JPH02164865A - テトラインドリル―ヘプタメチン誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、式 及び 式中でＡ、Ｂ、Ｄ及びＥは を表わし且つ相互に同一であっても又は異なっていても
よく、 ＱはＮＶ’Ｖ２、ｓｗ、５ｏ２ｘ又はＣＬＹ’Ｙ２を表
わし、 Ｒ１は水素、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、
アラルキル又はアルキルを経て結合した複素環式基を表
わし、 Ｒ２は水素、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、
アラルキル、アリール又は場合によってはアルキルを経
て結合した複素環式基を表わし、 Ｔｌ−Ｔ５は水素、アルキル、アルケニル、シクロアル
キル、アラルキル、ハロゲン、アルコキシ、ジアルキル
アミノ、シアン、ヒドロキシカルボニル、アルコキシカ
ルボニル、アリール又は場合によってはアルキルを経て
結合した複素環式基を表わし、あるいは、それぞれの場
合に基Ｔ１〜Ｔ５の中の二つは芳香族であっても又は部
分的に水素化してあってもよく且つ０．Ｎ又はＳから成
る系列からの２までのへテロ原子を含有することができ
る５〜７員環の不足環員を表わし、 Ｕｌは水素、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、
アラルキル、アリール、ヒドロキシル、アルコキシ、ハ
ロゲン、ジアルキルアミノ、ニトロ、シアノ、アルキル
チオ、アルコキシカルボニル、ジアルキルアミノカルボ
ニル、アルコキシカルボニルオキシ又はアルキルスルホ
ニルを表わし、あるいはＲ１と共同してＣ２又はＣ３架
橋を表わし、 Ｖｌ及びｖ２は相互に無関係に水素、アルキル、アルケ
ニル、シクロアルキル、アリール又は場合によってはア
ルキルを経て結合した複素環式基、 又はＣＮを表わし、 Ｘはアルキル、アルケニル、シクロアルキル又はアリー
ルあるいは場合によってはアルキルを経て結合した複素
環式基を表わし、Ｌは水素、アルキル、アルケニル、シ
クロアルキル、ハロゲン、アリール又はアルキルを経て
結合した複素環式基を表わし、あるいはＹｌ又はＹ２の
意味を有し、 わし、あるいは窒素原子と共同して○、Ｎ１Ｓ、ＳＯ，
から成る系列からの０〜３ヘテロ原子を含有する場合に
よっては完全に又は部分的に水素化した環を表わし、 Ｗは水素、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、ア
リール又は場合によってはアルキ５ｏ２−ｚ’、Ｎｏ２
、アリール又は複素環式基を表わし、 ２１〜Ｚ３は水素、アルキル、アルケニル、シクロアル
キル、アルコキシ、アルキルチオ、シクロアルコキン、
アミノ、千ノー又はビスアルキルアミノ、アリールアミ
ノ又はアリルあるいは場合によってはアルキル又はアル
コキンを経て結合した複素環式基を表わし、あるいは ｚ’及びＺ２は■１又はＶ２又はＹｌ又はＹ２又は別の
基ｚｌ／又は７２′　と共同してＯ，ＮＳＳ又はＳＯ２
から成る系列からの０〜２ヘテロ原子を含有する、場合
によってはベンゼン環に融合している、場合によっては
完全に又は部分的に水素化した環の不足環員を表わし、
ここで ｚｌ’及びｚ２’はＺｌ及びＺ２の意味を有し、且つ ｎはｌ又は２を表わし、 かつすべての環式及び非環式基は染料化学において慣例
的な非イオン性置換基を有していてもよい、 のテトラインドリル−へブタメチン誘導体、それらの製
造及び７５０〜９５０ｎｍ赤外領域において読み取るこ
とができる感圧性及び感熱性記録材料における使用及び
これらの化合物を含有する記録材料に関するものである
。

たとえは、アルコキシ、アルキルアミノ又はアラルキル
中のものをも含むアルキル基は１８に至るまでのＣ原子
を有することかでき且つ、たとえは、ハロゲン、アルコ
キシ、ニトロ、シアノ、アルコキシカルボニル又はアル
キルスルホニルによって置換してあってもよい。

アルケニル基は１８に至るまでのＣ原子を有することが
でき且つ、たとえば、ハロゲン、アルコキシ、シアノ又
はアルコキシカルボニルによって置換してあってもよい
。

シクロアルキル基は３〜８のＣ原子を有することができ
且つ、たとえば、アルキル、アルコキシ、ハロゲン、シ
アノ、アルコキシカルボニル又はアリールによって置換
してあってもよい。

アラルキル基中のものをも含むアリール基は、たとえば
、アルキル、アルコキシ、ハロゲン、シアノ、アルコキ
シカルボニル、ニトロ、アリール又は複素環式基によっ
て置換してあってもよいフェニル、ナフチル又はアント
ラセニル基であり、ここで同一であってはならない５に
至るまでの置換基を有することが可能である。

アルキル基を経て結合しているものをも含む複素環式基
は、ヘテロ原子としてＯ，Ｎ、Ｓ又はＳＯ２を含有する
５〜７員の芳香族又は擬芳香族複素環又はそれらの部分
的に又は完全に水素化した誘導体であり、ここで相互に
混合していてもよい最高で４のかかるヘテロ原子が環中
に存在することができ、且つここでこれらの複素環はベ
ンゼン、ナフタレン又はピリジンに縮合し且つ／又はア
ルキル、アルコキシ、ハロゲン、シアン、アルコキシカ
ルボニル、ニトロ又はアリールによって置換してあって
もよい。

好適なテトラインドリルへブタメチン誘導体は、異性体
式 式中でＡ１、Ｂ１、Ｄｌ及びＥｌは を表わし且つ相互に同 であっても又は異なっ てもよく、 Ｒ３は水素、塩素、０１〜Ｃ４−アルコキシ、シアノ又
はＣ１〜Ｃ，−アルコキシカルボニルによって置換して
あってもよい０１〜Ｃ１８アルキル、あるいはアリル、
シクロペンチル又はシクロヘキシル、あるいは場合によ
っては０１〜Ｃ４−アルキル、塩素及び／又はＣ１〜Ｃ
６−アルコキシによって置換しであるベンジル、７エネ
チル、ナフチルメチル又はピコリルを表わし、 Ｒ４は水素、塩素、Ｃよ〜Ｃ４−アルコキシ、シアノ又
はＣ１〜Ｃ４−アルコキシカルボニルによって置換して
あってもよい０１〜ＣＩ８アルキル、あるいはアリル、
シクロペンチル又はシクロヘキシル、あるいは場合によ
っては０１〜Ｃ４−アルキル、塩素、臭素、０１〜Ｃ４
−アルコキシ、シアン、ニトロ及び／又はＣ１〜Ｃ４−
アルコキシカルボニルによって置換しであるベンジル、
フェネチル、ナフチルメチル、ピコリル、キノリルメチ
ル、フェニル、ナフチル、ピリジル、ピリミジル、ピラ
ジニル、イミダゾリル、オキサシリル、チアゾリル、ベ
ンズイミダゾリル、ベンゾオキサシリル、ベンゾチアゾ
リル又はキノリル基を表わし、 Ｔ６〜Ｔ”は水素、塩素、０１〜Ｃ４−アルコキシ、シ
アノ又はＣ１〜Ｃ６−アルコキシカルボニルによって置
換してあってもよい０１〜Ｃ８−アルキル、あるいはビ
ニル、アリル、シクロペンチル、シクロヘキシル、ふつ
素、塩素、臭素、Ｃ１〜Ｃ１−アルコキシによってさら
に置換してあってもよい０１〜Ｃ８−アルコキシ、又は
０１〜Ｃ４−ジアルキルアミノ、ピペリジノ、ピロリジ
ノ、ニトロ、シアノ、Ｃ，−Ｃ，−アルコキシカルボニ
ル、あるいは場合番こよってはＣ１〜Ｃ６−アルキル、
塩素、０１〜Ｃ１−アルコキシ、Ｃ３〜Ｃ４−アルキル
スルホニル、シアノ及び／又はＣ１〜Ｃ６−アルコキシ
カルボニルによって置換しであるベンジル、フェネチル
、ナフチルメチル、ピコリル、フェニル、ナフチル、ピ
リジル、キノリル、ピリミジル、ピラジニル、インドリ
ル、インドレニル、イントリジニル、イミダゾリル、オ
キサシリル、チアゾリル、チアゾリル、トリアゾリル、
ベンズイミダゾリル、ベンズオキサシリル又はベンゾチ
アゾリル基を表わし、あるいはそれぞれの場合に基Ｔ６
〜Ｔ”の中の二つが式 ％式％ Ｕ２は水素、Ｃ０〜Ｃ８−アルキル、アリル、シクロヘ
キシル、ベンジル、フェニル、ヒドロキシル、０１〜Ｃ
２−アルコキシ、塩素、臭素、０１〜Ｃ６−ジアルキル
アミノ、ニトロ、シアノ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルチオ、
０１〜Ｃ４アルコキシカルボニル、０１〜Ｃ４−ジアル
キルアミノカルボニル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキジカルボ
ニルオキシ又はＣ１〜Ｃ４−アルキルスルホニルを表わ
し、あるいはＲ３と共同して、最大で３のメチル基によ
って置換してあってもよい−ＣＨ２ＣＨ２−又は−ＣＨ
２ＣＨ２ＣＨ２−架橋を表わし、 ｖ３、Ｖ′及びＷｌは相互に無関係に水素、塩素、Ｃ＋
〜Ｃ４−アルコキシ、シアノ又はＣ１〜Ｃ４−アルコキ
シカルボニルによって置換してあってもよい０１〜Ｃ１
８−アルキル、あるいはアリル、シクロペンチル、シク
ロヘキシルまたはシアノ、あるいは場合によっては０１
〜Ｃ４−アルキル、塩素、臭素、０１〜Ｃ。

アルコキシ、シアノ、ニトロ又はＣ１〜Ｃ４アルコキシ
カルボニルによって置換しであるベンジル、フェネチル
、ナフチルメチル、ピコリル、キノリルメチル、フェニ
ル、ナフチル、ピリジル、ピリミジル、ピラジニル、イ
ミダゾリル、オキサシリル、チアゾリル、トリアゾリル
、ベンズイミダゾリル、ベンズオキサシリル、ベンゾチ
アゾリル、キノリル、テトラヒドロチオフェン、ジオキ
シド−３イル、ピペリジン−４−イル又はピペラジンｌ
−イル−エチル基を表わし、又は ■３及びＶ４は窒素原子と共同して場合によっては０１
〜Ｃ４−アルキル、塩素、０１〜Ｃ。

アルコキシ又はフェニルによって置換しであるピロリジ
ン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン、ピラゾリン
、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール又はテトラ
ゾール基を表わし、 ｘ＋は塩素、ＣＩ〜Ｃ４−アルコキシ、シアノ又はＣ１
〜Ｃ１−アルコキシカルボニルによって置換してあって
もよい０１〜Ｃ１８−アルキル、又はアリル、シクロペ
ンチル又はシクロヘキシル、あるいは場合によっては０
１〜Ｃ４アルキル、塩素、臭素、Ｃ１〜Ｃ４フルコキシ
、シアノ、ニトロ又はＣ１〜Ｃ４−アルコキシカルボニ
ルによって置換しであるベンシル、フエイ、チル、ナフ
チルメチル、ピコリル、キノリルメチル、フエニＪＬ＝
、ナフチル、ピリジル、ピリミジル、ピラジニル、イミ
ダゾリル、オキサシリル、チアゾリル、トリアゾリル、
ベンズイミダゾリル、ベンズオキサシリル、ベンズチア
ゾリル又はキノリル基を表わし、 Ｌは水素、塩素、０１〜Ｃ４−アルコキシ、シアノ又は
Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシカルボニルによって置換してあ
ってもよい０１〜Ｃ８−アルキル、あるいはアリル、シ
クロペンチル、シクロヘキシル、塩素、シアノ又はＣ１
〜Ｃ８アルコキシカルボニル、あるいは場合によっては
Ｃ工〜Ｃ６−アルキル、塩素、０１〜Ｃ４アルコキシ、
シアノ、ニトロ又はＣｌ−０４アルコキシカルボニルに
よって置換しであるベンジル、フェネチル、ピコリル、
フェニル、ナフチル又はピリジル基を表わし、 Ｙ３及びＹ４はシアノ、ニトロ又は場合によってはＣ３
〜Ｃ４−アルキル、塩素、臭素、０１〜Ｃ６−アルコキ
シ、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ１−アルキルスルホニル
又はＣ１〜Ｃ１−アルコキシカルポニルによって置換し
であるフェニル、ナフチル、ピリジル、ピリミジル、ピ
ラジニル、イミダゾリル、オキサシリル、チアゾリル、
トリアゾリル、ベンズイミダゾリル、又はキノリル基を
表わし、 Ｚ４、Ｚ５及びＺ６は相互に無関係に水素、塩素、０１
〜Ｃ６−アルコキシ、シアノ又はＣ１〜Ｃ６−アルコキ
シカルボニルによって置換してあってもよいＣ１〜Ｃ＋
ａ−アルキル、あるいはアリル、シクロペンチル、シク
ロヘキシル、ＣＩ−Ｃｌ　８−アルコキシ、Ｃｌ−０１
８アルキルチオ、シクロペントキシ、シクロヘキソキシ
、アミノ又は七ノーあるいはビス０１〜Ｃ１２−アルキ
ルアミノ、あるいは場合によっては０１〜Ｃ１−アルキ
ル、塩素、臭素、０１〜Ｃ，−アルコキシ、シアノ、ニ
トロ又はＣ１〜Ｃ４−アルコキシカルボニルによって置
換しであるアニリノ、Ｎ−Ｃｌ−Ｃ４−アルキルアニリ
ノ、ジフェニルアミノ、ベンジル、ベンジルオキシ、ベ
ンジルアミノ、Ｎ−Ｃ。

〜Ｃ４−アルキルベンジルアミノ、ジベンジルアミノ、
フェネチル、７エ不トキシ、フタルイミド、ピリジルエ
トキシ、ピリジルアミノ、ピコリル、フェニル、ナフチ
ル、ピリジル、ピリミジル、ピラジニル、イミダゾリル
、オキサシリル、チアゾリル、トリアゾリル、ベンズイ
ミダゾリル、ベンズオキサシリル、ベンゾチアゾリル、
キノリル又はピラジン−１−イル−エチル基を表わし、
あるいはＺ４はＺ５又はＶ３又はＹ３と共同して式０式
％ の架橋を表わし、 Ｇ１及びＧ２は相互に無関係に水素、塩素、０１〜Ｃ４
−アルコキシ、シアノ又はＣ１〜Ｃ４アルコキシカルボ
ニルによって置換してあってもよい０１〜Ｃ８−アルキ
ル、あるいはアリル、シクロペンチル、シクロヘキシル
、ヒドロキシル、塩素、０１〜Ｃ８−アルコキシ、シア
ノ、Ｃ１〜Ｃ８−アルコキシカルボニル、＝）ロ又＋：
ｉｃ、〜Ｃ８−アルキルスルホニル、あるいは場合によ
っては０１〜Ｃ６−アルキル、塩素、０１〜Ｃ６−アル
コキン、シアノ、ニトロ又はＣ１〜Ｃ３−アルコキシカ
ルボニルによって置換しであるベンジル、フェネチル、
ピコリル、フェニル、ナフチル、ピリジル、イミダゾリ
ル、オキサシリル、チアゾリル、トリアゾリル、ベンズ
イミダゾリ、ベンゾチアゾリル又はベンズオキサシリル
基を表わし、Ｇ３は水素、塩素、Ｃ３〜Ｃ６−アルコキ
シ、シアノ又はＣ１〜Ｃ４−アルコキシカルボニルによ
って置換してあってもよいＣ１〜Ｃ８−アルキル、ある
いはアリル、シクロペンチル又はシクロヘキシル、ある
いは場合によってはＣ１〜Ｃｔ−アルキル、塩素、Ｃ＋
　−Ｃ４７Ｊｌ／コキシ、シアノ、ニトロ又はＣ１〜Ｃ
１７Ｊｌ／コキシカルボニルによって置換しであるベン
ジル、フェネチル、ピコリル、フェニＡ／、ナフチル又
はピリジル基を表わし、且つ ｎは１又は２を表わす、 を有するものである。

特に好適なテトラインドリルへブタメチン誘導体は、式
Ｖ〜■中で、 Ｑ！はＣ３〜Ｃ８−モノ−又はジアルキルアミノ、ある
いは場合によってはメチル、塩素又はメトキシによって
置換しであるピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ、ピ
ペラジノ、ヒドロキシエチルピペラジノ、ピラゾロ、イ
ミダゾロ、トリアゾロ又はテトラシロ基、あるいは場合
によってはメチル、エチル、塩素、シアノ又はニトロに
よって置換しであるアニリノ、Ｎ−Ｃ，〜Ｃ６−アルキ
ルアニリノ、ジフェニルアミノ、ベンジルアミノ、Ｉｆ
−Ｃ，〜Ｃ４−アルキルーＮ−ベンジルアミノ、ピリジ
ルアミノ、ベンゾイルアミノ、Ｎ−Ｃ，〜Ｃ４−アルキ
ルベンゾイルアミノ、Ｎ−フェニルベンゾイルアミノ、
ベンゼンスルホニルアミノ、Ｎ−Ｃ，〜Ｃ２−アルキル
ベンゼンスルホニルアミノ、フタルイミド、ナツタチル
イミド、スクシンイミド又はマレイミド基、あるい１ま
アミノカルボニルアミノ、０１〜Ｃ８アルコキシカルボ
ニルアミノ又は０１〜Ｃ８アルキルチオ、あるいは場合
によってはメチル、塩素又はメトキシによって置換しで
あるフェニルチオ、Ｈ２Ｎ−Ｃ−３−又はＣ１〜Ｃ８−
アＮ）Ｉ ルキルスルホニル基、場合によってはメチル、エチル、
塩素、臭素、シアン又はメトキシカルボニルによって置
換しであるフェニルスルホニル、ベンジルスルホニル又
はナフチルスルホニル、あるいはα−位においてシアノ
、Ｃ１〜Ｃ１−アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ。

アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６−アルカノイル又はベ
ンゾイルによって置換してありあるいはその上にメチル
、エチル、塩素、臭素、シアノ、ニトロ又はメトキシカ
ルボニルによって置換しであるベンジル、ナフチルメチ
ル、ピコリル、キノリルメチル、イミダゾリルメチル、
ベンズイミダゾリルメチル、オキサシリルメチル、ベン
ズオキサシリルメチル、チアゾリルメチル、ベンゾチア
ゾリルメチル、トリアゾリルメチル又はテトラゾリルメ
チル基、あるいはジシアノメチル、シアノ−Ｃ１〜Ｃ１
−アルコキシカルボニルメチル、ビスＣ，−Ｃ，−アル
コキシカルボニルメチル、シアノ−Ｃ，−Ｃ４−アルカ
ノイルメチル又はビス−Ｃ１〜Ｃ４−アルカノイルメチ
ルいは場合によってはメチル、エチル、塩素、シアノ、
ニトロ又はメトキシカルボニルによって置換しであるシ
アノ−ベンゾイルメチル、０１〜Ｃ，−アルカノイル−
ベンゾイルメチル、０１〜Ｃ，−アルコキシカルボニル
−ベンゾイルメチル、ジベンゾイルメチル、シアノ−フ
ェニルスルホニルメチル、０１〜Ｃ，−アルカノイル−
フェニルスルホニルメチル、ＣＩ〜Ｃ４−アルコキシカ
ルボニル−フェニルスルホニルメチル又はヒスフェニル
スルホニルメチル基、あるいは場合によってはメチル、
エチル、塩素、メトキシ、エトキシ、フェニル、シアノ
、メトキシカルボニル又はエトキンカルボニルによって
置換しであるｌ　３−シクロペンタンジオン、ｌ　３−
シクロヘキサンジオン、１．３−インダンジオン、メル
ドラム酸、ピラゾロン、２−ヒドロキシ−６−ピリジン
又はバルヒツル酸の基を表わし、Ｒ３は水素、塩素、メ
トキシ、エトキシ、シアノ又はメトキシカルボニルによ
って置換してあってもよいＣ，〜Ｃ８ーアルキル、ある
いはアリル、シクロペンチル又はシクロヘキシル、ある
いは場合によってはメチル、塩素又はメトキシによって
置換しであるベンジル、７エ不チル又はピコリルを表わ
し、 Ｒ４は水素、塩素、メトキシ、エトキシ、シアノ又はメ
トキシカルボニルによって置換してあってもよい０１〜
Ｃ，−アルキル、あるいはアリル、シクロペンチル又は
シクロヘキシル、あるいは場合によってメチル、塩素、
メトキシ、シアノ、ニトロ及び／又はメトキシカルボニ
ルによって置換しであるベンジル、フェネチル、ピコリ
ル、フェニル、ナフチル、ピリジル、ピリミジル、ベン
ズイミダゾリル、ベンズオキサシリル、ベンゾチアゾリ
ル又はキノリル基を表わし、 Ｔ６及びＴ”は水素、塩素、メトキシ、シアン又はメト
キシカルボニルによって置換してあってもよい０１〜Ｃ
ｓ−アルキル、あるいはビニル、アリル、シクロペンチ
ル、シクロヘキシル、塩素、０１〜Ｃ８−アルコキシ、
シアノ、メトキシカルボニル又はベンジル、あるいは場
合によってはメチル、塩素、シアノ又はメトキシによっ
て置換しであるフェニル又はピリジル基を表わし、 Ｔ７〜Ｔ９は水素、塩素、メトキシ、シアノ又はメトキ
シカルボニルによって置換してあってもよい０１〜Ｃ，
〜アルキル、あるいはアリル、シクロペンチル、シクロ
ヘキシル、塩素、臭素、シアン、メトキシカルボニル又
はエトキシカルボニル、ニトロ、ＣＩ〜Ｃ，−フルコキ
シ、０１〜Ｃ．−ジアルキルアミノ又はベンジル、ある
いは場合によってはメチル、エチル、塩素、メトキシ、
エトキシ、シアノ、ニトロ及び／又はメトキシカルボニ
ルによって置換しであるフェニル、ナフチル、ピリジル
、キノリル、ピリミジル、インドレニル、イントリジニ
ル、イミダゾリル、オキサシリル、チアゾリル、ベンズ
イミダゾリル、ベンズオキサシリル又はベンゾチアゾリ
ル基を表わし、あるいは Ｔ７はＴ８又はＴ９と共同して、あるいはＴ８はＴ９と
共同して式 ％式％ Ｕ２は水素、０１〜Ｃ１−アルキル、シクロヘキシル、
ベンジル、Ｃ，−Ｃ，−アルコキシ、塩素、ＣＩ−Ｃ，
−ジアルキルアミノ、ニトロ、シアノ、メトキシカルボ
ニル又はエトキシカルボニルを表わし、ここでＵ２はイ
ンドリル基の５−１６−及び／又は７−位に存在するこ
とができ、あるいは７−位にある基Ｕ２はＲ３と共同し
て式 ％式％ の架橋を形成することができ、且つ ｎはｌ又は２を表わす、 式Ｖ〜■のものである。

特に著しく好適なテトラインドリルヘプタメチン誘導体
は式 式中で Ｑ２はジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルア
ミノ、ジブチルアミノ、プロピルアミノ、ブチルアミノ
、ピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ、ピペラジノ、
ピラゾロ、イミダゾロ、トリアゾロ、アニリノ、４−メ
チルアニリノ、４−クロロアニリノ、４−メトキンアニ
リノ、４−ニトロアニリノ、Ｎメチルアニリノ、ベンジ
ルアミノ、ベンゾイルアミノ、ベンゼンスルホニルアミ
ノ、フタルイミド、ナフタルイミド、スクシンイミド、
マレイミド、メチルチオ、エチルチオ、フェニルチオ、
メチルスルホニル、エチルスルホニル、プロピルスルホ
ニル、ブチルスルホニル、ヘキシルスルホニル、オクチ
ルスルホニル、ベンゼンスルホニル、４−メチルベンゼ
ンスルホニル、４−クロロベンゼンスルホニル、σ−シ
アノベンジル、α−シアノ−４メチルベンジル、α−シ
アノ−４−クロロベンジル、α−シアノ−４−ニトロベ
ンジル、α−シアノ−σ−ピコリル、α−シアノ−γピ
コリル、ジシアノメチル、シアノ−メトキシカルボニル
メチル、シアノ−エトキシカルボニルメチル、ビス−メ
トキシカルボニルメチル、ｌ−シアノアセトン−１−イ
ル、ｌシアノブタノン−１−イル、１−エトキシカルボ
ニルアセトン−１−イル、１，３−ペンタンジオン−３
−イル、１−ベンゾイルアセトン−１−イル、２−シア
ノ−１−フェニルエタノン−２−イル、ジベンゾイルメ
チル、シアノ−フェニルスルホニルメチル、ビスフェニ
ルスルホニルメチル、ｌ、３−シクロペンクンジオン−
２−イル、５，５−ジメチル１．３−シクロヘキサンジ
オン−２−イル、１．３−インダンジオン−２−イル、
２，２ジメチルペルヒドロ−１，３−ジオキシン−４，
６−シオンー５−イル、３−メチル−１フェニル−２−
ピラゾリン−５−オン−４イル、１−（２−クロロフェ
ニル）−３メチル−２−ピラゾリン−５−オン−４−イ
ル、３−メチル−１−（４−メチルフェニル）２−ピラ
ゾリン−５−オン−４−イノ呟　３メチル−１−（４−
ニトロフェニル）−２ピラゾリン−５−オン−４−イル
、３−メチル−１−フェニル−５−イミノ−２−ピラゾ
リン−４−イル、３−メチル−１−（３スルホラニル）
−２−ピラゾリン−５−オン４−イル、３−エトキシカ
ルボニル−ｌフェニル−２−ピラゾリン−５−オン−４
イル、３−アミノカルボニル−■−フェニル２−ピラゾ
リンー５−オン−４−イル、４ヒドロキシ＝１−メチル
−２（ＩＨ）−キノリノン−３−イル、３−シアノ−４
−メチル−６−ヒドロキシ−２（ＩＨ）ピリドン５−イ
ル、３−シアノ−１，４−ジメチル６−ヒドロキシ−２
（ＩＨ）−ピリドン−５イル又は２，４．６−　（ＩＨ
，３Ｈ，５Ｈ）ピリミジン−トリオン−５−イルを表わ
し、Ｒ５はメチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシ
ル、オクチル、２−シアノエチル、２メトキンエチル、
２−メトキシカルボニルエチル、２−クロロエチル、２
−アセトキシエチル、シクロヘキシル、アリル又はベン
ジルを表わし、 Ｒ６はメチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、
オクチル、シクロヘキシル、ベンジル、フェニル、２−
１３−又は４−クロロ７ｘニル、２−１３−又は４−メ
トキシフェニル、４−ニトロフェニル、２４−ジクロロ
フェニル、２−１３−又は４−トリルアルいは２−３−
又は４−ピリジルを表わし、Ｔ”は水素、メチル、エチ
ル、プロピル、ブチル、ビニル、２−クロロエチル、２
　　ｖアノエチル、塩素、シアノ、フェニル、４−トリ
ル又は４−クロロ７ｘニルヲ表わし、Ｔ”及びＴ１３は
水素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、塩素、シア
ノ、メトキンカルボニル、ジメチルアミノ、フェニル、
４−）リル、４−クロロフェニル又はピリジルを表わし
、あるいは Ｔ”及びＴ１３は共同して式 ％式％ Ｔ”は水素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、塩素
、臭素、シアノ、フェニル、４トリル、４−クロロフェ
ニル、４−ニトロフェニル、４−ピリジル、３，３−ジ
メチルイントレン−２−イル、インドリジン−２−イル
、２−ベンズイミダゾリル、２−ベンズオキサシリル又
は２−ベンゾチアゾリルを表わし、且つ Ｕ３及びＵ４は水素、メチル、メトキシ、塩素、シアノ
、メトキシカルボニル又はニトロヲ表わす、 を有するものである。

本発明は同様に式■〜■のテトラインドリルへブタメチ
ン誘導体の製造方法に関するものである。

１、この製造は、式 のアセタール又はケタール、又は式 のビニル性アミジニウム塩、又は式 のエテノ類又は式 のカルビノール又は式 の塩類を、式 ０＝　Ｃ−ＣＨ−Ｃ＝　０ の１，３−ジカルボニル化合物、又は式のビニル性クロ
ルインモニウム塩と縮合させ且つ式 これらの式中で Ａ、Ｂ、ＤＸＥ。

味を有し、且つ ■はアルキル、 わし、且つ Ｙ−はアニオンを表わす、 Ｑ及びＴ１〜Ｔ５は上記の意 アラルキル又はアリールを表 （ＸＸＩ） の化合物と反応させることによって行なうこ七ができる
。

縮合は一般に、室温乃至媒体の沸点の間の温度において
、好ましくは４０〜１４０°Ｃにおいて、水−又はアル
コール同伴剤を添加することも可能である、酸性及び／
又は塩基性条件下に、溶剤中で行なわれる。

適当な溶剤は、メタノール、アルコール、１グロパノー
ル、２−プロパツール、ｌ　　７タノール、１−オクタ
ツール、シクロヘキサノール又はベンジルアルコールの
ような、アルコール；又は酢酸メチル、エチル又はブチ
ルのような、エステル；塩化メチレン、塩化エチレン又
はクロロホルムのような、塩素化炭化水素：アセトン又
は２ブタノンのような、ケトン；ベンゼン、トルエン又
はキシレンのような、芳香族化合物：クロロベンゼン又
はジクロロベンゼンのような、塩素化芳香族化合物：ぎ
酸、酢酸又はプロピオン酸のような、カルボン酸；アセ
トニトリル又はプロピオニトリルのような、ニトリル；
及び酢酸無水物のような酸無水物である。

適当な酸は、塩酸又は硫酸、四ふつ化はう酸、過塩素酸
又はりん酸のような無機酸；ぎ酸、酢酸又はトリフルオ
ロ酢酸のようなカルボン酸；メタンスルホン酸、エタン
スルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸又はノナフ
ルオロブタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸又はトル
エンスルホン酸のような、スルホン酸：メタンホスホン
酸のようなホスホン酸；又はスルホン化スチレン／ジビ
ニルベンゼン重合体に基づくもののような、イオン交換
樹脂である。

適当な塩基はトリエチルアミン、トリエタノールアミン
、ピペリジン、ピロリジン又はピリジンのような、アミ
ン類である。

適当な水−又はアルコール−同伴剤は、たとえは酢酸無
水物、トルフルオロ酢酸無水物又は安息香酸無水物のよ
うな酢酸無水物：塩化アセチル、酸塩化りん、塩化チオ
ニル、塩化オキサリル又はホスゲンのような酸塩化物：
あるいは五酸化りんのような無機酸化物である。

式ＸＶＩの化合物の例は以下のものである：式Ｘ■の化
合物の例は次のものである：式Ｘ■の化合物の例は次の
ものである：式ＸＩＸの化合物の例は次のものである：
式■〜■の誘導体の製造のためには、この縮合混合物を
直接にさらに使用するが又は溶剤で希釈する。化合物Ｉ
ＸＩの添加後に塩基を添加する。温度は室温と媒体の沸
点の間、好ましくは２０〜１４０°Ｃとする。

希釈剤に適する溶剤は先に詳細に挙げたようなアルコー
ル、エステル又はニトリルである。

ＫＸＩとの反応に対して適する塩基はトリエチルアミン
、トリエタノールアミン、ピペリジン、ピロリジン又は
ピリジンのようなアミン；水酸化リチウム、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム又は水酸化
テトラブチルアンモニウムのような水酸化物；炭酸リチ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム又は炭酸カルシウ
ムのような、炭酸塩；あるいは、リチウムメチラート、
ナトリウムメチラート、ナトリウムエチラート、ナトリ
ウムプロピラード、カリウムメチラート、カリウムエチ
ラート又はナトリウムｔ−ブチラードのようなアルコラ
ード：あるいはアミノ−メチル化スチレン−ジビニルベ
ンゼン重合体に基づくもののような、イオン交換樹脂で
ある。

２、異性体式 のテトラインドリルへブタメチンエーテル又はアルコー
ルをＨＱ　（ＸＸＩ）と反応させることによって行なう
が、これらの式中でＡ、ＢｌＤ、Ｅ、Ｑ及びＴ１〜Ｔ５
は前記の意味を有し、且つＰは水素、アルキＬ、アルケ
ニル、シクロアルキル、アラルキル、アリール又はアル
キルを経て結合して複素環式基を表わす。

この反応は一段階で溶剤の存在又は不在におい且つ酸性
触媒の存在または不在において、あるいは二段階で、式
ｘＸＩ［〜ＸλＶのエーテル又はアルコールを酸と反応
させて式 式中で に″ Ａ、ＢＸＥＸＴ’〜Ｔ５、Ｒ１，Ｒ２、Ｕｌ及びｎは前
記の意味を有し且つ Ｘ−はアニオンを表わす、 の染料を与え、これらの染料を、好ましくは中間体を単
離することなく、ＨＧ（Ｘｎ）及び塩基と反応させるこ
とによって行なうことができる。

適当な溶媒は、先に１中で記したような、アルコール、
エステル、塩素化炭化水素、ケトン、芳香族化合物、塩
素化芳香族化合物及びニトリルである。

適当な酸は、先に１中で記したような、無機酸、カルボ
ン酸、スルホン酸又はホスホン酸である。

適当な塩基は、先にｌ中で記したような、アミン、水酸
化物、炭酸塩又はアルコラードである。

本発明は更に化合物■〜■の混合物に関するものである
。置換基Ａ、Ｂ、Ｄ、Ｅ及びＴＩ−Ｔ５は伺 相互に同一であっても異なっていてもよい。混合物は成
分を混合することによって取得することができる。混合
物はプロセスＩにおいて直接に取得することが好適であ
る。出発成分及びそれらの混合物の置換基に依存して、
それらは多くの異性体を含有することができる。

このような混合物は一般に常用の溶剤中で特に良好な溶
解性を示すことによって特徴的である。

式■〜■のテトラインドリルへブタメチン誘導体及びそ
れらの混合物は無色乃至褐色の固体である。

酢酸中の溶液は７５０〜９５０ｎｍの範囲に極大を有す
る強い吸収を示す。５００〜６５０ｎｍの範囲に極大を
有するきわめて弱い吸収が付加的に認められる。

無色乃至ベージュ色のトルエン溶液を酸性のクレー又は
シリカゲルと接触させるときは、青乃至黄色がかった灰
色の着色が自然に発現する。たとえば、Ｄｒ、ランゲ色
測定装置キセノカラーＬＳＩ００を用いて、７５０−９
５０　ｎ　ｍの近赤外領域において付加的にきわめて強
い吸収を測定することができる。

弐■〜■の誘導体の試料を２，２−ビス−（４−ヒドロ
キシフェニル）−プロパンと共に磨砕するときは、無色
乃至ベージュ色の粉末を取得する。

この粉末を、たとえば、融点管中で、加熱するときは、
約１００°Ｃから、強い、きわめて暗い色が生じる。

式Ｉ〜■のテトラインドリルへブタメチン誘導体は、そ
れ故、本発明に従って、７５０〜９５０ｎｍの赤外領域
において読みとることができる、感圧又は感熱性記録材
料である。

近赤外において吸収する記録材料は、適当な装置を用い
記録情報を読み取ることを可能とするために必要である
。コンピュータ及び自動化データプロセシングの普及は
、ドキュメントからの情報を読み取ることができる方策
を必要とする。それ故、光学的な性質の認識（ＯＣＲ）
のための装置が開発されたが、これはプログラムした特
定の活字面中にタイプしたテキストのページを読みとる
とができるものである。一般に、このような装置は近赤
外で働らき、それ故、読みとるべき活字面は当然近赤外
に吸収を有していなければならない。

しかしながら、従来の感圧及び感熱性記録材料は、近赤
外流域に、このような吸収を有してはいない。

近赤外領域にこのような吸収を有する記録材料は、たと
えば、米国特許第４，０２０，０５６号、４．０２２．
７７１号、４，０２６，８８３号、４゜１０７．４２８
号及び４，１１９，７７６号並びにヨーロッパ特許第０
．１２４，３７７号中に記されている。

本発明による式■〜■のテトラインドリルへブタメチン
誘導体及びそれらの混合物は、それ故、このような０Ｃ
Ｒ−読み取り可能な記録材料に対して、きわめて適して
いる。そのためには、７５０〜９５０ｎｍの領域におけ
るそれらの強い吸収に加えて、特に可視スペクトル領域
における低い吸収が特に有利であり、従って、本発明の
化合物の色調の発現によって顕著に影響を受けることが
ない、たとえば、青又は黒の色調を公知の方法で発現す
る現在の発色混合物に対して、簡単な具合に本発明の化
合物を添加することができる。

本発明による弐■〜■のテトラインドリルへブタメチル
誘導体と混合することができる適当な発色剤は、たとえ
ば、フタリド、フルオラン、スピロジピラン、クロメノ
インドール、フェノキサジン、フェノチアジン、カルバ
ゾリルメタン、ジヒドロキナゾロン、ジヒドロ−３，１
−ベンズオキサジン−２−オン、３．ｌ−ベンズオキサ
ジン又はその他のトリアリールメクンロイコ染料の部類
の物質から誘導することができる。

このような、感圧又は感熱性記録材料は、公知のように
して行なうことができる。

感圧性材料は、たとえば、非揮発性有機溶剤中に溶解又
は分散させた式１〜■の少なくとも一つの発色剤及び酸
性現像剤を含有する、少なくとも一対のシートから成っ
ている。

このようなプロセス及び製造は、たとえば、米国特許第
２，８００，４５７号、２，８００，４５８号、３，９
４８，７５３号、３，０９６，１８９号及び３，１９３
，４０４号並びにドイツ特許公開第２゜５５５．０８０
号及び２，７００，９３７号中に開示されている。

感圧性記録材料中に存在する発色剤の早期活性化を防ぐ
ために、それを一般に圧力によって破ることができるマ
イクロカプセル中に封入することが好ましい。

適当なカプセル壁材料は、たとえば、ゼラチン／アラビ
アゴム、ポリアミド、ポリウレタン、ポリ尿素、ポリス
ルホンアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリ
スルホネート、ポリアクリレート、及びフェノール−、
メラミン−又は尿素−ホルムアルデヒド縮金物であるが
、これらについては、たとえば、Ｍ、グーチョ″′カプ
セル技術及びマイクロカプセル封じ″、イノニス　デー
タコーポレーション１９７２；Ｇ、パスタ−“マイクロ
カプセル封じ、方法と応用″、パブリッシャー　Ｊ、Ｅ
、ファンデガール：及びドイツ特許公開第２，２３７，
５４５号及び２，１１９，９３３号中に記されている。

ポリイソシアナートとポリアミンの重付加生成物から成
る殻を有するマイクロカプセルを用いることが好ましい
。

このようなマイクロカプセルのためのイソシアナート、
アミン及び適当な製造方法は、たとえば、ドイツ特許公
開第３，２０３，０５９号に記されている。

ポリアミド又はメラミン−ホルムアルデヒド縮金物ある
いはゼラチン／アラビアゴムから成る殻を有するマイク
ロカプセルを使用することもまた好ましい。

挙げることができる顕色剤は白土、酸変性白土、酸化物
又は酸性塩及び単量体又は重合体状のフェノールあるい
はカルボン酸である。

特に好適な顕色剤は、式 を有する少なくとも１０の炭素原子を有する芳香族カル
ボン酸の塩であるが、上式中でＸｌ、Ｘ２、Ｘ３及びＸ
４は水素、ハロゲン、ヒドロキシル、アルキル、シクロ
アルキル、アリール、アラルキル、アルコキシ又はアリ
ールオキシを表わし、あるいは二つの隣接する基Ｘ１、
Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は共同して環を形成し、且つここで
それらの基は染料化学において一般的な前記の非イオン
性置換基を有していてもよい。この種の化合物は、たと
えば、ドイツ特許公開第３，６３５，３１１号及び３，
６３５．７４２号中に記されている。

式１〜■のテトラインドールへブタメチン誘導体は一般
に、マイクロカプセル封しに対して常用される非揮発性
有機溶剤中で、きわめて容易に十分に溶解する。

感熱性記録系は、たとえば、感熱性記録及び複写材料並
びに紙を包含する。

このような材料は、たとえば、ドイツ特許公開第２，５
５５，０８０号中に記されている。

適当な顕色剤は、感圧紙において用いられているものと
同一の電子受容体、好ましくは、たとえばドイツ特許第
１，２５１，３４８号中に記されているフェノール化合
物、かつまた、はう酸及び有機、好ましくは脂肪族、ジ
カルボン酸である。

別の適当な熱反応性顕色剤系は、ドイツ特許第３．３３
７，２９６号中に記されており、その中では好ましくは
アクリロニトリルの、酸変性重合体を、顕色剤として使
用している。

実施例１ ２９．５ｇの１．１−ビス−（ｌ−ベンジル−２−フェ
ニル−インドール−３−イル）−エテノと４゜３ｇの１
．１，３．３−テトラメトキシプロパンを、５０ｎ＋Ｑ
の酢酸無水物と２．５ｇのメタンスルホン酸の混合物中
で８０°Ｃにおいて１時間撹拌する。きわめて暗い青色
の溶液を２００ｍ１２のメタノール中に入れ、８．９ｇ
のｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム塩を加える。６
０ｇの無水炭酸ナトリウムの添加後に、緑がかったベー
ジュ色の生成物を吸引と共に濾別し、メタノールと水で
洗浄したのち乾燥して、３３．４ｇ（理論の９７．４％
）の、１７４°Ｃの融点を有する緑色がかったベージュ
色の粉体を得る。

異性体形態において、この生成物は下式に相当する： Ｊｎ３ 氷酢酸の中の溶液は汚れた青色を示し、λｍａｘ−８７
５ｎｍである。トルエン中の溶液は酸性白土上で淡灰緑
色を発現する。赤外において７５０〜９５０ｎｍの吸収
を測定することかできる。

実施例２ ２５ｇの式 のエーテルを３．５ｇのメタンスルホン酸と共に１００
ｍ１２のアセトニトリル中に溶解する。７．５ｇの７タ
ルイミドと３０ｇの無水炭酸ナトリウムを加える。この
混合物を４０°Ｃで１０分撹拌する。冷却後に吸引濾過
する。生成物を１００ｍＱのメタノール中で撹拌し、吸
引濾過したのち、メタノールと水で洗浄する。乾燥後に
、融点１６０〜１６４°Ｃの褐色ががったベージュの粉
体２０．１ｇ（７１７％）を取得する。−異性体形態に
おいて、これは下式に相当する： 赤外：　ｌ　、７０６ｃｍ−’ 氷酢酸中のλｍａｘ：　８６．４％ｍ 酸性白土上：緑がかった灰色、７５０〜９５０１ｍ０出
発物質として使用するエーテルは次のようにして製造す
る。

２３．３ｇｏ′）ｉｌ−ビス−（１−エチル−２−フェ
ニル−インドール−３−イル）−エテンと４゜３ｇの１
．１，３．３−テトラメトキシプロパンを５０＋ｎ＋２
の酢酸無水物と２．５ｇのメタンスルホン酸の混合物中
で９０°Ｃで１時間撹拌する。きわめて暗い青色を有す
る、式 の染料を含有する溶液を２００ｍ０．のメタノール中に
入れ、７０ｍＱの濃度に３０％のメタノール性ナトリウ
ムメトキシド溶液を使用してアルカリ性としたのち、２
時間煮沸する。冷却後に、ベージュがかった褐色の生成
物を吸引濾過し、メタノールと水で洗浄したのち乾燥し
て、２０．９ｇ（理論の８３．６％）の褐色がかったベ
ージュ色の、融点１７６〜１７８°Ｃの粉体を得る。

実施例３ ２５ｇの式 のエーテルを１００ｍ１２のアセトニトリル中で３゜４
ｇのメタンスルホン酸と反応させて青色の染料溶液を得
る。３．５ｇの１．２．４−）リアゾールと２０ｇの無
水炭酸ナトリウムを加え、その混合物を３０〜４０°Ｃ
で３０分間撹拌する。褐色がかったベージュ色の懸濁液
を冷却するまで撹拌し、吸引濾過し、メタノールと水で
洗浄する。融点２２７〜２２９°Ｃの１９．５ｇ（７５
％）の淡いベージュ色の粉体を取得する。−異性体形態
において、これは下式に相当する： 氷酢酸中のλｍａｘ：　８６３ｎｍ 酸性白土上：青緑色、７５０〜９５０ｎｍ本実施例及び
以下の実施例において使用するエーテルの製造は実施例
２において記した方法と同様にして行なう。

実施例４ ２４．３ｇの式 のメタンスルホン酸と共に５０°Ｃで３０分間撹拌する
。次いで２．７ｇのマロジニトリルと８ｇの無水炭酸ナ
トリウムを加える。混合物を５０°Ｃで７時間撹拌する
。冷却後に、それを吸引濾過し、沈澱をメタノールと水
で洗う。生成物を乾燥し、次いでｌｏｏｍ（２のエタノ
ール中で煮沸する。冷却後に沈澱を吸引濾過し、エタノ
ールと水で洗浄したのち乾燥する。かくして、融点１９
４〜２００°Ｃの２０．０ｇ（理論の７９．４％）の褐
色がかったベージュ色の粉体を取得する。−異性体形態
において、これは下式に相当する： のエーテルを１３０ｍ（２のメタノール中で２．６５ｇ
Ｉ　Ｒ：　　２，２５０ｃｍ−’ 氷酢酸中のλｍａｘ：　８６６ｎｍ 酸性白土上：灰色、７５０〜９５０ｎｍ実施例５ ５ｇの式 を１．５ｍＱの氷酢酸の添加と共に５０ｍ（２のメタノ
ール中に溶解する。３ｇのアセチルアセトンを加える。

淡青色の懸濁液が直ちに生じ、それを炭酸ナトリウムに
よって脱色する。沈澱を吸引濾過し、メタノールと水で
洗う。１５２〜１５５℃の融点を有する５、３ｇ（理論
の９９％）のベージュ色の粉体を取得する。−異性体形
態において、これは下式に相当する： ＩＲ：１６９０ｃｍ−’ 氷酢酸中のλｍａｘ：　８７５ｎｍ 酸性白土上：緑がかった灰色、 実施例６ ５．４ｇの式 ％式％ のエーテルを、２ｇの氷酢酸の添加と共に２０ｍ４のア
セトニトリル中で熱の存在で溶解すると、青色の溶液と
なる。２．８ｇのアニリンと８ｇの無水炭酸ナトリウム
を加え、その混合物を４０°Ｃで３時間撹拌する。沈澱
が徐々に沈降する。懸濁液を冷却するまで撹拌し、吸引
濾過し、沈澱をアセトニトリルと水で洗う。乾燥後に１
７０〜１７２°Ｃの融点を有する４、４ｇ（理論の９６
％）のベージュ色の粉体を取得する。−異性体形態にお
いて、これは下式に相当する： 氷酢酸中のλｍａｘ：　８６６％ｍ 酸性白土上：灰緑色、７５０−９５０ｎｍ実施例７ ５ｇの式 のエーテルを０．７ｇのメタンスルホン酸と共に３Ｑｍ
１２のメタノール中に溶解する。１．３ｇの３−メチル
−１−フェニル−２−ピラゾリン−５−オンとｌｏｇの
無水炭酸ナトリウムを室温で加える。

おだやかな冷却と共に１時間撹拌したのち、吸引濾過し
、沈澱をメタノールと水で洗い、デシケタ−中で乾燥し
て、１６０〜１６５°Ｃの融点を有する４、３ｇ（理論
の７５．２％）のベージュ色の粉体を取得する。

異性体形態において、これは下式に相当する：で洗った
のち乾燥して、２００〜２０５℃（分解）の融点を有す
る４、５ｇ（理論の７５．４％）の褐色粉体を取得する
。−異性体形態において、これは下式に相当する： 氷酢酸中のλｍａｘ：　８６３％ｍ 酸性白土上：青味がかった灰色、７５０〜９５０ｍ０ 実施例８ ５．４ｇの式 ％式％ 氷酢酸中のλｍａｘ＋　８６５％ｍ 酸性白土上二緑色がかった灰色、７５０〜９５０ｍ 実施例９ ５．１２ｇの式 のエーテルを０．７３ｇのメルドラムの酸と共に２０ｎ
１２のアセトニトリル中で撹拌する。その混合物を２０
０ｍＱの水中に入れ、吸引濾過し、沈澱を水のエーテル
を０．６７ｇのメタンスルホン酸の添加と共に２０ｍＱ
、のアセトニトリル中に溶解する。１゜６２ｇの４−ニ
トロベンジルシアニドと３゜５ｇの無水炭酸ナトリウム
を加える。４０℃で２０分後に、混合物を冷却する。５
０ｍＱのエタノールを加える。混合物を吸引濾過し、沈
澱をメタノールと水で洗ったのち乾燥して、１７８〜１
８０″の融点を有する４、５ｇ（理論の７８％）の褐色
がかったベージュ色の粉体を取得する。−異性体形態に
おいて、これは下式を有する： 赤外：２，２３５、ｌ　、５２０、 氷酢酸中のλｍａｘ＝８６９ｎｍ 酸性白土上：灰緑色、７５０〜９５０ｎｍ。

実施例１０ ４１ｇの式 ％式％ のエーテルを５ｇのメタンスルホン酸と共に１００ｍＱ
のアセトニトリル中に溶解する。２１ｇのどロリジンを
それに加える。生成する黄色の懸濁液を吸引濾過し、沈
澱をアセトニトリルで洗ったのち乾燥して、２３３〜２
３５°Ｃの融点を有する３４ｇ（理論の７４．３％）の
黄色の粉体を取得する。

−異性体形態において、これは下式を有する：氷酢酸中
のλｍａｘ＋　８５９ｎｍ。

酸性白土上：緑がかった灰色、７５０〜９５０　ｎｍ０
実施例１−１０と同様にして、下記の実施例の化合物を
製造することができる。

実施例 Ｒ５ ＣＨ３ ＣＨ（ＣＨ３）２ ＣＨ。

ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨ３ 一〇 ＮＨ３０２ＣＨ３ ５２ｎｍ 実施例２７ 氷酢酸中のλｍａｘ　： ８５７１ｍ０ 実施例２８ 氷酢酸中のλｍａｘ　： ８７２　ｎｍ０ ２一 実施例３ ■ 氷酢酸中のλｍａｘ　： ８　６　５　ｎｍ０ 衷遣」１Ｌス 氷酢酸中のλｍａｘ　： ８６４　ｎｍ０ 実施例２９ 氷酢酸中のλｍａｘ　： ８　６　５１ｍ０ 実施例３０ 氷酢酸中のλｍａｘ　： ８　７０１ｍ。

実施例３３ 氷酢酸中のλｍａｘ　： ８６２ｎｍ。

実施例３４ 氷酢酸中のλｍａｘ　： ８６７　ｎｍ０ 実施例３５ 氷酢酸中のλｍａｘ　： ６３ｎｍ 実施例３６ 氷酢酸中のλｍａｘ　： ００ｎｍ 実施例３９ Ｈ３ Ｈ３ 氷酢酸中のλｍａｘ　： ｎｍ 実施例４０ 氷酢酸中のλｍａｘ　ニ ア０ｎｍ 実施例３７ 氷酢酸中のλｍａｘニア９ ｎｍ 実施例３８ 氷酢酸中のλｍａｘ　： ００ｎｍ 実施例４１ 氷酢酸中のλｍａｘ　： ５８ｎｍ 実施例４２ 氷酢酸中のλｍａｘ　： ３０ｎｍ 実施例４３ 氷酢酸中のλｍａｘ　： ９７ｎｍ 実施例４４ 氷酢酸中のλｍａｘ　： ９５１ｍ 実施例４７ 氷酢酸中のλｍａｘ　ニ ア６ｎｍ 実施例４８ 氷酢酸中のλｍａｘ　： ００ｎｍ 実施例４５ 氷酢酸中のλｍａｘ　： ８５ｎｍ 実施例４６ しＩ′＋３ 氷酢酸中のλｍａｘ　： Ｏ５ｎｍ 実施例４９ 氷酢酸中のλｍａｘ　ニ ア０ｎｍ 実施例５０ 氷酢酸中のλｍａｘ　： ０２ｎｍ 実施例５１ 氷酢酸中のλｍａｘ　： ６５ｎｍ 実施例５２ 氷酢酸中のλｍａｘ　： ５６ｎｍ 実施例５５ しｌ′＋３ 氷酢酸中のλｍａｘ　： ５０ｎｍ 実施例５６ 氷酢酸中のλｍａｘ　： ｎｍ 実施例５３ 氷酢酸中のλｍａｘ　： ６０ｎｍ 実施例５４ 氷酢酸中のλｍａｘ　： ００ｎｍ 実施例５７ 氷酢酸中のλｍａｘ　： ５８ｎｍ 実施例５８ 氷酢酸中のλｍａｘ　： ００ｎｍ 実施例５９ 氷酢酸中のλｍａｘ：８５９ｎｍ０ 実施例６０ 氷酢酸中の２ｍ　ａ　ｘ　：　８５ ｎｍ０ 実施例６ 氷酢酸中のλｍａＸ：８５８ｎｍ。

実施例６４ 氷酢酸中のλｍａｘ：８５９ｎｍａ 氷酢酸中のλｍａｘ：８５９ｎｍ０ 実施例６２ 氷酢酸中のλｍａｘ：８５７ｎｍ。

実施例６３ 実施例６５ 氷酢酸中のλｍａｘ：８５７ｎｍｅ 実施例６６ 氷酢酸中のλｍａｘ：８６９ｎｍ。

実施例６７ 氷酢酸中のλｍａｘ：８７４ｎｍ。

実施例６８ 氷酢酸中のλｍａｘニア９７ｎｍａ 実施例６９ 実施例７ 氷酢酸中のλｍａｘニア９５ｎｍ。

実施例７２ 氷酢酸中のλｍａｘニア６０ｎｍ。

実施例７３ 氷酢酸中のλｍａｘニア９４ｎｍ０ 実施例７０ 氷酢酸中のλｍａｘ：８０３ｎｍ。

氷酢酸中のλｍａｘニア９８ｎｍ０ 実施例７４ 氷酢酸中のλｍａｘ：８８０ｎｍ。

実施例７５ 氷酢酸中のλｍａｘニア９６ｎｍａ 実施例７６ １１．３ｇの１．１−ビス−（ｌ−メチル−２−フェニ
ル−インドール−３−イル）−プロパン、１２．５ｇの
１．１−ビス−（ｌ−メチル−２−（４−メトキシ−フ
ェニル）−インドール−３−イル）−エタン及び４．３
ｇの１゜１．３．３−テトラメトキシ−プロパンを実施
例１と同様にして反応させる。２６．２ｇの褐色がかっ
たベージュ色の粉体を取得するが、それは実施例１５．
３３及び式 の化合物（−異性体形態）の生成物の混合物（約３：　
３　：　ｌ）から成っている。

氷酢酸中のλｍａ　ｘ：８６６　ｎｍ。

酸性白土上：緑がかった灰色、７５０〜９５０　ｍ　０ 実施例７７ ３ｇの実施例１のテトラインドリルへブタメチン誘導体
を４０ｇのドデシルベンゼンと６０ｇの４５％ＣＱ含量
を有するクロロパラフィン（ヒュルスからのマーリカン
）の混合物中に溶解する。２２３ｇのこのような溶液を
３９．５ｇのデスモジュールＨオキサジアジントリオン
（ＮＧＯ含量：２０゜５％）と混合する。この混合物を
次いで３２０ｇの０．５％濃度のポリビニルアルコール
溶液と混合し、ロータ／ステータ乳化機のせん断勾配下
に乳化する。その乳濁液を７６ｇの濃度９．０％のジエ
チレントリアミン溶液で架橋する。その分散物を６０°
Ｃに加温して、その温度で３時間撹拌することによって
後処理する。このようにして、７．３μｍのカプセル寸
法を存する４０％のカプセルを含有する分散液を取得す
る。

先ず２５０ｍ１２のこの分散液を導入して、４０ｇの微
細なセルロース（レツテンマイエルアンドゼー不からの
アーポセルＢＥ６００／３０）を激しい撹拌と共に徐々
に振りかける。少なくとも３０分の激しい撹拌後に、４
０ｍαの濃度５０％のＳＢＲラテックス（バイスタルＤ
１６００、バイエルＡＧ）を加える。かくして得た濃度
４８．５％の被覆組成物を水によって３０％の固体含量
に希釈して、空気ブラックを用いて市販の基紙の背面上
に塗被する。乾燥後の付加量は５ｇ／ｍ２である。

このようにして被覆した紙を、顕色剤物質で被覆した市
販の無カーボン複写紙の被覆側上に、被＝９７ 覆した側において置く。カプセルで被覆した紙に対して
圧力を加えると、複写紙上に灰青色のコピが生じ、それ
は７５０〜９５０ｎｍの近赤外領域に強い吸収を有して
いる。

その他の実施例もまた同様に使用することもできる。

実施例７８ ２ｇの実施例４のテトラインドリルへブタメチン誘導体
と３ｇのヨーロッパ特許第１８７．３２９号中に記すよ
うな式 のベンゾオキサジンの８０ｇのジイソプロピルナフタレ
ンと１７ｇの灯油中における溶液を、ゼラチンとアラビ
アゴムを用いて、公知の方式で、コアセルベーションに
よってミクロカプセル化し、殿粉溶液と混合したのち、
−枚の紙上に塗被する。

市販の無カーボン複写紙の顕色剤で被覆しである側止に
、この紙を被覆側において置く。カプセルで被覆しであ
る紙に対して圧力を加えると、複写紙上に濃い黒色のコ
ピーが生じ、それは同様に近赤外領域で７５０〜９５０
ｎｍに強い吸収を有している。

その他の実施例もまた同様に使用することができる。

実施例７９ ３２ｇの４，４′−イソプロピリデンジフェノール（ビ
スフェノールＡ）、３．８ｇのエチレンジアミンのジス
テアリルアミド、８９ｇのカオリン、２０ｇの８８％に
至るまで加水分解したポリビニルアルコル及び５５ｍＱ
、の水を、ボールミル中で、粒径が約５μｍとなるまで
摩砕する。６ｇの実施例２のテトラインドリルへブタメ
チン誘導体、３ｇの８８％に至るまで加水分解したポリ
ビニルアルコル及び６０ｍ（＋の水を、第二のボールミ
ル中で、約３μｍの粒径となるまで摩砕する。両分散物
を合わせ、５．５ｇ／ｍ２の乾燥付加量において紙上に
塗被する。加熱したボールペンで紙に触れると、緑色が
かった灰色の記録が発現し、それは近赤外領域において
７５０〜９５０ｎｍの強い吸収を示す。

他の実施例も同様に使用することができる。

以下本発明の特徴と好ましい実施態様について説明する
。

１、異性体式 式中でＡ、Ｂ、Ｄ及びＥは を表わし且つ相互に同一であっても又は異なっていても
よく、 ＱはＮＶ’Ｖ２、ｓｗ、５Ｏ２Ｘ又はＣＬＹ’Ｙ２を表
わし、 Ｒ１は水素、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、
アラルキル又はアルキルを経て結合した複素環式基を表
わし、 Ｒ２は水素、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、
アラルキル、アリール又は場合によってはアルキルを経
て結合した複素環式基を表わし、 Ｔ１〜Ｔ５は水素、アルキル、アルケニル、シクロアル
キル、アラルキル、ハロゲン、アルコキシ、ジアルキル
アミノ、シアン、ヒドロキシカルボニル、アルコキシカ
ルボニル、アリール又は場合によってはアルキルを経て
結合した複素環式基を表わし、あるいは、それぞれの場
合に基Ｔ１〜Ｔ５の中の二つは芳香族であっても又は部
分的に水素化してあってもよく且つ○、Ｎ又はＳから成
る系列からの２までのへテロ原子を含有することができ
る５〜７員環の不足環員を表わし、 Ｕｌは水素、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、
アラルキル、アリール、ヒドロキシル、アルコキン、ハ
ロゲン、ジアルキルアミノ、ニトロ、シアノ、アルキル
チオ、アルコキシカルボニル、ジアルキルアミノカルボ
ニル、アルコキシカルボニルオキシ又はアルキルスルホ
ニルを表わし、あるいはＲ１と共同してＣ２又はＣ３架
橋を表わし、 Ｖｌ及びＶ２は相互に無関係に水素、アルキル、アルケ
ニル、シクロアルキル、アリール又は場合によってはア
ルキルを経て結合した複素環式基、 Ｌは水素、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、ハ
ロゲン、アリール又はアルキルを経て結合した複素環式
基を表わし、あるいはＹｌ又はＹ２の意味を有し、 に７２ わし、あるいは窒素原子と共同して０１Ｎ。

Ｓ、ＳＯ，から成る系列からの０〜３ヘテロ原子を含有
する場合によっては完全に又は部分的に水素化した環を
表わし、 Ｗは水素、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、ア
リール又は場合によってはア又はＣＮを表わし、 Ｘはアルキル、アルケニル、シクロアルキル又はアリー
ルあるいは場合によってはアルキルを経て結合した複素
環式基を表わし、５ｏ２−ｚ’、Ｎｏ、、アリール又は
複素環式基を表わし、 ７１〜Ｚ３は水素、アルキル、アルケニル、シクロアル
キル、アルコキシ、アルキルチオ、シクロアルコキシ、
アミノ、モノ−又はビスアルキルアミノ、アリールアミ
ノ又はアリルあるいは場合によってはアルキル又はアル
コキシを経て結合した複素環式基を表わし、あるいは Ｚｌ及びＺ２はＶｌ又はＶ２又はＹｌ又はＹ２又は別の
基Ｚｌ’又はＺ２’　と共同してｏ、Ｎ、Ｓ又はＳＯ□
から成る系列からの０〜２ヘテロ原子を含有する、場合
によってはベンゼン環に縮合している、場合によっては
完全に又は部分的に水素化した環の不足環員を表わし、
ここで Ｚｌ’及び７２′はＺｌ及びＺ２の意味を有し、且つ ｎはｌ又は２を表わし、 かつすべての環式及び非環式基は染料化学において慣例
的な非イオン性置換基を有していてもよい、 のテトラインドリルへブタメチン誘導体。

２、式 式中でＡＩ、　Ｂ　ｌ、Ｄｌ及びＥｌはを表わし且つ相
互に同一であっても又は異なってもよく、 Ｒ３は水素、塩素、０１〜Ｃ４−アルコキシ、シアノ又
はＣ１〜Ｃ１−アルコキシカルボニルによって置換して
あってもよい０１〜ＣＩ８アルキル、あるいはアリル、
シクロペンチル又はシクロヘキシル、あるいは場合によ
ってはＣ３〜Ｃ４−アルキル、塩素及び／又はＣ２〜Ｃ
６−アルコキシによって置換しであるベンジル、フェネ
チル、ナフチルメチル又はピコリルを表わし、 Ｒ′は水素、塩素、０１〜Ｃ６−アルコキシ、シアノ又
はＣ１〜Ｃ４−アルコキシカルボニルによって置換して
あってもよいＣ１〜ＣＩ８アルキル、するいはアリル、
シクロペンチル又はシクロヘキシル、あるいは場合によ
ってはＣ３〜Ｃ４−アルキル、塩素、臭素、Ｃ１〜Ｃ１
−アルコキシ、シアノ、ニトロ及ヒ／又はＣ１〜Ｃ４−
アルコキシカルボニルによって置換しであるベンジル、
７エネチル、ナフチルメチル、ピコリル、キノリルメチ
ル、フェニル、ナフチル、ピリジル、ピリミジル、ピラ
ジニル、イミダゾリル、オキサシリル、チアゾリル、ベ
ンズイミダゾリル、ベンズオキサシリル、ペンゾチアソ
リル又はキノリル基を表わし、 Ｔ６〜Ｔ１０は水素、塩素、０１〜Ｃ４−アルコキシ、
シアノ又はＣ１〜Ｃ４−アルコキシカルボニルによって
置換してあってもよいＣＩ〜Ｃ８−アルキル、あるいは
ビニル、アリル、シクロペンチル、シクロヘキシル、ふ
っ素、塩素、臭素、０１〜Ｃ６−アルコキシによってさ
らに置換してあってもよい０１〜Ｃ６−アルコキン、又
は０１〜Ｃ４−ジアルキルアミノ、ピペリジノ、ピロリ
ジノ、ニトロ、シアノ、Ｃ１〜Ｃ３−アルコキシカルボ
ニル、あるいは場合によっては０１〜Ｃ６−アルキル、
塩素、０１〜Ｃ４−アルコキシ、Ｃ３〜Ｃ，−アルキル
スルホニル、シアノ及び／又はＣ２〜Ｃ４−アルコキシ
カルボニルによって置換しであるベンジル、フェネチル
、ナフチルメチル、ピコリル、フェニル、ナフチル、ピ
リジル、キノリル、ピリミジル、ピラジニル、インドリ
ル、インドレニル、イントリジニル、イミダゾリル、オ
キサシリル、チアゾリル、トリアシリル、ベンズイミダ
ゾリル、ベンズオキサシリル又はベンゾチアゾリル基を
表わし、あるいはそれぞれの場合に基Ｔ６〜Ｔ”の中の
二つが式 ％式％ Ｕ２は水素、Ｃ３〜Ｃ８−アルキル、アリル、シクロヘ
キシル、ベンジル、フェニル、ヒドロキシル、０１〜Ｃ
４−アルコキシ、塩素、臭素、Ｃ１〜Ｃ３−ジアルキル
アミノ、ニトロ、シアノ、Ｃ１〜Ｃ，−アルキルチオ、
０１〜Ｃ。

アルコキシカルボニル、ＣＩ−Ｃ，−ジアルキルアミノ
カルボニル、０１〜Ｃ１−アルコキンカルボニルオキシ
又はＣ，−Ｃ，−アルキルスルホニルを表わし、あるい
はＲ３と共同して、最大で３のメチル基によって置換し
てあつてもよい−ＣＨ２ＣＨ２−又は−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ
Ｈ２−架橋を表わし、 Ｉ３、Ｉ６及びＷｌは相互に無関係に水素、塩素、Ｃ，
−Ｃ，−アルコキシ、シアノ又はＣ１〜Ｃ４−アルコキ
シカルボニルによって置換してあってもよい０１〜Ｃ１
８−アルキル、あるいはアリル、シクロペンチル、シク
ロヘキシルまたはシアノ、あるいは場合によってはＣ，
−Ｃ，−アルキル、塩素、臭素、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ
、シアノ、ニトロ又はＣ１〜Ｃ１−アルコキシカルボニ
ルによって置換しであるベンジル、７エネチル、ナフチ
ルメチル、ピコリル、キノリルメチル、フェニル、ナフ
チル、ピリジル、ピリミジル、ピラジニル、イミダゾリ
ル、オキサシリル、チアゾリル、トリアゾリル、ベンズ
イミダゾリル、ベンズオキサシリル、ベンゾチアゾリル
、キノリル、テトラヒドロチオフェン、ジオキシド−３
イル、ピペリジン−４−イル又はピペラジン−１−イル
−エチル基を表わし、又は Ｉ３及びＩ４は窒素原子と共同して場合によっては０１
〜Ｃ４−アルキル、塩素、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ又は
フェニルによって置換しであるピロリジン、ピペリジン
、ピペラジン、モルホリン、ピラゾリン、ピラゾール、
イミダゾール、トリアゾール又はテトラゾール基を表わ
し、 ｘｌは塩素、０１〜Ｃ４−アルコキシ、シアノ又はＣ１
〜Ｃ１−アルコキシカルボニルによって置換してあって
もよい０１〜Ｃｌ８−アルキル、又はアリル、シクロペ
ンチル又はシクロヘキシル、あるいは場合によっては０
１〜Ｃ。

アルキル、塩素、臭素％Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシ、シア
ノ、ニトロ又はＣ１〜Ｃ２−アルコキシカルボニルによ
って置換しであるベンジル、７エネチル、ナフチルメチ
ル、ピコリル、キノリルメチル、フェニル、ナフチル、
ピリジル、ピリミジル、ピラジニル、イミダゾリル、オ
キサシリル、チアゾリル、トリアゾリル、ベンズイミダ
ゾリル、ベンズオキサシリル、ベンズチアゾリル又はキ
ノリル基を表わし、 Ｌは水素、塩素、０１〜Ｃ４−アルコキシ、シアノ又は
Ｃ１〜Ｃ，−アルコキシカルボニルによって置換してあ
ってもよい０１〜Ｃ８−アルキル、あるいはアリル、シ
クロペンチル、シクロヘキシル、塩素、シアノ又はＣ１
〜Ｃ。

アルコキシカルボニル、あるいは場合によってはＣ１〜
Ｃ４−アルキル、塩素、Ｃｌ−０４アルコキシ、シアノ
、ニトロ又ハＣｒ〜Ｃ４アルコキシカルボニルによって
置換しであるベンジル、７エネチル、ピコリル、フェニ
ル、ナフチル又はピリジル基を表わし、 Ｉ３及びＩ４はシアノ、ニトロ又は場合によっては０１
〜Ｃ６−アルキル、塩素、臭素、０１〜Ｃ１−アルコキ
シ、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ３−アルキルスルホニル
又はＣ１〜Ｃ２−アルコキシカルボニルによって置換し
であるフェニル、ナフチル、ピリジル、ピリミジル、ピ
ラジニル、イミダゾリル、オキサシリル、チアゾリル、
トリアゾリル、ベンズイミダゾリル、又はキノリル基を
表わし、 Ｉ４、Ｉ５及びＩ６は相互に無関係に水素、塩素、Ｃ１
〜Ｃ６−アルコキシ、シアノ又はＣ１〜Ｃ，−アルコキ
シカルボニルによって置換してあってもよいＣ１〜Ｃ＋
ａ−アルキル、するいはアリル、シクロペンチル、シク
ロヘキシル、Ｃ８〜Ｃ２，−アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ１８
アルキルチオ、シクロペントキシ、シクロヘキソキシ、
アミノ又は七ノーあるいはビスＣＩ−ＣＩ２−アルキル
アミノ、あるいは場合によってはＣ３〜Ｃ４−アルキル
、塩素、臭素、０１〜Ｃ６−アルコキシ、シアノ、ニト
ロ又ハＣ１〜Ｃ６−アルコキシカルボニルによって置換
しであるアニリノ、Ｎ−Ｃ，〜Ｃ１−アルキルアニリノ
、ジフェニルアミノ、ベンジル、ベンジルオキシ、ベン
ジルアミノ、Ｎ−Ｃ。

〜Ｃ３−アルキルベンジルアミノ、ジベンジルアミノ、
フェネチル、フエ不トキシ、フエ不ｌ・アミド、ピリジ
ルエ１−キシ、ピリジルアミノ、ピコリル、フェニル、
ナフチル、ピリジル、ピリミジル、ピラジニル、イミダ
ゾリル、オキサシリル、チアゾリル、トリアゾリル、ベ
ンズイミダゾリル、ベンズオキサシリル、ベンゾチアゾ
リル、キノリル又はピラジン−１−イル−エチル基を表
わし、あるいはＺ（はｚ５又はＶ３又はＹ３と共同して
弐〇８２ＣＨ２−１−ＣＨ＝ＣＨ−１−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ
Ｈ２−１ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ の架橋を表わし、 Ｇ１及びＧ２は相互に無関係に水素、塩素、Ｃ３〜Ｃ６
−アルコキシ、シアノ又はＣ１〜Ｃ。

アルコキシカルボニルによって置換してあってもよい０
１〜Ｃ８−アルキル、あるいはアリル、シクロペンチル
、シクロヘキシル、ヒドロキシル、塩素、Ｃ＋〜Ｃ８−
アルコキシ、シアノ、Ｃ１〜Ｃ８−アルコキシカルボニ
ル、ニトロ又はＣ１〜Ｃ８−アルキルスルホニル、ある
いは場合によってはＣ１〜Ｃ４−アルキル、塩素、Ｃ１
〜Ｃ６−アルコキシ、シアノ、ニドａ又はＣ１〜Ｃ４−
アルコキシカルボニルによって置換しであるベンジル、
フェネチル、ピコリル、フェニル、ナフチル、ピリジル
、イミダゾリル、オキサシリル、チアゾリル、トリアゾ
リル、ベンズイミダゾリル、ベンゾチアゾリル又はベン
ズオキサシリル基を表わし、Ｇ３は水素、塩素、０１〜
Ｃ１−アルコキシ、シアノ又はＣ１〜Ｃ１−アルコキシ
カルボニルによって置換してあってもよいＣ，−Ｃｓ−
アルキル、あるいはアリル、シクロペンチル又はシクロ
ヘキシル、あるいは場合によってはＣ１〜Ｃ４−アルキ
ル、塩素、０１〜Ｃ３−アルコキシ、シアノ、ニトロ又
はＣ１〜Ｃ１−アルコキシカルボニルによって置換しで
あるベンジル、７エネチル、ピコリル、フェニル、ナフ
チル又はピリジル基を表わし、且つ ｎはｌ又は２を表わす、 の上記１１項記載のテトラインドリルへブタメチン誘導
体。

３、上記第２項記載の式中で ＱｌはＣ１〜Ｃ８−モノ−又はジアルキルアミノ、ある
いは場合によってはメチル、塩素又はメトキシによって
置換しであるピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ、ピ
ペラジノ、ヒドロキシエチルピペラジノ、ピラゾロ、イ
ミダゾロ、トリアゾロ又はテトラシロ基、あるいは場合
によってはメチル、エチル、塩素、シアノ又はニトロに
よって置換しであるアニリノ、Ｎ　　ＣＩ−Ｃ４−アル
キルアニリノ、ジフェニルアミノ、ベンジルアミノ、Ｎ
−０１〜Ｃ４−アルキル−Ｎ−ベンジルアミノ、ピリジ
ルアミノ、ベンゾイルアミノ、Ｎ−Ｃ，〜Ｃ１−アルキ
ルベンゾイルアミノ、Ｎ−フェニルベンゾイルアミノ、
ベンゼンスルホニルアミノ、Ｎ−Ｃ，〜Ｃ６−アルキル
ベンゼンスルホニルアミノ、フタルイミド、ナックルイ
ミド、スクシンイミド又はマレイミド基、あるいはアミ
ノカルボニルアミノ、Ｃ，−Ｃ。

アルコキシカルボニルアミノ又はＣ１〜Ｃ８アルキルチ
オ、あるいは場合によってメチル、塩素又はメトキシに
よって置換しであるフェニルチオ、Ｈ，Ｎ−Ｃ−５−又
はＣ１〜Ｃ８−アルＨ キルスルホニル基、場合によってはメチル、エチル、塩
素、臭素、シアノ又はメトキシカルボニルによって置換
しであるフェニルスルホニル、ベンジルスルホニル ルホニル、あるいはα−位においてシアノ、０１〜Ｃ，
−アルコキシカルボニル、０１〜Ｃ４アルキルスルホニ
ル、Ｃ，〜Ｃ，−Ｃルーノイル又はベンゾイルによって
置換してありあるいはその上にメチル、エチル、塩素、
臭素、シアン、ニトロ又はメトキシカルボニルによって
置換しであるベンジル、ナフチルメチル、ピコリル、キ
ノリルメチル、イミダゾリルメチル、ベンズイミダゾリ
ルメチル、オキサシリルメチル、ベンズオキサシリルメ
チル、チアゾリルメチル、ベンゾチアゾリルメチル、ト
リアゾリルメチル又はテトラゾリルメチル基、あるいは
ジシアノメチル、シアノ−０１〜Ｃ２−アルコキシカル
ボニルメチル、ビスＣｌ−０４−アルコキシカルボニル
メチル、シアノ−Ｃ１〜Ｃ４−アルカノイルメチル又は
ビス−Ｃ１〜Ｃ１−アルカノイルメチル、あるいは場合
によってはメチル、エチル、塩素、シアン、ニトロ又は
メトキシカルボニルによって置換しであるシアノ−ベン
ゾイルメチル、０１〜Ｃ４−アルカノイル−ベンゾイル
メチル、０１〜Ｃ４−アルコキシカルボニル−ベンゾイ
ルメチル、ジベンゾイルメチル、シアノ−フェニルスル
ホニルメチル、Ｃ１〜Ｃ４−アルカノイル−フェニルス
ルホニルメチル、Ｃ１〜Ｃ１−アルコキシカルボニル−
フェニルスルホニルメチル又はビスフェニルスルホニル
メチル基、あるいは場合によってはメチル、エチル、塩
素、メトキシ、エトキシ、フェニル、シアン、メトキシ
カルボニル又はエトキシカルボニルによって置換しであ
る１、３−シクロペンタンジオン、■、３−シクロヘキ
サンジオン、■、３−インダンジオン、メルドラム酸、
ピラゾロン、２−ヒドロキシ−６−ピリジン又はバルビ
ッル酸の基を表わし、Ｒ３は水素、塩素、メトキシ、エ
トキシ、シアノ又はメトキシカルボニルによって置換し
てあってもよいＣ１〜Ｃ８−アルキル、あるいはアリル
、シクロペンチル又はシクロヘキシル、あるいは場合に
よってはメチル、塩素又はメトキシによって置換しであ
るベンジル、フェネチル又はピコリルを表わし、 Ｒ４は水素、塩素、メトキシ、エトキシ、シアノ又はメ
トキシカルボニルによって置換してあってもよい０１〜
Ｃ８−アルキル、あるいはアリル、シクロペンチル又は
シクロヘキシル、あるいは場合によってメチル、塩素、
メトキシ、シアノ、ニトロ及び／又はメトキシカルボニ
ルによって置換しであるベンジル、フェネチル、ピコリ
ル、フェニル、ナフチル、ピリジル、ピリミジル、ベン
ズイミダゾリル、ベンズオキサシリル、ベンゾチアゾリ
ル又はキノリル基を表わし、 Ｔ６及びＴ”は水素、塩素、メトキシ、シアノ又はメト
キシカルボニルによって置換してあってもよいＣ，−Ｃ
，−アルキル、あるいはビニル、アリル、シクロペンチ
ル、シクロヘキシル、塩素、０１〜Ｃ８−アルコキシ、
シアノ、メトキシカルボニル又はベンジル、あるいは場
合によってはメチル、塩素、シアノ又はメトキシによっ
て置換しであるフェニル又はピリジル基を表わし、 Ｔ７〜Ｔ９は水素、塩素、メトキシ、シアノ又はメトキ
シカルボニルによって置換してあってもよいＣ８〜Ｃ８
−アルキル、あるいはアリル、シクロペンチル、シクロ
ヘキシル、塩素、臭素、シアノ、メトキシカルボニル又
はエトキシカルボニル、ニトロ、０１〜Ｃ＊−フルコキ
シ、Ｃｌ−０４−ジアルキルアミノ又はベンジル、ある
いは場合によってはメチ／呟エチル、塩素、メトキシ、
エトキシ、シアノ、ニトロ及び／又はメトキシカルボニ
ルによって置換しであるフェニル、ナフチル、ピリジル
、キノリル、ピリミジル、インドレニル、イントリジニ
ル、イミダゾリル、オキサシリＪ呟チアゾリル、ベンズ
イミダゾリル、ベンズオキサシリル又はベンゾチアゾリ
ル基を表わし、あるいは Ｔ７はＴ８又はＴ９と共同して、あるいはＴ８はＴ９と
共同して式 ％式％ Ｕ２は水素、０１〜Ｃ６−アルキル、シクロへキシル、
ベンジル、０１〜Ｃ４−アルコキシ、塩素、０１〜Ｃ４
−ジアルキルアミノ、ニトロ、シアノ、メトキシカルボ
ニル又はエトキシカルボニルを表わし、ここでＵ２はイ
ンドリル基の５−１６−及び／又は７−位に存在するこ
とができ、あるいは７−位にある基Ｕ２はＲ３と共同し
て式 ％式％ の架橋を形成することができ、且つ ｎは１又は２を表わす、 上記第２項記載の式のテトラインドリルへブタメチン誘
導体。

４、式 式中で Ｑ２はジメチルアミノ、ジエチルアミン、ジプロピルア
ミノ、ジブチルアミノ、プロピルアミノ、ブチルアミノ
、ピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ、ピペラジノ、
ピラゾロ、イミダゾロ、トリアゾロ、アニリノ、４−メ
チルアニリノ、４−クロロアニリノ、４−メトキシアニ
リノ、４−ニトロアニリノ、Ｎ−メチルアニリノ、ベン
ジルアミノ、ベンゾイルアミノ、ベンゼンスルホニルア
ミノ、フタルイミド、ナフタルイミド、スクシンイミド
、マレイミド、メチルチオ、エチルチオ、フェニルチオ
、メチルスルホニル、エチルスルホニル、プロピルスル
ホニル、ブチルスルホ−ル、ヘキシルスルホニル、オク
チルスルホル、ベンゼンスルホニル スルホニル ル、α−シアノベンジル、σーシアノー４メチルベンジ
ル、σーシアノー４ークロロベンジル、α−シアノ−４
−二トロベンジル、α−シアノ−σーピコリル、σーシ
アノーγピコリル、ジシアノメチル、シアノ−メトキシ
カルボニルメチル、シアノ−エトキシカルボニルメチル
、ビス−メトキシカルボニルメチル、１−シアノアセト
ン−ｌ−イル、ｌシアノブタノン−１−イル、■ーエト
キシ力ルポ二ルアセトン−■ーイル、ｌ，３−ペンタン
ジオン−３−イル、■ーベンゾイルアセトンー１ーイル
、２−シアノ−１−フェニルエタノン−２−イル、ジベ
ンゾイルメチル、シアノ−フェニルスルホニルメチル、
ビスフェニルスルホニルメチル、ｌ１３−シクロペンク
ンジオン−２−イル、５，５−ジメチル１、３−シクロ
ヘキサンジオン−２−イル、１、３−インダンジオン−
２−イル、２，２ジメチルペルヒドロ−１　３−ジオキ
シン４、６−シオンー５−イル、３−メチル−１フェニ
ル−２−ピラゾリン−５−オン−４イル、１−（２−ク
ロロフェニル）−３メチル−２−ピラゾリン−５−オン
−４−イル、３−メチル−１−（４−メチルフェニル）
２−ピラゾリン−５−オン−４−イル、３メチル−１−
（４−ニトロフェニル）−２ピラゾリン−５−オン−４
−イル、３−メチル−１−フェニル−５−イミノ−２−
ピラゾリン−４−イル、３−メチル−ｌ−（３スルホラ
ニル）−２−ピラゾリン−５−オン４−イル、３−エト
キシカルボニル− フェニル−２−ピラソリン−５−オン−４イル、３−ア
ミノカルボニル−ｌ−フェニル２−ピラゾリン−５−オ
ン−４−イル、４ヒドロキシ−１−メチル−２（ＩＨ）
−キノリノン−３−イル、３−シアノ−４−メチル−６
−ヒドロキシ−２（ＩＨ）ピリドン５−イル、３−シア
ノ−１，４−ジメチル６−ヒドロキシ−２（ＩＨ）−ピ
リドン−５イル又は２，４．６−　（ＩＨ，３Ｈ，５Ｈ
）ピリミジン−トリオン−５−イルを表わし、Ｒ５はメ
チル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル
、２−シアノエチル、２メトキシエチル、２−メトキシ
カルボニルエチル、２−クロロエチル、２−アセトキシ
エチル、シクロヘキシル、アリル又はベンジルを表わし
、 Ｒ６はメチル、エチル、７０ビル、ブチル、ヘキシル、
オクチル、シクロヘキシル、ベンジル、フェニル、２−
１３−又は４−クロロフェニル、２−．３−又は４−メ
トキシフェニル、４−ニトロフェニル、２．４−ジクロ
ロフェニル、２−１３−又は４−トリルアルいは２−１
３−又は４−ピリジルを表わし、Ｔ”は水素、メチル、
エチル、プロピル、ブチル、ビニル、２−クロロエチル
、２−シアノエチル、塩素、シアン、フェニル、４−ト
リル又は４−クロロフェニルを表わし、Ｔ１２及びＴ１
３は水素、メチノ呟　エチル、プロピル、ブチル、塩素
、シアノ、メトキシカルボニル、ジメチルアミノ、フェ
ニル、４−トリル、４−クロロフェニル又はピリジルヲ
表わし、あるいは Ｔ１２及びＴ１３は共同して式 ％式％ Ｔ”は水素、メチノ呟　エチル、プロピル、ブチル、塩
素、臭素、シアノ、フェニル、４トリル、４−クロロフ
ェニル、４−ニトロフェニル、４−ピリジル、３，３−
ジメチルイントレン−２−イル、インドリジン−２イル
、２−ベンズイミダゾリル、２−ペンズオキザゾリル又
は２−ベンゾチアゾリルを表わし、且つ Ｕ３及びＵ４は水素、メチノ呟メトキシ、塩素、＋２８ シアノ、メトキシカルボニル又は二トロヲ表わす、 を有する、上記第１項の再現としての、テトラインドリ
ルへブタメチン誘導体及びＱ２基の位置に関するその異
性体形態。

５、式 のアセタール又はケタール、又は式 のビニル性アミジニウム塩、又は式 のエテノ類又は式 のカルビノール又は式 の塩類を、式 ０＝　Ｃ−ＣＨ−Ｃ＝　０ の１，３−ジカルボニル化合物、又は式式 Ｑ これらの式中で Ａ、Ｂ、Ｄ、Ｅ、Ｑ及びＴ１〜Ｔ５は上記第１項記載の
意味を有し、且つ ■はアルキル、アラルキル又はアリールを表わし、且つ Ｙ−はアニオンを表わす、 の化合物と反応させることを特徴とする、上記第１項記
載のテトラインドリルへブタメチン誘導体の製造法。

６、異性体式 のテトラインドリルへブタメチンエーテル又はアルコー
ルを式 これらの式中で Ａ、Ｂ、Ｄ、Ｅ、Ｑ及びＴ１〜Ｔ５は上記第１項に記載
の意味を有し、且つ Ｐは水素、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、ア
ラルキル、アリール又はアルキルを経て結合して複素環
式基を表わす の化合物と反応させることを特徴とする、上記第１項記
載のテトラインドリルへブタメチン誘導体の製造方法。

７、上記第５項記載の方法によって製造することを特徴
とする、テトラインドリルへブタメチン誘導体の混合物
。

８、感圧性又は感熱性記録材料のための上記第１項記載
のテトラインドリルへブタメチン誘導体の使用。

９、上記第１項記載のテトラインドリルへブタメチン誘
導体を含有することを特徴とする、感圧性又は感熱性記
録材料。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、異性体式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ 及び ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中でＡ、Ｂ、Ｄ及びＥは ▲数式、化学式、表等があります▼ を表わし且つ相互に同一であつても又は異なつていても
   よく、 ＱはＮＶ＾１Ｖ＾２、ＳＷ、ＳＯ＿２Ｘ又はＣＬＹ＾１
   Ｙ＾２を表わし、 Ｒ＾１は水素、アルキル、アルケニル、シクロアルキル
   、アラルキル又はアルキルを経て結合した複素環式基を
   表わし、 Ｒ＾２は水素、アルキル、アルケニル、シクロアルキル
   、アラルキル、アリール又は場合によつてはアルキルを
   経て結合した複素環式基を表わし、 Ｔ＾１〜Ｔ＾５は水素、アルキル、アルケニル、シクロ
   アルキル、アラルキル、ハロゲン、アルコキシ、ジアル
   キルアミノ、シアノ、ヒドロキシカルボニル、アルコキ
   シカルボニル、アリール又は場合によつてはアルキルを
   経て結合した複素環式基を表わし、あるいは、それぞれ
   の場合に基Ｔ＾１〜Ｔ＾５の中の二つは芳香族であつて
   も又は部分的に水素化してあつてもよく且つＯ、Ｎ又は
   Ｓから成る系列からの２までのヘテロ原子を含有するこ
   とができる５〜７員環の不足環員を表わし、 Ｕ＾１は水素、アルキル、アルケニル、シクロアルキル
   、アラルキル、アリール、ヒドロキシル、アルコキシ、
   ハロゲン、ジアルキルアミノ、ニトロ、シアノ、アルキ
   ルチオ、アルコキシカルボニル、ジアルキルアミノカル
   ボニル、アルコキシカルボニルオキシ又はアルキルスル
   ホニルを表わし、あるいはＲ＾１と共同してＣ＿２又は
   Ｃ＿３架橋を表わし、 Ｖ＾１及びＶ＾２は相互に無関係に水素、アルキル、ア
   ルケニル、シクロアルキル、アリール又は場合によつて
   はアルキルを経て結合した複素環式基、 −ＣＯ−Ｚ＾１、▲数式、化学式、表等があります▼、
   ▲数式、化学式、表等があります▼又はＣＮを表わし、
   あるいは窒素原子と共同してＯ、Ｎ、Ｓ、ＳＯ＿２から
   成る系列からの０〜３ヘテロ原子を含有する場合によつ
   ては完全に又は部分的に水素化した環を表わし、 Ｗは水素、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、ア
   リール又は場合によつてはアルキルを経て結合した複素
   環式基▲数式、化学式、表等があります▼ 又はＣＮを表わし、 Ｘはアルキル、アルケニル、シクロアルキル又はアリー
   ルあるいは場合によつてはアルキルを経て結合した複素
   環式基を表わし、 Ｌは水素、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、ハ
   ロゲン、アリール又はアルキルを経て結合した複素環式
   基を表わし、あるいはＹ＾１又はＹ＾２の意味を有し、 Ｙ＾１及びＹ＾２は−ＣＯ−Ｚ＾１、▲数式、化学式、
   表等があります▼、−ＣＮ、−ＳＯ＿２−Ｚ＾１、ＮＯ
   ＿２、アリール又は複素環式基を表わし、 Ｚ＾１〜Ｚ＾３は水素、アルキル、アルケニル、シクロ
   アルキル、アルコキシ、アルキルチオ、シクロアルコキ
   シ、アミノ、モノ−又はビスアルキルアミノ、アリール
   アミノ又はアリールあるいは場合によつてはアルキル又
   はアルコキシを経て結合した複素環式基を表わし、ある
   いは Ｚ＾１及びＺ＾２はＶ＾１又はＶ＾２又はＹ＾１又はＹ
   ＾２又は別の基Ｚ＾１′又はＺ＾２′と共同してＯ、Ｎ
   、Ｓ又はＳＯ＿２から成る系列からの０〜２ヘテロ原子
   を含有する、場合によつてはベンゼン環に縮合している
   、場合によつては完全に又は部分的に水素化した環の不
   足環員を表わし、ここで Ｚ＾１′及びＺ＾２′はＺ＾１及びＺ＾２の意味を有し
   、且つ ｎは１又は２を表わし、 かつすべての環式及び非環式基は染料化学において慣例
   的な非イオン性置換基を有していてもよい、 のテトラインドリルヘプタメチン誘導体。 ２、特許請求の範囲第１項記載のテトラインドリルヘプ
   タメチン誘導体を含有することを特徴とする、感圧性又
   は感熱性記録材料。