JPH01150578A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （Ａ）　　産業上の利用分野 本発明は感熱記録材料に関し、特に熱応答性、画像保存
性全向上させｆｃ感熱記録材料に関する。

ＣＢ）　　従来技術 感熱記録材料は一般に支持体上に電子供与性の通常無色
ないし淡色の染料前駆体と電子受容性の顕色剤とを主成
分とする感熱記鎌層を設けたもので、熱ヘツド、熱ペン
、レーザー光等で加熱することにより染料前駆体と顕色
剤とが瞬時反応し、記録画像が得られるもので、特公昭
４３−４１６０号、特公昭４５−１４０３９号公報等に
開示されている。このような感熱記録材料は比較的簡単
な装置で記録が得られ、保守が容易であること、騒音の
発生がないことなどの利点があり、計測用記録計、ファ
クシミリ、プリンター、コンピー−ターの端末機、ラベ
ル、乗車券等自動券販機など広範囲の分野に利用されて
いる。

感熱記録材料に要求される基本的性能としては、十分な
発色画像濃度及び感度をもつこと、経時による発色画像
の劣化がないことなどがある。また、近年、印字記録の
高速化が進めら１記録装置内体の高速化と共にそれに対
応できる記録材料、すなわち低い熱エネルギーで高濃度
の発色画像が得られる熱応答性に優れている感熱記録材
料の開発が望まれている。さらに感熱記録材料が広く用
いられるようになるとともに整髪料、ハンドクリームや
皮膚の汗に含まｎる油脂類などの油状物の付着による画
１象の保存性（耐脂性）等の特性も要求さｎるようにな
り、熱応答性と画像保存性の両方を十分溝たすような感
熱記録材料が望まｎるようになってきた。

（０）　　発明の目的 本発明の目的は、さらに熱応答性、画像保存性に優れた
感熱記録材料を得る事にある。

（Ｄ）　　発明の構成 通常無色ないし淡色の染料前駆体と加熱時反応して該染
料前駆体全発色せしめる顕色剤を含有する感熱記録材料
において、該演色剤として化学式〔Ｉ〕の化合物を含有
させ、さらに染料前駆体として３−ジブチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオランを含有させることに
より、熱応答性が良くかつ、画像保存性に優ｎた感熱記
録材を得ることができた。

本発明の化学式〔Ｉ〕の化合物を用いた感熱紙は、優ｎ
た画像保存性を示すが、地肌部の白色性の悪さ（以下地
肌カブリという）及び権能等の油脂類が付着し念場合の
地肌部の発色（以下指紋カブリという）に関しては逆に
悪化し、実用上問題になる事が多かった。

化合物〔Ｉ〕の画像保存性が良いという特性ｆ、維持し
ながら、地肌カブリ、指紋カブリ等の欠点を改良すべく
検討をした結果、ある種の染料前駆体との組合せによっ
て目的が達成されることを見い出した。

すなわち、染料前駆体の種類によっては虻に地肌カブリ
、指紋カブリを悪化させる結果となるものや、地肌カブ
リ、指紋カブリが改良できても感度特性を著しく低下さ
せるものが多かった。

しかし、化学式〔Ｉ〕の化合物と染料前駆体として３−
ジブチルアミノ−６−メチル−７アニリノフルオランを
組合せて使用する本発明の感熱紙では他の染料前駆体で
は達成出来なかった発色濃度を維持し地肌カブリ及び指
紋カブＩＪ　ｅ大幅に改良する事が出来た。

本発明による化学式〔Ｉ〕の化合物は通常染料前駆体に
対して５重ｔ％以上添加される。好ましい１は１０−６
００重量％であり、特に２０−５００重量％が好ましい
。

添加量が５重ｔ％未満では、熱応答性、画１象保存性が
十分でなく、６００重量％より多い添加では熱ヘツド等
への熱可融物付着が増加し、印字障害が生じる場合もあ
る。また、ステアリン酸アミド、Ｎ−ヒドロキシメチル
ステアリン酸アミド等の融点８０℃−１６０℃の熱可融
物を添加する墨により、熱応答性がさらに向上する。

本発明の感熱記録材料に用いられる主な成分を以下に具
体的に説明するが、これらに限定されるものではない。

バインダーとしては、デンプン類、ヒドロキシエチルセ
ルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、変
性ポリビニルアルコール、スチレン−無水マレイン酸共
重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体などの水溶
性バインダー、スチレン−ブタジェン共重合体、アクリ
ロニトリル−ブタジェン共重合体、アクリル酸メチル−
ブタジェン共重合体などのラテックス系水不溶性バイン
ダーなどが挙げられる。

顔料としては、ケイソウ土、タルク、カオリン、焼成カ
オリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸化アルミニウム、尿素
−ホルマリン樹脂などが挙げられる。

又、感度を更に向上させる為に、添加剤として、Ｎ−ヒ
ドロキシメチルステアリン酸アミド、ステアリン酸アミ
ド、バルミチン酸アミド等のワックス頑、２−ベンジル
オキシナフタレン、１−ヒドロキシ−２−フェノキシカ
ルボニルナフタレン等αナフトール誘導体、ｐ−ベンジ
ルフェニル、４−アリルオキシビフェニル等のビフェニ
ル誘導体、１−２−１：’ス（３−メチルフェノキシ）
エタン、２−２７−ビス（４−メトキシフェノキシ）ジ
エチルエーテル、ビス（４−メトキシフェニル）エーテ
ル等のポリエーテル化合物、炭酸ジフェニル、シ島つ酸
ジベンジル、シ皐つ酸ジ（ｐ−フロルベンジル）エステ
ル等の炭酸又はシ島つ酸ジエステル誘導体等を添加する
事ができる。

その他に、ヘッド摩耗防止、スティッキング防止などの
目的でステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の
高級脂肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリ
エチレン、酸化ポリエチレン、ステアリン酸アミド、カ
スターワックス等のワックス類ヲ、マた、ジオクチルス
ルホコハク酸ナトリウム等の分散剤、ベンゾフェノン系
、ベンゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤、さらに界
面活性剤、螢光染料などが挙げら扛る。

本発明による感熱記録材に用いらｎる支持体としては紙
が主として用いらｎるが、各種不織布、プラスチックフ
ィルム、合成紙、金属箔等あるいはこれらを組合わせた
複合シートを任意に用いることができる。

（勅　実施例 実施例によって本発明の詳細な説明する。

実施例 ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン３０Ｉｉｉ１．５ｇのポリビニルアルコールを含む
水７０Ｉｉと共にペイントコンディジ覆ナーで分散した
。一方化学式〔りの化合物４０９”ｃ２ｇのポリビニル
アルコールを含む水６０１１と共にペイントコンディジ
厘ナーで分散し、更に２−ベンジルオキシナフタレン５
０ｇ’（ｉ−２，５，９のポリビニルアルコールを含む
水１２０ｇと共に同様に分散した。

こｎら３種の分散液を混合した後、炭酸カルシウムの４
０％分散９７５　！ｉｉ加え、更にステアリン酸亜鉛の
４０％分散液２５，９，１０％ポリビニルアルコール水
浴液１６０Ｉ及び水１７０　ＩＩ（ｉ７加え、十分攪拌
して塗液とした。

一方、坪量４２１１７ｍ”の紙に規成カオリン１００Ｉ
とポリビニルアルコール１０％水溶ｄ２００．９の混合
物を攪拌の後、乾燥後の塗布量が５ｇ／イとなる様に塗
正乾燥し、支持体とした。

得らｆＬ７’ｊ支持体に、先に得た塗液を塗布乾燥した
。（固型分塗布量４．Ｏ１／ｍ″となる様に調整した。

）これをスーパーカレンダーで処理して感熱記録材料を
得た。

比較例１ 実施例で用いた３−ジブチルアミノ−６−メチベ〉 ルー７アニリノフルオランのかわりに３−ジエチルアミ
ン−６−メチル−７−アニリノフルオランを用い几以外
は実施例と同様にして感熱記録材料を得た０ 比較例２ 実施例で用いた、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオランのかわりに３−（Ｎ−エチル−Ｎ
−テトラヒドロフルフリル）アミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオランを用いた以外は実施例と同様にして
感熱記録材料を得た。

比較例３ 実施例で用いた３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオランのかわりに３−ジブチルアミノ−７
−（２−クロロアニリノ）フルオランを用いた以外は実
施例と同様にして感熱記録材料を得た。

（評　価） 実施例及び比較例１〜４で作成した感熱記録材料をＧ３
ＦＡＸ試験機で画像濃度を比較した。

試験機は、大食電機ｊＪ（ＴＨ−ＰＭＩ））でドツト密
度が８ドツ）７ｍ、ヘッド抵抗は１８５Ωのサーマルヘ
ッドを使用し、ヘッド電圧１１ｖ１通電時間１．Ｑｍｍ
で印字した。

なお、画像濃度についてはマクベスＲＤ−５１４型反射
ｍ席計を用いて測定した。又、同印字サンプルを６０℃
の恒温室に２４時間放置し、処理後の１Ｉｉｉｉ像残存
率（％）を比較した。

なお、画像残存率は以下に示す式により算出し友Ｏ 地肌カブリ試験は塗抹後地肌部の白色度をハンター試験
機で測定し評価した。

又、指紋カブリ試験は入脂を地肌部に数秒間密増させ２
４時間後のカブＩＪ　ｉマクベス濃度計で測定し評価し
た。結果全下表に示す。

表 ＣＦ）　　発明の効果 表で示さｎる様に本発明による組合せは比較例１〜３の
組合せと比較して感度を維持しながら指紋カブリ及び地
肌カブリの優ｎたものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 通常無色ないし淡色の染料前駆体と、加熱時反応して該
   染料前駆体を発色せしめる顕色剤とを含有する感熱記録
   材料において、該顕色剤として化学式〔 I 〕の化合物
   を含有し、染料前駆体として３−ジブチルアミノ−６−
   メチル−７−アニリノフルオランを含有する事を特徴と
   する感熱記録材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕