JPH01135886A - 紫外線吸収剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 義業上の利　ノ野 本発明は、波長が約３２０〜４００ｎｍの長波長紫外線
（以下、ＵＶ−Ａ領域紫外線と称する）の吸収能に優れ
た紫外線吸収剤に関し、特に化粧料等に配合して皮膚の
日焼けを防止したり、塗料や樹脂等に粘り込んで人体以
外の工業的な用途での日焼は防止の目的で利用される紫
外線吸収剤に関する。

筑】欽口１４ 周知のように、太陽光線に含まれる紫外線は、その波長
域が約３２０〜４００ｎｍの長波長紫外線（ＵＶ−Ａ領
域紫外線）、約２８０〜３２０ｎｍの中波長紫外線（以
下、ＵＶ−Ｂ領域紫外線と称する）、２８０ｎｍ以下の
低波長紫外線（以下、ＵＶ−Ｃ領域紫外線と称する）と
に分けられる。

これら紫外線のうち、特に人の皮膚に対し急性の炎症（
紅斑）と火傷を引き起こさせるのはＵＶ−Ｂ領域紫外線
であり、またＵＶ−Ａ領域紫外線は表皮の還元メラニン
を酸化して直接的に日焼けを起こさせ、ＵＶ−Ｃ領域紫
外線はほとんどが大気中に吸収されてしまい地表に到達
する量は少ないが、皮膚に対してはＵＶ−Ｂ領域紫外線
同様に有害であると言われている。

このため、従来より、化粧料に配合して皮膚の日焼けを
防止する目的に用いられる紫外線吸収剤としては、紫外
線の中で皮膚に対する炎症作用の最も強いＵＶ−Ｂ領域
紫外線を吸収してこの紫外線が肌に到達するのを防ぐ効
果を有するベンゾフェノン系化合物等を主成分とする紫
外線吸収剤が汎用され、更には各種紫外線を散乱して遮
蔽作用を有する無機粉体も単独であるいは前記吸収剤と
混合して利用されている。

一方、近年、ＵＶ−Ａ領域紫外線についての研究が進み
、ＵＶ−Ａ領域紫外線が光毒性反応を誘起したり、光化
学反応を起こして皮膚中のスクリーンの過酸化を進めた
り、皮膚の老化を促進するなど生体へ悪影響を及ぼすこ
とが確認されてきた。

また更に、ＵＶ−Ａ領域紫外線は、ＵＶ−Ｂ領域紫外線
よりも深く皮膚に透過することがわかっている。そこで
、このＵＶ−Ａ領域紫外線の肌への到達を防止するため
、ＵＶ−Ａ領域紫外線の吸収能に優れた紫外線吸収剤と
して、特開昭５５−６６５３５号公報記載の４−（１，
１−ジメチルエチル）−４′−メトキシベンゾイルメタ
ンを含有する紫外線吸収剤や特開昭６２−１３８４２２
号公報記載のベンゾフェノン誘導体を含有する紫外線吸
収剤などが提案されている。

発明が解決しようとする間Ｍへ しかしながら、従来のＵＶ−Ａ領域紫外線吸収能に優れ
た紫外線吸収剤は、その最大吸収波長が比軟的ＵＶ−Ｂ
領域に近接しており、ＵＶ−Ａ領域紫外線の中の光毒性
反応を起こすとされる可視光に近接した領域の紫外線を
遮断する能力が低いという欠点を有し、その紫外線吸収
剤としての効果が十分とは言い難く、その上、水への溶
解性が著しく低く、水性の化粧料等に配合するのに不都
合であり、加えて安全性の面でも問題があった。

従って、ＵＶ−Ａ領域紫外線吸収能に優れた高品質の紫
外線吸収剤の開発が要望されていた。

本発明は上記事情に鑑みなされたもので、ＵＶ−Ａ領域
紫外線の遮断効果に優れ、しかも各種製品に支障なく配
合し得る紫外線吸収剤を提供することを目的とする。

−　占を解決するための　「　び″ 本発明者らは上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた
結果、広く動植物体に存在するポルフィリン骨格を基本
構造とする各種ポルフィリン誘導体、特に下記一般式（
１）〜（４）で示される天然物由来のポルフィリン誘導
体がＵＶ−Ａ領域紫外線吸収能を有し、皮膚中のスクワ
レンの過酸化を進める可視光に近接した領域のＵＶ−Ａ
領域紫外線をも効果的に吸収し得る上、天然物由来なた
めに人体への安全性も高いことがわかった。更に、ポル
フィリン誘導体のＵＶ−Ａ領域紫外線吸収能と安定性を
向上させるためＭｇ等の活性中心金属を脱離させると共
に、安全性及び水溶性向上のためフィトールを加水分解
してナトリウム塩等の塩を付加したところ、ポルフィリ
ン誘導体に著しく高いＵＶ−Ａ領域紫外線吸収能、抗酸
化能、高い水溶解性が得られた。従って、上記ポルフィ
リン誘導体を含有する紫外線吸収剤がＵＶ−Ａ領域紫外
線の遮断効果に優れ、化粧料等の各種製品に比較的高濃
度に配合して肌の日焼けを効果的に防止し得ることを知
見し、本発明をなすに至った６従って本発明はポルフィ
リン誘導体を含有することを特徴とする紫外線吸収剤を
提供する。

以下、本発明につき更に詳しく述べる６本発明の紫外線
吸収剤に使用するポルフィリン誘導体は、広く動植物体
に存在するポルフィリン骨格を基本構造とする化合物で
あり、ポルフィリン骨格を有するものであればその側鎖
の置換基に特に制限はなく、種々の化合物を利用するこ
とができるが、中でも下記一般式（１）〜（４）（但し
、上記式中Ｒ４−Ｒ１４は水素原子、有機基もしくは有
機酸塩残基、又は互に隣接する基と閉環構造を形成する
基であり、Ｍｅは金属である。）で示される天然物由来
のポルフィリン誘導体が好適に用いられる。

この場合、上記式中の置換基Ｒ１〜Ｒ１，が有機基又は
有機酸塩残基の場合において、その炭素鎖は飽和炭素鎖
でもあるいは不飽和炭素鎖で複数の二重結合を有してい
ても、またその末端が脂肪酸やその塩であってもよく、
更には置換基Ｒ１〜Ｒ１４のうち隣り合うＲｎとＲｎ＋
ｘ（但し、ｎは１〜１３の整数である）とが、閉環構造
をとるものでも差支えない。

具体的に有機基又は有機酸塩残基としては、Ｈ，ＣＨｌ
、　Ｃ２Ｈ５，ＣＨ２ＣＨ，Ｃ０ＯＨ，ＣＨ＝ＣＨ２゜
ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ，、ＣＨ２Ｃ０ＯＨ，ＣＨＯ。

ＣＨ２ＣＨ２Ｃ００Ｃ２ｏＨ，９，ＣＨ２ＣＯＮＨ２゜
ＣＨ，ＣＨ２Ｃ０ＮＨ，、−Ｃ＞　等が挙げられる。

これら天然物由来のポルフィン誘導体は、例えば植物や
バクテリアの天然葉ａ素、動物の血液等を通常の方法で
抽出することにより容易に得ることができるものであり
１本発明においては、これらのうち、とりわけ天然葉緑
素から抽出されたポルフィリン骨格を有する物質を加工
した下記一般式（３′） （但し、式中Ｒ工、はＣＨ＝　ＣＨ２基又はＣ０ＣＨ。

基、Ｒ１６はＣＨ１基、Ｃ２Ｈ，基又はＣＨＯ基、Ｒ□
７は水素原子、ＣＨ，基又はＣ，Ｈ，基、Ｒ１８は水素
原子、ＣＨ，基、Ｃ，Ｈｓ基又はＣ２゜Ｒ３，ｊ基であ
る。） で示されるポルフィリン誘導体や、下記一般式（但し、
式中Ｒ工、はＣＨ＝ＣＨ２基又はＣＯＣＨ。

基、Ｒ工、はＣＨ３基、Ｃ２Ｈ，基又はＣＨＯ基、Ｒ１
，及びＲ２゜はアルカリ金属、アルカリ土類金属又はア
ミン塩である。） で示されるポルフィリン誘導体を使用することがより好
ましい。なお、必要に応じて常法により合成したポルフ
ィリン誘導体を用いても何ら差支えない。

ここで、上記（１）〜（４）式で示されるポルフィリン
誘導体として具体的には、エチオポルフィリン。

メソポルフィリン、プロトポルフィリン、ジューテロポ
ルフィリン、ヘマトポルフィリン、コブ口ポルフィリン
、ウロポルフィリン、クロロフィライト、フェオフィチ
ン、フェオフォルバイト、クロロフィリン、クロロフィ
リンナトリウム、バクテリオクロロフィリン、バクテリ
オクロロフィリンナトリウム、コバルトクロロフィリン
、コバルトクロロフィリンナトリウム、鉄クロロフィリ
ン。

鉄クロロフィリンナトリウム、天然クロロフィル。

銅クロロフィリン、銅クロロフイリンナトリウム。

銅クロロフイリンモノステアリン酸エステル、クロロフ
ィリン酢酸エステル、葉緑素抽出液、ヘモシアニン、ヘ
モグロビン、ミオグロビン、ニッケルグロ口フィリン、
カドミニウムクロロフィリン。

クロロフィリンカリウム、゛銅クロロフィリンカリウム
、ビタミンＢ１□、カルシウムクロロフィリンナトリウ
ム、スカンジウムクロロフィリンナトリウム、チタンク
ロロフィリンナトリウム、クロムクロロフィリンナトリ
ウム、マンガングロロフィリンナトリウム、イツトリウ
ムクロロフィリンナトリウム、ジルコニウムクロロフィ
リンナトリウム、ニオブクロロフィリンナトリウム、モ
リブテンクロロフィリンナトリウム、テクネチウムクロ
ロフィリンナトリウム、ルテニウムクロロフィリンナト
リウム、ロジウムクロロフィリンナトリウム、パラジウ
ムクロロフィリンナトリウム、鉄クロロフィリンナトリ
ウム、ハウニウムクロロフィリンナトリウム、タンタル
クロロフィリンナトリウム、タングステンクロロフィリ
ンナトリウム。

レニウムクロロフィリンナトリウム、オスミウムクロロ
フィリンナトリウム、イリジウムクロロフィリンナトリ
ウム、白金クロロフィリンナトリウム、金クロロフィリ
ンナトリウム、水銀クロロフィリンナトリウム、ニッケ
ルクロロフィル、クロロフィリンモノパルミテート、ポ
ルフィリンナトリウム等が例示され、中でも上記（３′
）式で示されるクロロフィリン、クロロフィリンナトリ
ウム。

エチオポルフィリン、メソポルフィリン、メソポルフィ
リンナトリウム、プロトポルフィリン、ジューテロポル
フィリン、ヘマトポルフィリン、コブ口ポルフイリン、
ウロポルフィリンがより好適に使用される。なお、これ
らは一種を単独で使用しても二種以上を併用してもよい
。

本発明の紫外線吸収剤は、ポルフィリン誘導体をそのま
ま、あるいは水、または適当な有機溶媒に溶解して得る
ことができるが、ポルフィリン誘導体は水への溶解性が
良好であるので、高濃度の水溶液とすることも可能であ
る。

この場合、本発明の紫外線吸収剤はポルフィリン誘導体
単独で使用することができるが、必要により他の成分を
配合して構成することもできる。

この際、ポルフィリン誘導体の配合量は特に制限されな
いが、紫外線吸収剤の全成分量に対して好ましくは０．
０１〜８０，０００ｐｐｍ、より好ましくは０．１〜１
０，０００ｐｐｍとする。

本発明の紫外線吸収剤においては、ポルフィリン誘導体
と共にＵＶ−Ｂ領域紫外線を吸収する化合物を併用配合
することが好ましく、このようにＵＶ−Ｂ領域紫外線を
吸収する化合物を配合すると、ＵＶ−Ａ領域紫外線とＵ
Ｖ−Ｂ領域紫外線とを共に吸収し、皮膚の炎症や光感作
、光毒性反応に基づく皮膚中のスクワレンの過酸化等の
原因となる領域すべての紫外線を遮断し得る紫外線吸収
剤を得ることができる。

この場合、ＵＶ−Ｂ領域紫外線を吸収する化合物として
は、約２８０〜３２０ｎｍの波長間に最大吸収を有し、
−量的にＵＶ−Ｂ領域紫外線吸収剤として使用される下
記の如き化合物の一種又は２種以上を使用することがで
きる。

（−、ｐ　ｐ−アミノ安息香酸誘導体 例えば、ｐ−７ミノ安息香酸エチル、プロピル。

ブチル、イソブチルなどのｐ−アミノ安息香酸エステル
、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル＋Ｐ−アミノ安息
香酸グリセリル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸アミル等
。

■桂皮酸誘導体 例えば、２−エトキシエチル−ｐ−メトキシ桂皮酸エス
テル混合物、桂皮酸エステル混合物等。

■ジベンズアラジン ■複素環式窒素含有化合物 例えば、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホ
ン酸などの２−フェニルベンズイミダゾール誘導体等。

■サリチル酸誘導体 例えば、サリチル酸メチルエステル、サリチル酸グリセ
ロール、サリチル酸フェニルエステル等。

■ベンゾフェノン誘導体 例えば、４−フェニルベンゾフェノン、４−フェニルベ
ンゾフェノン−２−カルボン酸イソオクチルエステル、
２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−ス
ルホン酸等。

■クマリン誘導体 例えば、７−ヒドロキシクマリン、β−ウンベリフェロ
ン酢酸、６，７−シヒドロキシクマリン等。

■没食子酸誘導体 例えば、シカロイル−トリオレート等。

■アリーリデンシクロアルカン 例えば、ペンジリデカンカンファ、ｐ−第三ブチルベン
ジリデンカンファ、メチルベンジリデンカンファ等。

［相］アントラニル誘導体 例えば、アントラニル酸メチルエステル等。

■ヒドロキシフェニルベンズトリアゾールまた、このＵ
Ｖ−Ｂ領域紫外線を吸収する化合物の配合量は、全成分
量に対して０．０１〜２０重量％程度とすることができ
る。

更に、その他の成分として上記以外の紫外線吸収能を有
する成分、無機粉体等も本発明紫外線吸収剤に配合する
ことができる。

なお、上記ＵＶ−Ｂ領域紫外線を吸収する化合物やその
他の成分は、本発明に係るポルフィリン誘導体と予め混
合しても、或いはそれぞれを使用時に混合して用いても
よい。

本発明の紫外線吸収剤は、必要により各種エステル類、
多価アルコール類、界面活性剤、油脂類。

皮脂細胞賦活剤、殺菌剤、抗炎症剤、ビタミン類。

ホルモン類などと共にクリーム、乳液、化粧水。

口紅、粉おしろい、育毛剤等の化粧料に配合し、肌の日
焼けを防止する製品として利用される他、樹脂やペイン
ト等に配合して使用される。

２泄Ｒυ弧ぺ 以上説明したように、本発明の紫外線吸収剤はポルフィ
リン誘導体を含有するので、ＵＶ−Ａ領域紫外線の吸収
能が高く、皮膚に有害なＵＶ−Ａ領域紫外線を遮断する
効果に優れている上、ポルフィリン誘導体の水への溶解
性が良好であり、かつ人体への安全性も高いので、化粧
料等に比較的高濃度に配合することができ、しかもポル
フィリン誘導体と共にＵＶ−Ｂ領域紫外線の吸収能が高
い化合物を併用配合すると、皮膚の炎症や光感作、光毒
性反応等の原因となる領域すべての紫外線を遮断するこ
とができ、肌の日焼けを防止する製品に配合して幅広く
利用することができる。

以下に実施例及び比較例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない
。

〔実施例１〜４５．比較例１〜７〕 第１表に示す化合物１１００ｐｐを各々溶媒（ナトリウ
ム塩の化合物は精製水、その他はエチルアルコール）に
溶解して紫外線吸収剤を得、その紫外線遮断効果を下記
方法により調べた。結果を第１表に示す。

紫外線遮断効果試験 上下２段に区分された透明ガラス製容器の下段にスクワ
レンを５ｇ入れ、上段にスクヮレンの紫外線吸収剤溶液
（１５０ｐｐｍ）を入れ、横からの光を遮断して、自然
光（日光）を光源とし、この自然光からＵＶ−Ｂ領域紫
外線をフィルターによりカットした光線を＠露した。積
算照度が３００ラングレーになったところで日光曝露を
止め、曝露テストにかけていたスクワレンのＰＯｖ変化
（過酸化脂質のでき具合の指標）を測定して各吸収剤の
ＵＶ−Ａ領域紫外線遮断率（％）を測定した。なお、各
吸収剤の紫外線遮断率は、溶媒（エタノール）のみのも
のをブランク（０％）とし、かつ市販のＵＶ−Ａ領域紫
外線吸収剤パルソール１７８９（２−ヒドロキシ−４′
−メトキシベンゾフェノン）を使用したときの紫外線遮
断率を１００％として求めた。

また、紫外線遮断効果の評価は、下記基準に従って行な
った。

評価Ｊ＆！ ＵＶ−Ａ領域紫外線遮断率　　　評　　価９０％以上　
　　　紫外線遮断効果が著効５０〜８９％゛　　　　　
　　　　　　有効Ｏ〜４９％　　　　　　　　　　　無
効第　　１　−　１　　表 第　　１　−　２　　表 第１表の結果より、本発明の紫外線吸収剤は皮膚に悪影
響を及ぼすＵＶ−Ａ領域紫外線の遮断効果に優れている
ことが確認された。

次に、本発明の紫外線吸収剤を化粧料中に配合した場合
の効果を下記実験例により示す。

〔実験例１〕 却−皮腹勿男１ 処方■　ローション （Ａ）グリセリン　　　　　　　　３．０重示％プロピ
レングリコール　　　　５．０ トリエタノールアミン　　　　１．０ 精　　製　　水　　　　　　　　　　　　　バランス（
Ｂ）ステアリン酸　　　　　　　２．０セタノール　　
　　　　　　１．５ ワセリン　　　　　　　　３＋０ ラノリンアルコール　　　　　２．０ 流動パラフイン　　　　　　１０．０ クロロフイリン（本発明品）２．０ 香　　　　　料　　　　　　　　　　　　　０．５防　
　腐　　剤　　　　　　　　　　　　　　適　　量処方
■　クリーム （Ａ）プロピレングリコール　　　　５．０重量％精　
　製　　水　　　　　　　　　　　　　バランス（Ｂ）
ステアリン酸　　　　　　　２．０ステアリルアルコー
ル　　　　７．０ 還元ラノリン　　　　　　　　２．０ スクワラン　　　　　　　５．０ オクチルドデカノール　　　　６．０ 親油型モノステアリン酸グリセリン　２．０香　　　　
　料　　　　　　　　　　　　　０．３防　　腐　　剤
　　　　　　　　　　　　　　適　　量上記処方のＡ相
成分、Ｂ相成分各々を混合して加熱溶解した後、Ａ相成
分にＢ相成分を徐々に添加して攪拌し、ホモミキサーで
均一に分散し、更に攪拌しながら冷却してローション（
本発明品１）及びクリーム（本発明品２）を得た。

また、同様に上記処方Ｉのうちクロロフィリンのみを配
合しないローション（比較前１）と上記処方ｎのうちク
ロロフィリンナトリウムのみを配合しないクリーム（比
較前２）を得た。

次いで、これら組成物について、下記方法に従って紫外
線遮断効果試験を行なった。

紫外線遮断効果試験 申出等〔サンライト・アンド・マン（Ｓ　ｕｎｌｉｇｈ
ｔａｎｄ　Ｍａｎ）、　ｐ　５９１　、東大出版、１９
７４）のＵＶ−Ａ領域紫外線遮断効果試験の方法に準じ
てモルモット（１群７匹）を用いて行なった。

まず、予め８−メトキシソラレンを８■／ｋｇ経口投与
してＵＶ−Ａ領域紫外線に過敏なモルモットを作成し、
このモルモットに上記組成物を各々塗布した後、東芝Ｆ
Ｌ−４０ＢＬＢランプ（λｍａｘ　：　３６０ｎｍ）を
光源として用いて化粧料無塗布のものと、前記本発明品
１，２及び比較前１゜２を塗布したものについて照射テ
ストを行なった。

結果を第２表に示す。なお、結果は一群のモルモットを
各時間毎に観察したときに光感作ありと判断されたモル
モットの匹数を示す。

第　　　２　　　表 第２表の結果より、本発明の紫外線吸収剤を配合した組
成物は、比較前１，２と比較してＵＶ−Ａ領域紫外線を
完全に防止し、紫外線吸収剤として非常に優れているこ
とがわかった。

以下に本発明紫外線吸収剤の配合例を示す。

なお、以下の例において％はいずれも重社％である。

〔配合例１〕　化　粧　水 （Ａ）精　　製　　水　　　　　　　　　　　　　　７
８．６６％グリセリン　　　　　　　５．０ プロピレングリコール　　　　　４．０染　　　　　料
　　　　　　　　　　　　　　　　′ｙ！ｉ　　量クロ
ロフィリンナトリウム塩　　　０．０２酢酸准−α７ト
コフエロール　　　　０．０２（Ｂ）エタノール　　　
　　　　　　１０．０モノラウリン酸（２０Ｅ、Ｏ，）
　　　　　１．５オレイルアルコール　　　　　　０．
１香　　　　　料　　　　　　　　　　　　　　　０・
１計　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００．０
％室温下で上記Ａ成分、Ｂ成分を各々混合溶解してＡ、
Ｂ相を得た後、Ａ相にＢ相を加え、可溶化して化粧水を
得た。

〔配合例２〕　パ　ッ　り （Ａ）精　　製　　水　　　　　　　　　　　　　　　
４３．３％ソルビット　　　　　　　　　５・０ カオリン　　　　　　　　　８．０ 酢酸ビニル樹脂エマルジヨン　　　１５．０ビタミンＣ
２・０ （Ｂ）エタノール　　　　　　　　　　３．０ポリビニ
ルアルコール　　　　　　１０．０（Ｃ）エタノール　
　　　　　　　　　２．０香　　　　　料　　　　　　
　　　　　　　　　　０．５防　　腐　　剤　　　　　
　　　　　　　　　　適　　地（Ｄ）オリーブ油　　　
　　　　　　　３．０鋼クロロフイリンナトリウム　　
　　　１．０ビタミンＣジパルミテート　　　　　０．
２計　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００．
０％ｈ記Ａ相成分にＢ相成分を添加し、７０℃に加熱し
て溶解した。次いで、これにＣ相成分、Ｄ相成分を順次
添加、攪拌した後、冷却してパックを得た。

〔配合例３〕　日焼は止めクリーム（水中油型）（Ａ）
ステアリン酸　　　　　　　　　１０．０％セチルアル
コール　　　　　　　１．０グリセリンモノミリステー
ト　　　　５．０ミリスチン酸イソプロピル　　　　　
７．０オレイルアルコール　　　　　　　４．０鉄クロ
ロフイリンナトリウム　　　　　２．０（Ｂ）ジェタノ
ールアミンセチルリン酸塩　　　　　　３．０（Ｃ）蒸
留精製水　　　　　　　　　　　バランスプロピレング
リコール　　　　　　６．０エチレンジアミン西酢酸二
ナトリウム　０．２（Ｄ）香　　　　　料　　　　　　
　　　　　　　　　０．２防　　腐　　剤　　　　　　
　　　　　　　　　　０．２計　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１００．０％上記Ａ成分を混合し、水
浴上で８５℃に加熱した後、Ｂ成分を添加した。この混
合物に７５°Ｃに加熱したＣ成分を添加し、２５〜３５
°Ｃ迄冷却した後、水分が失われていたら補い、更にＤ
成分を加えて日焼は止めクリーム（水中油型）を得た。

〔配合例４〕　へアブロー剤 塩化ステアリル１ヘリメチルアンモニウム　　０．３％
コバルトクロロフィリンナトリウム　　　１．ＩＮ−ラ
ウロイルグルタミン酸　　　　１．０ポリオキシエチレ
ン（１０）硬化ヒマシ油　　１．１ソルビタントリリル
−ト　　　　　０．１プロピレンゲルコール　　　　　
　３．０エタノール　　　　　　　１０．０ 精　　製　　氷　　　　　　　　　　　　　　　　残〔
配合例５〕　シャンプー 銅クロロフイリンナトリウム　　　　　１．０％ソルビ
タン牛脂酸トリエステル　　　５．０ラウリルエーテル
硫酸ナトリウム　　　５．０α−オレフィンスルホン酸
ナトリウム　　１０．０ラウリル硫酸トリエタノールア
ミン　　４．０ポリオキシエチレン（２０）硬化ヒマシ
油　　５．０精　　製　　水　　　　　　　　　　　　
　　　　残〔配合例６〕　リ　ン　ス 塩化ステアリルトリメチルアンモニウム　１．５％セト
ステアリルアルコール　　　　　１．５ポリオキシエチ
レン（８）硬化ヒマシ油　　４．９流動パラフイン　　
　　　　　　　　１．０へマドポルフィン　　　　　　
　　　０．１ソルビタントリオレエート　　　　　０．
５精　　製　　水　　　　　　　　　　　　　　　　残
〔配合例７〕　化　粧　水 コハク酸　　　　　　　　　０」１％ 天然クロロフィル　　　　　　　　０．００１グリセリ
ン　　　　　　　　５・０ ポリオキシエチレン（２０）硬化ヒマシ油　１０．０ソ
ルビタントリパルミテート　　　　０．５ＥＤＴＡ　　
　　　　　　　　　　　　Ｏ，１〔配合例８〕　ボディ
ースプレー 塩化ヒドロキシアルミニウム　　　　１．０％ヘモシア
ニン　　　　　　　　　０．０１タ　　　ル　　　り　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
ポリオキシエチレ；（２０）硬化ヒマシ油　　５．０二
酸化ケイ素　　　　　　　　　０．２エチルアルコール
　　　　　　　１０．０フロン１１／１２＝７／３　　
　　　７０．０ＬＰＧ　残 〔配合例９〕　ヘア計ニック エチルアルコール　　　　　　　７０．０％コハク酸　
　　　　　　　　　ｉ、。

ポリオキシエチレン（４０）硬化ヒマシ油　　５．０α
−メントール　　　　　　　　　０．１ミオグロビン　
　　　　　　　　　０．０５精　　製　　水　　　　　
　　　　　　　　　　　残〔配合例１０）　　ヘアリキ
ッド エチルアルコール　　　　　　５５．０％クエン酸　　
　　　　　　　０．５ ポリオキシプロピレン（４０）　　　　　　２ｏ、。

ブチルエーテル 香　　　　　料　　　　　　　　　　　　　　　　０．
６鉄クロロフイル　　　　　　　　　０．３精　　製　
　水　　　　　　　　　　　　　　　　残〔配合例１１
〕　育　毛　剤 エチルアルコール　　　　　　　７０．０％ポリフィン
ナトリウム　　　　　　　０．５酢酸准−α−トコフェ
ロール　　　　０．２グリチルリチンジカリウム　　　
　　０．１センブリ抽出液　　　　　　　　　０．２ヒ
ノキチオール　　　　　　　　　０．０５精　　製　　
水　　　　　　　　　　　　　　　　残〔配合例１２〕
　ファンデーション パルミチン酸イソプロピル　　　　　２．０％ラノリン
アルコール　　　　　　　３．０マイクロクリスタリン
ワツクス　　　８．０キヤンデリラロウ　　　　　　　
　　０．５酸化チタン　　　　　　　　　１５．０カオ
リン　　　　　　　　１５．Ｏ タルク　　　　　　　　　６ 顔　　　　　料　　　　　　　　　　　　　　　４ニツ
ケルクロロフイル　　　　　　０．７香　　　　　料　
　　　　　　　　　　　　　　　０．２流動パラフイン
　　　　　　　　　残 計　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００．０
％〔配合例１３〕　口　　紅 ヘキサデシルアルコール　　　　　２５．０％ラノリン
　　　　　　　　　４．０ ミツロウ　　　　　　　　　　５．０ オシケライト　　　　　　　　　　４．０キヤンデリラ
ロウ　　　　　　　７．０カルナオバロウ　　　　　　
　　２．０酸化チタン　　　　　　　　　　２．０′ビ
タミン８□２１．０ コバルトクロロフィル　　　　　　１．０赤色２０２号
　　　　　　　　２．０ 香　　　　　料　　　　　　　　　　　　　　　　０．
１ヒマシ油　　　　　　　　　残 〔配合例１４〕　　粉おしろい カオリン　　　　　　　　　１５％ クロロフィリンモノパルミテート　　　　０．５炭酸カ
ルシウム　　　　　　　　　５．０酸化亜鉛　　　　　
　　　　１０．０ 着色顔料　　　　　　　　　０．１ 香　　　　　料　　　　　　　　　　　　　　　　０．
３タ　　　ル　　　り　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　残〔配合例１５〕　　プラスチック ポリエチレンテレフタレート　　　　９８％アセトグリ
セリド　　　　　　　　　１．５へマドポルフィン　　
　　　　　　　０．５〔配合例１６〕　プラスチック ポリビニルクロライド　　　　　　９８％ポリエチレン
ゲルコール　　　　　１ ウロポルフイン　　　　　　　１ 〔配合例１７〕　ペイント塗料 ニトロセルロース　　　　　　　２０％リノール酸マン
ガン　　　　　　　５ アセトン　　　　　　　　　３゜ トルエン　　　　　　　　　４゜ エチオポルフィリン　　　　　　　　５出願人　　ラ　
イ　オ　ン　株式会社 代理人　　弁理士　　小　島　隆　同

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ポルフィリン誘導体を含有することを特徴とする紫
   外線吸収剤。 ２、ポルフィリン誘導体が下記一般式（１）〜（４） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（２） ▲数式、化学式、表等があります▼（３） ▲数式、化学式、表等があります▼（４） （但し、式中Ｒ＿１〜Ｒ＿１＿４は水素原子、有機基も
   しくは有機酸塩残基、又は互いに隣接する基と閉環構造
   を形成する基を示し、Ｍｅは金属である。）で示される
   化合物より成る群から選ばれる特許請求の範囲第１項記
   載の紫外線吸収剤。 ３、ポリフィリン誘導体が下記一般式（３′） ▲数式、化学式、表等があります▼（３′） （但し、式中Ｒ＿１＿５はＣＨ＝ＣＨ＿２基又はＣＯＣ
   Ｈ＿３基、Ｒ＿１＿６はＣＨ＿３基、Ｃ＿２Ｈ＿５基又
   はＣＨＯ基、Ｒ＿１＿７は水素原子、ＣＨ＿３基又はＣ
   ＿２Ｈ＿４基、Ｒ＿１＿８は水素原子、ＣＨ＿３基、Ｃ
   ＿２Ｈ＿５基又はＣ＿２＿０Ｈ＿３＿９基である。） で示される化合物より成る群から選ばれる特許請求の範
   囲第２項記載の紫外線吸収剤。 ４、ポリフィリン誘導体が下記一般式（３″） ▲数式、化学式、表等があります▼（３″） （但し、式中Ｒ＿２＿５はＣＨ＝ＣＨ＿２基又はＣＯＣ
   Ｈ＿３基、Ｒ＿１＿６はＣＨ＿３基、Ｃ＿２Ｈ＿５基又
   はＣＨＯ基、Ｒ＿１＿９及びＲ＿２＿０はアルカリ金属
   、アルカリ土類金属又はアミン塩である。） で示される化合物より成る群から選ばれる特許請求の範
   囲第２項記載の紫外線吸収剤。