JPH01146945A - 塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は耐熱性、耐衝撃性及び加工性に優れた塩化ビニ
ル系樹脂組成物に関する。

〈従来の技術及びその問題点〉 従来塩化ビニル系樹脂は、化学的並びに物理的に多くの
優れた物性を有し、加工性も良いため大量に生産された
種々の用途に使用されている。しかし一方では、耐熱変
形温度が低いという欠点を有しているために耐熱性の改
良が要求されており、塩化ビニル樹脂の耐熱性を改良す
る方法としては、これまでにいくつかの方法が提案され
ている。例えば、塩化ビニル樹脂を塩素化した塩素化ビ
ニル樹脂を塩化ビニル樹脂に配合する方法、塩化ビニル
単量体とマレイミド化合物とを共重合させることにより
塩化ビニル樹脂の耐熱性を向上させる方法（特公昭４４
−１２４３３号公報）又は塩化ビニル樹脂にメタクリル
酸メチル等のアクリル系単量体とマレイミド化合物との
共重合体を配合する方法（特開昭６１−１６２５４．３
号公報）等が提案されている。

しかしながら、塩素化塩化ビニル樹脂の場合、耐熱性は
向上されているものの流動性即ち成形加工性が悪く又、
加工時に脱塩素化が起こり易い等の欠点がある。又塩化
ビニル単量体とマレイミド化合物とを共重合させる方法
においては、成形加工時の熱安定性が低下する等の問題
点を生じ、更に塩化ビニル樹脂にメタクリル酸メチル等
のアクリル系単量体とマレイミド化合物との共重合体を
配合する方法では、耐熱性がなお不十分である等の欠点
がある。

〈発明の目的〉 本発明の目的は、耐熱性に優れ、特に熱変形温度及びビ
カット軟化点温度が高い耐熱性塩化ビニル系樹脂組成物
を提供することである。

本発明の別の目的は、耐衝撃性と加工性とのバランスが
とれた耐熱性塩化ビニル系樹脂組成物を提供することで
ある。

く問題点を解決するための手段〉 本発明によれば、（Ａ）塩化ビニル成分６０〜９５重量
％と下記一般式（１） （式中、Ｒ□、Ｒ２はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子
、メチル基又はエチル基を表わし、Ｒ３は炭素数１〜２
０の非置換又はハロゲン置換のアルキル基、シクロアル
キル基、アリール基又は置換アリール基を表わす。）で
示されるＮ−置換マレイミド化合物４０〜５重量％から
なる共重合体（１）９５〜５０重量部と、（Ｂ）前記一
般式（１）にて示されるＮ−１換マレイミド化合物１０
〜８０重量％、アクリル系単量体９０〜２０重量％及び
これ等と共重合可能な共単量体０〜３０重量％からなる
共重合体（■）５〜５０重量部とを配合することを特徴
とする塩化ビニル系樹脂組成物が提供される。

以下本発明を更に詳細に説明する。

本発明における共重合体（１）は、塩化ビニル成分６０
〜９５重量％と、Ｎ−ｍ換マレイミド化合物４０〜５重
量％とから成る共重合体であり、前記Ｎ−置換マレイミ
ド化合物の共重合体（１）における含有割合が５重量％
未満では、得られる樹脂組成物の耐熱性の向上が十分で
なく、また。

４０重量％を超えると、得られる樹脂組成物の成形加工
性が低下するため好ましくない。

本発明において、前記共重合体（Ｉ）に泪いられるマレ
イミド化合物は、下記一般式（１）にて表わされ、 式中、Ｒｉ、Ｒ２はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、
メチル基又はエチル基を表わし、Ｒ３は炭素数１〜２０
の非置換又はハロゲン置換のアルキル基、シクロアルキ
ル基、アリール基又は置換アリール基を示し、Ｒ１の炭
素数が２０を超える際は、製造が困難となるため使用で
きない。前記一般式（１）にて示されるＮ−ｉ換マレイ
ミド化合物としては、例えば、Ｎ−メチルマレイミド、
Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−
イソブロビルマレイミド、Ｎ−プチルマレイミＩ・、Ｎ
−ｔ−ブチルマレイミド、Ｎ−シクロへキシルマレイミ
ド、Ｎ−（２−メチル）シクロヘキシルマレイミド、Ｎ
−フェニルマレイミド、Ｎ−（０−クロル）フェニルマ
レイミド、　Ｎ　−（ｍ　−メチル）フェニルマレイミ
ド、Ｎ−（ｐ−ブロム）フェニルマレイミド、Ｎ−ベン
ジルマレイミド、Ｎ−ナフチルマレイミド、Ｎ−ラウリ
ルマレイミド、Ｎ−ステアリルマレイミド等から成る群
より選択される１種又は２種以上の化合物を好ましく挙
げることができる。

本発明における共重合体（Ｉｌ）は、前記共重合体（１
）にて用いられるＮ−置換マレイミド化合物、アクリル
系単量体及びこれ等と共重合可能な共単量体から成る共
重合体である。

本発明における共重合体（１’ｌ）に用いられる前記Ｎ
−置換マレイミド化合物としては、前記共重合体（１）
にて使用するＮ−置換マレイミド化合物と同様な化合物
等を挙げることができ、共重合体（ｎ）における含有割
合は、１０〜８０重量％である。この際含有割合が１０
重量％未満では、得られる樹脂組成物の耐熱性の向上が
［・分ではなく、また８０重量％を超える際は、得られ
る樹脂組成物の成形加工性及び共重合体（１）と共重合
体（ＩＴ　）との相溶性が低下するため好ましくない。

本発明における共重合体（］ＩＩに用いられる前記アク
リル系単量体としては、例えばアクリル酸、メタクリル
酸又はそのエステル等を挙げることができ、前記エステ
ルとしては、アクリル殴メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シク
ロヘキシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ベンジル
、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリ
ル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シク
ロヘキシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ベン
ジル等を好ましく挙げることができる。前記アクリル系
単量体の共重合体（ｎ）中における含有割合は、９０〜
２０重量％であり、前記アクリル系単量体が２０重量％
未満では、共重合体（１）との相溶性が著しく低下し、
且つ得られる樹脂組成物の加工性が悪くなるので使用で
きない。

また、９０重量％を超える際は、得られる樹脂組成物の
耐熱性の向上が不十分であるので好ましくない。

本発明における共重合体（ｎ）に、必要に応じて用いる
ことのできる。　Ｎ−８１２換マレイミド化合物及びア
クリル系単量体と共重合可能な共ＩＬｆｔ体としては、
例えば、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル系単量体
、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化
ビニル系単量体等を好ましく挙げることができる。前記
共単量体の共重合体（■）中における含有割合は、０〜
３０重量％であり、前記共単量体が３０重量％を超える
際は、共重合体（１）との相溶性が悪くなり、また耐熱
性も低下するので好ましくない。

本発明において、共重合体（１）及び共゛重合体（ＩＩ
）中に含まれる未反応単量体は、得られる樹脂組成物の
百１熱性及び着色の際に、悪影響を与える恐れがあるの
で、好ましくは２重量％以下にすることが望ましい。

本発明において、前記共重合体（Ｉ）及び前記共重合体
（ＩＴ）の製造方法としては、各々例えば、塊状重合、
溶液重合、）懸濁重合又は、乳化重合等の従来公知の方
法により重合することができる。

また重合反応は、不活性ガス雰囲気下のもとに、自制圧
力下又は加圧下において、好ましくはＯ〜１００　’Ｃ
の温度範囲にて反応させる方法等が好ましい。

前記重合の際に使用される重合開始剤、有機溶媒、懸濁
安定剤、乳化剤及び連鎖移動剤等は一般に公知として使
用されているものを適宜用いることができる。

本発明の樹脂組成物における共重合体（１）と共重合体
（ＩＩ）の含有割合は、共重合体（Ｉ）５０〜９５重量
部に対し、共重合体（ｎ）５０〜５重量部の範囲である
。共重合体（１１）の含有割合が５重量部未満では耐熱
性の向上が乏しく、また５０重量％を超えると、塩化ビ
ニル系樹脂の優れた特性である加工性、耐候性及び耐薬
品性等を低下させるため好ましくない。

本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、共重合体（１）と
共重合体（ＩＩ）とを剪断力を有する溶融ａ棟等により
製造することができる。

前記溶融混線には、例えば、ロールミキサー、バンバリ
ーミキサ−１二軸の押出し機等を用いることができる。

更に前記溶融混線の際に、必要に応じて酸化防止剤、可
塑剤、溶剤、加工助剤、安定剤、又は紫外線吸収剤等を
配合することもＩ′ｌｉＩ能である。

〈発明の効果〉 本発明により、耐熱性に優れ、特に熱変形温度及びビカ
ット軟化点温度が高い優れた樹脂組成物を提供すること
ができ、且つミクロ相分趙溝造と云われる適度な相溶性
を有するため、耐熱性のみならず、耐衝撃性と加工性の
バランスがとれた樹脂組成物を提供することができる。

〈実施例〉 以下１本発明の内容を参考例及び実施例によりさらに詳
しく説明するが、これらは本発明を限定するものではな
い。また例中の部は重量部を示す。

参ノＬ例１（共重合体（１）の調製） ３Ｑの撹拌器と窒素ガス導入管とを備えたステンレス製
のオートクレーブに０．２重量％の部分ケン化ポリビニ
ルアルコール（日本合成化学工業社製商品名「ゴーセノ
ールＫＨ−１７Ｊ　）１．５Ｑと１００ｇのＮ−シクロ
へキシルマレイミドとを仕込んだ。次に重合開始剤とし
てビス（２−エチルヘキシル）ペルオキシジカーボネー
ト０．５　ｇを仕込み、窒素ガス置換を行った。その後
塩化ビニル単量体を４００ｇ仕込み密封して５２℃に昇
温し、そのまま１０時間反応させた。その後室温まで冷
却し脱ガスし、白色粉末をとり出した。次いで得られた
白色粉末をＩＱの水で３度洗浄した後、５０℃で１０時
間真空加熱乾燥し共重合体（１）を調製した。得られた
共重合体（１）の重量は、４８０ｇであリポリフ−中の
全窒素分をケルダール分析にて、求めたところ１．５５
重量％であった。従って、得られた重合体は、Ｎ−シク
ロへキシルマレイミド１９．８重量％を含有する共重合
体（１）であることが判った。

−塗考遼り２〜８（共重合体（１）の調製）Ｎ−置換マ
レイミドの種類及び使用量を表１に示す通りに変えた以
外は、参考例１と同様な方法にて共重合体（１）を得た
。その条件と結果を表１に示す。

釡支敗主二上旦（共重合体（ＩＩ）の調製）３ρの撹拌
器と窒素導入管とを備えたステンレス製４つロフラスコ
に部分ケン化ポリビニルアルコール（日本合成化学工業
社製商品名ｒゴーセノールＫＨ１７Ｊ　）４ｇとラウリ
ルスルホン酸ソーダ２ｇとを脱イオン水１．６Ｑに溶解
させた。次にラウリルメルカプタン１ｇ及び表２の仕込
み量に従って各単量体を仕込み８０℃に昇温した。次い
で懸濁状態とした後、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチ
ルヘキサノエート１．２ｇを添加し、重合を開始させた
・１０時間重合を続け、得られた白色重合物を３Ｑの温
水で２度洗浄し、炉別した後、５０’Ｃで１２時間真空
乾燥を行った。得られた共重合体（ＩＩ）の量及び分析
結果を表２に示す。

（以下余白） 丸渕例１〜１４ 参考例で調製した共重合体（■）、共重合体（ｎ）及び
添加剤を表３に示す割合で配合し、樹脂組成物を得た。

これ等をそれぞれ１８０℃に加熱また熱ロールで５分間
混棟しシート状とした。

次いで１８０’Ｃ１１００Ｋｇ／ｃｍ２の圧力下に１０
分間プレス成形し、試験片を作成した。この試験片によ
り耐熱性試験（熱変形温度及びビカツ１へ軟化点温度）
、メルトフローレート及びアイゾツト衝撃強度をａｌす
定した。表３に各実施例の配合量と試験結果とを示す。

枇−較員上 参考例１で調製した共重合体（１−１）を用いて、実施
例に準じた方法により、試験片を作成し、各物性試験を
行った。その結果を表４に示す。

↓炉速鮮又 平均重合度１０００のポリ塩化ビニル樹脂に参考例９で
調製した共重合体（■−１）を表４の通り配合し、実施
例に準じた方法で試験片を作成し、各物性試験を行なっ
た。その結果を表４に示す。

ル亭鎚引劣 塩素含量が６８重量％の塩素化塩化ビニル樹「に参考例
９で調製した共重合体（ＩＩ−１）を表・の通り配合し
、実施例に準じた方法で、各物性Ｊ験を行なった。その
結果を表４に示す。

Ｊ」；□列上２」り□ご１漏□

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）塩化ビニル成分６０〜９５重量％と 下記一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（１） （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２はそれぞれ水素原子、ハロゲン
   原子、メチル基又はエチル基を表わし、Ｒ＿３は炭素数
   １〜２０の非置換又はハロゲン置換のアルキル基、シク
   ロアルキル基、アリール基又は置換アリール基を表わす
   。）で示されるＮ−置換マレイミド化合物４０〜５重量
   ％からなる共重合体（ I ）９５〜５０重量部と、 （Ｂ）前記一般式（１）にて示されるＮ−置換マレイミ
   ド化合物１０〜８０重量％、アクリル系単量体９０〜２
   ０重量％及びこれ等と共重合可能な共単量体０〜３０重
   量％からなる共重合体（II）５〜５０重量部とを配合す
   ることを特徴とする塩化ビニル系樹脂組成物。