JPH01153753A - テトラインドリルヘプタメチンエーテル化合物，アルコール化合物および染料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、異性体式 ％式％ ［式中、 Ａ、Ｂ、ＤおよびＥは に１ を示し、そしてそれらは互いに同一であってもまたは異
なっていてもよく、 Ｑは水素、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、ア
ラルキル、アリール、またはアルキルを介して結合され
ている複素環式基を示し、 Ｒ１は水素、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、
アラルキル、またはアルキルを介して結合されている複
素環式基を示し、Ｒ２は水素、アルキル、アルケニル、
シクロアルキル、アラルキル、アリール、または任意に
アルキルを介して結合されていてもよい複素環式基を示
し、 Ｔ１〜Ｔ５は水素、アルキノ呟　アルケニル、シクロア
ルキル、アラルキル、ハロゲン、アルコキシ、ジアルキ
ルアミノ、シアン、ヒドロキシカルボニル、アルコキシ
カルボニル、アリール、任意にアルキルを介して結合さ
れていてもよい複素環式基を示すか、或いは基Ｔ１〜Ｔ
５のうちの２個が、各場合とも、５−〜７−員環の欠損
員（ｍｉｓｓｉｎｇ　ｍｅｍｂｅｒｓ）を示すこともで
き、ここで該環は芳香族であってもまたは部分的に水素
化されていてもよくそして○、ＮまたはＳからなる系か
らの２個までのへテロ原子を含有することができ、Ｕｌ
は水素、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、アラ
ルキル、アリール、ヒドロキシル、アルコキシ、ハロゲ
ン、ジアルキルアミノ、ニトロ、シアノ、アルキルチオ
、アルコキシカルボニル、ジアルキルアミノカルボニル
、アルコキシカルボニルオキシまたはアルキルスルホニ
ルを示すか、或いはＲ１と一緒になって０２もしくはＣ
３架橋を示し、そして ｎは１または２を示し、 そしてここで全ての環式および非環式基は染料化学で一
般的な非イオン性置換基を有することができる１ のテトラインドリルへブタメチンエーテル類およびアル
コール類、それらの製造方法、並びに７５０〜９５０ｎ
ｍの赤外線範囲内で読みとれる感圧および感熱記録材料
中でのそれらの使用、並びにこれらの化合物を含有して
いる記録材料に関するものである。

例えばアルコキシ、アルキルアミノまたはアラルキル中
のものも含めたアルキル基は１８個までの炭素原子を有
することができ、そして例えばハロゲン、アルコキシ、
ニトロ、シアノ、アルコキシカルボニルまたはアルキル
スルホニルにより置換されていてもよい。

アルケニル基は１８個までの炭素原子を有することがで
き、そして例えばハロゲン、アルコキシ、シアノまたは
アルコキシカルボニルにより置換されていてもよい。

シクロアルキル基は３〜８個の炭素原子を有することが
でき、そして例えばアルキル、アルコキシ、ハロゲン、
シアノ、アルコキシカルボニルまたはアリールにより置
換されていてもよい。

アラルキル基中のものも含めたアリール基はフェニル、
ナフチルまたはアントラセニル基であり、それは例えば
５個までの同一でなくてもよいアルキル、アルコキシ、
ハロゲン、シアノ、アルコキシカルボニル、ニトロ、ア
リールまたは複素環式置換基により置換されていてもよ
い。

アルキルを介して結合されているものも含めた複素環式
基はへテロ原子としてＯ，Ｎ、ＳまたはＳＯ２を含有し
ている５−〜７−員の芳香族もしくは準芳香族の複素環
類またはそれらの部分的にもしくは完全に水素化された
誘導体類であり、ここで互いに混合されていてもよいこ
れらのへテロ原子の最高で４個が環中に存在しており、
そしてこれらの複素環類はベンゼン、ナフタレンもしく
はピリジンと縮合されていてもよく、および／またはア
ルキル、アルコキシ、ハロゲン、シアノ、アルコキシカ
ルボニル、ニトロもしくはアリールにより置換されてい
てもよい。

異性体式 ％式％ ［式中、 Ａ１、Ｂ１、ＤｌおよびＥｌは ビ を示し、そしてそれらは互いに同一であってもまたは異
なっていてもよく、 Ｑｌは水素；任意に塩素、Ｃ，−Ｃ，−アルコキシ、シ
アノもしくはＣ，−Ｃ，−アルコキシカルボニルにより
置換されていてもよいＣ１−０１８−アルキル；または
アリル；シクロペンチル；シクロヘキシル；または任意
にＣ１−Ｃ６−アルキル、塩素および／またはＣ１−Ｃ
４−アルコキシにより置換されていてもよいベンジル、
フェネチル、ナフチルメチル、ピコリル、フェニルもし
くはナフチル基を示し、 Ｒ３は水素；任意に塩素、Ｃ，−Ｃ，−アルコキシ、シ
アノもしくはＣ，−Ｃ，−アルコキシカルボニルにより
置換されていてもよいＣ１−Ｃ，ｓ−アルキル；または
アリル；シクロペンチル；シクロヘキシル；または任意
にＣｌ−０４−アルキル、塩素および／またはＣ１−Ｃ
４−アルコキシにより置換されていてもよいベンジル、
フェネチル、ナフチルメチルもしくはピコリル基を示し
、 Ｒ４は水素；任意に塩素、Ｃ，−Ｃ，−アルコキシ、シ
アノもしくはＣ，−Ｃ，−アルコキシカルボニルにより
置換されていてもよいＣ１−Ｃ，、−アルキル：または
アリル；シクロペンチル；シクロヘキシル；または任意
に０１−ｃ、−アルキル、塩素、臭素、ｃ、−ｃ、−ア
ルコキシ、シアノ、ニトロおよび／またはＣ１−Ｃ，−
アルコキシカルボニルにより置換されていてもよいベン
ジル、７エネチル、ナフチルメチル、ピコリル、キノリ
ルメチル、フェニル、ナフチル、ピリジル、ピリミジル
、ピラジニル、イミダゾリル、オキサシリル、チアゾリ
ル、トリアゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンゾキサゾ
リル、ベンゾチアゾリルもしくはキノリル基を示し、 Ｔ６〜Ｔ１°は水素；任意に塩素、Ｃ□−Ｃ２−アルコ
キシ、シアノもしくはＣ、−Ｃ、−アルコキシカルボニ
ルにより置換されていてもよいＣ、−Ｃ８−アルキル；
またはビニル；アリル：シクロヘキシル；シクロペンチ
ル；弗素；塩素；臭素：任意にさらにＣ，−Ｃ，−アル
コキシにより置換されていてもよいＣ，−Ｃ８−アルコ
キシ；またはＣ，−Ｃ，−ジアルキルアミノ：ピペリジ
ノ；ピロリジノ；ニトロ：シアノ；、Ｃ，−Ｃ，−アル
コキシカルボニル；または任意にＣ，−Ｃ，−アルキル
、塩素、Ｃ，−Ｃ６−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４−アルキ
ルスルホニル、シアノおよび／またはＣ，−Ｃ，−アル
コキシカルボニルにより置換されていてもよいベンジル
、フェネチル、ナフチルメチル、ピコリル、フェニル、
ナフチル、ピリジル、キノリル、ピリミジル、ピラジニ
ル、インドリル、インドレニル、イントリジニル、イミ
ダゾリル、オキサシリル、チアゾリル、トリアゾリル、
ベンズイミダゾリル、ベンゾキサゾリルもしくはベンゾ
チアゾリル基を示すか、或いは基Ｔ６〜Ｔ１０のうちの
２個が、各場合とも、式 ％式％ の架橋を示すこともでき、 Ｕ２は水素、Ｃ，−Ｃ８−アルキル、アリル、シクロヘ
キシル、ベンジル、フェニル、ヒドロキシル、Ｃ，−Ｃ
４−アルコキシ、塩素、臭素、Ｃ，−Ｃ４−ジアルキル
アミノ、ニトロ、シアノ、Ｃ，−Ｃ，−アルキルチオ、
Ｃ，−Ｃ，−アルコキシカルボニル、Ｃ，−Ｃ，−ジア
ルキルアミノカルボニル、ＣＩ　　Ｃ４−アルコキシカ
ルボニルオキシまたはＣ，−Ｃ，−アルキルスルホニル
を示すか、或いはＲ３と一緒になって任意に最高３個ま
でのメチル基により置換されていてもよい−ＣＨ２ＣＨ
２−または−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−架橋を示し、そして
ｎ　ｌ＝ｌ：　１または２を示す］ のテトラインドリルへブタメチンエーテル類またはアル
コール類が好適である。

特に好適なものは、 Ｑｌが水素：任意に塩素、メトキシ、エトキシもしくは
シアノにより置換されていてもよいＣ１−０８−アルキ
ル；またはアリル；シクロペンチル；シクロヘキシル；
または任意にメチル、塩素もしくはメトキシにより置換
されていてもよいベンジル、フェネチルもしくはピコリ
ル基を示し、Ｒ３が水素；任意に塩素、メトキシ、エト
キシ、シアノもしくはメトキシカルボニルにより置換さ
れていてもよいＣ，−Ｃ，−アルキル；またはアリル：
シクロペンチル：シクロヘキシル；または任意にメチル
、塩素もしくはメトキシにより置換されていてもよいベ
ンジル、フェネチルもしくはピコリル基を示し、 Ｒ４が水素；任意に塩素、メトキシ、エトキシ、シアノ
もしくはメトキシカルボニルにより置換されていてもよ
いＣ，−Ｃ，−アルキル；またはアリル：シクロペンチ
ル；シクロヘキシル；または任意にメチル、塩素、メト
キシ、シアノ、ニトロおよび／またはメトキシカルボニ
ルにより置換されていてもよいベンジル、フェネチル、
ピコリル、フェニル、ナフチル、ピリジル、ピリミジル
、ベンズイミダゾリル、ペンゾキサゾリノ呟ベンゾチア
ゾリルもしくはキノリル基を示し、 Ｔ６およびＴ”が水素；任意に塩素、メトキシ、シアノ
もしくはメトキシカルボニルにより置換されていてもよ
いＣ，−Ｃ８−アルキル：またはビニル；アリル；シク
ロペンチル：シクロヘキシル；塩素；Ｃ＋　　Ｃｍ−ア
ルコキシ：シアノ；メトキシカルボニル：ニトロ；ベン
ジル：または任意にメチル、塩素、シアノもしくはメト
キシにより置換されていてもよいフェニルもしくはピリ
ジル基を示し、 Ｔ７〜Ｔ９が水素：任意に塩素、メトキシ、シアノもし
くはメトキシカルボニルにより置換されていてもよいＣ
，−Ｃｓ−アルキル；またはアリル；シクロペンチル；
シクロヘキシル；塩素：臭素；シアノ；メトキシカルボ
ニルおよびエトキシ力ルポニル：ニトＣ７，Ｃ，−Ｃ，
−アルコキシ；Ｃ，−Ｃ，−ジアルキルアミノ：ベンジ
ル：または任意にメチル、エチル、塩素、メトキシ、エ
トキシ、シアノ、二トロおよび／またはメトキシカルボ
ニルにより置換されていてもよいフェニル、ナフチル、
ピリジル、キノリル、ピリミジル、インドレニル、イン
トリジニル、イミダゾリル、オキサシリル、チアゾリル
、ベンズイミダゾリル、ベンゾキサゾリルもしくはベン
ゾチアゾリル基を示すか、或いはＴ７とＴ８もしくはＴ
９またはＴ８とＴ９が式％式％ の架橋を示すこともでき、 Ｕ２は水素、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、シクロヘキシル、
ベンジル、Ｃ，−Ｃ，−アルコキシ、塩素、Ｃ，−Ｃ４
−’；アルキルアミノ、ニトロ、シアン、メトキシカル
ボニルもしくはエトキシカルボニルまたはメチルスルホ
ニルを示し、ここで基Ｕ２はインドリル基の５−１６−
および／または７−位置にあることができ、或いは７−
位置の基Ｕ２がＲ３と一緒になって式 ％式％ の架橋を示し、そして ｎは１または２を示す、 式Ｖ〜■のテトラインドリルへブタメチンエーテル類ま
たはアルコール類である。

特に非常に好適なものは、式 のテトラインドリルへブタメチンエーテル類またはアル
コール類およびＣ２０基に関するそれらの異性体形、例
えば Ｃ２が水素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキ
シル、オクチル、シクロヘキシルまたはベンジルを示し
、 Ｒ５がメチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、
オクチル、２−シアノエチル、２−メトキシエチル、２
−メトキシカルボニルエチル、２−クロロエチル、２−
アセトキシエチル、シクロヘキシル、アリルまたはベン
ジルを示し、Ｒ６がメチル、エチル、プロピル、ブチル
、ヘキシル、オクチル、シクロヘキシル、ベンジル、フ
ェニル、２−１３−もしくは４−クロロフェニル、２−
１３−もしくは４−メトキシフェニル、４−ニトロフェ
ニル、２．４−ジクロロフェニル、２−１３−もしくは
４−トリルまたは２−１３−もしくは４−ピリジルを示
し、 Ｔ”が水素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ビニ
ル、２−クロロエチル、２−シアンエチル、塩素、シア
ノ、フェニル、４−トリルまたは４−クロロフェニルを
示し、 Ｔ１２およびＴ１３が水素、メチル、エチル、プロピル
、ブチル、塩素、シアノ、メトキシカルボニル、ジメチ
ルアミノ、フェニル、４−トリル、４−クロロフェニル
、ピリジルを示すか、或いはＴ”およびＴ１３が一緒に
なって式 ％式％ １口が水素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、塩素
、臭素、シアノ、フェニル、４−トリル、４一クロロフ
ェニル、４−ニトロフェニル、４−ピリジル、３，３−
ジメチルイントレン−２−イル、インドリジン−２−イ
ル、２−ベンズイミダゾリル、２−ペンゾキサゾリウま
たは２−ベンゾチアゾリルを示し、 Ｕ３およびＵ４が水素、メチル、メトキシ、塩素、シア
ノ、メトキシカルボニルまたはニトロを示す、式■〜■
および■〜■で表わされるもの、である。

本発明はまた、式 ［式中、 Ａ、ＢｌＥおよびＴ１〜Ｔ５は式１〜■に対して示され
ている意味を有し、 ＤΦは に１ を示し、そして Ｘｅはアニオンを示す］ のテトラインドリルへブタメチン染料類、光学的記録材
料中でのそれらの使用、およびこれらの染料類を含有し
ている光学的記録材料にも関するものである。

アニオンＸＯは、例えば、ハライドイオン、ＢＦ、○、
ＣＱＯ４０−、Ｓ　ＩＦ　６”’　ＳＢ　（ＣＭ　Ｈｓ
）ａθ、Ｈ３Ｐ０．○、または任意にハロゲン、アルキ
ル、アルコキシ、シアノ、アルコキシカルボニル、ニト
ロもしくはアルキルスルホニルにより置換されていても
よいＣｌＣｌ８−カルボン酸類、Ｃ２−ｃｐｓ−ジカル
ボン酸類、Ｃ＋Ｃ＋ａ−アルカンスルホン酸類、ベンゼ
ンモノカルボン酸類、ベンゼンジカルボン酸類、ベンゼ
ンモノスルホン酸類、ベンゼンジスルホン酸類、ナフタ
レンモノカルボン酸類、ナフタレンジカルボン酸類、ナ
フタレンモノスルホン酸類モしくはナフタレンジスルホ
ン酸類のアニオンである。

本発明はまた式Ｉ〜■のテトラインドリルへブタメチン
エーテル類またはアルコール類の製造方法にも関するも
のである。

１、製造方法は、式 ％式％ のエチレン類、または式 のカルビノール類、または式 の塩類を、式 ０　＝　Ｃ−ＣＨ−Ｃ＝　０ の１，３−ジカルボニル化合物類、または式％式％ のそれらのアセタール類もしくはケタール類、または式 のビニローブ系アミジニウム塩類、または式■ もしくは ■ のビニローブ系クロロインモニウム塩類またはｌ。

３−ジカルボニル化合物類と縮合させ、そして次に式 ［上記式中、 Ａ、Ｂ、ＤｌＥ、ＱおよびＴ１〜Ｔ５は式Ｉ〜■に対し
て示されている意味を有し、そしてそれらは同一であっ
てもまたは異なっていてもよく、 ■はアルキル、アラルキルまたはアリールを示し、 ｙｅはアニオンを示し、 Ｍはアルカリ金属イオン、当量のアルカリ土類金属イオ
ンまたはＮＲ，を示し、モしてＲはアルキル、アラルキ
ルまたはアリールを示す］ の化合物類と反応させることにより、実施される。

Ｍの例は、リチウム、ナトリウム、カリウム、１／２マ
グネシウム、ｌ／２カルシウム、１／２バリウム、Ｎ　
（Ｃ２Ｈ、）４、である。

縮合は一般的には溶媒中で酸性および／または塩基性条
件下で室温ないし媒体の沸点の間の温度＝２８− において、好適には４０〜１４０°Ｃにおいて、実施さ
れ、水−またはアルコール−除去剤を加えることもでき
る。

適している溶媒は、アルコール類、例えばメタノール、
エタノール、■−プロパツール、２−プロパツール、■
−ブタノール、ｌ−オクタツール、シクベキサノール、
ベンジルアルコール、であり、式 ％式％） ［式中、 Ｑは式■〜■のところで示されている意味を有する］ のアルコールを使用することが好適である。

他の適している溶媒は、エステル類、例えば酢酸メチル
、エチルまたはブチル；塩素化された炭化水素類、例え
ば塩化メチレン、塩化エチレン、クロロホルム：ケトン
類、例えばアセトン、２−ブタノン；芳香族類、例えば
ベンゼン、トルエン、キシレン；塩素化された芳香族類
、例えばクロロベンゼン、ジクロロベンゼン；カルボン
Ｍ類、例えば蟻酸、酢酸、プロピオン酸、および無水物
類、例えば無水酢酸である。

適している酸類は、無機酸類、例えば塩酸、硫酸、テト
ラフルオロホウ酸、過塩素酸、燐酸；カルボン酸類、例
えば蟻酸、酢酸、トリフルオロ酢酸；スルホン酸類、例
えばメタンスルホン酸、エタンスルホン酸、トリフルオ
ロメタンスルホン酸、ノナフルオロブタンスルホン酸、
ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、ホスホン酸
類、例えばメタンホスホン酸、またはイオン交換体、例
えばスルホン化されたスチレン／ジビニルベンゼン重合
体を基にしたもの、である。

適している塩基類は、アミン類、例えばトリエチルアミ
ン、トリエタノールアミン、ピペリジン、ピロリジンま
たはピリジン、である。

適している水−またはアルコール−除去剤は、無水物類
、例えば無水酢酸、無水トリフルオロ酢酸、無水安息香
酸；酸塩化物類、例えば塩化アセチル、オキシ塩化燐、
塩化チオニル、塩化オキサリル、ホスゲン、または無機
酸化物類、例えば五酸燐、である。

式Ｘ■の化合物の例は、 である。

式Ｘ■の化合物の例は、 である。

式Ｘｆｆの化合物の例は、 である。

式Ｘｘの化合物の例は、 である。

この縮合で得られる式Ｘの染料は単離することができる
。

しかしながら、式■〜■のエーテル類およびアルコール
類を製造するには、好適にはそれらを単Ｍ　セｆ　＋：
さらに式ＸＸ■の水酸化物類またはアルコレート類と反
応させる。これは普通縮合媒体中で行われ、水または式
ｘＸ■のアルコール類を加えることができる。温度は室
温〜媒体の沸点の間、好適には２０〜ｌ　４０　’Ｏの
間、である。

２、製造方法は、式 のアルデヒド類またはケトン類を式 ［式中、 記号は上記の意味を有する］ のブタジェン類と縮合させ、その後ＸＸ■と反応させる
ことにより、実施される。

縮合は一般的に方法ｌに関して示されている条件下で実
施される。

３．７３＝Ｔ”である弐■〜■の化合物の製造方法は、
式ＸＸＩＶおよび／またはＸＸｖのアルデヒド類および
ケトン類を式 ％式％ ［式中、 Ｔ”はシアノ、ヒドロキシカルボニル、アルコキシカル
ボニル、アリールまたは複素環式］ の活性メチレン化合物と縮合させ、次にＸＸ■と反応さ
せることにより、実施される。

縮合は一般的に溶媒の存在下または不存在下で酸性およ
び／または塩基性条件下で室温ないし媒体の瀦点の間の
温度において、好適には２５〜１５０’Ｏにおいて、実
施され、水−またはアルコール−除去剤を加えることが
普通である。

適している溶媒は、塩素化された炭化水素類、例えば塩
化メチレン、塩化エチレン；芳香族類、例工ばベンゼン
、トルエン、キシレン；塩素化すれた芳香族類、例えば
クロロベンゼン、ジクロロベンゼン；および二硫化炭素
である。

適している酸類は、無機酸類、例えば硫酸、テトラフル
オロホウ酸、過塩素酸；カルボン酸類、例えば蟻酸、酢
酸、トリフルオロ酢酸：スルホン酸類、例えばメタンス
ルホン酸、エタンスルホン酸、トリフルオロメタンスル
ホン酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、で
ある。

適している塩基類は、アミン類、例えばトリエチルアミ
ン、ピペリジンおよびキノリン、である。

適している脱水剤は、無水物類、例えば無水酢酸；酸塩
化物類、例えば塩化アセチル、オキシ塩化燐、塩化チオ
ニル、塩化オキサリル、ホスゲン；またはルイス酸類、
例えば塩化亜鉛、塩化鉄、塩化アルミニウム、三塩化ホ
ウ素、三弗化ホウ素、四塩化錫、である。

式Ｘ■の化合物の例は、 または縮合後に式Ｘ■の対応する化合物のものと同様な
生成物を与える当量の式Ｘ■の化合物である。

縮合で得られる式Ｘの染料は単離することができる。し
かしながら、好適にはそれらを単離せずにさらに式ＸＸ
■の水酸化物類またはアルコレ−ト類と反応させる。こ
れは上記の方法により行われる。

本発明はまた、化合ウニ〜■の混合物にも関するもので
ある。置換基Ａ、Ｂ、Ｄ、ＥおよびＴ１〜Ｔ５は互いに
同一であってもまたは異なっていてもよい。混合物は成
分類を混合することにより得られる。方法１〜３で直接
得られる混合物が好適である。それらは出発成分および
混合物の置換基により数種の異性体類を含有できる。

これらの混合物は一般的な特徴は、普通使用される溶媒
中での特に高い溶解度である。

式■〜■のテトラインドリルへブタメチンエーテル類ま
たはアルコール類およびそれらの混合物は無色または褐
色の固体である。

酢酸中の溶液は７５０〜９５０ｎｍの範囲に最大値を有
する強い吸収を示す。その他に、５００〜６５０ｎｍの
範囲に最大値を有する非常に弱い吸収も示す。

無色ないしベージュ色であるトルエン中溶液を酸性白土
またはシリカゲルと接触させると、青色ないし緑色がか
った灰色が瞬間的に現れる。さらに、７５０〜９５０ｎ
ｍの近赤外線範囲では例えばドクター・ランゲ色測定シ
ステムであるキセノカラー　ＬＳ　　１００を使用する
と非常に強い吸収を測定できる。

式Ｉ〜■のエーテルまたはアルコールの試料を２．２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）−プロパンと一緒に粉
砕する場合、無色ないしベージュ色の粉末が得られる。

この粉末を例えば融点管中で加熱するなら、約１００°
Ｃ以上で強い黒青色が現れる。

従って、本発明による式Ｉ〜■のテトラインドリルへブ
タメチンエーテル類またはアルコール類は、７５０〜９
５０ｎｍの赤外線範囲で読みとることのできる感圧また
は感熱記録材料用に非常に適している。

近紫外線中で吸収する記録材料は適当な道具を使用して
記録された情報を読むことが要求される。

計算機および自動的データ処理の普及により、書類中に
含まれている情報を読みとることのできる道具が要求さ
れる。従って、各場合ともプログラミングされた文字型
で書かれである書類の頁を読みとることのできる光学的
文字認識（ＯＣＲ）機械が開発されてきてい・る。その
ような機械は普通近紫外線中で操作されており、従って
読みとるべき文字はもちろん近赤外線中での吸収を有し
ている。

しかしながら、従来の感圧および感熱記録材料は近紫外
線中でそのような吸収を有していない。

近紫外線中でそのような吸収を有していない記録材料は
例えば米国特許４，０２０．０５６．４゜０２２．７７
１，４，０２６，８８３．４，１０７゜４２８および４
，１１９，７７６並びにヨーロッパ出願０．１２４，３
７７中に記されている。

本発明に従う式１〜■のテトラインドリルへブタメチン
エーテル類およびアルコール類並びにそれらの混合物が
これらの０ＣＲ−読みとり可能な記録材料用に非常に適
していることが見いだされた。このためには、７５０〜
９５０ｎｍの範囲のそれらの強い吸収の他に可視スペク
トル範囲の特に弱い吸収が特に有利であり、従って本発
明による化合物を例えば公知の方法で青または黒色を呈
する現存の発色剤混合物に簡単な方法で加えることがで
き、この色は本発明による化合物の展色により実質的に
影響されることはない。

本発明に従う式Ｉ〜■のテトラインドリルへブタメチン
エーテル類またはアルコール類と混合できる適切な発色
剤は、例えば下記の群の物質から得られる＝７タリド類
、フルオラン類、スピロジピラン類、クロメノインドー
ル類、フェノキサジン類、フェノチアジン類、カルバゾ
リルメタン類、ジヒドロキナゾロン類、ジヒドロ−３，
１−ベンゾキサジン−２−オン類、３，１−ベンゾキサ
ジン類または他のトリアリールメタンロイコ染料類であ
る。

これらの感圧または感熱記録材料の製造は公知の方法で
実施される。

感圧材料は例えば、非揮発性有機溶媒中に溶解または分
散されている少なくとも１種の式Ｉ〜■の発色剤および
１種の酸現像剤を含有している少なくとも１対のシート
からなっている。

そのような方法および調剤は例えば米国特許２゜８００
．４５７．２，８００，４５８．２，９４８゜７５３．
３，０９６，１８９および３，１９３，４０４並びにド
イツ公開明細書２，５５５．０８０および２，７００，
９３７から公知である。

感圧記録材料中に存在している発色剤の早期活性化を避
けるためには、これらの発色剤は好適には圧力をかける
と普通破壊するマイクロカプセル中に閉じ込められてい
る。

適当なカプセル壁材料は例えばＭ、グッチョ（ＣＵＴＣ
ＨＯ）、カプセル技術およびマイクロカプセル化、ノイ
エス・データ・コーポレーション、１９７２、Ｇ、パス
タ−（Ｂａｓｔｅｒ）、マイクロカプセル化、方法およ
び用途、Ｊ、Ｅ、ヴアンデガール（Ｖａｎｄｅｇａａｒ
）編集、並びにドイツ公開明細書２，２３７，５４５お
よび２，１１９，９３３中に記されている如きゼラチン
／アラビアゴム、ポリアミド類、ポリウレタン類、ポリ
スルホンアミド類、ポリエステル類、ポリカーボネート
類、ポリスルホネート類、ポリアクリレート類およびフ
ェノール／ホルムアルダヒト、メラミン／ホルムアルデ
ヒドまたは尿素／ホルムアルデヒド縮金物である。

好適には、ケースがポリイソシアネート類とポリアミン
類の重付加生成物からなっているようなマイクロカプセ
ルが使用される。

そのようなマイクロカプセルを製造するためのインシア
ネート類、アミン類、溶媒類および適している方法は例
えばドイツ公開明細書３，２０３゜０５９中に記されて
いる。

同様に、ケースがポリアミド類またはメラミン／ホルム
アルデヒド縮金物またはゼラチン／アラビアゴムからな
っているマイクロカプセルも好適に使用される。

適している現像剤は、粘土、酸類により改質された粘土
、酸化物類または酸塩類、並びに単量体状もしくは重合
体状のフェノール類またはカルボン酸類である。

弐Ｉ〜■のテトラインドリルへブタメチンエーテル類お
よびアルコール類はマイクロカプセル化用に普遍的な非
揮発性有機溶媒中に一般的には充分なほど高溶解性があ
る。

熱反応性記録システムは例えば、感熱記録および複写材
料と紙とから構成されている。

そのような材料は例えば、ドイツ公開明細書２゜５５５
．０８０中に記されている。

適切な現像剤は、感圧紙中で使用されているのと同じ電
子受体、好適には例えばドイツ特許１゜２５１．３４８
中に記されているフェノール系化合物、並びにホウ酸お
よび有機の好適には脂肪族のジカルボン酸類、である。

他の適切な熱反応性現像剤システムはドイツ公開明細書
３，３３７，２９６中に記されており、そこでは好適に
はアクリロニトリルの酸−改質された重合体が現像剤と
して作用している。

式Ｘのテトラインドリルへブタメチン染料類は光学的記
録材料用に適している。

これらの光学的記録材料は、はとんどの場合プラスチッ
クシートである基質上の光−吸収コーティングからなっ
ている。このコーティングはしばしば染料の他に結合剤
も含有している。有利には、それは溶液から例えば紡糸
コーティングにより適用される。このコーティングは非
常に薄く、非常に均一に、しかも高い光学的性質を有し
ていなければならない。さらに、それは光源の範囲内で
は強く吸収しなければならない。使用する光源はレーザ
ー、好適には７００〜１．４００ｎｍの波長範囲で作動
するレーザーダイオード、からなっている。

これらのコーティングの製造および光学的記録用のこれ
らの使用は例えばｗｏ８４１０２７９５およびヨーロッ
パ特許０，０２３，７３６中に記されている。

７５０〜９５０ｎｍの範囲内のそれらのかなりの吸収の
ために、式Ｘのテトラインドリルへブタメチン染料類は
光学的記録材料中での使用に特に非常に適している。こ
れらの溶媒は例えば、塩素化された炭化水素類、例えば
塩化メチレン、１゜２−ジクロロ−エタン；ケトン類、
例えば２−ブクノン、シクロヘキサノン；芳香族類、例
えばキシレン；エステル類、例えば酢酸エチルもしくは
ブチル；アルコール類、例えばメタノール、エタノール
もしくはブタノール、またはそれらの混合物である。ア
ルコール類はプラスチックシートを攻撃しないため、ア
ルコール類が好適である。

適している結合剤は、全てのフィルム生成物質、好適に
は重合体、例えばポリスチレン、ポリ−ミーメチルスチ
レン、ポリメチルメタクリレート、ポリ酢酸ビニル、ポ
リ酢酸ビニル、ポリ酢酸ビニ。

ル／ビニルピロリドン、ポリカルボネート、硝酸セルロ
ース、酢酸セルロース／ブチレート、それらの混合物も
しくは共重合体、である。

実施例１ ２１．９ｇの１．１−ビス（ｌ−メチル−２−フェニル
インドール−３−イル）−エチレンおよび４゜３ｇのｌ
、ｔ、３．３−テトラメトキシプロパンを５０ｍＱの無
水酢酸および２．５ｇのメタンスルホン酸の混合物中で
８０°Ｃにおいて１時間撹拌した。

玄 の染料を含有している黒青色の溶液を２００＋＋＋１２
のメタノール中に注ぎ、そしてナトリウムメチレートの
３０％強度メタノール溶液を用いてアルカリ性とした。

ベージュ−褐色の生成物を吸引濾別し、メタノールおよ
び水で洗浄し、そして乾燥した。

２２．０ｇ（理論値の９４．６％）。生成物を２００ｍ
＋２のメタノール中で２時間沸騰させ、冷却し、吸引濾
別し、そして乾燥した。１８．５ｇ（７９゜６％）の融
点が２１６−２１８°Ｃの褐色がかったベージュ色の粉
末。

生成物は一異性体形では式 に相当していた。米酢酸中溶液はくすんだ青色および８
６３ｎｍのλ最大を有していた。トルエン中溶液が酸性
白土と接触すると、薄い灰青色を呈した。

赤外線中では、７５０〜９５０ｎｍにわたる吸収が測定
された。

同様にして、下記の実施例のものも製造できた。

１２−ＣＨ３−ＣＨ３−ＣＨ３８１８ｎｍ１４　　−Ｃ
Ｈ３ｎ−Ｃ４Ｈｓ　　　−ＣＨ５８２０ｎｍ１５−ＣＨ
５ｎ−ＣＢＨ＋　７−ＣＨ３８２０ｎｍ１７−ＣＨ２Ｃ
Ｈ２７−ＣＨ３８２０ｎ＋ｓ　　−ＣｘＨｓ　　　　　
　　８２５ｎｍ実施例１８ ２１．９ｇの１．１−ビス（ｌ−メチル−２−フェニル
インドール−３−イル）−エチレンおよび４゜３ｇの１
．１，３．３−テトラメトキシプロパンを１００ｍ１２
のブタノールおよび５ｇの濃塩酸の混合物中で１時間沸
騰させた。

これにより、式 の染料が得られ、それは光学的記録材料の製造用に使用
できた。染料は溶媒の蒸発により単離できた。

エーテルを単離するために、溶液を冷却し、そして３８
＋＋＋１２のカリウムブチレートの２モルブタノール溶
液を滴々添加した。生成物を吸引濾別し、ブタノールお
よびヘキサンで洗浄し、そして乾燥した。褐色がかった
生成物を熱い抽出器中でメチルシクロヘキサンを用いて
抽出し、最初の部分は廃棄した。この方法でｌＯ，５ｇ
（４２Ｊ％）の融点が２０２−２０５°Ｃの薄いベージ
ュ色の粉末が得られた。それは−異性体形では式 に相当していた。氷酢酸中のλ最大：８６０ｎｍ。

酸性白土との接触時：灰青色、７５０〜９５０１ｍ０同
様にして、下記の実施例のものも製造できた。

２８　　　　　　　ＣＨ３ＣＨ３−ＣＨ（ＣＨ３）２２
９　　　　　　　　ＨＣ）１３ＣＨ３３１ＣＨ３Ｈｎ−
Ｃ３Ｈ７ ＨＨＣＨｓ　　　　　　　８６２ｎｍ ＨＨ−ＣＨｚＣＨ２Ｃ１８６７ｎｍ ＣＩ　　　　　　　　Ｈ−ＣｚＨ６８６３ｎｍ）Ｉ　　
　　　　　　ＨＣＮ　　　　　　　７９１ｎｍＨＨＣ１
９００ｎｍ ＨＨ−ＣＨｚＣＨ２ＣＮ　　　　　　８１５ｎｍ）Ｉ　
　　　　　　　ＨＨ８７０ｎｍ Ｎｏ、　　　　　　　ＨＨ８５８ｎｍ ＨＣＮ　　　　　　　　Ｈ、８３０ｎｍ実施例３５ ２１．９ｇの１．１−ビス（１−メチル−２−フェニル
インドール−３−イル）−エチレンおよび７゜３５ｇの
過塩素酸ジメチル−（３−クロロ−３−７エニルゾロベ
ー２−エン−１−イリデン）アンモニウムを５０＋ｉ４
の無水酢酸中で１．５時間沸騰させた。混合物を冷却し
、そして２５０ｍ４のメタノール中に注ぐと、式 の染料が黒色の粉末状で沈澱した。この懸濁液をナトリ
ウムメチレートのメタノール溶液を用いてアルカリ性と
した。暗褐色の粉末を吸引濾別し、水で洗浄し、そして
乾燥した。それを加熱しながらアセトニトリル中に溶解
させ、濾過し、冷却し、そして吸引濾別した。３．０ｇ
（１１，８％）の褐色粉末。それは−異性体形では式 に相当していた。氷酢酸中のλ最大：８９７ｎｍ０同様
にして、下記の実施例のものも製造できた。

実施例４３ ２１．９ｇの１．１−ビス（ｌ−メチル−２−フェニル
インドール−３−イル）−エチレンおよび８゜１ｇの塩
化ジメチル−（３−ジメチルアミノ−２−（４−ピリジ
ル）−２−プロペ−Ｊ−イリデン）アンモニウムを５０
ｍＲの無水酢酸および２．９ｇのメタンスルホン酸の混
合物中で３７時間佛騰させた。冷却後に、混合物を２５
０ｍＱのメタノール中に注ぐと、式 の染料を含有している青色の溶液が得られた。この溶液
に１２５ｍαのナトリウムメチレートの３０％強度メタ
ノール溶液を加えると、２０．０ｇ（７８，３％）の褐
色粉末が得られた。それは−異性体＝５６− 形では式 に相当していた。氷酢酸中のλ最大：８５０ｎｍ０同様
にして、下記の実施例のものも製造できた。

実施例４７ ２１．９ｇの１．１−ビス（ｌ−メチル−２−フェニル
インドール−３−イル）−エチレンおよび８゜１ｇのナ
トリウム２−（ベンゾチアゾール−２−イル）−３−オ
キソ−プロペ−１−エン−１−オラートを５０ｍＱの無
水酢酸および７．７ｇのトリフルオロメタンスルホン酸
の混合物中で９０００において１時間撹拌した。冷却後
に、式 の染料を含有している緑色がかった青色の溶液を２５０
＋＋ｌａのメタノール中に注ぎ、そしてメチレートのメ
タノール溶液を用いてアルカリ性とした。

生成物を吸引濾別し、そしてメタノールおよび水で洗浄
した。ブタノールから再結晶化させると、２２．３　ｇ
（８２，８％）の融点が２１７−２１９’０の黄色の粉
末が得られた。生成物は一興性体形では式 に相当していた。氷酢酸中のλ最大：８５９ｎｍ０同様
にして、下記の実施例のものも製造できた。

Ｈ−ＣＨ５８５７ｎｍ Ｈ−Ｂｒ　　　　　　　　　　　８６９ｎｍ実施例５９ ２１．９ｇの１．１−ビス（１−メチル−２−フェニル
インドール−３−イル）−エチレンおよび４゜４ｇの２
．３−ジクロロマレアルデヒド酸を５０ｍＱの無水酢酸
、５．２ｇの無水酢酸および０．９ｇのピペリジンの混
合物中で沸騰させた。冷却後に、式 の染料を含有している青色の溶液を２００＋＋＋（２の
メタノール中に注ぎ、そしてメチレートのメタノール溶
液を用いてアルカリ性とした。生成物を吸引濾別し、メ
タノールおよび水で洗浄し、そして乾燥した。それによ
り、１９．５　ｇｃ７９．７％）の褐色の粉末が得られ
た。それは−異性体形では式に相当していた。氷酢酸中
のλ最大：８７４ｎｍ０実施例６０ ２１．９ｇ１７）１．１−ビス（１−メチル−２−フェ
ニルインドール−３−イル）−エチレンおよび７゜３９
ｇの１．１，３．３−テトラメトキシシクロヘキサンを
５０ｍＱの無水酢酸および２，５ｇのメタンスルホン酸
の混合物中で１時間沸騰させた。冷却後に、式 の染料を含有している青色の溶液を２００ｍ１２のメタ
ノール中に注ぎ、そしてナトリウムメチレートのエタノ
ール溶液を用いてアルカリ性とした。生成物を吸引濾別
し、エタノールおよび水で洗浄し、そして乾燥した。こ
れにより、１７．３ｇ（６９゜５％）の褐色がかった黄
土色の粉末が得られた。

それは−異性体形では式 に相当していた。氷酢酸中のλ最大ニア９６ｎｍ０同様
にして、下記の実施例のものも製造できた。

６７一 Ｈ−ＣＨ３−ＣＨ３７９８ｎｍ ＨＨ−ＣＨ５８８０ｎｍ 実施例６８ ３．３５ｇの１．１．３４リス（１−メチル−２−フェ
ニルインドール−３−イル）−１，３−ブタジェンおよ
び２．３３ｇの１．１−ビス（ｌ−メチル−２−フェニ
ルインドール−３−イル）−１−プロペン−３−アルを
３０ｍＱの無水酢酸、５ｍＱ（１）氷酢酸および０．５
ｇのエタンスルホン酸の混合物中で８０〜９０°Ｃにお
いて１０時間撹拌した。

冷却後に、式 の染料を含有している青色の溶液を１５０ｍ４のメタノ
ール中に注ぎ、そして４０〜４５°Ｃにおいて１７０ｍ
ｆｆのナトリウムメチレートの３０％強度メタノール溶
液を用いてアルカリ性とした。生成物を吸引濾別し、メ
タノールおよび水で洗浄し、そして乾燥した。これによ
り、３．３ｇ（理論値の５７．３％）の融点が１’９８
〜２００°Ｃ（分解）のベージュ色の粉末が得られた。

生成物は一異性体形では式 に相当していた。氷酢酸中のλ最大：８７６ｎｍ。

酸性白土との接触時：青色がかった灰色、７５０〜９５
０ｎｍ０ 実施例６９ ９．３ｇの１．１−ビス（ｌ−メチル−２−フェニルイ
ンドール−３−イル）−１−プロペン−３−アルおよび
１．ｏｇのマロン酸を３０ｍｏ、のオキシ塩化燐中で９
０分間還流させた。冷却後に、混合物を５００ｍ１２の
水中に注ぎ、３０分間撹拌し、生成物を吸引濾別し、そ
して乾燥した。生成した式 の染料を１００ｍ４のエタノール中に加え、そしてナト
リウムメチレート溶液を用いてアルカリ性とした。これ
により、７．４ｇ　（７２％）の褐色−ベージュ色の粉
末が得られた。それは−異性体形では式 に相当していた。氷酢酸中のλ最大：８４３ｎｍ０実施
例７０ １１．３ｇの１．１−ビス（ｌ−メチル−２−フェニル
インドール−３−イル）−プロペン、１２．５ｇの１．
１−ビス（１−メチル−２−（４−メトキシフェニル）
−インドール−３−イル）−エチレンおよび４．３ｇの
１．１，３．３−テトラメトキシプロパンを実施例１の
如くして反応させた。これにより１９．４ｇの褐色がか
ったベージュ色の粉末が得られ、それは実施例６および
２５の生成物と式（−異性体形） の化合物の（約３　：　３　：　ｌ）の混合物からなっ
ていた。氷酢酸中のλ最大：８６６ｎｍ、酸性白土との
接触時：緑色がかった灰色、７５０〜９５０　ｎｍ０実
施例７１ 黒青色の溶液を２Ｏｆ）ｍ４の１−ブタノール中に注い
だこと以外は、実施例１の工程を繰り返した。

１．５時間にわたり、８３．４ｇのカリウムターシャリ
ー−ブチレートを混合物中に分散させ、そして添加の終
了時に向かって混合物を２時間還流させた。冷却後に、
生成物を吸引濾別し、ｌ−ブタノールおよびヘキサンで
洗浄し、そして次に水で洗浄した。生成物を乾燥すると
、１９．５ｇ（７９゜１％）の融点が２１３〜２１７℃
のベージュ色の粉末が得られた。それは実施例１８およ
び式（−異性体形） のエーテル類を約８５：１５の比で含有していた。

氷酢酸中のλ最大：８６０ｎｍ０ 実施例７２ ３ｇの実施例１８のテトラインドリルへブタメチンエー
テルを４０ｇのドデシルベンゼンおよび６０ｇの４５％
の００．含有量を有するクロロパラフィン（ヒュルス・
カンパニイ製のマルリカン）の混合物中に溶解させた。

２２３ｇのこの溶液を３９．５ｇのデスモジュルＨのオ
キサジアジントリオン（ＮＧＯ含有量２０．５％）と混
合した。この混合物を次に３２０ｇの０．５％強度ポリ
ビニルアルコール溶液と混合し、そしてローター／スタ
ーター乳化器の剪断勾配で乳化させた。７６ｇの９．０
％強度ジエチレントリアミン溶液を使用して、架橋結合
を行った。分散液を６０°Ｃに加熱しそして６０°Ｃで
３時間撹拌して、後処理を行った。

これにより、カプセル寸法が７．３μｍのカプセルを４
０％含有している分散液が得られた。

２５Ｃ１ｍ１２のこの分散液を最初に加え、そして４０
ｇの微細セルロース粉末（レッテンメイエル・ラント・
ゼーネ製のアルボセルＢＥ）を激しく撹拌しながら分散
液にゆっくり加えた。最低３０分間にわたり激しく撹拌
した後に、４０１ｎＱの５０％強度ＳＢＲラテックス（
ベイエルＡＧ製のバイスタルＤ　　１６００）を加えた
。生成した４８．５％強度コーティング組成物を水で３
０％の固体含有量となるまで希釈し、そして空気ブラシ
を使用して市販の基質紙の裏に適用した。乾燥後の追加
分は５　ｇ　／　ｍ　２であった。

このようにしてコーティングされた紙のコーテイング面
を現像剤がコーティングされている市販の炭素を含まな
い複写紙の裏面上に置いた。カプセルでコーティングさ
れている紙に書くことにより圧力を適用すると、複写紙
上に７５０〜９５０ｎｍの近赤外線範囲で強い吸収を有
する灰青色の複写が得られた。

同様にして他の実施例のものも使用できた。

実施例７３ ２ｇの実施例６のテトラインドリルへブタメチンエーテ
ルおよび３ｇのヨーロッパ特許１８７゜３２９中に記さ
れている如き式 のベンゾキサジンの、８０ｇのジイソプロピルナフタレ
ンおよび１７ｇのケロシン中溶液を、公知の方法でコア
セルベーションによりゼラチンおよびアラビアゴムを用
いてマイクロカプセル化し、澱粉溶液と混合し、そして
紙シート上にコーテイングした。このシートのコーテイ
ング面を現像剤がコーティングされている市販の炭素を
含まない複写紙の裏面上に置いた。カプセルでコーティ
ングされている紙に書くことにより圧力を適用すると、
複写紙上に７５０〜９５０ｎｍの近赤外線範囲で強い吸
収を有する強い黒色の複写が得られた。

実施例７４ ボールミル中で、３２ｇの４，４′−イソプロピリデン
ジフェノール（ビスフェノールＡ）、３．８ｇのエチレ
ンジアミンのジステアリルアミド、８９ｇのカオリン、
２０ｇの８８％まで加水分解されたポリビニルアルコー
ルおよび５５ｍｎの水を粒子寸法が約５μｍになるまで
粉砕した。第二のボールミル中で、６ｇの実施例５８の
テトラインドリルへブタメチンエーテル、３ｇの８８％
まで加水分解されたポリビニルアルコールおよび６０＋
ｎ４の水を粒子寸法が約３μｍになるまで粉砕した。

二種の分散液を一緒にし、そして紙にコーティングして
、５．５ｇ／ｍ２の乾燥追加重量とした。紙を加熱され
たペンと接触させると、７５０〜９５Ｏｎｍの近赤外線
範囲で強い吸収を有する緑色がかった灰色の記録が現れ
た。

実施例７５ ０．９６ｇのメタンスルホン酸を３７ｍＱのメタノール
中で９．４４ｇの実施例１のエーテルに加え、そして混
合物を５分間にわたり還流させた。

冷却後に、式 の染料の約２５％強度メタノール溶液が得られた。

結合剤を加え、そして希望する染料濃度に調節した後に
、それは光学的記録材料の製造用に適していた。染料を
単離しようとするなら、メタノールを真空中で蒸発させ
なければならない。この方法で、１０．１　ｇ（１００
％）の上記の染料が融点が１９２〜１９５℃の青色の片
状で得られた。

ブタノール中の溶解度：　　＞３３３ｇ、Ｑメタノール
中の溶解度：　　＞３３３ｇ／Ｑ氷酢酸中のλ最大：８
６３ｎｍ０ 実施例２〜７１も全く同様に処理できたが、そのように
高濃度のメタノール溶液は全ての場合に安定でなかった
。

実施例７６ ０．９６ｇのメタンスルホン酸を４０ｍ４のメタノール
中で１２．５ｇの実施例５のエーテルに加え、そして混
合物を５分間にわたり沸騰させた。

冷却すると、微細な青色の粉末が沈澱し、それを吸引濾
別しそして乾燥した。これにより、１２゜１ｇ（９２，
４％）の融点が１６５〜１６８℃の式の染料が得られた
。

ブタノール中の溶解度：　　　＞２００ｇ／（２塩化メ
チレン中の溶解度：　　＞１００ｇ／１２氷酢酸中のλ
最大：８７４ｎｍ０ 実施例７７ ２１．９ｇの１．１−ビス（１−メチル−２−フェニル
インドール−３−イル）−エチレン、４．３ｇの１．１
，３．３−テトラメトキシプロパン、４．９４ｇの結晶
水を含有しているｐ−）ルエンスルホン酸および５０ｎ
＋０．の無水酢酸を８０〜９０℃において１〜２時間に
わたり撹拌した。冷却後に、混合物を２００ｍ１２のメ
タノール中に注ぎそして２時間撹拌した。これにより、
ｌｏ、８ｇの（１００％）の式 の融点が１７０〜１７３℃の青色の片が得られた。

メタノール中の溶解度：　　＞３３３ｇ／ｆｆブタノー
ル中の溶解度：　　＞３３３ｇ／ｆｆ氷酢酸中のλ最大
＋８６３ｎｍ０ 実施例７８ ２６．１ｇの１．１−ビス（ｌ−ブチル−２−フェニル
インドール−３−イル）−エチレン、４．３ｇの１．１
，３．３−テトラメトキシプロパンおよび３．９５ｇの
ベンゼンスルホン酸を３７ｇのｎ−ブタノール中で８０
〜９０℃において７時間にわたり撹拌した。これにより
、式 の染料の約２５％強度ブタノール溶液が得られた。

結合剤を加え、希望する染料濃度に調節した後に、それ
は光学的記録材料の製造用に適していた。

実施例７９ ３．３ｇの実施例４７のエーテルを１０ｇのメタノール
中で３４２ｇのトリフルオロ酢酸と一緒Ｊこ瀦騰させた
。これにより、式 の染料の約２５％強度メタノール溶液が得られた。

結合剤を加え、希望する染料濃度に調節した後に、それ
は光学的記録材料の製造用に適していた。

染料を単離しようとするなら、メタノールを真空中で蒸
発させなければならない。これにより、３．４８ｇ（１
００％）の上記の染料が融点が１５５〜１５９℃の青色
の片状で得られた。

ブタノール中の溶解度：　　＞３３３ｇ／Ｑメタノール
中の溶解度：　　＞３３３ｇ／α氷酢酸中のλ最大；８
５９ｎｍ。

実施例１〜４６および４８〜７１も全く同様に処理でき
たが、そのように高濃度のメタノール溶液は全ぞの場合
に安定でなかった。

実施例８０ ２．５％のポリ酢酸ビニルを基にした重合体を含有して
いるブタノール／メタノール　２：Ｉ中の実施例７８の
テトラインドリルへブタメチン染料の５％強度溶液を、
紡糸コーティング方法により、ポリメチルメタクリレー
ト製の基質シートに適用して、０．８μｍの層を生成し
た。半導体レーザーによりシートに書いたり読みとった
りすることができた。

本発明の主なる特徴および態様は以下のとおりである。

１、異性体式 ％式％ および ［式中、 Ａ、Ｂ、ＤおよびＥは に１ を示し、そしてそれらは互いに同一であってもまたは異
なっていてもよく、 Ｑは水素、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、ア
ラルキル、アリール、またはアルキルを介して結合され
ている複素環式基を示し、 Ｒ１は水素、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、
アラルキル、またはアルキルを介して結合されている複
素環式基を示し、Ｒ２は水素、アルキル、アルケニル、
シクロアルキル、アラルキル、アリール、または任意に
アルキルを介して結合されていてもよい複素環式基を示
し、 Ｔ１〜Ｔ５は水素、アルキル、アルケニル、シクロアル
キル、アラルキル、ハロゲン、アルコキシ、ジアルキル
アミノ、シアノ、ヒドロキシカルボニル、アルコキシカ
ルボニル、アリール、任意にアルキルを介して結合され
ていてもよい複素環式基を示すか、或いは基Ｔ１〜Ｔ５
のうちの２個が、各場合とも、５−〜７−員環の残りの
員を示すこともでき、ここで該環は芳香族であってもま
たは部分的に水素化されていてもよくそしてＯ，Ｎまた
はＳからなる系からの２個までのへテロ原子を含有する
ことができ、 Ｕｌは水素、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、
アラルキル、アリール、ヒドロキシル、アルコキシ、ハ
ロゲン、ジアルキルアミノ、ニトロ、シアノ、アルキル
チオ、アルコキシカルボニル、ジアルキルアミノカルボ
ニル、アルコキシカルボニルオキシまたはアルキルスル
ホニルを示すか、或いはＲ１と一緒になって０２もしく
はＣ３架橋を示し、そして ｎは１または２を示し、 そしてここで全ての環式および非環式基は染料化学で一
般的な非イオン性置換基を有することができる］ のテトラインドリルへゲタメチンエーテル類およびアル
コール類。

２、式 ［式中、 Ａ１、Ｂ’、Ｉ）’およびＥｌは に＋ を示し、そしてそれらは互いに同一であってもまたは異
なっていてもよく、 Ｑｌは水素：任意に塩素、Ｃ，−Ｃ，−アルコキシ、シ
アンもしくはＣ，−Ｃ，−アルコキシカルボニルにより
置換されていてもよいｃｌ−０１８−アルキル；または
アリル；シクロペンチル；シクロヘキシル：または任意
にｃ１−０４−アルキル、塩素および／またはＣｌ−Ｃ
１−アルコキシにより置換されていてもよいベンジル、
フェネチル、ナフチルメチル、ピコリル、フェニルもし
くはナフチル基を示し、 Ｒ３は水素；任意に塩素、Ｃ，−Ｃ，−アルコキシ、シ
アノもしくはＣ，−Ｃ４−アルコキシカルボニルにより
置換されていてもよいＣ１−Ｃ，、−アルキル；または
アリル；シクロペンチル；シクロヘキシル；または任意
にＣニー０４−アルキル、塩素および／またはＣｌ−Ｃ
１−アルコキシにより置換されていてもよいベンジル、
フェネチル、ナフチルメチルもしくはピコリル基を示し
、 Ｒ４は水素：任意に塩素、Ｃ，−Ｃ，−アルコキシ、シ
アノもしくはＣ，−Ｃ，−アルコキシカルボニルにより
置換されていてもよいＣ１−０１，−アルキル；または
アリル；シクロペンチル；シクロヘキシル；または任意
に０１−ｃ、−アルキル、塩素、臭素、ｃ、−ｃ、−ア
ルコキシ、シアノ、ニトロおよび／またはＣＩ　　Ｃ４
−アルコキシカルボニルにより置換されていてもよいベ
ンジル、フェネチル、ナフチルメチル、ピコリル、キノ
リルメチル、フェニル、ナフチル、ピリジル、ピリミジ
ル、ピラジニル、イミダゾリル、オキサシリル、チアゾ
リル、トリアゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンゾキサ
ゾリル、ベンゾチアゾリルもしくはキノリル基を示し、 Ｔ６〜Ｔ”は水素；任意に塩素、Ｃ、−Ｃ、−アルコキ
シ、シアノもしくはＣ□−Ｃ６−アルコキシカルボニル
により置換されていてもよいＣ，−Ｃ８−アルキル；ま
たはビニル；アリル；シクロヘキシル：シクロペンチル
；弗素；塩素；臭素；任意にさらにＣ，−Ｃ，−アルコ
キシにより置換されていてもよいＣ，−Ｃ８−アルコキ
シ；またはＣ，−Ｃ，−ジアルキルアミノ；ピペリジノ
：ビロリジノ：ニトロ；シアノ；Ｃ，−Ｃ，−アルコキ
シカルボニル：または任意にＣ□−Ｃ３−アルキル、塩
素、Ｃ１９Ｏ− −Ｃ６−アルコキシ、Ｃ，−Ｃ，−アルキルスルホニル
、シアノおよび／またはＣ、−Ｃ、−アルコキシカルボ
ニルにより置換されていてもよいベンジル、フェネチル
、ナフチルメチル、ピコリル、フェニル、ナフチル、ピ
リジル、キノリル、ピリミジル、ピラジニル、インドリ
ル、インドレニル、イントリジニル、イミダゾリル、オ
キサシリル、チアゾリル、トリアゾリル、ベンズイミダ
ゾリル、ベンゾキサゾリルもしくはベンゾチアゾリル基
を示すか、或いは基Ｔ６〜Ｔ１０のうちの２個が、各場
合とも、式 ％式％ の架橋を示すこともでき、 Ｕ２は水素、Ｃ□−０８−アルキノ呟　アリル、シクロ
ヘキシル、ベンジル、フェニル、ヒドロキシル、Ｃ，−
Ｃ４−アルコキシ、塩素、臭素、Ｃ，−Ｃ，−ジアルキ
ルアミノ、ニトロ、シアノ、Ｃ，−Ｃ４−アルキルチオ
、Ｃ，−Ｃ，−アルコキシカルボニル、Ｃ，−Ｃ，−ジ
アルキルアミノカルボニル、Ｃ，−Ｃ，−アルコキシカ
ルボニルオキシまたはＣＩ　　Ｃ４−アルキルスルホニ
ルを示すか、或いはＲ３と一緒になって任意に最高３個
までのメチル基により置換されていてもよい−ＣＨ２Ｃ
Ｈ２−またはＣＨ２ＣＨｚ　ＣＨ２−架橋を示し、そし
てｎは１または２を示す］ の上記ｌに記載のテトラインドリルへブタメチンエーテ
ル類またはアルコール類。

３、Ｑｌが水素；任意に塩素、メトキシ、エトキシもし
くはシアンにより置換されていてもよいｃｌ−０８−ア
ルキル；またはアリル；シクロペンチル：シクロヘキシ
ル；または任意にメチル、塩素もしくはメトキシにより
置換されていてもよいベンジル、フェネチルもしくはピ
コリル基を示し、Ｒ３が水素；任意に塩素、メトキシ、
エトキシ、シアノもしくはメトキシカルボニルにより置
換されていてもよいＣ，−Ｃ，−アルキル：またはアリ
ル；シクロペンチル；シクロヘキシル；または任意にメ
チル、塩素もしくはメトキシにより置換されていてもよ
いベンジル、７エネチルもしくはピコリル基を示し、 Ｒ４が水素；任意に塩素、メトキシ、エトキシ、シアノ
もしくはメトキシカルボニルにより置換されていてもよ
いＣ，−Ｃ８−アルキル；またはアリル：シクロペンチ
ル；シクロヘキシル；または任意にメチル、塩素、メト
キシ、シアノ、ニトロおよび／またはメトキシカルボニ
ルにより置換されていてもよいベンジル、フェネチル、
ピコリル、フェニル、ナフチル、ピリジル、ピリミジル
、ベンズイミダゾリル、ベンゾキサゾリル、ベンゾチア
ゾリルもしくはキノリル基を示し、 Ｔ６およびＴ”が水素；任意に塩素、メトキシ、シアノ
もしくはメトキシカルボニルにより置換されていてもよ
いＣ，−Ｃ，−アルキル；またはビニル；アリル；シク
ロペンチル；シクロヘキシル；塩素；Ｃ，−Ｃ，−アル
コキシ：シアノ；メトキシカルボニル；ニトロ；ベンジ
ル；または任意にメチル、塩素、シアノもしくはメトキ
シにより置換されていてもよいフェニルもしくはピリジ
ル基を示し、 Ｔ７〜Ｔ９が水素；任意に塩素、メトキシ、シアノもし
くはメトキシカルボニルにより置換されていてもよいＣ
，−Ｃ，−アルキル：またはアリル；シクロペンチル；
シクロヘキシル；　塩素；　臭素；　シアノ：メトキシ
カルボニルおよびエトキシカルボニル；ニトロ；ＣＩＣ
４−アルコキシ、Ｃ，−Ｃ，−ジアルキルアミノ：ベン
ジル；または任意にメチル、エチル、塩素、メトキシ、
エトキシ、シアノ、ニトロおよび／またはメトキシカル
ボニルにより置換されていてもよいフェニル、ナフチル
、ピリジル、キノリル、ピリミジル、インドレニル、イ
ントリジニル、イミダゾリル、オキサシリル、チアゾリ
ル、ベンズイミダゾリル、ベンゾキサゾリルもしくはベ
ンゾチアゾリル基を示すか、或いはＴ７とＴ８もしくは
Ｔ９またはＴ８とＴ９が式％式％ の架橋を示すこともでき、 Ｕ２は水素、Ｃ，ｃ、−アルキル、シクロヘキシル、ベ
ンジル、Ｃ，−Ｃ，−アルコキシ、塩素、Ｃ□−Ｃ４−
ジアルキルアミノ、ニトロ、シアノ、メトキシカルボニ
ルもしくはエトキシカルボニルまたはメチルスルホニル
を示し、ここで基Ｕ２はインドリル基の５−１６−およ
び／または７−位置にあることができ、或いは７−位置
の基Ｕ２がＲ３と一緒になって式 ％式％ の架橋を示し、そして ｎは１または２を示す、 上記２に記載の式のテトラインドリルへブタメチンエー
テル類またはアルコール類。

４、式 のエチレン類、または式 Ａ　　　　　ＯＨＨＯＤ Ｂ　　　　　ＣＨ２−Ｔ’　　　　　　　　　　Ｔｓ−
ＣＨ，Ｈのカルビノール類、または式 の塩類を、式 ０　＝　Ｃ−ＣＨ−Ｃ＝　０ の１，３−ジカルボニル化合物類、または式％式％ のそれらのアセタール類もしくはケタール類、または式 のビニローブ系アミジニウム塩類、または式Ｔ２　Ｔ３
　Ｔ４ ■ もしくは ■ のビニローブ系クロロインモニウム塩類と縮合させ、そ
して式 ［上記式中、 Ａ、Ｂ、Ｄ、ＥＳＱおよびＴ１〜Ｔ５は上記１に記載の
意味を有し、そして ■はアルキル、アラルキルまたはアリールを示し、 Ｙθはアニオンを示し、 Ｍはアルカリ金属イオン、当量のアルカリ土類金属イオ
ンまたはＮＲ，を示し、そしてＲはアルキル、アラルキ
ルまたはアリールを示す１ の化合物類と反応させることを特徴とする、上記１のテ
トラインドリルへブタメチンエーテル類またはアルコー
ル類の製造方法。

５、式 ％式％ のアルデヒド類またはケトン類を式 Ｂ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　Ｅのブタジェン類と縮合させ、そして式 ［上記式中、 Ａ、ＢＳＤｌＥ、ＱおよびＴ１〜Ｔ６は上記ｌに記載の
意味を有し、そして Ｍはアルカリ金属イオン、当量のアルカリ土類金属イオ
ンまたはＮＲ，を示し、そしてＲはアルキル、アラルキ
ルまたはアリールを示す］ の化合物類と反応させることを特徴とする、上記１のテ
トラインドリルへブタメチンエーテル類またはアルコー
ル類の製造方法。

６、上記４または５の方法により製造されることを特徴
とする、テトラインドリルへブタメチンエーテル類およ
びアルコール類の混合物。

７、式 ［式中、 Ａ、ＢＸＥおよびＴ１〜Ｔ５は上記ｌに記載の意味を有
し、 ＤΦは に１ を示し、そして Ｘｅはアニオンを示す］ のテトラインドリルへブタメチン染料類。

８、上記ｌのテトラインドリルへブタメチンエーチル類
またはアルコール類を含有していることを特徴とする、
感圧または感熱記録材料。

９、上記７に記載のテトラインドリルへブタメチン染料
類を含有していることを特徴とする、光学的記録材料。

特許出願人　バイエル・アクチェンゲゼルシャフト

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、異性体式 ▲数式、化学式、表等があります▼ および ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、 Ａ、Ｂ、ＤおよびＥは ▲数式、化学式、表等があります▼ を示し、そしてそれらは互いに同一であってもまたは異
   なっていてもよく、 Ｑは水素、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、ア
   ラルキル、アリール、またはアルキルを介して結合され
   ている複素環式基を示し、 Ｒ＾１は水素、アルキル、アルケニル、シクロアルキル
   、アラルキル、またはアルキルを介して結合されている
   複素環式基を示し、 Ｒ＾２は水素、アルキル、アルケニル、シクロアルキル
   、アラルキル、アリール、または任意にアルキルを介し
   て結合されていてもよい複素環式基を示し、 Ｔ＾１〜Ｔ＾５は水素、アルキル、アルケニル、シクロ
   アルキル、アラルキル、ハロゲン、アルコキシ、ジアル
   キルアミノ、シアノ、ヒドロキシカルボニル、アルコキ
   シカルボニル、アリール、任意にアルキルを介して結合
   されていてもよい複素環式基を示すか、或いは基 Ｔ＾１〜Ｔ＾５のうちの２個が、各場合とも、５−〜７
   −員環の欠損員を示すこともでき、ここで該環は芳香族
   であってもまたは部分的に水素化されていてもよくそし
   てＯ、ＮまたはＳからなる系からの２個までのヘテロ原
   子を含有することができ、 Ｕ＾１は水素、アルキル、アルケニル、シクロアルキル
   、アラルキル、アリール、ヒドロキシル、アルコキシ、
   ハロゲン、ジアルキルアミノ、ニトロ、シアノ、アルキ
   ルチオ、アルコキシカルボニル、ジアルキルアミノカル
   ボニル、アルコキシカルボニルオキシまたはアルキルス
   ルホニルを示すか、或いはＲ＾１と一緒になってＣ＿２
   もしくはＣ＿３架橋を示し、そして ｎは１または２を示し、 そしてここで全ての環式および非環式基は染料化学で一
   般的な非イオン性置換基を有することができる］ のテトラインドリルヘプタメチンエーテル類およびアル
   コール類。 ２、式 ▲数式、化学式、表等があります▼および／または▲数
   式、化学式、表等があります▼ のエチレン類、または式 ▲数式、化学式、表等があります▼および／または▲数
   式、化学式、表等があります▼ のカルビノール類、または式 ▲数式、化学式、表等があります▼および／または▲数
   式、化学式、表等があります▼ の塩類を、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の１、３−ジカルボニル化合物類、または式▲数式、化
   学式、表等があります▼ のそれらのアセタール類もしくはケタール類、または式 ▲数式、化学式、表等があります▼ のビニローグ系アミジニウム塩類、または式▲数式、化
   学式、表等があります▼ もしくは ▲数式、化学式、表等があります▼ のビニローグ系クロロインモニウム塩類と縮合させ、そ
   して式 ＭＯＱ ［上記式中、 Ａ、Ｂ、Ｄ、Ｅ、ＱおよびＴ＾１〜Ｔ＾５は特許請求の
   範囲第１項記載の意味を有し、そして Ｖはアルキル、アラルキルまたはアリールを示し、 Ｙ＾■はアニオンを示し、 Ｍはアルカリ金属イオン、当量のアルカリ土類金属イオ
   ンまたはＮＲ＿４を示し、そしてＲはアルキル、アラル
   キルまたはアリールを示す］ の化合物類と反応させることを特徴とする、特許請求の
   範囲第１項記載のテトラインドリルヘプタメチンエーテ
   ル類またはアルコール類の製造方法。 ３、式 ▲数式、化学式、表等があります▼および／または▲数
   式、化学式、表等があります▼ のアルデヒド類またはケトン類を式 ▲数式、化学式、表等があります▼および／または▲数
   式、化学式、表等があります▼ のブタジエン類と縮合させ、そして式 ＭＯＱ ［上記式中、 Ａ、Ｂ、Ｄ、Ｅ、ＱおよびＴ＾１〜Ｔ＾５は特許請求の
   範囲第１項記載の意味を有し、そして Ｍはアルカリ金属イオン、当量のアルカリ土類金属イオ
   ンまたはＮＲ＿４を示し、そしてＲはアルキル、アラル
   キルまたはアリールを示す］ の化合物類と反応させることを特徴とする、特許請求の
   範囲第１項記載のテトラインドリルヘプタメチンエーテ
   ル類またはアルコール類の製造方法。 ４、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、 Ａ、Ｂ、ＥおよびＴ＾１〜Ｔ＾５は特許請求の範囲第１
   項記載の意味を有し、 Ｄ＾■は ▲数式、化学式、表等があります▼ を示し、そして ｘ＾■はアニオンを示す］ のテトラインドリルヘプタメチン染料類。 ５、特許請求の範囲第１項記載のテトラインドリルヘプ
   タメチンエーテル類またはアルコール類を含有している
   ことを特徴とする、感圧または感熱記録材料。 ６、特許請求の範囲第７項記載のテトラインドリルヘプ
   タメチン染料類を含有していることを特徴とする、光学
   的記録材料。