JPH01133957A - フツ化物ガラスおよびその製造法 - Google Patents
フツ化物ガラスおよびその製造法Info
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- JPH01133957A JPH01133957A JP62237610A JP23761087A JPH01133957A JP H01133957 A JPH01133957 A JP H01133957A JP 62237610 A JP62237610 A JP 62237610A JP 23761087 A JP23761087 A JP 23761087A JP H01133957 A JPH01133957 A JP H01133957A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/32—Non-oxide glass compositions, e.g. binary or ternary halides, sulfides or nitrides of germanium, selenium or tellurium
- C03C3/325—Fluoride glasses
-
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は光学分野、化学および物理の分野における要求
を満たすことができる新規組成のフン化物ガラスおよび
その製造法に関するものである。
を満たすことができる新規組成のフン化物ガラスおよび
その製造法に関するものである。
７ツ化物ガラスの技術的現状に関しては、本出願の発明
者らによる論文〔表助、「四フッ化ジル＋３ コニウムでフッ素化したガラス−Ｎｄ でドープした
ガラスの光学的性質Ｊ １Ｍａｔ、Ｒｅｓ、Ｂｕｌｌ、
＋ 第１０巻、第２４３〜第２４６頁％Ｐｅｒｇａｍｏ
ｎＰｒｅｓｓ、 Ｉｎｃ、 （１９７５年出版）〕
を参照することが役立つ。この論文で著者らはＺｒＦ４
−ＢａＦｌ −ＮａＦ系にガラス質領域が存在すること
を示した。
者らによる論文〔表助、「四フッ化ジル＋３ コニウムでフッ素化したガラス−Ｎｄ でドープした
ガラスの光学的性質Ｊ １Ｍａｔ、Ｒｅｓ、Ｂｕｌｌ、
＋ 第１０巻、第２４３〜第２４６頁％Ｐｅｒｇａｍｏ
ｎＰｒｅｓｓ、 Ｉｎｃ、 （１９７５年出版）〕
を参照することが役立つ。この論文で著者らはＺｒＦ４
−ＢａＦｌ −ＮａＦ系にガラス質領域が存在すること
を示した。
本出願人は、特願昭５２−７００３９号において新規の
フッ化物ガラス、特にＺ＋ｒＦ４（又はＨｆＦ、）−Ｂ
ａＦ４−ＴｈＦ、（又はＵＦ、）系、およびＺｒＦ４（
又はＨｆＦ４）−ＢａＦ４−希土類元素のフッ化物系か
らなるフッ化物ガラスを開示した。
フッ化物ガラス、特にＺ＋ｒＦ４（又はＨｆＦ、）−Ｂ
ａＦ４−ＴｈＦ、（又はＵＦ、）系、およびＺｒＦ４（
又はＨｆＦ４）−ＢａＦ４−希土類元素のフッ化物系か
らなるフッ化物ガラスを開示した。
本発明は、ＺｒＦ４−ＴｈＦ、−希土類元素のフッ化物
からなるフッ化物ガラスにおいて、ざらに特異な補助成
分（助剤）を含むフッ化物ガラスおよびその製造法に関
する。
からなるフッ化物ガラスにおいて、ざらに特異な補助成
分（助剤）を含むフッ化物ガラスおよびその製造法に関
する。
従って、本発明の目的は、周知のガラスと異なる組成を
有し、特にＺｒＦ４−ＢａＦ２−ＮａＦ系のガラスよシ
も優れた性質を有する新規のフッ化物ガラスおよびその
製造法を提供することである。
有し、特にＺｒＦ４−ＢａＦ２−ＮａＦ系のガラスよシ
も優れた性質を有する新規のフッ化物ガラスおよびその
製造法を提供することである。
本発明によって、（Ａｌ、ＣＢ）、（Ｃ）の３つの主成
分と、（Ｄ）、（Ｂ）、（Ｆ）の補助成分（又は助剤）
からなるフッ化物ガラスが提供される。そのガラス質組
成は。
分と、（Ｄ）、（Ｂ）、（Ｆ）の補助成分（又は助剤）
からなるフッ化物ガラスが提供される。そのガラス質組
成は。
（Ａ） ０． ｓ ３モルのＺｒＦ４と、（Ｂ） ０．
０７７モルのＴ ｈ Ｆ、と、（Ｃ）０．０４２モルの
ＬａＦ３ と、 （Ｄ）０．０６９モルのＬｉＦと０
０３４モルのＮａＦとの混合体と、（Ｅｌ ０．２２モ
ルのＢａＦ２と００１８モルのＰｔ）Ｆ２と０００４モ
ルのＣａＦ２との混合体と、（Ｆ）０．００６モルのＡ
Ｉ！Ｆ３からなる。
０７７モルのＴ ｈ Ｆ、と、（Ｃ）０．０４２モルの
ＬａＦ３ と、 （Ｄ）０．０６９モルのＬｉＦと０
０３４モルのＮａＦとの混合体と、（Ｅｌ ０．２２モ
ルのＢａＦ２と００１８モルのＰｔ）Ｆ２と０００４モ
ルのＣａＦ２との混合体と、（Ｆ）０．００６モルのＡ
Ｉ！Ｆ３からなる。
本発明によるフッ化物ガラスは良好な粘度有すると共に
、再結晶速度が遅い。
、再結晶速度が遅い。
本発明による組成のフッ化物ガラスを得るには次の出発
原料を選択することができる。フッ化バリウム（Ｅ成分
）は直接使用できる市販品であり。
原料を選択することができる。フッ化バリウム（Ｅ成分
）は直接使用できる市販品であり。
フッ化ジルコニウム（Ａ成分）は真空中の二重昇苺で精
製される市販品、フッ化トリウム（Ｂ成分）は真空巾約
３５０℃で精製される市販品である。
製される市販品、フッ化トリウム（Ｂ成分）は真空巾約
３５０℃で精製される市販品である。
これらの成分からガラス塊を調製する場合に従来は、ガ
ラス塊中に凝結した形をもたらす傾向にある湿気（また
は水分）は完全に除去する必要があった。さらに、その
混合体は７ノ化ジルコニウムが揮発性かつ腐食性となる
温度にしなければならず、これは適当な注意を要する。
ラス塊中に凝結した形をもたらす傾向にある湿気（また
は水分）は完全に除去する必要があった。さらに、その
混合体は７ノ化ジルコニウムが揮発性かつ腐食性となる
温度にしなければならず、これは適当な注意を要する。
混合体を作るだめのフッ化物の取扱いはグローブ・ボッ
クス内で行なわれる。混合体の融解は、例えば白金のよ
うな貴金属製るつぼ内しかも密封された乾燥アルゴン雰
囲気中で行なう。そして温度を８５０℃まで徐々に上げ
る。各種成分を完全融解し浴の粘度を下げる（製品の優
れた均質性を得るための必須条件）ためには前記の融点
よりかなり高い高度にする必要がある。機械的に攪拌後
、そのるつぼを開けて、溶融ガラスを乾燥窒素雰囲気中
で予加熱しである金属鋳型へ注入する。
クス内で行なわれる。混合体の融解は、例えば白金のよ
うな貴金属製るつぼ内しかも密封された乾燥アルゴン雰
囲気中で行なう。そして温度を８５０℃まで徐々に上げ
る。各種成分を完全融解し浴の粘度を下げる（製品の優
れた均質性を得るための必須条件）ためには前記の融点
よりかなり高い高度にする必要がある。機械的に攪拌後
、そのるつぼを開けて、溶融ガラスを乾燥窒素雰囲気中
で予加熱しである金属鋳型へ注入する。
しかし乍ら、この従来の調製法はいくつかの欠点がある
。即ち、この方法は初原料として一般に高価な無水フッ
化物を必要とする、これは、この方法で得られたガラス
の可能な用途を手の比ない値段の最終製品にするために
、その用途は著しく限定される。長い間には大気中の湿
気がハロゲン化物を省化し１部分的加水分解が腐食性フ
ン化水素酸の蒸気を生成することになるので、フッ化物
の貯蔵および取扱いは一般に大気から防御して行なわな
ければならない。ガラスの合成は不活性雰囲気中で融解
するために特殊技術を要する。少量のガラスを調製する
のには密蓼金属管を用いることが可能であるが、大量の
場合には真空に耐え、不活性ガスを充てんし、かつ約Ｂ
ｏｏ℃の温度に耐えうる密封囲いを設ける必要があり、
これはかなりの予備作業を要する。
。即ち、この方法は初原料として一般に高価な無水フッ
化物を必要とする、これは、この方法で得られたガラス
の可能な用途を手の比ない値段の最終製品にするために
、その用途は著しく限定される。長い間には大気中の湿
気がハロゲン化物を省化し１部分的加水分解が腐食性フ
ン化水素酸の蒸気を生成することになるので、フッ化物
の貯蔵および取扱いは一般に大気から防御して行なわな
ければならない。ガラスの合成は不活性雰囲気中で融解
するために特殊技術を要する。少量のガラスを調製する
のには密蓼金属管を用いることが可能であるが、大量の
場合には真空に耐え、不活性ガスを充てんし、かつ約Ｂ
ｏｏ℃の温度に耐えうる密封囲いを設ける必要があり、
これはかなりの予備作業を要する。
これに対し、本発明の特徴は前述の組成に対応するフッ
化物ガラスをかなり低コストで調製する方法を提供でき
ることである。
化物ガラスをかなり低コストで調製する方法を提供でき
ることである。
本発明によって、主成分がフッ化物材料からなシ、次の
ような工程からなるフッ化物ガラスの調製法が提供され
る： （１）金属酸化物および金属フッ化物を希望最終組成に
対応した割合で混合する。
ような工程からなるフッ化物ガラスの調製法が提供され
る： （１）金属酸化物および金属フッ化物を希望最終組成に
対応した割合で混合する。
（２）生成の均質混合体に一定量のフッ化水素アンモニ
ウムを添加する。フッ化水素アンモニウムはフン化アン
モニウム（ＮＨ４Ｆ）（！：フツ化水素（ＨＦ）からな
るが、ＩＦの実際の割合は混合体の種類によって変わる
。例えば、そのＨＦＯ量はフッ化水素アンモニウムの量
が四価の酸化物（例えば、ｚｒｏ、）の量の約２倍と三
価の酸化物の量の約１．５倍とその他の酸化物の量の約
１倍を加えたものに等しくなるように決める、 （３）その混合体の酸性フッ化アンモニウムの全体を３
００〜４００℃の温度に少なくとも３０分間加熱する。
ウムを添加する。フッ化水素アンモニウムはフン化アン
モニウム（ＮＨ４Ｆ）（！：フツ化水素（ＨＦ）からな
るが、ＩＦの実際の割合は混合体の種類によって変わる
。例えば、そのＨＦＯ量はフッ化水素アンモニウムの量
が四価の酸化物（例えば、ｚｒｏ、）の量の約２倍と三
価の酸化物の量の約１．５倍とその他の酸化物の量の約
１倍を加えたものに等しくなるように決める、 （３）その混合体の酸性フッ化アンモニウムの全体を３
００〜４００℃の温度に少なくとも３０分間加熱する。
（４）残りの塊を約８００℃の温度に徐々に加熱して過
剰のフッ化アンモニウムを排出する。
剰のフッ化アンモニウムを排出する。
（５）その溶融塊を前記温度で、例えばかきまぜのよう
な通常の方法で精製かつ均質化する。
な通常の方法で精製かつ均質化する。
（６）その溶融ガラス塊を通常の方法で注入する。
注入後、そのフッ化物ガラスがガラス製造工業の通常の
処理を受けるのは明白である。
処理を受けるのは明白である。
本発明による方法は、工業製品の酸化物を直接使用でき
ることは注目する必要がある。これら製品の殆んどが微
量の水分を吸収している。さらに、ガラス質相の生成を
もたらす操作は全て特別な注意を要することなく大気中
で実施できる。
ることは注目する必要がある。これら製品の殆んどが微
量の水分を吸収している。さらに、ガラス質相の生成を
もたらす操作は全て特別な注意を要することなく大気中
で実施できる。
事実、フッ化アンモニウムＮＨ，Ｆやフッ化水素アンモ
ニウムのフッ素化作用が利用される。このフッ化アンモ
ニウムの性質は周知であるが、これまで若干の結晶化フ
ッ化物の調製にだけ利用されてきた。しかし乍らこれら
結晶化フッ化物の調製の場合に、過剰の添加をしなけれ
ばならないフッ化アンモニウムの痕跡量の除去に真空中
の処理を要したが、本発明ではそれが省略される。
ニウムのフッ素化作用が利用される。このフッ化アンモ
ニウムの性質は周知であるが、これまで若干の結晶化フ
ッ化物の調製にだけ利用されてきた。しかし乍らこれら
結晶化フッ化物の調製の場合に、過剰の添加をしなけれ
ばならないフッ化アンモニウムの痕跡量の除去に真空中
の処理を要したが、本発明ではそれが省略される。
本発明の前記特徴は添付図面と共に以下に記載する実施
例からさらに明白になるであろう。
例からさらに明白になるであろう。
実施例
第１図のＺ Ｔ Ｆ４− Ｔ ｈ Ｆ４−希土類フッ化
物の三元状態図に示すように、該フッ化物ガラスには曲
線すで画定されるガラス質領域があることがわかった。
物の三元状態図に示すように、該フッ化物ガラスには曲
線すで画定されるガラス質領域があることがわかった。
本発明による良好な粘度を有し再結晶速度の遅いフッ化
物ガラスの組成の例を次に示す二Ａ”Ｚ ｒ Ｆ４ 、
Ｂ＝Ｔ）ＩＦ４ 、Ｃ＝ＬａＦ３ 、Ｄ＝ｔ、１Ｆ（ｏ
、ｏｓ９）とＮａＦ（Ｃ，０３４）の混合体、Ｅ＝Ｂａ
Ｆ１ （Ｃ，２２）、ｐ ｂ Ｆ３（Ｃ，０１８）お
よびＣａＦ２ （ｏ、ｏ Ｏ４）の混合体、Ｆ＝ＡＪＦ
３ ；そのようなガラスの調製法においては、−度金属
酸化物およびフッ化物を混合しフッ化水素アンモニウム
を前述の割合で添加し、過剰のフッ化アンモニウムを完
全に排出させるために約８００℃の温度に達するまで混
合物全体を若干の熱的慣性を有する炉内で比較的ゆっく
り加熱する。この加熱工程の初めに、その混合体を３０
０〜４００℃の温度範囲内でプラトーまたは準プラトー
で加熱することが望ましい、 周知のように、ガラス化物質と呼ばれる成分と、調節剤
と呼ばれる成分と、２次成分と呼ばれる成分との間には
作用の点で相違がある。
物ガラスの組成の例を次に示す二Ａ”Ｚ ｒ Ｆ４ 、
Ｂ＝Ｔ）ＩＦ４ 、Ｃ＝ＬａＦ３ 、Ｄ＝ｔ、１Ｆ（ｏ
、ｏｓ９）とＮａＦ（Ｃ，０３４）の混合体、Ｅ＝Ｂａ
Ｆ１ （Ｃ，２２）、ｐ ｂ Ｆ３（Ｃ，０１８）お
よびＣａＦ２ （ｏ、ｏ Ｏ４）の混合体、Ｆ＝ＡＪＦ
３ ；そのようなガラスの調製法においては、−度金属
酸化物およびフッ化物を混合しフッ化水素アンモニウム
を前述の割合で添加し、過剰のフッ化アンモニウムを完
全に排出させるために約８００℃の温度に達するまで混
合物全体を若干の熱的慣性を有する炉内で比較的ゆっく
り加熱する。この加熱工程の初めに、その混合体を３０
０〜４００℃の温度範囲内でプラトーまたは準プラトー
で加熱することが望ましい、 周知のように、ガラス化物質と呼ばれる成分と、調節剤
と呼ばれる成分と、２次成分と呼ばれる成分との間には
作用の点で相違がある。
例えば酸化物系のガラスにおいてＳ１０．やＢ、０３
はガラス化物質として知られており、Ｎａｎ。
はガラス化物質として知られており、Ｎａｎ。
やに、Ｏは調節剤であり、Ａｓ２Ｏ３は２次成分である
。
。
本願発明によるフッ化物ガラスにおいて、成分Ａ、Ｂ、
Ｃはガラス化物質（又は成分）と考えることができる
。成分り、Ｅ、Ｆは調節剤または２次成分と考えること
ができる。本願明細書においては、これらの調節剤およ
び２次成分を助剤（又は補助成分）と呼んでいる。
Ｃはガラス化物質（又は成分）と考えることができる
。成分り、Ｅ、Ｆは調節剤または２次成分と考えること
ができる。本願明細書においては、これらの調節剤およ
び２次成分を助剤（又は補助成分）と呼んでいる。
一般に、従来のフッ化物系ガラスは結晶化を起し易く不
安定である。本願の特許請求の範囲において添加される
助剤は、この結晶化を抑制する作用をする。すなわち、
ガラスの安定性を改善すると共にガラス領域を拡大する
作用をする。また、それらの助剤のあるものは紫外線領
域から赤外線領域と広い波長範囲における光透過性を改
善する。
安定である。本願の特許請求の範囲において添加される
助剤は、この結晶化を抑制する作用をする。すなわち、
ガラスの安定性を改善すると共にガラス領域を拡大する
作用をする。また、それらの助剤のあるものは紫外線領
域から赤外線領域と広い波長範囲における光透過性を改
善する。
さらに、これら助剤のあるものはフッ化物ガラスの化学
的耐久性および屈折率並びに分散性を改善し、超低損光
ファイバーとして利用される。
的耐久性および屈折率並びに分散性を改善し、超低損光
ファイバーとして利用される。
これら助剤の作用効果をさらに具体的に説明すると・
助剤り、すなわちＬｉＦ、ＮａＦ、ＫＦ、ＲｂＦ。
ＣｓＦ及びＴＩＦは、液相線の高度を下げて、ガラスの
生成に適する高い粘性の融生物を提供する。
生成に適する高い粘性の融生物を提供する。
助剤Ｅ、すなわち各種金属のフッ化物（Ｍｇ。
Ｏｒ ％ Ｍｎｓ Ｆｅ、 Ｃｏ 、 ｋｌ−Ｍ
１、 Ｃｕ％ Ｚｎのフッ化物、又はＰｂ、Ｓｎ％Ｃ
ｄ又はアルカリ土類金属のフッ化物）は、ガラス安定化
剤の作用をする。助剤Ｅは、一般に融成物の重合プロセ
スを促進して、融成物の冷却中の結晶化を回避するのに
望ましい要素である粘度を高める。
１、 Ｃｕ％ Ｚｎのフッ化物、又はＰｂ、Ｓｎ％Ｃ
ｄ又はアルカリ土類金属のフッ化物）は、ガラス安定化
剤の作用をする。助剤Ｅは、一般に融成物の重合プロセ
スを促進して、融成物の冷却中の結晶化を回避するのに
望ましい要素である粘度を高める。
助剤Ｆ、すなわちＴ１．Ｖ％Ｎｂ、Ｔａ、Ｂｉ、Ｓｂ、
Ｇｅ、Ｓｉのフッ化物は、安定なフッ化物ガラスの製造
に完全に必須なものではないが、例えば、極めて低い融
点のフッ化物ガラスの場合には、これらの助剤は安定な
ガラスの調製を可能にする。そして高融点の混合物の場
合には、これらのフッ化物は蒸気を発生する。
Ｇｅ、Ｓｉのフッ化物は、安定なフッ化物ガラスの製造
に完全に必須なものではないが、例えば、極めて低い融
点のフッ化物ガラスの場合には、これらの助剤は安定な
ガラスの調製を可能にする。そして高融点の混合物の場
合には、これらのフッ化物は蒸気を発生する。
本発明によるフッ化物ガラスの性質は、例えば次の性質
を有する二大気、それが湿気があっても安定である；空
気中で３５０℃に加熱しても劣化しない；完全に無水の
液体またはガス状Ｆ２、ＯＡ！Ｆ３およびＨＦに耐える
；普通の硬度およびかなり高密度（４，８０１／ ｃＭ
）を有する。
を有する二大気、それが湿気があっても安定である；空
気中で３５０℃に加熱しても劣化しない；完全に無水の
液体またはガス状Ｆ２、ＯＡ！Ｆ３およびＨＦに耐える
；普通の硬度およびかなり高密度（４，８０１／ ｃＭ
）を有する。
透明度間隔に関して、その光学窓は０２３μから７μの
範囲であり、赤外領域における減衰は８μ以上から見ら
れるようになるのみである。赤外領域におけるこの透明
性は、本発明によるガラスの用途を広げることを可能に
する。例えば現在使用されている高コストの製品に取っ
て変わることができる。
範囲であり、赤外領域における減衰は８μ以上から見ら
れるようになるのみである。赤外領域におけるこの透明
性は、本発明によるガラスの用途を広げることを可能に
する。例えば現在使用されている高コストの製品に取っ
て変わることができる。
さらに、フッ化物に対する抵抗性は本発明のガラスを六
フッ化ウラニウムのような活性品のキャリングとしての
用途を可能にする。
フッ化ウラニウムのような活性品のキャリングとしての
用途を可能にする。
また、重金属を含む本発明のガラスは放射線を吸収する
透明バルゾ・アイとしての用途を可能にする。
透明バルゾ・アイとしての用途を可能にする。
【図面の簡単な説明】
第１図Ｉ斡＝＃柊は本発明によるフッ化物ガラスのガラ
ス質領域を示す三元状態図であって、牽＝溝社Ｚ ｒ
Ｆ４− Ｔ ｈ Ｆ４ Ｌ ａ Ｆ３系に関するもの
である。
ス質領域を示す三元状態図であって、牽＝溝社Ｚ ｒ
Ｆ４− Ｔ ｈ Ｆ４ Ｌ ａ Ｆ３系に関するもの
である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、下記の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）なる３つの主成分と
、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）なる補助成分からなるフッ化
物ガラス： （Ａ）０．５３モルのＺｒＦ＿４、 （Ｂ）０．０７７モルのＴｈＦ＿４、 （Ｃ）０．０４２モルのＬａＦ＿３、 （Ｄ）０．０６９モルのＬｉＦと０．０３４モルのＮａ
Ｆとの混合体、 （Ｅ）０．２２モルのＢａＦ＿２と、０．０１８モルの
ＰｂＦ＿２と、０．００４モルのＣａＦ＿２との混合体
、および （Ｆ）０．００６モルのＡｌＦ＿３。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7618878 | 1976-06-15 | ||
| FR7618878A FR2354977A1 (fr) | 1976-06-15 | 1976-06-15 | Compositions de verres fluores |
| FR779618 | 1977-03-24 | ||
| FR7709618A FR2384724A1 (fr) | 1977-03-24 | 1977-03-24 | Compositions de verres fluores et procede de fabrication |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7003977A Division JPS5319310A (en) | 1976-06-15 | 1977-06-15 | Composition of fluoride glass and method of manufacturing thereof |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01133957A true JPH01133957A (ja) | 1989-05-26 |
| JPH0144653B2 JPH0144653B2 (ja) | 1989-09-28 |
Family
ID=26219497
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7003977A Granted JPS5319310A (en) | 1976-06-15 | 1977-06-15 | Composition of fluoride glass and method of manufacturing thereof |
| JP62237610A Granted JPH01133957A (ja) | 1976-06-15 | 1987-09-24 | フツ化物ガラスおよびその製造法 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7003977A Granted JPS5319310A (en) | 1976-06-15 | 1977-06-15 | Composition of fluoride glass and method of manufacturing thereof |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4141741A (ja) |
| JP (2) | JPS5319310A (ja) |
| DE (1) | DE2726170C2 (ja) |
| GB (2) | GB1587156A (ja) |
Families Citing this family (33)
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|---|---|---|---|---|
| FR2452469A1 (fr) * | 1979-03-28 | 1980-10-24 | Anvar | Nouveaux verres fluores, leur preparation et leur application |
| US4308066A (en) * | 1979-10-30 | 1981-12-29 | Nippon Telegraph & Telephone Public Corporation | Glass for optical fibers |
| JPS603025B2 (ja) * | 1980-02-04 | 1985-01-25 | 日本電信電話株式会社 | 赤外線透過用ガラスファイバの製造方法 |
| JPS5934141B2 (ja) * | 1980-02-13 | 1984-08-20 | 日本電信電話株式会社 | 光学フアイバ用ガラス |
| FR2478618A1 (fr) * | 1980-03-18 | 1981-09-25 | Verre Fluore Sa | Nouveaux verres fluores |
| FR2478619A1 (fr) * | 1980-03-19 | 1981-09-25 | Hughes Aircraft Co | Procede de production de verre transparent aux rayons infrarouges et ce verre |
| US4341873A (en) * | 1980-03-19 | 1982-07-27 | Hughes Aircraft Company | Fluorozirconate, glass and the process for making the same |
| US4314031A (en) * | 1980-06-17 | 1982-02-02 | Corning Glass Works | Tin-phosphorus oxyfluoride glasses |
| FR2488873A1 (fr) * | 1980-08-19 | 1982-02-26 | Anvar | Nouveaux verres fluores a base d'actinides et de lanthanides et leur preparation |
| US4388097A (en) * | 1981-05-28 | 1983-06-14 | Hughes Aircraft Company | Hot-pressed fluoride glasses |
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| JPS59162148A (ja) * | 1983-03-08 | 1984-09-13 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | 低光路長変化ガラス |
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| FR2549818B1 (fr) * | 1983-07-25 | 1985-11-08 | Centre Nat Rech Scient | Verres halogenes modifies au sulfure de carbone et procede de preparation |
| US4537864A (en) * | 1983-08-31 | 1985-08-27 | Corning Glass Works | Metal fluoride glasses in the CdF2 -PbF2 -AlF3 -(LiF) system |
| US4539032A (en) * | 1984-08-03 | 1985-09-03 | Geo-Centers, Inc. | SF6 Process for dehydration of fluoride glasses |
| GB8419829D0 (en) * | 1984-08-03 | 1984-09-05 | British Telecomm | Treating glass compositions |
| JPS6163538A (ja) * | 1984-09-04 | 1986-04-01 | Kokusai Denshin Denwa Co Ltd <Kdd> | フッ化物ガラスの精製法 |
| US4668641A (en) * | 1984-11-23 | 1987-05-26 | Corning Glass Works | Optical elements made from ThF4 --BeF2 glasses |
| US4659352A (en) * | 1985-06-21 | 1987-04-21 | Hughes Aircraft Company | Reactive atmosphere processing of heavy-metal fluoride glasses |
| US4666486A (en) * | 1985-09-24 | 1987-05-19 | Hutta Joseph J | Process for making bulk heavy metal fluoride glasses |
| FR2592372B1 (fr) * | 1985-12-27 | 1992-01-24 | Centre Nat Rech Scient | Nouveaux verres fluores a base d'indium et leur preparation |
| US4874222A (en) * | 1986-03-31 | 1989-10-17 | Spectran Corporation | Hermetic coatings for non-silica based optical fibers |
| US4752593A (en) * | 1987-06-10 | 1988-06-21 | Corning Glass Works | Stabilized CdF2 -PbF2 -AlF3 -alkali fluoride glasses |
| US4883339A (en) * | 1987-07-17 | 1989-11-28 | Spectran Corporation | Oxide coatings for fluoride glass |
| US4885019A (en) * | 1988-01-28 | 1989-12-05 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Air Force | Process for making bulk heavy metal fluoride glasses |
| US5015281A (en) * | 1988-04-04 | 1991-05-14 | Gte Laboratories Incorporated | Method for preparing fluoride glasses |
| US4872894A (en) * | 1988-05-26 | 1989-10-10 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Air Force | Method for rapid preparation of halide glasses |
| US4842631A (en) * | 1988-06-20 | 1989-06-27 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Air Force | Method of making carbon dioxide and chlorine free fluoride-based glass |
| US4938562A (en) * | 1989-07-14 | 1990-07-03 | Spectran Corporation | Oxide coatings for fluoride glass |
| US5081076A (en) * | 1990-10-29 | 1992-01-14 | Owens-Corning Fiberglas Corporation | Low liquidus, stable heavy metal fluoride glass compositions |
| FR2676435B1 (fr) * | 1991-05-14 | 1995-03-10 | France Telecom | Milieu en verre d'halogenures contenant des ions d'uranium trivalents et procede de fabrication de ce milieu. |
| US5285518A (en) * | 1992-03-13 | 1994-02-08 | Rutgers University | Fluoride glasses and methods for making optical fibers from the glasses |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA552959A (en) * | 1958-02-11 | Sun Kuan-Han | Method of making fluoride glass | |
| US2466509A (en) * | 1946-08-09 | 1949-04-05 | Eastman Kodak Co | Fluoride glass |
| US3468682A (en) * | 1964-07-01 | 1969-09-23 | Trw Inc | Alkaline earth oxide/fluoride-rare earth oxide-silicon dioxide glass compositions |
| JPS4819844B1 (ja) * | 1968-03-30 | 1973-06-16 | ||
| NL7014138A (ja) * | 1970-09-25 | 1972-03-28 |
-
1977
- 1977-06-08 DE DE2726170A patent/DE2726170C2/de not_active Expired
- 1977-06-10 US US05/805,420 patent/US4141741A/en not_active Expired - Lifetime
- 1977-06-13 GB GB24541/77A patent/GB1587156A/en not_active Expired
- 1977-06-13 GB GB40570/79A patent/GB1587157A/en not_active Expired
- 1977-06-15 JP JP7003977A patent/JPS5319310A/ja active Granted
-
1987
- 1987-09-24 JP JP62237610A patent/JPH01133957A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2726170C2 (de) | 1987-01-22 |
| US4141741A (en) | 1979-02-27 |
| DE2726170A1 (de) | 1977-12-29 |
| GB1587157A (en) | 1981-04-01 |
| JPH0144653B2 (ja) | 1989-09-28 |
| JPS638055B2 (ja) | 1988-02-19 |
| GB1587156A (en) | 1981-04-01 |
| JPS5319310A (en) | 1978-02-22 |
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