
本発明の接着剤は、ポリプロピレンホモポリマー、プロ
ピレンとエチレンもしくは他のαオレフィンとの共重合
体およびこれらを主成分とする他のポリマー添加による
改質樹脂、各種充填剤が添加された複合材料等各種のポ
リプロピレンの接着に適用できるものである。
ピレンとエチレンもしくは他のαオレフィンとの共重合
体およびこれらを主成分とする他のポリマー添加による
改質樹脂、各種充填剤が添加された複合材料等各種のポ
リプロピレンの接着に適用できるものである。
なお、本発明の接着剤を使用してポリプロピレンと極性
を有する異種材料と接着する場合、本発明の方法はＡ液
をポリプロピレン成形品の被接着面に、Ｂ液を異種材料
製品の被接着面にそれぞれ塗布したのち重ね合せて圧着
するとあるが、この方法によらず使用直前にＡ液とＢ液
とをよく混合して塗布後重ねて圧着してもよい。好まし
いＡ液とＢ液との使用または混合の割合は３ニア〜５：
５である。
を有する異種材料と接着する場合、本発明の方法はＡ液
をポリプロピレン成形品の被接着面に、Ｂ液を異種材料
製品の被接着面にそれぞれ塗布したのち重ね合せて圧着
するとあるが、この方法によらず使用直前にＡ液とＢ液
とをよく混合して塗布後重ねて圧着してもよい。好まし
いＡ液とＢ液との使用または混合の割合は３ニア〜５：
５である。
しかしいずれの方法においても十分な接着強度を得るた
めには、圧着した状態で加熱することが必要で、加熱条
件は １００℃以上、好ましくは １２０〜１３０°Ｃ
１加熱時間は５〜１５分である。この加熱により接着強
さは５０〜１００％増す。
めには、圧着した状態で加熱することが必要で、加熱条
件は １００℃以上、好ましくは １２０〜１３０°Ｃ
１加熱時間は５〜１５分である。この加熱により接着強
さは５０〜１００％増す。
以上述べたように、本発明の接着剤は、ポリプロピレン
と金属、ガラス等極性を有する全く異質な材料との接着
をプライマーなしで行うという理論的に困難な接着を可
能とし、ポリプロピレンと他の極性を有する異種材料と
の組合せ使用の適用範囲を拡大した。
と金属、ガラス等極性を有する全く異質な材料との接着
をプライマーなしで行うという理論的に困難な接着を可
能とし、ポリプロピレンと他の極性を有する異種材料と
の組合せ使用の適用範囲を拡大した。
しかも本発明の接着剤は、特殊な材料を用いず市販の入
手容易な材料の組合せで調製でき、且つＡ・Ｂ２液に別
れているため、各漆調製のための溶解、混合操作が容易
、すなわち製造が容易であるばかりでなく、接着に際し
てＡ液とＢ液とを混合せずに、材料それぞれの被接着面
に各法を塗布して重ね合せ圧着する方法は、高価な混合
装置を必要とせず作業が容易で、混合機を使用した場合
と同等の接着力が得られ、通常２液型とする時に伴う取
扱い上の煩わしさがない。
手容易な材料の組合せで調製でき、且つＡ・Ｂ２液に別
れているため、各漆調製のための溶解、混合操作が容易
、すなわち製造が容易であるばかりでなく、接着に際し
てＡ液とＢ液とを混合せずに、材料それぞれの被接着面
に各法を塗布して重ね合せ圧着する方法は、高価な混合
装置を必要とせず作業が容易で、混合機を使用した場合
と同等の接着力が得られ、通常２液型とする時に伴う取
扱い上の煩わしさがない。
すなわち本発明は経済的にも有利な接着剤および接着方
法を提供するものである。以上両者相まって、本発明は
工業的に極めて意義あるものである。
法を提供するものである。以上両者相まって、本発明は
工業的に極めて意義あるものである。
本発明の効果の具体例を次の実施例により示す。
下記表１に示す組成比のＡ液、および表２に示す組成比
のＢ液を調製した。
のＢ液を調製した。
表 １ （Ａ液）
表 ２ （Ｂ液）
（注１）アイソタクチックポリプロピレンの低塩素化物
（山陽国策バルブ株式会社製 商品名スーパークロン９
０３Ｍｗ） （注２）アイソタクチックポリプロピレン低塩素化物の
変性品（山陽国策パルプ株式会社製商品名 スーパーク
ロン８２２） （注３）クロロプレン（電気化学工業株式会社製デンカ
クロロプレンＡ−９０） （注４）パラ−ｔ−ブチルフェノールノボラック（荒川
化学工業株式会社製 商品名 タマノル５２１） （注５）テルペンフェノールノボラック（荒川化学工業
株式会社製 商品名 タマノル８ｏ３）Ａ液は所定量の
低塩素化ポリプロピレンの２０重量％トルエン溶液に、
クロロプレン所定量の４倍量のトルエンを添加、撹拌稀
釈したのち、クロロプレンを加えて密栓、２４時間放置
後撹拌して調製。
（山陽国策バルブ株式会社製 商品名スーパークロン９
０３Ｍｗ） （注２）アイソタクチックポリプロピレン低塩素化物の
変性品（山陽国策パルプ株式会社製商品名 スーパーク
ロン８２２） （注３）クロロプレン（電気化学工業株式会社製デンカ
クロロプレンＡ−９０） （注４）パラ−ｔ−ブチルフェノールノボラック（荒川
化学工業株式会社製 商品名 タマノル５２１） （注５）テルペンフェノールノボラック（荒川化学工業
株式会社製 商品名 タマノル８ｏ３）Ａ液は所定量の
低塩素化ポリプロピレンの２０重量％トルエン溶液に、
クロロプレン所定量の４倍量のトルエンを添加、撹拌稀
釈したのち、クロロプレンを加えて密栓、２４時間放置
後撹拌して調製。
Ｂ液は所定量のノボラックを所定量のトルエン中に完全
に溶解させ、次いで所定量のクロロプレンを添加、２４
時間放置後撹拌して調製。
に溶解させ、次いで所定量のクロロプレンを添加、２４
時間放置後撹拌して調製。
上記Ａ液、Ｂ液の調製後１週間以上経過したものを使用
、後記の試験片ならびに接着方法によりＪＩＳ Ｋ−８
８５０（接着剤の引張り、剪断接着強さ試験方法）に準
じた方法で接着試験片を作成し、引張り試験を行った。
、後記の試験片ならびに接着方法によりＪＩＳ Ｋ−８
８５０（接着剤の引張り、剪断接着強さ試験方法）に準
じた方法で接着試験片を作成し、引張り試験を行った。
試験片の創質、寸法
ポリプロピレン：ポリプロピレンホモポリマー（三井ノ
ーブレンＪ）ＩＨ−Ｇ）お よびポリプロピレンブロック コポリマー（三井ノーブレン ＢＪ）Ｉ）ｌ−Ｇ）、寸法７０Ｘ １２．５Ｘ ２■の
射出成形シート打抜き 品 異種材料ニステンレス鋼Ｃ５ＩＩＳ ４３０）、寸法７
０Ｘ２５Ｘ０．８ ａｍ ガラス（顕微鏡スライドグラス）、 寸法７［ＩＸ ２８Ｘ １．２ ｍ１ｍナイロン６（東
しナイロン：アミラ ンＣＭ１０１７）・ナイロン６６ （東しナイロン：ア
ミランＧＭ３００Ｂ）、寸法８８Ｘ２４Ｘ２ｍｍの射出
成形シート切断片接着方法 試験片の被接着面をポリプロピレンおよびガラスはイソ
プロピルアルコールにより、金属片およびナイロンはト
ルエンにより脱脂したのち、次の２方法により接着を行
った。
ーブレンＪ）ＩＨ−Ｇ）お よびポリプロピレンブロック コポリマー（三井ノーブレン ＢＪ）Ｉ）ｌ−Ｇ）、寸法７０Ｘ １２．５Ｘ ２■の
射出成形シート打抜き 品 異種材料ニステンレス鋼Ｃ５ＩＩＳ ４３０）、寸法７
０Ｘ２５Ｘ０．８ ａｍ ガラス（顕微鏡スライドグラス）、 寸法７［ＩＸ ２８Ｘ １．２ ｍ１ｍナイロン６（東
しナイロン：アミラ ンＣＭ１０１７）・ナイロン６６ （東しナイロン：ア
ミランＧＭ３００Ｂ）、寸法８８Ｘ２４Ｘ２ｍｍの射出
成形シート切断片接着方法 試験片の被接着面をポリプロピレンおよびガラスはイソ
プロピルアルコールにより、金属片およびナイロンはト
ルエンにより脱脂したのち、次の２方法により接着を行
った。
■１分離塗布法 ポリプロピレンおよび異種材料の両
試験片の前者の被接着面にＡ液を、後者の被接着面にＢ
液をポスター筆を使用して塗布し、両塗布面を重ね合せ
て、２個のクリップ（コクヨ ダブルクリップ中 りリ
ー３４）で両側より挾み圧着固定する。
試験片の前者の被接着面にＡ液を、後者の被接着面にＢ
液をポスター筆を使用して塗布し、両塗布面を重ね合せ
て、２個のクリップ（コクヨ ダブルクリップ中 りリ
ー３４）で両側より挾み圧着固定する。
２、混合塗布法 接着試験直前にＡ、８両液を等量宛
秤量、混合し十分に撹拌して得られた混合液をポリプロ
ピレンおよび異種材料の両試験片の被接着面にポスター
筆により塗布し、両塗布面を前記と同様にクリップで圧
着固定する。
秤量、混合し十分に撹拌して得られた混合液をポリプロ
ピレンおよび異種材料の両試験片の被接着面にポスター
筆により塗布し、両塗布面を前記と同様にクリップで圧
着固定する。
前記方法で得られた、クリップで圧着固定された接着試
験資料は、常温乾燥の場合は２４時間後にクリップをは
ずし、４８時間後に測定した。
験資料は、常温乾燥の場合は２４時間後にクリップをは
ずし、４８時間後に測定した。
加熱乾燥の場合は、１時間放置後所定温度に昇温された
熱風循環式オーブン内に入れ、所定時間後取出して放冷
し、冷えた後にクリップをはずし、２４時間室温放置の
後測定した。
熱風循環式オーブン内に入れ、所定時間後取出して放冷
し、冷えた後にクリップをはずし、２４時間室温放置の
後測定した。
引張り強さ測定結果を表３に示す。なお接着強さの数値
は３資料の測定値の平均値である。
は３資料の測定値の平均値である。
表 ３
（自発）手続補正書
１、 事件の表示
昭和６２年 特 許 願第３１３９０３号２、 発明の
名称 ポリプロピレンと極性を有する異種材料との接着剤およ
び接着方法 ３、 補正をする者 事件との関係 特許出願人 名称 三恵技研工業株式会社 ４、 代理人 住 所 東京都渋谷区代々木２丁目１１番１２号木村ビ
ル ６階 補正明細書 １、発明の名称 ポリプロピレンと極性を有する異種材料との接着剤およ
び接着方法 ２、特許請求の範囲 （１）非揮発性成分としてそれぞれ下記の組成物を含有
し、芳香族炭化水素系溶剤および塩素化炭化水素系溶剤
からなる群より選ばれた１種または１種以上の混合溶剤
、もしくはこれらの溶剤を主成分とする他の溶剤との混
合溶剤を溶剤とするＡ液とＢ液とからなることを特徴と
するポリプロピレンと極性を有する異種材料との接着剤
。
名称 ポリプロピレンと極性を有する異種材料との接着剤およ
び接着方法 ３、 補正をする者 事件との関係 特許出願人 名称 三恵技研工業株式会社 ４、 代理人 住 所 東京都渋谷区代々木２丁目１１番１２号木村ビ
ル ６階 補正明細書 １、発明の名称 ポリプロピレンと極性を有する異種材料との接着剤およ
び接着方法 ２、特許請求の範囲 （１）非揮発性成分としてそれぞれ下記の組成物を含有
し、芳香族炭化水素系溶剤および塩素化炭化水素系溶剤
からなる群より選ばれた１種または１種以上の混合溶剤
、もしくはこれらの溶剤を主成分とする他の溶剤との混
合溶剤を溶剤とするＡ液とＢ液とからなることを特徴と
するポリプロピレンと極性を有する異種材料との接着剤
。
Ａ液 クロロブレンおよび塩素含有量３５重量％以下
の低塩素化ポリプロピレン Ｂ液 クロロブレンおよび炭素数２以上のアルキル基
のパラ位置置換フェノール。
の低塩素化ポリプロピレン Ｂ液 クロロブレンおよび炭素数２以上のアルキル基
のパラ位置置換フェノール。
テルペンフェノール圭ネ」海りＬ召１恍フェノールから
なる群より選ばれたフ ェノールを出発物質とするノボラック の１種もしくは１種以上の混合物 （２）Ａ液に含まれる低塩素化ポリプロピレンが塩素含
有量８〜３０重量％であるアイソタクチックポリプロピ
レンの塩素化物であることを特徴とする特許請求の範囲
第１項記載のポリプロピレンと極性を有する異種材料と
の接着剤。
なる群より選ばれたフ ェノールを出発物質とするノボラック の１種もしくは１種以上の混合物 （２）Ａ液に含まれる低塩素化ポリプロピレンが塩素含
有量８〜３０重量％であるアイソタクチックポリプロピ
レンの塩素化物であることを特徴とする特許請求の範囲
第１項記載のポリプロピレンと極性を有する異種材料と
の接着剤。
（３）Ｂ液に含まれるノボラックがパラ−１−ブチルフ
ェノール、テルペンフェノールおよびロジン変性フェノ
ールのいずれか上皿のフェノールのノボラックもしくは
２乃至３種のノボラックの混合物であることを特徴とす
る特許請求の範囲第１項記載のポリプロピレンと極性を
有する異種材料との接着剤。
ェノール、テルペンフェノールおよびロジン変性フェノ
ールのいずれか上皿のフェノールのノボラックもしくは
２乃至３種のノボラックの混合物であることを特徴とす
る特許請求の範囲第１項記載のポリプロピレンと極性を
有する異種材料との接着剤。
（４）前記Ａ−Ｅ３各液中の非揮発性成分が下記の組成
からなることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
ポリプロピレンと極性を有する異種材料との接着剤。
からなることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
ポリプロピレンと極性を有する異種材料との接着剤。
Ａ液の非揮発性成分組成 クロロプレン ７０〜９０
重量％と、塩素含有量８〜３０重量％のアイソタクチッ
クポリプロピレンの低塩素化物３０〜１０重量％とより
なる組成 り液の非揮発性成分組成 クロロプレン５０〜９０重
量％と、パラ−ｔ−ブチルフェノール。
重量％と、塩素含有量８〜３０重量％のアイソタクチッ
クポリプロピレンの低塩素化物３０〜１０重量％とより
なる組成 り液の非揮発性成分組成 クロロプレン５０〜９０重
量％と、パラ−ｔ−ブチルフェノール。
テルペンフェノールおよびロジン゛ フェノールのいず
れか」のフェノールを出発物質とするノボラックもしく
は２乃至３種のノボラックの混合物１０〜５０重量％と
よりなる組成 （５）非揮発性成分としてそれぞれ下記の組成物を含有
し、芳香族炭化水素系溶剤および塩素化炭化水素系溶剤
からなる群より選ばれた１種または１種以上の混合溶剤
、もしくはこれらの溶剤を主成分とする他の溶剤との混
合溶剤を溶剤とするＡ・Ｂ２液からなる接着剤を使用す
るに際し、Ａ液 クロロブレンおよび塩素含有量３５
重量％以下の低塩素化ポリプロピレン Ｂ液 クロロブレンおよび炭素数２以上のアルキル基
のパラ位置置換フェノール。
れか」のフェノールを出発物質とするノボラックもしく
は２乃至３種のノボラックの混合物１０〜５０重量％と
よりなる組成 （５）非揮発性成分としてそれぞれ下記の組成物を含有
し、芳香族炭化水素系溶剤および塩素化炭化水素系溶剤
からなる群より選ばれた１種または１種以上の混合溶剤
、もしくはこれらの溶剤を主成分とする他の溶剤との混
合溶剤を溶剤とするＡ・Ｂ２液からなる接着剤を使用す
るに際し、Ａ液 クロロブレンおよび塩素含有量３５
重量％以下の低塩素化ポリプロピレン Ｂ液 クロロブレンおよび炭素数２以上のアルキル基
のパラ位置置換フェノール。
チルヘンフェノール主１」象懺侭弓１性フェノールから
なる群より選ばれたフ ェノールを出発物質とするノボラック の１種もしくは１種以上の混合物 Ａ液をポリプロピレン成形品の被接着面に、Ｂ液を極性
を有する異種材料製品の被接着面にそれぞれ塗布し、両
塗布面を重ね合せて圧着することを特徴とするポリプロ
ピレンと極性を有する異種材料との接着方法。
なる群より選ばれたフ ェノールを出発物質とするノボラック の１種もしくは１種以上の混合物 Ａ液をポリプロピレン成形品の被接着面に、Ｂ液を極性
を有する異種材料製品の被接着面にそれぞれ塗布し、両
塗布面を重ね合せて圧着することを特徴とするポリプロ
ピレンと極性を有する異種材料との接着方法。
（６）非揮発性成分としてそれぞれ下記の組成物を含有
し、芳香族炭化水素系溶剤および塩素化炭化水素系溶剤
からなる群より選ばれた１種または１種以上の混合溶剤
、もしくはこれらの溶剤を主成分とする他の溶剤との混
合溶剤を溶剤とするＡ−Ｂ２液からなる接着剤を使用す
るに際し、Ａ液 クロロブレンおよび塩素含有量３５
重量％以下の低塩素化ポリプロピレン Ｂ液 クロロブレンおよび炭素数２以上のアルキル基
のパラ位置置換フェノールユ テルベンフェノールおよびロジン変性 フェノールからなる群より選ばれたフ ェノールを原料とするノボラックの１ 種もしくは１種以上の混合物 Ａ液とＢ液を使用時混合して被接着面に塗布圧着し、も
しくはＡ液をポリプロピレン成形品の被接着面に、Ｂ液
を極性を有する異種材料製品の被接着面にそれぞれ塗布
し、両塗布面を重ね合せて圧着した後、圧着状態を保持
したまま加熱することを特徴とするポリプロピレンと極
性を有する異種材料との接着方法。
し、芳香族炭化水素系溶剤および塩素化炭化水素系溶剤
からなる群より選ばれた１種または１種以上の混合溶剤
、もしくはこれらの溶剤を主成分とする他の溶剤との混
合溶剤を溶剤とするＡ−Ｂ２液からなる接着剤を使用す
るに際し、Ａ液 クロロブレンおよび塩素含有量３５
重量％以下の低塩素化ポリプロピレン Ｂ液 クロロブレンおよび炭素数２以上のアルキル基
のパラ位置置換フェノールユ テルベンフェノールおよびロジン変性 フェノールからなる群より選ばれたフ ェノールを原料とするノボラックの１ 種もしくは１種以上の混合物 Ａ液とＢ液を使用時混合して被接着面に塗布圧着し、も
しくはＡ液をポリプロピレン成形品の被接着面に、Ｂ液
を極性を有する異種材料製品の被接着面にそれぞれ塗布
し、両塗布面を重ね合せて圧着した後、圧着状態を保持
したまま加熱することを特徴とするポリプロピレンと極
性を有する異種材料との接着方法。
３、発明の詳細な説明
〔産業上の利用分野〕
本発明は、表面処理せずに、またブライマーも使用せず
にポリプロピレン系合成樹脂成形品と、鉄・アルミニウ
ム等の金属、セラミック、動植物性繊維質およびポリオ
レフィン以外の極性を有する合成樹脂等の極性を有する
異種材料からなる製品との接着が可能な接着剤、特に耐
熱性に優れた接着剤およびその接着剤による接着方法に
関するもので、ポリプロピレンが多量に使用され、かつ
単味でなく他の材料と組合せ使用されている自動車、家
庭電器製品、音響機器などに適用される。
にポリプロピレン系合成樹脂成形品と、鉄・アルミニウ
ム等の金属、セラミック、動植物性繊維質およびポリオ
レフィン以外の極性を有する合成樹脂等の極性を有する
異種材料からなる製品との接着が可能な接着剤、特に耐
熱性に優れた接着剤およびその接着剤による接着方法に
関するもので、ポリプロピレンが多量に使用され、かつ
単味でなく他の材料と組合せ使用されている自動車、家
庭電器製品、音響機器などに適用される。
また、耐食、制振を目的として、あるいは軽量構造材と
して使用されるポリオレフィンと鋼板、アルミニウム板
等の金属板との積層材にも適用できる。
して使用されるポリオレフィンと鋼板、アルミニウム板
等の金属板との積層材にも適用できる。
ポリプロピレンは無極性で、かつ溶剤にも溶解しがたく
、接着が困難である。ポリプロピレンを相互にプライマ
ーを使用せずに接着できる接着剤は種々のものが市販さ
れているが、鉄、アルミニウム等の金属、ガラス、セラ
ミック、その他極性を有する異種材料との接着には有効
でない。
、接着が困難である。ポリプロピレンを相互にプライマ
ーを使用せずに接着できる接着剤は種々のものが市販さ
れているが、鉄、アルミニウム等の金属、ガラス、セラ
ミック、その他極性を有する異種材料との接着には有効
でない。
ポリプロピレンと前記極性を有する異種材料との接着の
ためには、ポリプロピレン成形品の被接着面をコロナ放
電、火焔、プラズマ等による表面処理、あるいは、クロ
ム酸・硫酸混液による表面処理により表面を改質したの
ち、市販のエポキシ系接着剤、シアノアクリレート系接
着剤等を使用する方法、あるいはポリプロピレンを木粉
、タルク等の充填剤および／あるいはエラストマーの添
加により改質したのち、改質ポリプロピレンにプライマ
ーを塗布したのち市販接着剤を適用する方法、専用ホッ
トメルト剤による接着等が行われてきた。最近は専用プ
ライマーを使用するポリオレフィン用特殊接着剤が市販
されるようになった。
ためには、ポリプロピレン成形品の被接着面をコロナ放
電、火焔、プラズマ等による表面処理、あるいは、クロ
ム酸・硫酸混液による表面処理により表面を改質したの
ち、市販のエポキシ系接着剤、シアノアクリレート系接
着剤等を使用する方法、あるいはポリプロピレンを木粉
、タルク等の充填剤および／あるいはエラストマーの添
加により改質したのち、改質ポリプロピレンにプライマ
ーを塗布したのち市販接着剤を適用する方法、専用ホッ
トメルト剤による接着等が行われてきた。最近は専用プ
ライマーを使用するポリオレフィン用特殊接着剤が市販
されるようになった。
金属板との積層材においては、通常の合成樹脂の代りに
、二重結合を存する有機酸またはその無水物をコモノマ
ーとするグラフトもしくはランダム共重合による変性ポ
リオレフィン樹脂が使用されている。
、二重結合を存する有機酸またはその無水物をコモノマ
ーとするグラフトもしくはランダム共重合による変性ポ
リオレフィン樹脂が使用されている。
前処理による表面改質では、コロナ放電処理は形状の制
約、プラズマ処理は大きさの制約および装置が高価、火
焔処理は火気の使用による危険性などとそれぞれ問題点
を有する外に、異物と接触した場合活性が失われるので
、被処理物の取扱いが困難であるという共通の問題点が
ある。
約、プラズマ処理は大きさの制約および装置が高価、火
焔処理は火気の使用による危険性などとそれぞれ問題点
を有する外に、異物と接触した場合活性が失われるので
、被処理物の取扱いが困難であるという共通の問題点が
ある。
化学処理では、公害源となる薬品の使用および特殊な処
理槽を必要とする。
理槽を必要とする。
またホットメルトは、積層材のような全面接着には、そ
のままでは適用できない。特殊接着剤は価格の高価なこ
と、プライマー塗布工程を必要とするなど価格面の制約
がある。また、樹脂改質による方法では、物性変化と原
料樹脂の価格高という問題がある。溶融押出時に接着を
行う積層材の場合、多層積層材、あるいは制振材におけ
る樹脂層に空間を設ける工夫等が困難であり、場合によ
っては不可能である。
のままでは適用できない。特殊接着剤は価格の高価なこ
と、プライマー塗布工程を必要とするなど価格面の制約
がある。また、樹脂改質による方法では、物性変化と原
料樹脂の価格高という問題がある。溶融押出時に接着を
行う積層材の場合、多層積層材、あるいは制振材におけ
る樹脂層に空間を設ける工夫等が困難であり、場合によ
っては不可能である。
以上のように極性を有する異種材料とプラスチックの接
着を行う場合、ポリプロピレンの使用は樹脂単価が安い
から有利であるとはいえない。
着を行う場合、ポリプロピレンの使用は樹脂単価が安い
から有利であるとはいえない。
従って、物性上ポリプロピレンが要求される場合以外は
、プラスチックと異種材料の接着を行う場合、ポリプロ
ピレンは使用されていない。
、プラスチックと異種材料の接着を行う場合、ポリプロ
ピレンは使用されていない。
本発明者は、上記の問題解決の手段として、種々検討の
結果さきに特願昭６１−２４２８４０号の接着剤および
接着方法を発明した。
結果さきに特願昭６１−２４２８４０号の接着剤および
接着方法を発明した。
すなわち、この特願昭６１−２４２８４０号の発明は、
低塩素化ポリプロピレンがポリプロピレンに対し接着性
を示し、高塩素化ポリオレフィンおよび塩化ゴムが鉄片
等極性を有する異種材料に対し接着性を示し、両者の混
合物がポリプロピレンと極性を示す異種材料とを接着す
ることを解明したばかりでなく、その接着強さが、それ
ぞれの材料相互間で示す接着強度よりも強いことを発見
したことによるものであるが、この発明の方法では、高
塩素化物を金属面側に使用するので、接着部周辺に発錆
の虞がある。
低塩素化ポリプロピレンがポリプロピレンに対し接着性
を示し、高塩素化ポリオレフィンおよび塩化ゴムが鉄片
等極性を有する異種材料に対し接着性を示し、両者の混
合物がポリプロピレンと極性を示す異種材料とを接着す
ることを解明したばかりでなく、その接着強さが、それ
ぞれの材料相互間で示す接着強度よりも強いことを発見
したことによるものであるが、この発明の方法では、高
塩素化物を金属面側に使用するので、接着部周辺に発錆
の虞がある。
本発明者は高塩素化物を含有せず、高接着力が得られる
組成について種々検討し、パラ位Ｗ置換のアルキルフェ
ノールのノボラックがクロロプレンと相溶し、これを該
発明の成分である高塩素化ポリオレフィンおよび塩化ゴ
ムと置換えたＢ液と該発明のＡ液とを併用する時、ポリ
プロピレンと極性を有する異種材料とを接着することを
見出した。さらに圧着状態を保持したまま加熱する時、
接着強さが略倍増し、特願昭６１−２４２８４０号の接
着剤の加熱接着時の接着強さと同等の接着強さが得られ
ることを見出した。
組成について種々検討し、パラ位Ｗ置換のアルキルフェ
ノールのノボラックがクロロプレンと相溶し、これを該
発明の成分である高塩素化ポリオレフィンおよび塩化ゴ
ムと置換えたＢ液と該発明のＡ液とを併用する時、ポリ
プロピレンと極性を有する異種材料とを接着することを
見出した。さらに圧着状態を保持したまま加熱する時、
接着強さが略倍増し、特願昭６１−２４２８４０号の接
着剤の加熱接着時の接着強さと同等の接着強さが得られ
ることを見出した。
以上の知見に基づき種々検討の結果、本発明の接着剤な
らびに接着方法を完成した。
らびに接着方法を完成した。
すなわち本発明の第１の発明は、非揮発性成分としてそ
れぞれ下記の組成物を含有し、Ａ液 クロロプレンお
よび塩素含有量３５重量％以下の低塩素化ポリプロピレ
ン Ｂ液 クロロプレンおよび炭素数２以上のアルキル基
のパラ位置置換フェノール、 テルペンフェノールおよびロジン変性 フェノールからなる群より選ばれたフ ェノールを出発物質とするノボラック の１種もしくは１種以上の混合物 芳香族炭化水素系溶剤および塩素化炭化水素系溶剤から
なる群より選ばれた１種または１種以上の混合溶剤、も
しくはこれらの溶剤を主成分とする他の溶剤との混合溶
剤を溶剤とする上記Ａ−８２液からなることを特徴とす
る接着剤を要旨とする。
れぞれ下記の組成物を含有し、Ａ液 クロロプレンお
よび塩素含有量３５重量％以下の低塩素化ポリプロピレ
ン Ｂ液 クロロプレンおよび炭素数２以上のアルキル基
のパラ位置置換フェノール、 テルペンフェノールおよびロジン変性 フェノールからなる群より選ばれたフ ェノールを出発物質とするノボラック の１種もしくは１種以上の混合物 芳香族炭化水素系溶剤および塩素化炭化水素系溶剤から
なる群より選ばれた１種または１種以上の混合溶剤、も
しくはこれらの溶剤を主成分とする他の溶剤との混合溶
剤を溶剤とする上記Ａ−８２液からなることを特徴とす
る接着剤を要旨とする。
そして第２の発明は上記Ａ−８２液を使用して接着する
に当り、Ａ液をポリプロピレン成形品の被接着面に、Ｂ
液を極性を有する異種材料製品の被接着面にそれぞれ塗
布し、両室布面を重ね合せて圧着することを特徴とする
接着方法を要旨とすさらに第３の発明は、本発明の接着
剤を使用して接着を行う場合、塗布方法の如何を問わず
、塗布面を重ね合せた後、圧着状態を保持したまま加熱
乾燥することを要旨とする。
に当り、Ａ液をポリプロピレン成形品の被接着面に、Ｂ
液を極性を有する異種材料製品の被接着面にそれぞれ塗
布し、両室布面を重ね合せて圧着することを特徴とする
接着方法を要旨とすさらに第３の発明は、本発明の接着
剤を使用して接着を行う場合、塗布方法の如何を問わず
、塗布面を重ね合せた後、圧着状態を保持したまま加熱
乾燥することを要旨とする。
第１発明の前記接着剤はポリプロピレンにも、また金属
、ガラス等のポリプロピレンと全く異質な材料にも接着
性を示し、従って理論的に困難とされていたポリプロピ
レンと異質な極性を有する異種材料とをプライマーなし
に接着でき、その接着強さも、２者それぞれの同種材料
間の接着強さのいずれよりも高く、また第３の発明であ
る接着時加熱する方法を適用するとき、最も接着困難と
されている非改質のポリプロピレンホモポリマーとステ
ンレス鋼板またはガラスとの接着強さは約倍増し５０ｋ
ｇ／ｃ＋ｆｌに達する。しかし、ポリプロピレン相互の
接着、ステンレス鋼板相互の接着においては、加熱によ
る接着強さの増加は極めて僅かである。
、ガラス等のポリプロピレンと全く異質な材料にも接着
性を示し、従って理論的に困難とされていたポリプロピ
レンと異質な極性を有する異種材料とをプライマーなし
に接着でき、その接着強さも、２者それぞれの同種材料
間の接着強さのいずれよりも高く、また第３の発明であ
る接着時加熱する方法を適用するとき、最も接着困難と
されている非改質のポリプロピレンホモポリマーとステ
ンレス鋼板またはガラスとの接着強さは約倍増し５０ｋ
ｇ／ｃ＋ｆｌに達する。しかし、ポリプロピレン相互の
接着、ステンレス鋼板相互の接着においては、加熱によ
る接着強さの増加は極めて僅かである。
また第２の発明の接着方法は、接着に当ってＡ・Ｂ２液
の混合を省略することができ、かつ２液温合して使用し
た場合と同等の接着強さが得られる。
の混合を省略することができ、かつ２液温合して使用し
た場合と同等の接着強さが得られる。
本発明の接着剤が前述のように、同種材料間よりも極性
を異にする異種材料間で大きい接着強さを発揮する理由
としては、接着剤を構成する分子の極性基が、極性材料
側へ配向するためと考える。
を異にする異種材料間で大きい接着強さを発揮する理由
としては、接着剤を構成する分子の極性基が、極性材料
側へ配向するためと考える。
すなわち、この配向の結果として接着剤層の極性材料側
の接着面に極性基が偏在するようになり、ポリプロピレ
ン側の面は、より非極性化してポリプロピレンとの接着
強度を増し、加熱による接着強度の増加は分子運動が活
発になることにより配向が促進され、極性基の偏在度を
増したためと考えることにより説明される。同種材料間
ではこのような極性基の配向は起こらないので、加熱に
よる効果も小さい。
の接着面に極性基が偏在するようになり、ポリプロピレ
ン側の面は、より非極性化してポリプロピレンとの接着
強度を増し、加熱による接着強度の増加は分子運動が活
発になることにより配向が促進され、極性基の偏在度を
増したためと考えることにより説明される。同種材料間
ではこのような極性基の配向は起こらないので、加熱に
よる効果も小さい。
以下更に詳細に説明する。
Ａ液中の非揮発性成分の一つであるクロロプレンは本発
明接着剤の基材となるもので、凝集力を保持するため、
常温下で固体であるものを使用する。他の非揮発性成分
である低塩素化ポリプロピレンは、ポリプロピレンに対
する接着性を付与するもので、塩素含有量３５重量％以
下と限定したのは、それ以上塩素を含有するものはポリ
プロピレンに対する接着性が極めて乏しいからである。
明接着剤の基材となるもので、凝集力を保持するため、
常温下で固体であるものを使用する。他の非揮発性成分
である低塩素化ポリプロピレンは、ポリプロピレンに対
する接着性を付与するもので、塩素含有量３５重量％以
下と限定したのは、それ以上塩素を含有するものはポリ
プロピレンに対する接着性が極めて乏しいからである。
前記低塩素化ポリプロピレンの例として、塩素含有量８
〜３０重量％のアイソタクチックポリプロピレンを使用
することができる。低塩素化アイソタクチックポリプロ
ピレンの塩素含有量が８重量％以下では溶剤に対する溶
解性ならびに他成分との相溶性が著しく低下し、製品化
が困難である。
〜３０重量％のアイソタクチックポリプロピレンを使用
することができる。低塩素化アイソタクチックポリプロ
ピレンの塩素含有量が８重量％以下では溶剤に対する溶
解性ならびに他成分との相溶性が著しく低下し、製品化
が困難である。
低塩素化ポリプロピレンには、アタクチックポリプロピ
レンとアイソタクチックポリプロピレンの低塩素化物の
２種があり、後者は耐熱性に優れているが、溶解性、相
溶性が不良で接着剤への適用が困難とされていたが、本
発明は相溶性不良の樹脂をそれぞれ分離してＡ−Ｂ２液
のタイプとし、使用時混合または分離して塗布したのち
塗布面を重ねる接着法を採ることにより、接着剤成分と
して使用が可能となり、耐熱性の優れた接着が得られる
。
レンとアイソタクチックポリプロピレンの低塩素化物の
２種があり、後者は耐熱性に優れているが、溶解性、相
溶性が不良で接着剤への適用が困難とされていたが、本
発明は相溶性不良の樹脂をそれぞれ分離してＡ−Ｂ２液
のタイプとし、使用時混合または分離して塗布したのち
塗布面を重ねる接着法を採ることにより、接着剤成分と
して使用が可能となり、耐熱性の優れた接着が得られる
。
またクロロプレンと低塩素化ポリプロピレンの好ましい
配合割合は、クロロプレン６０〜９０重量％、低塩素化
ポリプロピレン４０〜１０重量％で、この範囲を越える
とき、Ａ液のみでポリプロピレン相互に接着した時の接
着強さは低下する。
配合割合は、クロロプレン６０〜９０重量％、低塩素化
ポリプロピレン４０〜１０重量％で、この範囲を越える
とき、Ａ液のみでポリプロピレン相互に接着した時の接
着強さは低下する。
特に好ましい範囲はクロロプレン７０〜９０重量％、低
塩素化ポリプロピレン２０〜３０重量％である。
塩素化ポリプロピレン２０〜３０重量％である。
Ｂ液中のノボラックは、金属、ガラス等の極性を有する
異種材料に対する接着性を付与するもので、炭素数２以
上のアルキル基のパラ位置置換フェノール、例えばパラ
プロピルフェノール、パラブチルフェノール、パラオク
チルフェノール、パラノニルフェノールおよびこられの
異性体、テルペンフェノールおよびロジン変性フェノー
ルからなる群より選ばれたフェノールを単独にホルムア
ルデヒドと酸性触媒下に縮合して得られるノボラックの
１種または１種以上の混合物である。好ましいノボラッ
クはパラ−も一ブチルフェノール、テルペンフェノール
より得られるノボラックまたは両者の混合物である。ノ
ボラックの原料フェノールをパラ位置置換のアルキルフ
ェノール、テルペンフェノールおよびロジン変性フェノ
ールに限定したのは、他のフェノールの場合、鎖状に縮
合せず、得られたノボラックは溶剤に対する溶解性、ク
ロロプレンに対する相溶性が不良なためである。
異種材料に対する接着性を付与するもので、炭素数２以
上のアルキル基のパラ位置置換フェノール、例えばパラ
プロピルフェノール、パラブチルフェノール、パラオク
チルフェノール、パラノニルフェノールおよびこられの
異性体、テルペンフェノールおよびロジン変性フェノー
ルからなる群より選ばれたフェノールを単独にホルムア
ルデヒドと酸性触媒下に縮合して得られるノボラックの
１種または１種以上の混合物である。好ましいノボラッ
クはパラ−も一ブチルフェノール、テルペンフェノール
より得られるノボラックまたは両者の混合物である。ノ
ボラックの原料フェノールをパラ位置置換のアルキルフ
ェノール、テルペンフェノールおよびロジン変性フェノ
ールに限定したのは、他のフェノールの場合、鎖状に縮
合せず、得られたノボラックは溶剤に対する溶解性、ク
ロロプレンに対する相溶性が不良なためである。
溶剤を芳香族炭化水素系溶剤および塩素化炭化水素系溶
剤からなる群より選ばれた１種または１種以上の混合溶
剤、もしくはこれらの溶剤を主成分とする他の溶剤との
混合溶剤とする理由は、前記Ａ液およびＢ液の非揮発性
成分を溶解する溶剤としてケトン系、エステル系等信に
もあるけれども、これらを主成分とする溶剤では十分な
接着強度が得られないからである。
剤からなる群より選ばれた１種または１種以上の混合溶
剤、もしくはこれらの溶剤を主成分とする他の溶剤との
混合溶剤とする理由は、前記Ａ液およびＢ液の非揮発性
成分を溶解する溶剤としてケトン系、エステル系等信に
もあるけれども、これらを主成分とする溶剤では十分な
接着強度が得られないからである。
芳香族炭化水素系および塩素化炭化水素系溶剤はポリプ
ロピレンを膨潤ないし若干溶解する性質があるため有効
である。これらの溶剤の中で好ましいものは、トルエン
、キシレン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレ
ン、クロロシクロヘキサン等である。また塩化ビニル樹
脂等に使用される安定剤の添加は、耐熱老化性、耐温水
性を改善し好ましい。
ロピレンを膨潤ないし若干溶解する性質があるため有効
である。これらの溶剤の中で好ましいものは、トルエン
、キシレン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレ
ン、クロロシクロヘキサン等である。また塩化ビニル樹
脂等に使用される安定剤の添加は、耐熱老化性、耐温水
性を改善し好ましい。
本発明の接着剤は、ポリプロピレンホモポリマー、プロ
ピレンとエチレンもしくは他のαオレフィンとの共重合
体およびこれらを主成分とする他のポリマー添加による
改質樹脂、各種充填剤が添加された複合材料等各種のポ
リプロピレンの接着に適用できるものである。
ピレンとエチレンもしくは他のαオレフィンとの共重合
体およびこれらを主成分とする他のポリマー添加による
改質樹脂、各種充填剤が添加された複合材料等各種のポ
リプロピレンの接着に適用できるものである。
なお、本発明の接着剤を使用してポリプロピレンと極性
を有する異種材料と接着する場合、本発明の方法はＡ液
をポリプロピレン成形品の被接着面に、Ｂ液を異種材料
製品の被接着面にそれぞれ塗布したのち重ね合せて圧着
するとあるが、この方法によらず使用直前にＡ液とＢ液
とをよく混合して塗布後重ねて圧着してもよい。好まし
いＡ液とＢ液との使用または混合の割合は３ニア〜５：
５である。
を有する異種材料と接着する場合、本発明の方法はＡ液
をポリプロピレン成形品の被接着面に、Ｂ液を異種材料
製品の被接着面にそれぞれ塗布したのち重ね合せて圧着
するとあるが、この方法によらず使用直前にＡ液とＢ液
とをよく混合して塗布後重ねて圧着してもよい。好まし
いＡ液とＢ液との使用または混合の割合は３ニア〜５：
５である。
しかしいずれの方法においても十分な接着強度を得るた
めには、圧着した状態で加熱することが必要で、加熱条
件は１００°Ｃ以上、好ましくは１２０〜１３０°Ｃ１
加熱時間は５〜１５分である。
めには、圧着した状態で加熱することが必要で、加熱条
件は１００°Ｃ以上、好ましくは１２０〜１３０°Ｃ１
加熱時間は５〜１５分である。
この加熱により接着強さは５０〜１００％増す。
以上述べたように、本発明の接着剤は、ポリプロピレン
と金属、ガラス等極性を有する全く異質な材料との接着
をブライマーなしで行うという理論的に困難な接着を可
能とし、ポリプロピレンと他の極性を有する異種材料と
の組合せ使用の適用範囲を拡大した。
と金属、ガラス等極性を有する全く異質な材料との接着
をブライマーなしで行うという理論的に困難な接着を可
能とし、ポリプロピレンと他の極性を有する異種材料と
の組合せ使用の適用範囲を拡大した。
しかも本発明の接着剤は、特殊な材料を用いず市販の入
手容易な材料の組合せで調製でき、且つＡ−Ｂ２液に別
れているため、各漆調製のための溶解、混合操作が容易
、すなわち製造が容易であるばかりでなく、接着に際し
てＡ液とＢ液とを混合せずに、材料それぞれの被接着面
に各法を塗布して重ね合せ圧着する方法は、高価な混合
装置を必要とせず作業が容易で、混合機を使用した場合
と同等の接着力が得られ、通常２液型とする時に伴う取
扱い上の煩わしさがない。
手容易な材料の組合せで調製でき、且つＡ−Ｂ２液に別
れているため、各漆調製のための溶解、混合操作が容易
、すなわち製造が容易であるばかりでなく、接着に際し
てＡ液とＢ液とを混合せずに、材料それぞれの被接着面
に各法を塗布して重ね合せ圧着する方法は、高価な混合
装置を必要とせず作業が容易で、混合機を使用した場合
と同等の接着力が得られ、通常２液型とする時に伴う取
扱い上の煩わしさがない。
すなわち本発明は経済的にも有利な接着剤および接着方
法を提供するものである。以上両者相まって、本発明は
工業的に極めて意義あるものである。
法を提供するものである。以上両者相まって、本発明は
工業的に極めて意義あるものである。
本発明の効果の具体例を次の実施例により示す。
下記表１に示す組成比のＡ液、および表２に示す組成比
のＢ液を調製した。
のＢ液を調製した。
表 １ （Ａ液）
表 ２ （Ｂ液）
（注１）アイソタクチックポリプロピレンの低塩素化物
（山陽国策パルプ株式会社製 商品名スーパークロン
９０３ ＭＷ） （注２）アイソタクチックポリプロピレン低塩素化物の
変性品（山陽国策パルプ株式会社製商品名 スーパーク
ロン ８２２） （注３）クロロプレン（電気化学工業株式会社製デンカ
クロロプレンＡ−９０） （注４）パラ−ｔ−ブチルフェノールノボラック（荒川
化学工業株式会社製 商品名 タマノル５２１） （注５）テルペンフェノールノボラック（荒川化学工業
株式会社製 商品名 タマノル ９０（注６）ロジン変
性ノボラック（荒川化学工業株式会社製 商品名 タマ
ノル １４５）Ａ液は所定量の低塩素化ポリプロピレン
の２０重量％トルエン溶液に、クロロプレン所定量の４
倍量のトルエンを添加、攪拌稀釈したのち、クロロプレ
ンを加えて密栓、２４時間放直後攪拌して調製。
（山陽国策パルプ株式会社製 商品名スーパークロン
９０３ ＭＷ） （注２）アイソタクチックポリプロピレン低塩素化物の
変性品（山陽国策パルプ株式会社製商品名 スーパーク
ロン ８２２） （注３）クロロプレン（電気化学工業株式会社製デンカ
クロロプレンＡ−９０） （注４）パラ−ｔ−ブチルフェノールノボラック（荒川
化学工業株式会社製 商品名 タマノル５２１） （注５）テルペンフェノールノボラック（荒川化学工業
株式会社製 商品名 タマノル ９０（注６）ロジン変
性ノボラック（荒川化学工業株式会社製 商品名 タマ
ノル １４５）Ａ液は所定量の低塩素化ポリプロピレン
の２０重量％トルエン溶液に、クロロプレン所定量の４
倍量のトルエンを添加、攪拌稀釈したのち、クロロプレ
ンを加えて密栓、２４時間放直後攪拌して調製。
Ｂ液は所定量のノボラックを所定量のトルエン中に完全
に溶解させ、次いで所定量のクロロプレンを添加、２４
時間放直後攪拌して調製。
に溶解させ、次いで所定量のクロロプレンを添加、２４
時間放直後攪拌して調製。
上記Ａ液、Ｂ液の調製後１週間以上経過したものを使用
、後記の試験片ならびに接着方法によりＪＩＳ Ｋ−
６８５０（接着剤の引張り、剪断接着強さ試験方法）に
準じた方法で接着試験片を作成し、引張り試験を行った
。
、後記の試験片ならびに接着方法によりＪＩＳ Ｋ−
６８５０（接着剤の引張り、剪断接着強さ試験方法）に
準じた方法で接着試験片を作成し、引張り試験を行った
。
試験片の材質、寸法
ポリプロピレン：ポリプロピレンホモポリマー（三井ノ
ーブレン ＪＨＨ− Ｇ）およびポリプロピレンブ ロックコポリマー（三井ノー プレンＢＪＨＨ−Ｇ）、寸法 ７（１×１２．５Ｘ２胴の射出 成形シート打抜き品 異種材料ニステンレス鋼（ＳＵＳ ４３０）、寸法７
０Ｘ２５ＸＯ，８胴 ガラス（顕微鏡スライドグラス）、 寸法７６Ｘ２６Ｘ１．２ｍｍ ナイロン６（東しナイロン：アミラ ン ０Ｍ１０１７）・ナイロン６６ （東しナイロン：アミラン ＣＭ３ ００６Ｌ寸法８８Ｘ２４Ｘ２ｍｍの 射出成形シート切断片 接着方法 試験片の被接着面をポリプロピレンおよびガラスはイソ
プロピルアルコールにより、金属片およびナイロンはト
ルエンにより脱脂したのち、次の２方法により接着を行
った。
ーブレン ＪＨＨ− Ｇ）およびポリプロピレンブ ロックコポリマー（三井ノー プレンＢＪＨＨ−Ｇ）、寸法 ７（１×１２．５Ｘ２胴の射出 成形シート打抜き品 異種材料ニステンレス鋼（ＳＵＳ ４３０）、寸法７
０Ｘ２５ＸＯ，８胴 ガラス（顕微鏡スライドグラス）、 寸法７６Ｘ２６Ｘ１．２ｍｍ ナイロン６（東しナイロン：アミラ ン ０Ｍ１０１７）・ナイロン６６ （東しナイロン：アミラン ＣＭ３ ００６Ｌ寸法８８Ｘ２４Ｘ２ｍｍの 射出成形シート切断片 接着方法 試験片の被接着面をポリプロピレンおよびガラスはイソ
プロピルアルコールにより、金属片およびナイロンはト
ルエンにより脱脂したのち、次の２方法により接着を行
った。
１、分離塗布法 ポリプロピレンおよび異種材料の両
試験片の前者の被接着面にＡ液を、後者の被接着面にＢ
液をポスター筆を使用して塗布し、両塗布面を重ね合せ
て、２個のクリップ（コクヨ ダブルクリップ中 クリ
−３４）で両側より挾み圧着固定する。
試験片の前者の被接着面にＡ液を、後者の被接着面にＢ
液をポスター筆を使用して塗布し、両塗布面を重ね合せ
て、２個のクリップ（コクヨ ダブルクリップ中 クリ
−３４）で両側より挾み圧着固定する。
２、混合塗布法 接着試験直前にＡ、Ｂ両液を等量宛
秤量、混合し十分に攪拌して得られた混合液をポリプロ
ピレンおよび異種材料の両試験片の被接着面にポスター
筆により塗布し、両塗布面を前記と同様にクリップで圧
着固定する。
秤量、混合し十分に攪拌して得られた混合液をポリプロ
ピレンおよび異種材料の両試験片の被接着面にポスター
筆により塗布し、両塗布面を前記と同様にクリップで圧
着固定する。
前記方法で得られた、クリップで圧着固定された接着試
験資料は、常温乾燥の場合は２４時間後にクリップをは
ずし、４８時間後に測定した。
験資料は、常温乾燥の場合は２４時間後にクリップをは
ずし、４８時間後に測定した。
加熱乾燥の場合は、１時間直後後所定温度に昇温された
熱風循環式オーブン内に入れ、所定時間後取出して放冷
し、冷えた後にクリップをはずし、２４時間室温放置の
後測定した。
熱風循環式オーブン内に入れ、所定時間後取出して放冷
し、冷えた後にクリップをはずし、２４時間室温放置の
後測定した。
引張り強さ測定結果を表３に示す。なお接着強さの数値
は３資料の測定値の平均値である。
は３資料の測定値の平均値である。
表３
特許出願人 三恵技研工業株式会社
Claims (6)
- （１）非揮発性成分としてそれぞれ下記の組成物を含有
し、芳香族炭化水素系溶剤および塩素化炭化水素系溶剤
からなる群より選ばれた１種または１種以上の混合溶剤
、もしくはこれらの溶剤を主成分とする他の溶剤との混
合溶剤を溶剤とするＡ液とＢ液とからなることを特徴と
するポリプロピレンと極性を有する異種材料との接着剤
。 Ａ液：クロロプレンおよび塩素含有量３５重量％以下の
低塩素化ポリプロピレン Ｂ液：クロロプレンおよび炭素数２以上のアルキル基の
パラ位置置換フェノールお よびテルペンフェノールからなる群よ り選ばれたフェノールを出発物質とす るノボラックの１種もしくは１種以上 の混合物 - （２）Ａ液に含まれる低塩素化ポリプロピレンが塩素含
有量８〜３０重量％であるアイソタクチックポリプロピ
レンの塩素化物であることを特徴とする特許請求の範囲
第１項記載のポリプロピレンと極性を有する異種材料と
の接着剤。 - （３）Ｂ液に含まれるノボラックがパラ−ｔ−ブチルフ
ェノールおよびテルペンフェーノルのいずれか一方のフ
ェノールのノボラックもしくは両ノボラックの混合物で
あることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のポリ
プロピレンと極性を有する異種材料との接着剤。 - （４）前記Ａ・Ｂ各液中の非揮発性成分が下記の組成か
らなることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のポ
リプロピレンと極性を有する異種材料との接着剤。 Ａ液の非揮発性成分組成クロロプレン７０ 〜９０重量％と、塩素含有量８〜３０重量％のアイソタ
クチックポリプロピレンの低塩素化物３０〜１０重量％
とよりなる組成 Ｂ液の非揮発性成分組成クロロプレン５０〜９０重量％
と、パラ−ｔ−ブチルフェノールおよびテルペンフェノ
ールのいずれか一方のフェノールを出発物質とするノボ
ラックもしくは両者の混合物１０〜５０重量％とよりな
る組成。 - （５）非揮発性成分としてそれぞれ下記の組成物を含有
し、芳香族炭化水素系溶剤および塩素化炭化水素系溶剤
からなる群より選ばれた１種または１種以上の混合溶剤
、もしくはこれらの溶剤を主成分とする他の溶剤との混
合溶剤を溶剤とするＡ・Ｂ２液からなる接着剤を使用す
るに際し、Ａ液：クロロプレンおよび塩素含有量３５重
量％以下の低塩素化ポリプロピレン Ｂ液：クロロプレンおよび炭素数２以上のアルキル基の
パラ位置置換フェノールお よびテルペンフェノールからなる群よ り選ばれたフェノールを出発物質とす るノボラックの１種もしくは１種以上 の混合物 Ａ液をポリプロピレン成形品の被接着面に、Ｂ液を極性
を有する異種材料製品の被接着面にそれぞれ塗布し、両
塗布面を重ね合せて圧着することを特徴とするポリプロ
ピレンと極性を有する異種材料との接着方法。 - （６）非揮発性成分としてそれぞれ下記の組成物を含有
し、芳香族炭化水素系溶剤および塩素化炭化水素系溶剤
からなる群より選ばれた１種または１種以上の混合溶剤
、もしくはこれらの溶剤を主成分とする他の溶剤との混
合溶剤を溶剤とするＡ・Ｂ２液からなる接着剤を使用す
るに際し、Ａ液：クロロプレンおよび塩素含有量３５重
量％以下の低塩素化ポリプロピレン Ｂ液：クロロプレンおよび炭素数２以上のアルキル基の
パラ位置置換フェノールお よびテルペンフェノールからなる群よ り選ばれたフェノールを原料とするノ ボラックの１種もしくは１種以上の混 合物 Ａ液とＢ液を使用時混合して被接着面に塗布圧着し、も
しくはＡ液をポリプロピレン成形品の被接着面に、Ｂ液
を極性を有する異種材料製品の被接着面にそれぞれ塗布
し、両塗布面を重ね合せて圧着した後、圧着状態を保持
したまま加熱することを特徴とするポリプロピレンと極
性を有する異種材料との接着方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62313903A JPH0791520B2 (ja) | 1987-12-11 | 1987-12-11 | ポリプロピレンと極性を有する異種材料との接着剤および接着方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62313903A JPH0791520B2 (ja) | 1987-12-11 | 1987-12-11 | ポリプロピレンと極性を有する異種材料との接着剤および接着方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01153781A true JPH01153781A (ja) | 1989-06-15 |
| JPH0791520B2 JPH0791520B2 (ja) | 1995-10-04 |
Family
ID=18046906
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62313903A Expired - Lifetime JPH0791520B2 (ja) | 1987-12-11 | 1987-12-11 | ポリプロピレンと極性を有する異種材料との接着剤および接着方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0791520B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11199845A (ja) * | 1998-01-09 | 1999-07-27 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | クロロプレン合成ゴム系接着剤組成物及びスピ−カの 製造方法 |
| WO2006062103A1 (ja) * | 2004-12-08 | 2006-06-15 | Showa Highpolymer Co., Ltd. | クロロプレンゴム接着剤組成物 |
| JP2007131764A (ja) * | 2005-11-11 | 2007-05-31 | Showa Highpolymer Co Ltd | クロロプレンゴム接着剤組成物 |
| JP2012246409A (ja) * | 2011-05-30 | 2012-12-13 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | ゴム加工用樹脂溶液、タイヤ用ゴム組成物、それを用いた空気入りタイヤの製造方法 |
| JP2018521148A (ja) * | 2015-05-05 | 2018-08-02 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 官能化ハロゲン化オレフィン系接着剤、それを含有する物品、及びそれを使用するための方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5198736A (ja) * | 1974-03-29 | 1976-08-31 |
-
1987
- 1987-12-11 JP JP62313903A patent/JPH0791520B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5198736A (ja) * | 1974-03-29 | 1976-08-31 |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11199845A (ja) * | 1998-01-09 | 1999-07-27 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | クロロプレン合成ゴム系接着剤組成物及びスピ−カの 製造方法 |
| CN1125154C (zh) * | 1998-01-09 | 2003-10-22 | 松下电器产业株式会社 | 合成的氯丁二烯橡胶粘合剂组合物以及用其制造扬声器的方法 |
| WO2006062103A1 (ja) * | 2004-12-08 | 2006-06-15 | Showa Highpolymer Co., Ltd. | クロロプレンゴム接着剤組成物 |
| JP2006160909A (ja) * | 2004-12-08 | 2006-06-22 | Showa Highpolymer Co Ltd | クロロプレンゴム接着剤組成物 |
| JP2007131764A (ja) * | 2005-11-11 | 2007-05-31 | Showa Highpolymer Co Ltd | クロロプレンゴム接着剤組成物 |
| JP2012246409A (ja) * | 2011-05-30 | 2012-12-13 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | ゴム加工用樹脂溶液、タイヤ用ゴム組成物、それを用いた空気入りタイヤの製造方法 |
| JP2018521148A (ja) * | 2015-05-05 | 2018-08-02 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 官能化ハロゲン化オレフィン系接着剤、それを含有する物品、及びそれを使用するための方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0791520B2 (ja) | 1995-10-04 |
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