JPH01132A - 塩素化塩化ビニル樹脂予備発泡粒子の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は塩素化塩化ビニル樹脂（以下、ＣＰＶＣという
）組成物ペレットならびに予備発泡粒子およびその製造
法に関する。さらに詳しくは、本発明は燃焼時の発熱量
、発煙量、有害ガスの発生量、変形量および亀裂発生量
などが小さく、また高温下使用時の寸法安定性、すなわ
ち耐熱性にすぐれるなどの特性を有する発泡成形体（以
下、発泡体という）をうるためのｃｐｖｃ組成物ヘ酸物
トならびにそれを発泡させた予備！　泡粒子およびその
製造法に関する〇 〔従来の技術およびその問題点〕 ｃｐｖｃは塩素含有率が大きく、発熱量および発煙量が
少ない樹脂であるため防火性能が高い断熱材として利用
されることが期待されている。

しかし、発泡体単体ではたとえば火災時などのように高
温にさらされたばあい、大きく収縮するため防火性能に
問題を有している。この収縮を防止する手段として発泡
体に大量の無機物を含有させることが考えられる。

しかしながら、大量の無機物を含有するｃｐｖｃ予備発
泡粒子およびその製造法は、従来よりまだ見出されてい
ない。

一方、大量の無機物を含有する予備発泡粒子の粒子表面
に存在する無機物はアンチブロッキング剤の働きをする
ため、型内発泡成形時の粒子相互間の融着性を低下させ
るという問題がある。

またｃｐｖｃは軟化温度が高いため、融着性を発現させ
るのに高温を要し、ポリスチレン系やポリエチレン系の
樹脂の型内発泡成形に用いる従来の成形機をそのまま使
用することができず、高温（通常水蒸気を熱源とするた
め高温であると同時に高圧になる）に耐えうるような成
形機をあらたに用意しなければならないという問題があ
る。

さらに発泡体に大量の無機物を含有させたばあいであっ
ても発泡時の樹脂の延伸に起因する残留応力または残留
歪が大きいばあい、高温にさらされたときに残留応力ま
たは残留歪にもとづく収縮が生じるため、前記無機物を
含有させることによって発泡体の収縮を軽減させる効果
が低下するという問題がある。

そこで本発明者らは、前記のような従来技術の問題点を
解消するべく鋭意研究を重ねた結果、かかる問題点を解
消しうるｃｐｖｃ組成物ペレットならびに予備発泡粒子
およびその製造法を見出し、本発明を完成するにいたっ
た。

〔問題点を解決するための手段］ すなわち、本発明は無機物、溶剤および発泡剤を含有し
てなるＣＰＶＣ組成物ベレットならびに無機物および溶
剤を含有してなるｃｐｖｃ予備発泡粒子に関する。

さらにまた本発明はｃｐｖｃ、無機物および溶剤を混練
してペレット状としたのち、蒸発型発泡剤を含浸させ、
ついで予備発泡することを特徴とする無機物含有ｃｐｖ
ｃ予備発泡粒子の製造法に関する。

【作　用］ 本発明は無機物、溶剤および発泡剤を含有するＣＰＶＣ
組成物ペレットを発泡させてえられる、溶剤を含有する
ｃｐｖｃ予備発泡粒子を用いることにより前記問題点の
解決をはかったものである。

すなわちｃｐｖｃ組成物ペレットにｃｐｖｃと相溶性を
有する溶剤を含有させることにより、ｃｐｖｃ組成物ペ
レットを発泡させて予備発泡粒子とする際のｃｐｖｃ組
成物の粘度を低下させ、それにより予備発泡粒子中の残
留応力および残留歪を小さくして、残留応力および残留
歪にもとづく収縮が生じることによって生起する前記無
機物含有の効果の低下を防止しうるようにしたものであ
る。

また予備発泡粒子にＣＰＶＣと相溶性を有する溶剤を含
有させることにより予備発泡粒子相互間の融着性を高め
るとともに樹脂の軟化温度を低下させ、低い型内発泡成
形温度で、ポリスチレン系樹脂やポリエチレン系樹脂の
型内発泡成形に使用する従来の成形機を用いて融着率の
高い発泡体をうることを可能としたものである。

また本発明は、ｃｐｖｃと無機物および必要に応じて安
定剤を、溶剤共存下で混練してゲル化させたのちペレッ
ト状とし、そのままの状態で蒸発型発泡剤を含浸し、つ
いで熱湯、水蒸気などの加熱媒体で加熱して発泡させ、
予備発泡粒子とする。あるいは前記ペレット中に含有さ
れている溶剤量が予備発泡粒子中に残存させようとする
溶剤量よりも多いばあいには適宜溶剤を揮散除去して溶
剤量をコントロールするなどしたのち、さらに蒸発型発
泡剤を含浸し、ついで予備発泡するなどにより、大量の
無機物を含有するｃｐｖｃ予備発泡粒子の製造を可能と
したものである。

すなわち、ｃｐｖｃと溶剤が均一なゲル相を形成し、こ
のゲル相が無機物を包埋することにより、大量の無機物
の添加を可能としたものである。

溶剤の働きは必ずしも明らかではないが、少なくとも均
一ゲル相形成により、溶剤が存在しないばあいに比べて
樹脂部分の体積を増加させ・かつ樹脂部分の粘度を低下
させ、このことにより樹脂部分が無機物を包埋する程度
を向上させる効果かえられるものと考えられる。

また、溶剤が無機物表面を濡らすことにより、無機物表
面の付着空気および付着水分が除去され、そのため無機
物表面と樹脂部分との接触がより強固となる効果も奏す
るのである。

これらの効果により無機物は樹脂薄膜で完全に覆われた
状態となり、以後の発泡工程において、樹脂相の不連続
部分から破泡するというトラブルを回避することができ
る。

さらに、溶剤が共存することにより、成形加工温度が、
通常のｃｐｖｃの加工温度より大幅に低下し、ｃｐｖｃ
の加工につきものである樹脂の分解劣化などのトラブル
の危険性がほとんどなくなるのである。

〔実施例〕

本発明に用いるｃｐｖｃとは、塩化ビニル系樹脂を塩素
化した樹脂のみならず、この樹脂との相溶性を有するブ
レンド用樹脂、たとえば塩化ビニル樹脂、塩素化ポリエ
チレン樹脂などの少なくとも１種との混合物で、該混合
物中のブレンド用樹脂の量が５０重置火以下であるもの
を含む概念である。

塩素化される塩化ビニル系樹脂としては、塩化ビニル樹
脂のほか、塩化ビニルを５０重量％以上含有する共重合
体を使用することもできる。

前記共重合体の塩化ビニル以外の成分としては、たとえ
ば酢酸ビニル、塩化ビニリデン、エチレンなどがあげら
れる。

塩素化の方法は従来公知のいずれの方法にょってもよく
、たとえば紫外線照射下での光塩素化法などが好適に用
いられる。

ｃｐｖｃは平均重合度が低すぎるとえられる発泡体の物
性が低いことがあり、いっぽう平均重合度があまりに大
きいものは工業的に製造することが困難となるので、平
均重合度が３００〜５０００で塩素含有率が６０〜７５
重量％のもの、好ましくは平均重合度が１０００〜３０
００で塩素含有率が６０〜７０重量％のものが適当であ
る。

ｃｐｖｃの粒子径は、通常用いられる範囲内のものなら
どのようなものでもよい。

本発明に用いる無機物としては、平均粒子径０．０１〜
３００場程度の粒状物や、平均繊維長１だ〜５０１程度
の繊維状物が用いられる。

これらの無機物はその種類においてはとくに制限はない
が、価格および入手のしやすさなどの点から、無機粒状
物であるタルク、炭酸力ルンウム、水酸化アルミニウム
、水酸化マグネシウムなどがあげられる。また無機繊維
状物としては、石綿、岩綿、ガラス繊維などが好ましい
。

また、シラスバルーンなどの中空体を用いることもでき
る。これらの無機物は単独で用いてもよく、２種以上を
併用してもよい。

無機物は、最終製品である発泡体の使用目的に応じてｃ
ｐｖｃｔｏｏ重量部に対して５〜１０００重量部、好ま
しくは５〜５００重量部の範囲で調整して用いられる。

本発明に用いる溶剤としては、ＣＰＶＣと相溶性を有す
るものであれば、基本的にいずれのものをも用いうる。

相溶性の尺度はいくつかあるが、たとえばＣＰＶＣ（平
均重合度：　２５００、塩素含有率二６７重量％）１０
０重量部、溶剤１００重量部、安定剤［ビス（ジノルマ
ルブチル錫モノラウレート）マレエート１６重量部の混
合物を、ブラベンダーブラストグラフで混練したばあい
、最大トルクを示すときの温度が１７０℃以下であるよ
うな溶剤であれば好ましい。その具体例としては、ベン
ゼン、トルエン、キシレン、ジエチルベンゼン（以下、
ＤＥＢという）などの芳香族炭化水素、１．２．４−ト
リクロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素、ブチルセ
ロソルブ（以下、ＢＣという）などの多価アルコール誘
導体、ジイソブチルケトン（以下、ＤＩＢＫという）、
シクロヘキサノン（以下、ＣＮ０Ｎという）などのケト
ン、酢酸イソオクチル（以下、ＩＯＡという）などのエ
ステル、炭酸ジエチルなどの炭酸誘導体、トリスクロロ
エチルホスヘートなどのリン化合物、Ｎ。

Ｎ−ジメチルホルムアミドなどのチッ素化合物などがあ
げられ、これらのものはｉｉ独で用いてもよく、２種以
上併用してもよい。

予備発泡粒子中や発泡成形体中に大量の無機物を含有さ
せるため、また予備発泡粒子中に残留する応力または歪
を小さくするためにｃｐｖｃ組成物組成物ペレット剤量
は多いほど好ましいが、あまり多いとペレット相互のブ
ロッキングが生じることがあるので、ペレット中の溶剤
の含有量はＣＰＶＣと溶剤との相溶性の大小にもよるが
、一般にｃｐｖｃｔｏｏ重量部に対して１０〜２０００
重量部、好ましくは５０〜５００重量部がよい。

また予備発泡粒子を成形金型内に充填して水蒸気などの
加熱媒体により加熱発泡させて発泡成形体をうるばあい
に予備発泡粒子相互間の融石性を高め、また型内発泡成
形時の樹脂の軟化温度を低下させるためには予備発泡粒
子中の溶剤量は多いほど好ましいのであるが、あまり多
いと型内発泡成形後の発泡体に、溶剤が揮散消失するこ
とにともなう収縮が生じることがあるので、予備発泡粒
子中の溶剤量は、ｃｐｖｃｔｏｏ重量部に対して１〜２
０Ｏｆｆｉ　ｕ部、好ましくは５〜１００重量部である
のがよい。

本発明に用いる蒸発型発泡剤としては、本発明のＣＰＶ
Ｃ組成物ペレットに金繰できるものであれば基本的には
いずれのものをも使用しつるが、発泡時の発泡ガスの透
過逸散による発泡剤効率の低下を防ぐため、溶剤と蒸発
型発泡剤との親和性が小さいことが好ましく、このよう
な観点から、使用する溶剤に適した蒸発型発泡剤が適宜
選択使用される。たとえばトリクロロフルオロメタン、
ジクロロジフルオロメタン、ジクロロテトラフルオロエ
タンなどのフッ化炭化水素や、プロパン、ブタン、ペン
タンなどの炭化水素が溶剤の種類に応じて、好適に使用
される。

蒸発型発泡剤の含浸量は所望の発泡倍率に応じて適宜選
択すればよく、含浸量に応じて温度、時間などの含浸条
件も適宜設定すればよい。

本発明に用いる安定剤としては、ｃｐｖｃの分解劣化を
阻止する能力を有するものであればいずれのものをも用
いうる。

なお、本発明においては、さらにたとえば酸化チタン、
群青などの顔料；第三級アミン、アルキルスルホン酸塩
などの帯電防止剤など、通常プラスチック添加剤として
用いられているものを必要に応じて適宜調整して使用し
うろことはもちろんである。

つぎに本発明のｃｐｖｃ組成物ペレットおよび予備発泡
粒子を製造する方法の一例について説明する。

まず、粉体原料の所定量をヘンシェルミキサーやスーパ
ーミキサーなどを用いてよく混合する。混合した粉体原
料を加圧型ニーダ−などに液体原料とともに投入し、均
一な組成となるように所定時間混練する。

混練がおわった混和物を、スクリュー押出機やプランジ
ャー押出機などに供給し、押出されたストランドを適当
なカッター（ペレタイザー）で細断しペレットとする。

ペレットを、溶剤を含有したままあるいは予備発泡粒子
中に残存させる量に応じて適宜揮散減少させたのち、所
定量の蒸発型発泡剤とともに密閉容器に封入し、所定温
度（通常ｌＯ〜７０℃）で所定時間（通常３〜１５時間
）保持して、蒸発型発泡剤の含浸を行なう。

なお、この含浸の詳細な条件は、ＣＰＶＣの品種、溶剤
の種類と量、蒸発型発泡剤の種類、希望する発泡倍率な
どに応じて適宜決定される。

含浸終了後、ペレットを密閉容器から取出し、水蒸気、
熱水や熱風などを用いて加熱し、予備発泡を行なう。予
備発泡条件はｃｐｖｃの品種、溶剤の種類と量、蒸発型
発泡剤の種類と含浸量、希望する発泡倍率などに応じて
適宜決定される。

予備発泡粒子中の溶剤量を風乾などにより目標量に調整
したのち、必要ならば蒸発型発泡剤を再度含浸し、成形
金型内に充填した後、加熱発泡させる通常の型内発泡成
形により発泡体とする。

以上は本発明の製造法の一例であり、ｃｐｖｃと溶剤が
均一なゲル相を形成し、このゲル相で無機物を包埋する
という本発明の基本原理が満足されていれば、他のいか
なる製法によってもよい。

以下、本発明のｃｐｖｃ組成物ベレットならびに予備発
泡粒子およびその製造法を実施例にもとづいてさらに詳
細に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定され
るものでない。

実施例１〜１１ 総量が２５００　ｇになるように第１表に示した原料を
第２表に示した割合で混合して調整した。

ＣＰＶＣと無機物をｌ０ＩＩヘンシエルミキサーに投入
し３０分間混合した。

混合した粉体原料を溶剤および安定剤とともに３ｇ加圧
型ニーダ−に投入し、１００〜１３０’Ｃで３０分間混
練した。この混和物をプランジャー押出機に供給し、１
８５℃で３５分間保持したのち、７０〜８０℃に冷却し
、内径３１Ｉ１１のダイスからストランドを押出した。

このストランドをカッター（ペレタイザー）で長さ２〜
４順に細断しペレットとした。

内容積８ｇのオートクレーブにえられたペレット約１０
００ｇを投入し、さらに蒸発型発泡剤を注入し、ペレッ
トが蒸発型発泡剤で浸漬（以下、液相含浸という）され
た状態で室温下で第２表に示した時間保持した。オート
クレーブには圧力計を取付け、蒸発型発泡剤の蒸気圧を
確認した。

つぎにペレットをオートクレーブから取出し、ステンレ
ス製フタつき網カゴに入れ、第２表に示した温度および
時間で熱湯中に浸漬し予備発泡させた。

えられた予備発泡粒子をポリプロピレン製網カゴに入れ
室温下で風乾して溶剤量を調整したのち、内容積８００
のオートクレーブに前記蒸発型発泡剤とともに封入した
。室温下で第３表に示した時間保持することにより発泡
剤再含浸を行なったのち、内寸２５０止Ｘ　　２５０ｍ
ｍ　Ｘ　２５止の水蒸気通過孔を有するアルミ合金製金
型を用い、通常の型内発泡成形機により第３表に示した
成形温度で発泡体を成形した。

えられた予備発泡粒子の溶剤量と発泡剤量および物性と
して発泡倍率、ならびに発泡体の物性として見掛密度、
発泡倍率および融着率を下記の方法にしたがってΔｐ１
定した。その結果を第３表に示す。

（溶剤量および発泡剤量） 予備発泡粒子０．５〜１ｇを精秤し、テトラヒドロフラ
ン２０ｍ１に溶解したのちガスクロマトグラフ分析を行
なった。

（見掛密度） 予備発泡粒子または発泡体を適量採取し、その重量を測
定した。全目盛の約半分まで水を入れた　１００ｍ１容
のメスシリンダーに重量測定後の予備発泡粒子または発
泡体を投入し、金網製押え具で水面下に沈め、前後のメ
スシリンダーの目盛の差から体積を求めた。見掛密度は
正量７休積として算出した。

（発泡倍率） 第２表よりＣＰＶＣ１００重量部に対する無機物配合量
（重量部）から予備発泡粒子または発泡体中のＣＰＶＣ
の密度を式： ［見掛密度コＸ　１００／（１００＋　［無機物配合量
］）（ｇ／ｃｍ３　） より求めた。

ｃｐｖｃの比重を［，６として発泡倍率を式：％式％［ 掛密度コ）（倍）より算出した。

（融着率） 発泡体を折り曲げて破断させ断面を観察して、粒子内破
断した個数（ｎ）を数え、断面に現れた全粒子数（Ｎ）
中の百分率を式： ％式％（１） より算出した。

比較例１ 実施例２てえられた予備発泡粒子を６０℃の熱風循環式
オーブン中に１４０間放置し、溶剤を揮散除去した。

実施例１〜１１と同様にガスクロマトグラフ分析を行な
って溶剤量を７１−１定したところ、予備発泡粒子中の
残存溶剤量はＢＣ０，５重量部、ＣＮ０Ｎ０．４ｍ２部
であった。Ｒ−１１４を再含浸し、１４０℃で型内発泡
成形を行なったところ、発泡体の融６率は２０％であっ
た。

実施例１２〜１７ 第４表に示すように予備発泡前のベレット中の残存溶剤
量を変え、さらに内容積８ｇのオートクレーブで発泡剤
含浸する際、オートクレーブ内をステンレス製金網で上
下に区切り、下部に蒸発型発泡剤を注入し、上部にベレ
ットを投入して、ベレットが液状の発泡剤に直接接触せ
ずにガス状の発泡剤にのみ接触する（以下、気相含浸と
いう）状態にしたばあい（実施例１５．１６および１７
）を含むほかは実施例１〜１１と同様にして、予備発泡
粒子および発泡体をえた。えられた予備発泡粒子および
発泡体の溶剤量、発泡倍率および下記方法で４ｐｊ定し
た体積保持率を第４表に示す。

（体積保持率） 予備発泡粒子または発泡体を適量採取し、全目盛の約半
分まで水を入れた１００ｍ１容のメスシリンダーに投入
し、金網製押え具で水面下に沈め、投入前後のメスシリ
ンダーの目盛の差から加熱前体積を求めた。

予備発泡粒子または発泡体を風乾したのち、２００℃の
熱風循環式オーブン中に１時間放置した。

加熱後の体積を前記加熱前体積の測定方法と同様にして
求めた。

体積保持率は 〔［加熱後体積］バ加熱前体積］　］　Ｘ１００（％）
として算出した。

実施例１８〜２９ 総量が２５００　ｇになるように、第１表に示した原料
を第５表に示した割合で計量した。ｃｐｖｃと無機物を
１０４？ヘンシエルミキサーに投入し３０分間混合した
。

混合した粉体原料を、溶剤および安定剤とともに、３ｆ
Ｉ加圧型ニーダ−に投入し、１００℃で３０分間混練し
た。この混和物を、プランジャー押出機に供給し、１８
５℃で３５分間保持したのち、８０〜９０℃に冷却し、
内径３ｍ■のダイスがらストランドを押出した。このス
トランドをカッター（ペレタイザー）で長さ２〜４龍に
細断しペレットとした。

ペレットを熱風循環式オーブン中で８０’Ｃで一昼夜加
熱して溶剤を揮散させた。内容積３２０　ｍｌのステン
レス製アンプルに、第１表に示した蒸発型発泡剤を、上
記のようにして溶剤を揮散させたベレット約１００ｇと
ともに封入し、第５表に示した温度および時間で保持し
た。アンプルには圧力計を取付け、蒸発型発泡剤の蒸気
圧を確認した。

１５〜１６時間経過後、アンプルを室温まで冷却し、ペ
レットを取出し発泡剤含浸量を１１Ｐ１定した。

発泡剤含浸ペレットをステンレス製網かごに入れ、オー
トクレーブ中で水蒸気を用いて第５表に示した温度およ
び時間で加熱して予備発泡した。

えられた予備発泡粒子の見掛密度、発泡倍率および下記
方法で測定した独立気泡率のａ１定結果を第５表に示す
。

（独立気泡率） ＡＳＴＭ　０２８５６に基づき、東芝ベックマン■製空
気比較式比重計を用いて測定した。

［以下金白］ 比較例２ Ｘｌ＋　７２１１（１００ｆｆ１ｍ部）　、９に’；ｙ
　Ｃ６Ｅｉｍ部）、石綿（３０重量部）およびＰ−２２
（６重量部）を溶剤と共存させずに、６インチ二軸ロー
ルを用いて２１０℃で混練し、厚さ約２關のシートとし
た。

このシートを１辺３〜４　ｍｍの小片に細断した後、内
容積３２０　ｍｌのステンレス製アンプルに１７−１１
とともに封入し、８０℃で１６時間保持した。

アンプルから取出した直後のＲ−１１含浸量は２ｏ重口
部であったが、実施例２１のばあいに比較してＩ？−１
１の逸散速度が非常に速く、また水蒸気を用いて１１０
℃２分間加熱して予備発泡を行なったがほとんど発泡し
なかった。

〔発明の効果〕

本発明によれば、ｃｐｖｃと溶剤が均一なゲル相を形成
し、このゲル相が無機物を包埋することにより大量の無
機物を含有するｃｐｖｃ組成物ペレットおよび予備発泡
粒子を容易に製造することができる。

また、本発明のｃｐｖｃ組成物ペレットおよび予備発泡
粒子を用いれば、通常の成形機による型内発泡成形が可
能であり、大量の無機物を含有する融着率の高い発泡体
をうろことができる。

また、本発明のｃｐｖｃ組成物ペレットおよび予備発泡
粒子を用いれば発泡体中の残留応力または残留歪にもと
づく発泡体の収縮がきわめて小さいので、加熱による形
状変形などが改善され、加熱されたときの体積保持率が
大きく、耐熱性に優れ、燃焼時の発熱量、発煙量および
有毒ガス発生量が少ないので、断熱材、建材、化学装置
部品、電気部品や車輌部品などに広範囲に用いることが
できるという効果を奏する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　無機物、溶剤および発泡剤を含有してなる塩素化塩
   化ビニル樹脂組成物ペレット。 ２　無機物の含有量が塩素化塩化ビニル樹脂１００重量
   部に対して５〜１０００重量部である特許請求の範囲第
   １項記載の塩素化塩化ビニル樹脂組成物ペレット。 ３　溶剤が塩素化塩化ビニル樹脂と相溶性を呈するもの
   である特許請求の範囲第１項記載の塩素化塩化ビニル樹
   脂組成物ペレット。 ４　溶剤の含有量が塩素化塩化ビニル樹脂１００重量部
   に対して１０〜２０００重量部である特許請求の範囲第
   １項記載の塩素化塩化ビニル樹脂組成物ペレット。 ５　発泡剤が蒸発型発泡剤である特許請求の範囲第１項
   記載の塩素化塩化ビニル樹脂組成物ペレット。 ６　安定剤を含有してなる特許請求の範囲第１項記載の
   塩素化塩化ビニル樹脂組成物ペレット。 ７　無機物および溶剤を含有してなる塩素化塩化ビニル
   樹脂予備発泡粒子。 ８　無機物の含有量が塩素化塩化ビニル樹脂１００重量
   部に対して５〜１０００重量部である特許請求の範囲第
   ７項記載の塩素化塩化ビニル樹脂予備発泡粒子。 ９　溶剤が塩素化塩化ビニル樹脂と相溶性を呈するもの
   である特許請求の範囲第７項記載の塩素化塩化ビニル樹
   脂予備発泡粒子。 １０　溶剤の含有量が塩素化塩化ビニル樹脂１００重量
   部に対して１〜２００重量部である特許請求の範囲第７
   項記載の塩素化塩化ビニル樹脂予備発泡粒子。 １１　発泡剤を含有してなる特許請求の範囲第７項記載
   の塩素化塩化ビニル樹脂予備発泡粒子。 １２　発泡剤が蒸発型発泡剤である特許請求の範囲第１
   １項記載の塩素化塩化ビニル樹脂予備発泡粒子。 １３　安定剤を含有してなる特許請求の範囲第７項記載
   の塩素化塩化ビニル樹脂予備発泡粒子。 １４　発泡倍率が５〜１００倍である特許請求の範囲第
   ７項記載の塩素化塩化ビニル樹脂予備発泡粒子。 １５　塩素化塩化ビニル樹脂、無機物および溶剤を混練
   してペレット状としたのち、蒸発型発泡剤を含浸させ、
   ついで予備発泡することを特徴とする無機物含有塩素化
   塩化ビニル樹脂予備発泡粒子の製造法。 １６　無機物の使用量が塩素化塩化ビニル樹脂１００重
   量部に対して５〜１０００重量部である特許請求の範囲
   第１５項記載の無機物含有塩素化塩化ビニル樹脂予備発
   泡粒子の製造法。 １７　溶剤が塩素化塩化ビニル樹脂と相溶性を呈するも
   のである特許請求の範囲第１５項記載の無機物含有塩素
   化塩化ビニル樹脂予備発泡粒子の製造法。 １８　溶剤の使用量が塩素化塩化ビニル樹脂１００重量
   部に対して１０〜２０００重量部である特許請求の範囲
   第１５項記載の無機物含有塩素化塩化ビニル樹脂予備発
   泡粒子の製造法。 １９　安定剤を含有したものである特許請求の範囲第１
   ５項記載の無機物含有塩素化塩化ビニル樹脂予備発泡粒
   子の製造法。