JPH01136158A - 電子写真感光体 - Google Patents

電子写真感光体

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JPH01136158A
JPH01136158A JP29644387A JP29644387A JPH01136158A JP H01136158 A JPH01136158 A JP H01136158A JP 29644387 A JP29644387 A JP 29644387A JP 29644387 A JP29644387 A JP 29644387A JP H01136158 A JPH01136158 A JP H01136158A
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JP
Japan
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charge
charge transport
photosensitive layer
layer
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JP29644387A
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Masakazu Matsumoto
正和 松本
Shozo Ishikawa
石川　昌三
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Original Assignee
Canon Inc
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Publication date
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    • C07D263/56—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached in position 2
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    • G03G5/0698—Compounds of unspecified structure characterised by a substituent only

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真感光体に関し、詳しくは改善された
電子写真特性を与える低分子の有機光導電体を有する電
子写真感光体に関するものである。
〔従来技術〕
従来、電子写真感光体で用いる光導電材料として、ポリ
ビニルカルバゾールをはじめとする各種の有機光導電性
ポリマーが提案されて来たが、これらのポリマーは、無
機系光導電材料に較べ成膜性、軽量性などの点で優れて
いるにもかかわらず今日までその実用化が困難であった
のは、未だ十分な成膜性が得られておらず、また感度、
耐久性および環境変化による安定性の点で無機系光導電
材料に較べ劣っているためであった。また、米国特許第
４１５０９８７号公報などに開示のヒドラゾン化合物、
米国特許第３８３７８５１号公報などに記載のトリアリ
ールピラゾリン化合物、特開昭５１−９４８２８号公報
、特開昭５１−９４８２９号公報などに記載の９−スチ
リルアントラセン化合物などの低分子の有機光導電体が
提案されている。この様な低分子の有機光導電体は、使
用するバインダーを適当に選択することによって、有機
光導電性ポリマーの分野で問題となっていた成膜性の欠
点を解消できる様になったが、感度の点で十分なものと
は言えない。
このようなことから、近年感光層を電荷発生層と電荷輸
送層に機能分離させた積層構造体が提案された。この積
層構造を感光層とした電子写真感光体は、可視光に対す
る感度、電荷保持力、表面強度などの点で改善できるよ
うになった。この様な電子写真感光体は、例えば米国特
許第３，８３７，８５１号、同第３，８７１，８８２号
公報などに開示されている。
しかし、従来の低分子の有機光導電体を電荷輸送層に用
いた電子写真感光体では、感度、特性が、実用レベルに
達していても、繰り返し帯電および露光を行なった際に
は明部電位と暗部電位の変動が大きいという欠陥は十分
に解決されていない。
この繰り返し使用時における電位の変動を抑えるため、
例えば特開昭５７−１２２４４４号、特開昭６２−３９
８６３号には電荷輸送層中に酸化防止剤を混在せしめる
方法が開示されており、他にも特開昭５３−２６１２８
号、特開昭６０−１６４７４５号、特開昭６２−１０５
１５１号等によれば添加剤を加えて安定化させる方法が
知られている。しかし、これらの方法では特に繰、り返
し使用が長期にわたる時は効果が十分でないのが現状で
ある。
〔発明が解決しようとする問題点〕
本発明の目的は、前述の欠点又は不利を解消した電子写
真感光体を提供することにある。
本発明の別の目的は、繰り返し使用にあたって安定な有
機光導電体を提供することにある。
〔問題点を解決するための手段〕
すなわち、本発明は、導電性支持体上に感光層を有する
電子写真感光体において、構造式中に一般式（Ｉ） で示されるジ置換アミノアリール基と、硫黄原子を２個
以上含む環状スルフィド構造または環状ジスルフィド構
造を有する複素環基とを併せ持った化合物を感光層中に
含有することを特徴とする電子写真感光体である。
式中Ｒ１およびＲ２は、メチル、エチル、プロピル、ブ
チル等のアルキル基、フェニル、ナフチル。
アンスリル、ビフェニル等のアリール基、ベンジル、フ
ェネチル、ナフチルメチル等のアラルキル基、またはＲ
８とＲ２で結合してピロリジノ、ピペリジノ、モルホリ
ノ等の５ないし６員環の環状アミノ基を形成するのに必
要な残基を示す。Ａｒはフェニレン、ナフチレン、ビフ
ェニレン、アンスリレン斗０了リーレン、３１−セフｒ
％Ｑ。
硫黄原子を２個以上含む環状スルフィド構造または環状
ジスルフィド構造を有する複素環基としては、−８−構
造を２個以上または−８−８−構造を１個以上有する複
素環基であり、例えば等の複素環基から誘導される構造
が挙げられる。
またこれらの構造は縮合芳香環を有していても構わない
。
また、ＲＩ　＋　Ｒ２＋およびＡｒで示した基は置換基
を有してもよ（、これらの置換基としては、メチル。
エチル、ブチル等のアルキル基、メトキシ、エトキシ、
プロポキシ等のアルコキシ基、ベンジル。
フェネチル、ナフチルメチル等のアラルキル基、フッ素
、塩素、臭素、沃素等のハロゲン原子、水酸基、または
メルカプト基が挙げられる。
本発明になる化合物は上記ジ置換アミノアリール基と環
状スルフィド構造または環状ジスルフィド構造部分とを
結合せしめて構成されるが、その結合の手段は特定され
ない。即ち、２つの構造部分を直接結合しても、共役又
は非共役の有機基によって結合しても、更にはアリール
部分等を共有した形で結合していてもすぐれた効果を発
現するものである。要はジ置換アミノアリール基と環状
スルフィド構造または環状ジスルフィド構造部分が同一
分子中に共存していれば良い。ただし、環状スルフィド
は１個のみでは効果が薄く、２個以上存在することが必
要である。
この構造が繰り返しによる特性劣化に対し特異的に良好
な効果を示す理由は定かではないが、オゾン、ＮＯｘ、
硝酸等複写機の機内で発生する環境劣化因子に対してジ
置換アミノアリール基のＮの塩基性とスルフィド又はジ
スルフィドの硫黄原子のｄ軌道効果とが相乗的に働き、
環境劣化因子の浸透を妨げているものと考えられる。
以下に本発明になる化合物についてその代表例を挙げる
。
〈化合物例〉 １３゜ １４゜ ２４゜ ２７゜ ２８゜ ２９゜ ３０゜ ３１゜ ３２゜ ３３゜ ３４゜ 本発明になる化合物は構造式によって合成ルートは異な
るものの一般的な環状スルフィド、′Ｒ状ジスルフィド
、３級アミンの合成法またはその類似法によって合成さ
れる。
本発明になる化合物は電荷発生層と電荷輸送層を積層し
た層分離型感光層の電荷発生層または電荷輸送層に含有
させることにより、効果を示すものであり、特に感光層
中の電荷輸送物質に対して著しい効果を表わす。
また、本発明になる化合物はそれ自体で電荷輸送物質と
してのキャリア搬送性を有しているものも多（、後述の
ような他の電荷輸送物質と混合せず単独に用いても構わ
ない。本発明になる電子写真感光体の構成について、以
下に詳述する。
本発明になる化合物と共に用いられる電荷輸送物質とし
ては、有機の電子輸送性物質と正孔輸送性物質があり、
電子輸送性物質としては、クロルアニル、ブロモアニル
、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、
２，４．７−）リニトロー９−フルオレノン、２．　４
．　５．　７−テトラニトロ−９−フルオレノン、２，
４．７−）ジニトロ−９−ジシアノメチレンフルオレノ
ン、２．　４．　５．　７−チトラニトロキサントン、
２．４．　８−　）リニトロチオキサントン等の電子吸
引性物質やこれら電子吸引性物質を高分子化したもの等
がある。
正孔輸送性物質としては、ピレン、Ｎ−エチルカルバゾ
ール、Ｎ−イソプロピルカルバゾール、Ｎ−メチル−Ｎ
−フェニルヒドラジノ−３−メチリデン−９−エチルカ
ルバゾール、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチ
リデン−９−エチルカルバゾール、Ｎ、Ｎ−ジフェニル
ヒドラジノ−３−メチリデン−１０−二チルフエノチア
ジン、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリデン
−ＩＯ−二チルフエノキサジン、ｐ−ジエチルアミノベ
ンズアルデヒト−Ｎ、　Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、ｐ
−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ−α−ナフチル
−Ｎ−フェニルヒドラゾン、ｐ−ピロリジノベンズアル
デヒド−Ｎ、　Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、１゜３、３
−トリメチルインドレニン−ω−アルデヒド−Ｎ、　Ｎ
−ジフェニルヒドラゾン、ｐ−ジエチルベンズアルデヒ
ド−３−メチルベンズチアゾリン−２−ヒドラゾン等の
ヒドラゾン類、２，５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェ
ニル）−１，３，４−オキサジアゾール、１−フェニル
−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジ
エチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−〔キノリル（
２））−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（
ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、ｌ−［ピリ
ジル（２））−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−
５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−
　（６−メドキシーピリジル（２））−３−（ｐ−ジエ
チルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェ
ニル）ピラゾリン、１−Ｃピリジル（３））−３−（ｐ
−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミ
ノフェニル）ピラゾリン、１−〔レピジル（２））−３
−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチ
ルアミノフェニル）ピラゾリン、ｌ−〔ピリジル（２）
）−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４−メチル
−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１
−〔ピラジル（２））　−３−（α−メチル−ｐ−ジエ
チルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェ
ニル）ピラゾリン、１−フェニル−３−（ｐ−ジエチル
アミノスチリル）−４−メチル−５−（ｐ−ジエチルア
ミノフェニル）ピラゾリン、１−フェニル−３−（α−
ベンジル−ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−
ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、スピロピラゾリ
ンなどのピラゾリン類、α−フェニル−４−Ｎ、Ｎ−ジ
フェニルアミノスチルベン、Ｎ−エチル−３（α−フェ
ニルスチリル）カルバゾール、９−ｐ−ジベンジルアミ
ノベンジリデン−９Ｈ−フルオレノン、５−ｐ−ジトリ
ルアミノベンジリデン−５Ｈ−ジベンゾ（ａ、ｄ）シク
ロヘプテン等のスチリル系化合物類、２−（ｐ−ジエチ
ルアミノスチリル）−６−シエチルアミノベンズオキサ
ゾール、２−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−４−（
ｐ−ジメチルアミノフェニル）−５−（２−クロロフェ
ニル）オキサゾール等のオキサゾール系化合物、２−（
ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６−ジニチルアミノベ
ンゾチアゾール等のチアゾール系化合物、ビス（４−ジ
エチルアミノ−２−メチルフェニル）−フェニルメタン
等のトリアリールメタン系化合物、１．　ｌ−ビス（４
−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）へブ
タン、１、　１．　２．２−テトラキス（４−Ｎ、Ｎ−
ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）エタン等のボリ
アリールアルカン類、トリフェニルアミン、ポリ−Ｎ−
ビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビニルア
ントラセン、ポリビニルアクリジン、ポリ−９−ビニル
フェニルアントラセン、ピレン−ホルムアルデヒド樹脂
、エチルカルバゾールホルムアルデヒド樹脂等がある。
これらの電荷輸送物質は、１種または２種以上組合わせ
て用いることができる。
本発明による層分離型電子写真感光体における電荷輸送
層は、前記の構造式中にジ置換アミノアリール基と環状
スルフィドまたは環状ジスルフィド構造とを併せ持つ化
合物を前記の電荷輸送物質と結着剤と共に適当な溶剤に
溶解せしめた溶液を塗布し、乾燥せしめることにより形
成させることが好ましい。前述の如く、本発明になる化
合物が電荷輸送物質としての機能を有する場合は単に結
着剤と共に用いてもよい。ここに用いる結着剤としては
、例えばボリアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリ
アミド樹脂、アクリル樹脂、アクリロニトリル樹脂、メ
タクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェ
ノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アルキ
ド樹脂、ポリカーボネート、ポリウレタンあるいは共重
合体樹脂例えばスチレン−ブタジェンコポリマー、スチ
レン−アクリロニトリルコポリマー、スチレン−マレイ
ン酸コポリマーなどを挙げることができる。
また、このような絶縁性ポリマーの他に、ポリビニルカ
ルバゾール、ポリビニルアントラセンやポリビニルピレ
ンなどの有機光導電性ポリマーも使用できる。
この結着剤と電荷輸送物質との配合割合は、結着剤１０
０重量部当り電荷輸送物質を１０〜５００重量とするこ
とが好ましい。
電荷輸送層は、下達の電荷発生層と電気的に接続されて
おり、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷キ
ャリアを受けとるとともに、これらの電荷キャリアを表
面まで輸送できる機能を有している。この際、この電荷
輸送層は、電・荷発生層の上に積層されていてもよ（、
またその下に積層されていてもよい。しかし、電荷輸送
層は、電荷発生層の上に積層されていることが望ましい
。この電荷輸送層は、電荷キャリアを輸送できる限界が
あるので、必要以上に膜厚を厚（することができない。
一般的には、５μｍ〜４０μｍであるが、好ましい範囲
は１０μｍ〜３０μｍである。
この様な電荷輸送層を形成する際に用いる有機溶剤は、
使用する結着剤の種類によって異なり、又は電荷発生層
や下達の下引層を溶解しないものから選択することが好
ましい。具体的な有機溶剤としては、メタノール、エタ
ノール、インプロパツールなどのアルコール類、アセト
ン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケト
ン類、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアセトアミドなどのアミド類、ジメチルスルホキシド
などのスルホキシド類、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン、エチレングリコールモノメチルエーテルなどのエー
テル類、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類、ク
ロロホルム、塩化メチレン、ジクロルエチレン、四塩化
炭素、トリクロルエチレンなどの脂肪族ハロゲン化炭化
水素類あるいはベンゼン、トルエン、キシレン、モノク
ロルベンゼン、ジクロルベンゼンなどの芳香族類などを
用いることができる。
塗工は、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法
、マイヤーバーコーティング法、ブレードコーティング
法などのコーティング法を用いて行なうことができる。
乾燥は、室温における指触乾燥後、加熱乾燥する方法が
好ましい。加熱乾燥は、一般的には３０°Ｃ〜２００℃
の温度で５分〜２時間の範囲の時間で、静止または送風
下で行なうことが好ましい。
電荷輸送層には、種々の添加剤を含有させて用いること
もできる。例えば、ジフェニル、ｍ−ターフェニル、ジ
ブチルフタレートなどの可塑剤、シリコンオイル、グラ
フト型シリコンポリマー、各種フルオロカーボン類など
の表面潤滑剤などを挙げることができる。
本発明で用いる電荷発生層は、セレン、セレン−テルル
、アモルファスシリコン等の無機の電荷発生物質、ピリ
リウム系染料、チアピリリウム系染料、アズレニウム系
染料、チアシアニン系染料、キノシアニン系染料、アズ
レニウム系染料等のカチオン染料、スクバリリウム塩系
染料、フタロシアニン系顔料、アントアントロン系顔料
、ジベンズピレンキノン系顔料、ピラントロン系顔料等
の多環キノン顔料、インジゴ系顔料、キナクリドン系顔
料、アゾ顔料等の有機の電荷発生物質から選ばれた材料
を単独ないしは組み合わせて用い蒸着層あるいは塗布層
として用いることができる。
本発明に使用される上記電荷発生物質のうち、特にアゾ
顔料は多岐にわたっているが、特に効果の高いアゾ顔料
の代表的構造例を以下に示す。
アゾ顔料の一般式として、下記のように中心骨格をＡ。
Ａ÷Ｎ＝Ｎ−Ｃｐ）　ｎ カプラ一部分をＣｐとして表わせば（ここでｎ＝２゜ｏ
ｒ３）、まずＡの具体例としては次のようなものが挙げ
られる。
Ｃ２Ｈ。
また、Ｃｐの具体例としては （Ｒ：アルキル、アリール等） 等が挙げられる。これら中心骨格Ａ及びカプラーＣｐは
適宜組合せにより電荷発生物質となる顔料を形成する。
電荷発生層は、前述の電荷発生物質を適当な結着剤に分
散させ、これを支持体の上に塗工することによって形成
でき、また、真空蒸着装置により蒸着膜を形成すること
によって得ることができる。
上記結着剤としては広範な絶縁性樹脂から選択でき、ま
た、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアント
ラセンやポリビニルピレンなどの有機光導電性ポリマー
から選択できる。好ましくは、ポリビニルブチラール、
ボリアリレート（ビスフェノールＡとフタル酸の縮重合
体など）、ポリカーボネート、ポリエステル、フェノキ
シ樹脂、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、ポリアクリル
アミド樹脂、ポリアミド、ポリビニルピリジン、セルロ
ース系樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、カゼイン、
ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどの絶
縁性樹脂を挙げることができる。
電荷発生層中に含有する樹脂は、８０重量％以下、好ま
しくは４０重量％以下が適している。塗工の際に用いる
有機溶剤としては、メタノール、エタノール、イソプロ
パツールなどのアルコール類、アセトン、メチルエチル
ケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、Ｎ、　　Ｎ
−ジメチルホルムアミド。
Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのアミド類、ジメチ
ルスルホキシドなどのスルホキシド類、テトラヒドロフ
ラン、ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエー
テルなどのエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチルなどの
エステル類、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロルエ
チレン、四塩化炭素、トリクロルエチレンなどの脂肪族
ハロゲン化炭化水素類あるいはベンゼン、トルエン、キ
シレン、モノクロルベンゼン、ジクロルベンゼンなどの
芳香族類などを用いることができる。
塗工は、前述のコーティング法を用いて行なうことがで
きる。
電荷発生層は、十分な吸光度を得るために、できる限り
多くの前記有機光導電体を含有し、且つ発生した電荷キ
ャリアの寿命内にキャリアを電荷輸送層へ注入するため
に、薄膜層、例えば５μｍ以下、好ましくは０．０１μ
ｍ〜１μｍの膜厚をもつ薄膜層とすることが好ましい。
このことは、入射光量の大部分が電荷発生層で吸収され
て、多くの電荷キャリアを生成すること、さらに発生し
た電荷キャリアを再結合や捕獲（トラップ）により失活
することな（電荷輸送層に注入する必要があることに帰
因している。
この様な電荷発生層と電荷輸送層の積層構造からなる感
光層は、導電性支持体の上に設けられる。
導電性支持体としては、支持体自体が導電性をもつもの
、例えばアルミニウム、アルミニウム合金、ステンレス
、ニッケル、インジウムなどを用いることができ、その
他にアルミニウム、アルミニウム合金、酸化インジウム
、酸化錫などを真空蒸着法によって被膜形成された層を
有するプラスチック（例えば、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート
、アクリル樹脂、ポリフッ化エチレンなど）、導電性粒
子（例えば、アルミニウム粉末、酸化チタン、酸化錫、
酸化亜鉛、カーボンブラック、銀粒子など）を適当なバ
インダーとともにプラスチック又は前記導電性支持体の
上に被覆した支持体、導電性粒子をプラスチックや紙に
含浸した支持体や導電・性ポリマーを有するプラスチッ
クなどを用いることができる。
導電性支持体層と感光層の中間に、バリヤー機能と接着
機能をもつ下引層を設けることもできる。
下引層は、カゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロセ
ルロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポリアミ
ド、ポリウレタン、ゼラチン、酸化アルミニウムなどに
よって形成できる。
下引層の膜厚は、０．１μｍ〜５μｍ１好ましくは０．
５μｍ〜３μｍが適当である。
導電性支持体層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層し
た感光体を使用する場合において、電荷輸送物質が正孔
輸送性である場合は、電荷輸送層表面を負に帯電する必
要があり、帯電後露光すると露光部では電荷発生層にお
いて生成した正孔が電荷輸送層に注入され、その後表面
に達して負電荷を中和し、表面電位の減衰が生じ未露光
部との間に静電コントラストが生じる。現像時には正電
荷性トナーを用いる必要がある。
逆に、電荷輸送物質が電子輸送性である場合は、帯電が
正、現像用トナーが負と逆に帯電させる必要がある。電
荷輸送物質が正孔輸送性であり、導電性支持体、電荷輸
送層、電荷発生層の順に積層した感光体を使用する場合
は、帯電は負、現像用トナーは正となる。
なお、この場合、最上層の電荷発生層は主に耐刷性の問
題から、通常の電荷発生層の厚さよりかなり厚目に設定
し、かつ、キャリアの搬送性を上げるため電荷輸送物質
を加えることが多い。この場合にも本発明になる化合物
は電荷輸送物質として、または電荷輸送物質の電位特性
を安定化させる添加物として使用し得る。
本発明の電子写真感光体は、電子写真複写機に利用する
のみならず、レーザープリンター、ＣＲＴプリンター、
電子写真式製版システムなどの電子写真応用分野にも広
く用いることができる。
本発明によれば、高感度で、長期にわたる繰返し帯電お
よび露光を行っても電位変動の少ない電子写真感光体を
与えることができる。
以下、本発明を実施例に従って説明する。
実施例１および比較例１ 下記構造式で示されるジスアゾ顔料５ｇをブチラール樹
脂（ブチラール化度７０モル％）２ｇをシクロヘキサノ
ン１００ｍｊ！に溶解した液とともにサンドミルで２４
時間分散し塗工液を調製した。
この塗工液をアルミシート上に乾燥膜厚が０．２μｍと
なる様にマイヤーバーで塗布し電荷発生層を形成した。
次に電荷輸送物質として下記構造のヒドラゾン１０ｇと
前記例示化合物ｋｌ　　１．Ｏｇとポリカーボネート樹
脂（平均分子量２００００）　１０ｇをモノクロルベン
ゼン７０ｇに溶解し、この液を先の電荷発生層の上にマ
イヤーバーで塗布し乾燥膜厚が２０μｍの電荷輸送層を
設は積層型の感光層を有する電子写真感光体を製造した
。
この様にして製造した電子写真感光体を川口電機（株）
製静電複写紙試験装置Ｍｏｄｅｌ−３Ｐ−４２８を用い
てスタチック方式で一５ＫＶでコロナ帯電し、暗所で１
秒間保持した後、照度２０１ｕｘで露光し帯電特性を調
べた。
帯電特性としては、表面電位（ｖｏ　’）と１秒間暗減
衰させた時の電位（Ｖ＋）を％に減衰するに必要な露光
量（Ｅ％）を測定した。
さらに、繰り返し使用した時の明部電位と暗部電位の変
動を測定するために、本実施例で作成した感光体のキャ
ノン（株）製ＰＰＣ複写機ＮＰ−３５２５の感光ドラム
用シリンダーに貼り付けて、同機で５００００枚複写を
行い、初期と５０００枚複写後の明部電位（Ｖｔ、）及
び暗部電位（Ｖｏ）の変動を測定した。
尚、初期のＶＤとｖＬは各ｈ−７００Ｖ、−２００Ｖと
なる様に設定した。また比較の為に例示化合物Ｎα１を
含まない電荷輸送物質のみの感光体を製造し、同様に測
定を行った。
この結果を第１表に示す。
第　　　１　　表 第１表より、明らかに本発明の化合物を用いた場合は良
好な感度を維持し耐久時の電位変動も少ないことが判る
。また、初期と同じ条件で５００００この各実施例にお
いては、前記実施例１で用いた電荷輸送物質の代りに下
記構造の７員環を有する化合物を用い、さらに例示化合
物（２）の代りに例示化合物Ｎα（２）　（４）　（６
）　（９）　（１２）　（１３）（１５）　（１７）　
（１８）　（２０）　（２２）を添加し、かつ電荷発生
物質として下記構造の顔料を用いたほかは、実施例１と
同様の方法によって電子写真感光体を製造した。
各感光体の電子写真特性を耐久特性を１００００ｆｉと
した他は実施例１と同様の方法によって測定した。
その結果を次の第２表に示す。また比較例として本発明
の化合物を添加しない場合、更には本発明以外の各種の
化合物を添加した場合の感光体についても同様な測定を
行い第３表に記した。
第２表および第３表から明らかなように本発明になる化
合物を用いた場合は従来のものに比べて良好な感度を維
持し、耐久時の電位変動も少ない。
また、前記の複写機ＮＰ−３５２５を用いて画出し試験
を行った後、翌朝までそのまま放置して、黒紙を複写し
たところ、本発明になる化合物を感光層中に含有させた
実施例は全て良好な黒色画像を得たのに対し、比較例は
強度の差はあるものの例外なく帯電器に面した部分が白
く抜けるといういわゆる白抜は現象を生じた。これから
、本発明になる化合物は、複写機内、特に帯電器で形成
されるオゾン、ＮＯｘ、硝酸等に対してきわめて有効で
あることが判る。
実施例１２〜１８ 電荷発生物質として下記の構造の顔料を用い、電荷輸送
物質としては、例示化合物Ｎα（２４）　（２６）（２
７）　（３０）　（３２）　（３３）　（３５）を用い
て、添加剤を加えることなく、実施例１と同様にして電
子写真感光体を製造した。
各感光体の電子写真特性を実施例１と同様の方法によっ
て測定した。その結果を第４表に示す。
本発明になる化合物は電位の安定性に寄与することはむ
ろん、感度においても優れた特性を示している。
実施例１９ アルミニウムシリンダー上にカゼインのアンモニア水溶
液（カゼイン１１．２ｇ、　２８％アンモニア水１ｇ、
水２２２ｍＩりをブレードコーティング法で塗布し乾燥
膜厚１μｍの下引層を形成した。
次に下記構造式で示される電荷発生物質１０ｇ。
ブチラール樹脂（ブチラール化度６３モル％）５ｇとシ
クロヘキサノン２００ｇを、ボールミル分散機で４８時
間分散を行った。この分散液を先に製造した下引層の上
にブレードコーティング法により塗布し、乾燥膜厚０．
１５μｍの電荷発生層を形成した。
次に前記例示化合物Ｎｏ、（３０）　１０ｇ、ポリメチ
ルメタクリレート樹脂（平均分子量５０，０００）Ｌｏ
ｇをモノクロルベンゼン７０ｇに溶解し、先に形成した
電荷発生層の上にブレードコーティング法により塗布し
、乾燥膜厚１９μｍの電荷輸送層を形成した。
こうして製造した感光体に一５ＫＶのコロナ放電を行な
った。この時の表面電位を測定した（初期電位Ｖ。）。
さらに、この感光体を１秒間暗所で放置した後の表面電
位を測定した。感度は、暗減衰した後の電位ｖ１をＡに
減衰するに必要な露光量（Ｅ　’Ａ　ｓマイクロジュー
ル／ｃｒｒｒ）を測定することによって評価した。この
際、光源としてガリウム／アルミニウム／上素の三元系
半導体レーザー（出カニ５ｍｗ；発振波長７８０　ｎ　
ｍ　）を用いた。これらの結果は、次のとおりであった
。
Ｖｏ　：　　−６８０Ｖ Ｖ、　　：　　−６６５Ｖ Ｅ％　　：　　　１．３ｖイクロジユ一ル／ｃｍ２次に
同上の半導体レーザーを備えた反転現像方式の電子写真
方式プリンターであるレーザービームプリンター（キャ
ノン製ＬＢＰ−ＣＸ）に上記感光体をＬＢＰ−ＣＸの感
光体に置き換えてセットし、実際の画像形成テストを用
いた。条件は以下の通りである。−次帯電後の表面電位
：　−７００Ｖ。
像露光後の表面電位；−１５０Ｖ（露光量２．０μＪ　
／　ｃｄ）転写電位＋７００　Ｖ　、現像剤極性；負極
性、プロセススピード；　５０　ｍ　ｍ　／　ｓ　ｅ　
ｃ　、現像条件（現像バイアス）；−４５０Ｖ、像露光
スキャン方式；イメージスキャン、−次帯電前露光；　
５０　ｆｕｘ＊ｓｅｃの赤色全面露光、画像形成はレー
ザービーム゛を文字信号及び画像信号に従ってラインス
キャンして行なったが、文字、画像共に良好なプリント
が得られた。更に、連続３０，０００枚の画出しを行っ
たところ初期から３０．０００枚まで安定した良好なプ
リントが得られた。
実施例２０ ４−（４−ジメチルアミノフェニル）−２，６−シフエ
ニルチアビリリウムパークロレート３ｇとポリ（４，４
’−イソプロピリデンジフェニレンカーボネート）３ｇ
をジクロルメタン２００ｍＩ！に十分に溶解した後、ト
ルエンｌｏｏｍ１を加え、共晶錯体を沈澱させた。この
沈澱物をろ別した後、ジクロルメタンを加えて再溶解し
、次いでこの溶液にｎ−ヘキサン１００　ｍ　ｊ！を加
えて共晶錯体の沈澱物を得た。
この共晶錯体５ｇをポリビニルブチラール２ｇを含有す
るメタノール溶液９５ｍｊ！に加え、６時間ボールミル
で分散した。この分散液をカゼイン層を有するアルミ板
の上に乾燥後の膜厚が０．４μｍとなる様にマイヤーバ
ーで塗布して電荷発生層を形成した。
次いで、この電荷発生層の上に例示化合物（３）を用い
る以外は実施例１と全く同様にして電荷輸送層の被覆層
を形成した。
こうして製造した感光体の電子写真特性を実施例１と同
様の方法によって測定した。この結果を次に示す。
Ｖｏ：　　−６９０Ｖ Ｖｌ：　　　６７５Ｖ Ｅｌ　　：　　１．２１１ｕｘＩＩｓｅｃ初−御所 ＶＤ　　　：　　　−７００Ｖ ＶＬ　　　：　　　−２００Ｖ １０　０００　　口　　　　　　 ＶＤ　　　：　　　−６７０Ｖ ＶＬ　　　：　　　−２３０Ｖ 〔発明の効果〕 以上説明したように本発明になる化合物を含有する電子
写真感光体は高感度であり、また特に長期にわたる繰返
し帯電、露光による連続画像形成に際して明部電位と暗
部電位の変動が小さいため、耐久性に優れた特性の感光
体を与えるものである。
また本発明になる化合物は、オゾン、ＮＯｘ、硝酸等に
よる白抜は現象に対しても極めて有効なものである。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）導電性支持体上に感光層を有する電子写真感光体
    において、構造式中に、 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼………（ I ） ［式中、Ｒ＿１およびＲ＿２は、置換基を有してもよい
    アルキル基、アリール基、アラルキル基、またはＲ＿１
    とＲ＿２で結合して５ないし６員環を形成するのに必要
    な残基を示し、Ａｒは置換基を有してもよいアリーレン
    基を示す。］ で示されるジ置換アミノアリール基と、硫黄原子を２個
    以上含む環状スルフイルド構造または環状ジスルフィド
    構造を有する複素環基とを併せ持った化合物を感光層中
    に含有することを特徴とする電子写真感光体。
  2. （２）前記化合物が感光層に含有される電荷輸送物質と
    して用いられる特許請求の範囲第１項記載の電子写真感
    光体。
  3. （３）前記化合物が、感光層に含有される電荷輸送物質
    に対する添加物として用いられる特許請求の範囲第１項
    記載の電子写真感光体。
JP29644387A 1987-11-24 1987-11-24 電子写真感光体 Pending JPH01136158A (ja)

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Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS589149A (ja) * 1981-07-09 1983-01-19 Canon Inc 電子写真感光体
JPS59182456A (ja) * 1983-04-01 1984-10-17 Canon Inc 電子写真感光体
JPS59191059A (ja) * 1983-04-14 1984-10-30 Canon Inc 電子写真感光体

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