JPH01135863A - 光硬化性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業との利用分野〉 本発明は、光硬化性樹脂組成物（こ関し、特］こ光伝送
用ガラスファイバ（本明細（１１こおいで、以下光フデ
イパと略記する）の被覆用樹ａｍ酸物、詳しくは硬化速
度が大きい光フアイバ被覆用樹脂組成物に関する。

〈従来の技術およびその問題点〉 光ファイバにより光伝送を行う場合、光ファイバ（こ力
学的側圧が加わるとマイクロベンディングｌζより伝送
される光は弱められ、伝送損失を生ずる。このためガラ
ス表面ｉこ接触する一次被覆は、このマイクロベンディ
ングを最低（こ抑えるため、きりめて低い弾性率を有す
る材料が選ばれる。ざら１ここの一次被覆憂こ望ましい
性質としては、低温環境下でも低い弾性率を有し耐水性
、耐熱性ｌこすぐれることが要求されている。

さら蚤こ近年、作業効率向上のため、樹脂の硬化速度が
大きいことが特１こ要求されてきつつある。

硬化速度の向上のため醗ζ、樹脂の硬化方式を熱硬化型
から放射線（特（ζ紫外線）硬化型ζζ転換したり、ま
た樹脂組成の改良等がなされているが、近年の被覆・硬
化工程の高速化１こ対応するだけの硬化速度の向とは困
難であった。

本発明者は、上記問題点を解決し、被覆・硬化工程の高
速化に充分対応できる大きな硬化速度を有する樹脂組成
物を提供するために、種々のウレタンジアクリレート類
と単官能性アクリレートとの組合せを鋭意検討した結果
、本発明の被覆用樹脂組成物を完成するに至った。

く問題点を解決するための手段〉 即ち、本発明は、（５）ポリイソシアネート、数平均分
子量が１０００〜４０００のポリエーテルポリオールお
よびモノヒドロキシアルキルアクリレートとを反応させ
て得られるウレタンアクリレート８０〜９７重量部と、
（Ｂ）Ｎ−ビニルピロリドン２０〜３重量部とから成る
光硬化性成分に、該成分１００重量部あたり０．１−１
０型破部のＣ）光貢舎開始剤を配合しで成る光硬化性樹
脂組成物を提供するものである。

本発明の四ウレタンアクリレートは公知の方法でポリイ
ンシアネート、ポリエーテルポリオールおよびモノヒド
ロキシアルキルアクリレートを反応させて得られるもの
である。即ち、始め番こポリインシアネートと数平均分
子量が１０００〜４０００のポリエーテルポリオールと
を数平均分子量１５００〜５００００＋こなるように、
好ましくは２０００〜２００００になるよう１こ反応さ
せ、高分子ポリインシアネートを生成し、次いでそれを
ヒドロキシアルキルアクリレートと反応させて、末端に
不飽和基を結合させることセこよって、或いは、まずヒ
ドロキシアルキルアクリレートとポリインシアネートを
反応させ、次いで得られた不飽和ポリイソシアネートと
数平均分子−ｍｔｏｏｏ〜４０００のポリエーテルポリ
オールとを、場合（こよってはポリインシアネート共存
下に数平均分子［１５００〜５００００１こなるよう１
こ、好ましくは２０００〜２００００　１こなるように
反応させて得られるものである。

ここで適当なポリインシアネートとしてはインホロンジ
イソシアネート、２．４−）リレンジイソシアネートま
たはその異性体およびヘキサメチレンジイソシアネート
のような脂肪族又は芳香族化合物であるが、特にトリレ
ンジインシアネートが好ましく用いられる。

また適当なヒドロキシアルキルアクリレートとしでは例
えば２−ヒドロキシエチルアクリレートおよび２−ヒド
ロキシプロピルアクリレートがある。

適当なポリエーテルポリオールとしては、ポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメ
チレンエーテルグリコールおよびこれらの共重合物もし
くはこれらの混合物があり、特ｌごプロピレングリコ−
νしにプロピレンオキサイドを付加しで合成しでできる
両末端に水酸基を持った構造のものが組成物の粘度、硬
化物の耐水性の点で好まれる、 本発明６ζ用いるポリエーテルポリオールの数平均分子
量け１０００〜４０００であり、より好ましくは２００
０〜８６００である。

数平均分子量が１０００未満では硬化物のヤング率が高
くなり過ぎ、逆に４０００を超えると樹脂組成物の粘度
が高くなり過ぎて好ましくない。

本発明の組成物（こおいて、上述の＾ウレタンアクリレ
ートと（Ｂ）　Ｎ−ビニルピロリドンの割合は、Ｎ：（
Ｂｌ＝ｓｏ〜９７：２０〜３の範囲であり、好ましくは
、８５〜９５二１５〜５である。

八）ウレタンアクリレートの割合がこの範囲を超えると
、それ自体粘稠すぎて使用し難くなることと同時に硬化
速度が低下するう一方この範囲より少ない場合は粘度が
低下しすぎて使用し難くなることがあると共に硬化速度
および硬化物の耐水性が低下する。

（Ｂ）Ｎ−ビニルピロリドンが上述の範囲より少ないと
きは硬化速度が低下し、逆に上述の範囲をこえる場合は
硬化物の耐水性が低下する。

本発明に詔いて配合する光重合開始剤は特に限定するも
のではないが、例えば、ベンゾフェノン、アセトフェノ
ン、ベンゾイン、ベンゾインイソブチルエーテル、ベン
ゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテ
ル、４゜４′−ビスジメチルアミノベンゾフェノン、ベ
ンジルジメチルＩ：ｆタール、２−クロロチオキサント
ン、２．４−ジメチルチオキサントン、２゜２′−ジイ
ンプロピルチオキサントンまたはｌ−ヒドロキシシクロ
へキシルフェニルケトンもしくはこれらの混合物などが
用いられる。

光重合開始剤は前述（Ａ＋　、　（Ｂｌの合計１００重
量部当り０．１〜１０重輩部、好ましくは０．５〜５重
臆部を配合する。

く効　果〉 本発明の光硬化樹脂組成物は、従来の光硬化性樹脂組成
物に比べ格段番ζ速い硬化速度を有し、かつ、その硬化
物は低温でも十分に低−弾性率を有し、耐水性、耐熱性
等にもすぐれた物性を４えることができる。

本発明の光硬化性樹脂組成物は、更に必要（こ応じて単
官能性アクリレート、シランカップリング剤、ハクリ剤
、紫外線吸収剤、酸化防止剤、フィラー等の各種添加剤
を配合することができる。

〈実施例〉 以下本発明を実施例によって更１ζ詳細に説明するが、
本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

実施例１ １＋’Ａ　ｔｆ計、攪拌機および還流冷却器を備えた５
００ｃｃ四つロフラスコ１こトリレンジインシアネート
５２．２　ｆと数平均分子ｍ２０００のポリプロピレン
グリコール８００ｆとを仕込み７０℃で２時間反応させ
たのち、２−ヒドロキシエチルアクリレート８４．８ｔ
を加え、さら１こ７０℃で２時間反応させ冷却後、８８
７２のジアクリレートを得た。次いで、Ｎ−ビニルピロ
リドン４８ｆ、ベンジルジメチルケタール１８ｆを添加
混合し目的の組成物を得た。この組成物をガラス板上に
２５０ミクロンの厚さで塗布したのち、８０Ｗのメタル
ハライドランプを用いて各種照射光祉にて硬化させた。

その硬化皮膜の物性を表１および表２（こ示す。

実施例２ 実施例１で用いたのと同様の四つロフラスコＩζトリレ
ンジイソシアネート８１．８Ｆを仕込み、２−ヒドロキ
シエチルアクリレート２０．９ｆを６０℃で徐々：こ滴
下した後、６０℃で２時間反応させた。欠番こ数平均分
子量２９００のポリプロピレングリコール８４８ｔを添
加し、７０℃で８時間反応させ冷却後、４００．２ｆの
ジアクリレートを得た。次いでＮ−ビニルピロリドン４
４．５Ｆ、ベンジルメチルケタール１８ｆを添加混合し
目的の組成物を得た。実施例１と同様にして硬化させた
皮膜の物性を表１および表２（こ示す。

実施例８ 実施例１で用いたと同様の四つロフラスコにトリレンジ
インシアネート５２Ｆを仕込み、２−ヒドロキシエチル
アクリレ−）８４．７Ｆを６０℃で徐々に滴下し、６０
℃で２時間反応させた。そののち数平均分子量２９００
のポリプロピレングリコール２９０ｔを添加し、７０℃
で８時間反応させ冷却後、８７６．７ｆのジアクリレー
トを得た。次いでＮ−ビニルピロリドン１ｐ、８ｆ、ベ
ンジルジメチルケタール１２ｆを添加混合し目的の組成
・靭を得た。

実施例１と同様：こして硬化させた皮膜の物性を表１お
よび表２に示す。

比較例１ 実施例８と同様の操作で得られたジアクリレート９０ｆ
（ζ対し、インボルニルアクリレートｌｏｔ、ペンジル
ジメチルゲタール８１を添加混合した組成物を実施例１
と同様にして硬化させた皮膜の物性を表１および表２に
示す。

比較例２ 実施例２と同様の操作で得られたジアクリレート７０ｆ
ｌζ対し、Ｎ−ビニルピロリドン８０ｆ、ベンジルジメ
チルケタール８２を添加混合した組成物を実施例１と同
様にして硬化させた皮膜の物性を表１および表２に示す
。

比較例８ 実施例２と同様の操作で得られたジアクリレート１００
部（ζ対し、ベンジルジメチルケタール８ｔを添加混合
した組成物を実施例１と同様にして硬化させた皮膜の物
性を表１および表２に示す。

実施例４ 外径１２５μｍの光フアイバ表面に実施例１〜８および
比較例１〜３の組成物をそれぞれ塗布したのち紫外線を
照射して硬化させｔこ。

実施例）ＮＢの組成物憂ζついては塗布性、硬化速度共
に良好であったのに対し、比較例１〜８の組成物は硬化
速度が劣り、また、比較例２および８Ｉζついては組成
物の粘度が適当な範囲でないため塗布性が不良であった
。

以上説明したように本発明の樹脂組成物は硬化速度にす
ぐれ、光フアイバ被覆材料として適している。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）ポリイソシアネート、数平均分子量が１０００〜
   ４０００のポリエーテルポリオールおよびモノヒドロキ
   シアルキルアクリレートとを反応させて得られるウレタ
   ンアクリレート８０〜９７重量部と、 （Ｂ）Ｎ−ビニルピロリドン２０〜３重量部とからなる
   光重合性成分に、該成分１００重量部当り０．１〜１０
   重量部の（Ｃ）光重合開始剤を配合して成る光硬化性樹
   脂組成物。