KR910008886B1 - 염소화 염화비닐수지 조성물 펠리트와 예비 발포입자 및 그 제조법 - Google Patents

염소화 염화비닐수지 조성물 펠리트와 예비 발포입자 및 그 제조법 Download PDF

Info

Publication number
KR910008886B1
KR910008886B1 KR1019870008688A KR870008688A KR910008886B1 KR 910008886 B1 KR910008886 B1 KR 910008886B1 KR 1019870008688 A KR1019870008688 A KR 1019870008688A KR 870008688 A KR870008688 A KR 870008688A KR 910008886 B1 KR910008886 B1 KR 910008886B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
vinyl chloride
chloride resin
chlorinated vinyl
solvent
parts
Prior art date
Application number
KR1019870008688A
Other languages
English (en)
Other versions
KR880002654A (ko
Inventor
히사오 시마즈
요시히로 기무라
Original Assignee
가네가후치가가꾸고오교 가부시키가이샤
니이노 마비도
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 가네가후치가가꾸고오교 가부시키가이샤, 니이노 마비도 filed Critical 가네가후치가가꾸고오교 가부시키가이샤
Publication of KR880002654A publication Critical patent/KR880002654A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR910008886B1 publication Critical patent/KR910008886B1/ko

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C67/00—Shaping techniques not covered by groups B29C39/00 - B29C65/00, B29C70/00 or B29C73/00
    • B29C67/20—Shaping techniques not covered by groups B29C39/00 - B29C65/00, B29C70/00 or B29C73/00 for porous or cellular articles, e.g. of foam plastics, coarse-pored
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/22—After-treatment of expandable particles; Forming foamed products
    • C08J9/228—Forming foamed products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0066—Use of inorganic compounding ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/16—Making expandable particles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/16—Making expandable particles
    • C08J9/18—Making expandable particles by impregnating polymer particles with the blowing agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2327/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
    • C08J2327/22—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • C08J2327/24—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment halogenated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

내용 없음.

Description

염소화 염화비닐수지 조성물 펠리트와 예비 발포입자 및 그 제조법
본 발명은 염소화 염화비닐수지(이하 CPVC라함) 조성물 펠리트와 예비 발포입자 및 그 제조법에 관한 것이다.
더우기 상세하게는 본 발명은 연소시의 발열량, 발연량, 유해가스의 발생량의 변형량 및 균열 발생량등이 적으며, 또한 고온하에서 사용시의 칫수 안정성 즉, 내열성에 뛰어난 것등의 특성을 갖는 발포성 형체(이하, 발포체라함)를 얻기 위한 CPVC 조성물 펠리트 및 그것을 발포시킨 예비 발포입자 및 그 제조법에 관한 것이다. CPVC는 염소함유율이 크며, 발열량 및 발연량이 적은 수지이므로 방화성능이 높은 단열재로서 이용되는 것이 기대되고 있다.
그러나, 발포체 단체에서는 예를들면 화재시 등과 같이 고온에 있게 된 경우, 크게 수축하기 때문에 방화 성능에 문제를 가지고 있다. 이 수축을 방지하는 수단으로서 발포체에 대량의 무기물을 함유시키는 것을 생각할 수 있다.
그러나, 대량의 무기물을 함유하는 CPVC 예비 발포입자 및 그 제조법은 종전부터 아직 발견되어 있지 않다.
한편, 대량의 무기물을 함유하는 예비 발포입자의 입자 표면에 존재하는 무기물은 안티블록킹제(Antiblocking)의 작용을 하므로 금형내(金型內) 발포성형시의 입자 상호간의 융착성을 저하시킨다는 문제가 있다.
또한, CPVC는 연화 온도가 높기 때문에 융착성을 발현(發現)시키는데 고온을 요하며, 폴리스틸렌계나 폴리에틸렌계 수지의 금형내 발포 성형에 사용하는 종래의 성형기를 그대로 사용할 수 없으며, 고온(통상 수증기를 열원으로 하기 때문에 고온임과 동시에 고압으로 된다)에 견딜 수 있는 성형기를 새로이 준비하지 않으면 안된다는 문제가 있다.
더우기, 발포체에 대량의 무기물을 함유시킨 경우라도 발포시의 수지의 연신에 기인하는 잔류 응력 또는 잔류 변형이 큰 경우, 고온에 놓여졌을 때에 잔류 응력 또는 잔류 변형에 의한 수축이 생기므로, 상기 무기물을 함유시키는 것에 발포체의 수축을 경감시키는 효과가 저하한다는 문제가 있다.
그리하여 본 발명자들은, 상기와 같은 종래 기술의 문제점을 해소하도록 예의 연구를 거듭한 결과 이러한 문제점을 해소할 수 있는 CPVC 조성물 펠리트와 예비 발포입자 및 그 제조법을 발견하고 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
즉, 본 발명자 무기물, 용제 및 발포제를 함유하여서된 CPVC 조성물 펠리트와 무기물 및 용제를 함유하여서 된 예비 발포입자에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 CPVC 무기물 및 용제를 혼련(混練)하여 펠리트 형상으로 한 후, 증발형 발포제를 함침시키고, 이어서 예비 발포하는 것을 특징으로 한 무기물 함유 CPVC 예비 발포입자의 제조법에 관한 것이다.
본 발명은 무기물, 용제 및 발포제를 함유하는 CPVC 조성물 펠리트를 발포시켜서 얻을 수 있는 용제를 함유하는 CPVC 예비 발포입자를 사용하는 것에 의해 상기 문제점의 해결을 도모한 것이다.
즉, CPVC 조성물 펠리트에 CPVC와 상용성을 갖는 용제를 함유시킴으로써 CPVC 조성물 펠리트를 발포시켜서 예비 발포입자로 할 때의 CPVC 조성물의 점도를 저하시키고, 그것에 의해 예비 발포 입자등의 잔류 응력 및 잔류 변형을 작게 하여, 잔류 응력 및 잔류 변형에 의한 수축이 생기는 것에 의해 일어나는 상기 무기물 함유효과의 저하를 방지할 수 있도록 한 것이다.
또한, 예비 발포입자에 CPVC와 상용성을 갖는 용제를 함유시키는 것에 의해 예비 발포입자 상호간의 융착성을 높임과 동시에 수지의 연화 온도를 저하시키고, 낮은 금형내 발포 성형 온도에서 폴리스틸렌계 수지나 폴리에틸렌계 수지의 금형내 발포성형에 사용하는 종래의 성형기를 사용하여 융착율이 높은 발포체를 얻을 수 있게 한 것이다.
또한 본 발명은 CPVC와 무기물 및 필요에 따라 안정제를 용제 공존하에서 혼련하여 겔화시킨 후, 펠리트 형상으로 하고, 그대로의 상태에서 증발형 발포제를 함침시키고 이어서 열탕, 수증기등의 가열 매체로 가열하여 발포시키고, 예비발포 입자로 한다.
혹은 상기 펠리트중에 함유되어 있는 용제량이 예비발포 입자중에 잔존시키려고 하는 용제량보다도 많은 경우에는 적당한 용제를 휘발제거하여 용제량을 조절한 후, 증발형 발포제를 함침시키고, 이어서 예비발포하는 것등에 의해, 대량의 무기물을 함유하는 CPVC 예비발포 입자의 제조를 가능하게 한 것이다.
즉, CPVC와 용제가 균일한 겔 상(相)을 형성하고, 이 겔상이 무기물을 감싸게 됨으로써 대량의 무기물의 첨가를 가능하게 한 것이다. 용제의 작용은 반드시 명확하지는 않으나, 적어도 균일겔상 형성에 의해, 용제가 존재하지 않는 경우에 비하여 수지 부분의 체적을 증가시키고, 수지 부분의 점도를 저하시키며, 이것에 의해 수지 부분이 무기물을 감싸는 정도를 향상시키는 효과가 얻어질 수 있는 것이라고 생각된다.
또한 용제가 무기물 표면을 적시는 것에 의해 무기물 표면의 부착 공기 및 부착 수분이 제거되며, 그 때문에 무기물 표면과 수지 부분과의 접촉이 보다 단단하게 되는 효과도 나타내는 것이다.
이러한 효과에 의해 무기물은 수지 박막으로 완전히 덮여진 상태로 되며, 이후의 발포공정에서 수지상(相)의 불연속 부분으로부터 기포가 파괴되는 결함을 회피할 수 있다.
더우기, 용제가 공존함으로써 성형 가공 온도가 통상의 CPVC의 가공 온도보다 큰 폭으로 저하하고, CPVC의 가공에 수반되는 수지의 분해 열화 등의 트러블의 위험성이 거의 없어지는 것이다.
본 발명에 사용하는 CPVC란, 염화비닐계수지를 염소한 수지 뿐 아니라, 이 수지와의 상용성을 갖는 혼련(混練)용수지, 예를들면, 염화비닐수지, 염소화폴리에틸렌수지등의 적어도 한 종류의 혼합물로서 그 혼합물중의 혼련용 수지의 양이 50중량% 이하인 것을 포함하는 개념이다. 염소화되는 염화비닐계수지로서는 염화비닐수지외에 염화비닐을 50중량% 이상 함유하는 공중합체를 사용할 수도 있다.
상기 공중합체의 염화비닐이외의 성분으로서는 예를들면, 삭산비닐, 염화비닐리덴, 에틸렌등을 들 수 있다. 염소화의 방법은 종래 공지하고 있는 어느 방법에 의해서도 좋으며, 예를들면 자외선 조사하에서의 광염소화법 등이 적합하게 사용된다.
CPVC는 평균 중합도가 너무 낮으면 얻어지는 발포체의 물성이 저하하며, 한편 평균 중합도가 너무 큰 것은 공업적으로 제조하는 것이 곤란하게 되므로 평균 중합도가 300-500에서 염소함유율이 60-75중량%인 것 , 바람직하게는 평균 중합도가 1000-3000에서 염소 함유율이 60-70중량%의 것이 적당하다.
CPVC의 입경은 통상 사용되는 범위내의 것이라면 어떤 것이라도 좋다.
본 발명에 사용하는 무기물로서는 평균 입자 지름 0.01-300㎛ 정도의 입상물이나 평균 섬유 길이 1㎛-50㎜ 정도의 섬유상물이 사용된다.
이러한 무기물은 그 종류에 있어서는 특히 제한은 없으나, 가격 및 입수하기 쉬운 것의 점에서 무기 입상물인 탈크, 탄산칼슘, 수산화알미늄, 수산화마그네슘등을 들 수 있다.
또한, 무기섬유상물로서는 석면, 암면, 유리섬유등이 바람직하다. 또한 시라스 발론(Shirasu balloon)등의 중공체를 사용할 수도 있다.
이러한 무기물은 단독으로 사용해도 좋으며, 두가지 이상을 병용해도 좋다. 무기물은 최종제품인 발포체의 사용목적에 따라 CPVC 100중량부에 대하여 5-1000중량부, 바람직하게는 5-500중량부의 범위로 조정하여 사용된다.
본 발명에 사용하는 용제로서는 CPVC와 상용성을 갖는 것이라면, 기본적으로 어느 것도 사용할 수 있다.
상응성의 척도는 몇개 있으나, 예를들면 CPVC(평균중합도 : 2500, 염소함유율 : 67중량%) 100중량부, 용제 100중량부 안정제[비스(디노르말부틸 주석모노라우레이트)말레에이트] 6중량부의 혼합물을 브라벤더 프라스트 그라프로 혼련한 경우 최대 토오크를 나타낼 때의 온도가 170℃ 이하인 용제라면 바람직하다.
그 구체예로서는 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 디에틸벤젠(이하, DEB라고함)등의 방향족 탄화수소, 1, 2, 4-트리클로로벤젠등의 할로겐화 탄화수소, 브틸셀로솔브(이하 BC라함)등의 다가 알코올 유도체, 디이소부틸케톤(이하 DIBK이라함), 시클로헥사논(이하, CNON이라함)등의 케톤, 삭산 이소옥틸(이하 IOA라고함)등의 에스텔, 탄산디에틸등의 탄산유도체, 트리스클로로에틸 포스 페이트등의 인화합물, N, N-디메틸 포름아미드등의 질소 화합물등을 들 수 있으며, 이러한 것은 단독으로 사용해도 좋으며, 두가지 이상 병용해도 좋다.
예비 발포입자증이나 발포 성형 체중에 대량의 무기물을 함유시키기 위하여, 또는 예비 발포입자중에 잔류하는 응력 또는 변형을 작게하기 위하여 CPVC 조성물 펠리트중의 용제량은 많을수록 바람직하지만, 너무 많으면 펠리트 상호의 블록킹이 생기는 일이 있으므로 펠리트중의 용제의 함유량은 CPVC와 용제와의 상용성의 대소에도 의하지만, 일반적으로 CPVC 100중량부에 대하여 10-2000중량부, 바람직하게는 50-500중량부가 좋다.
또한 예비 발포입자를 성형 금형내에 충전하여 수증기등의 가열 매체에 의해 가열 발포시켜서 발포성형체를 얻은 경우에 예비 발포입자 상호간의 융착성을 높이고, 또 형내 발포 성형시의 수지의 연화 온도를 저하시키기 위해서는 예비 발포입자중의 용제량은 많을수록 바람직하지만, 너무 많으면 형내 발포성형후의 발포체에 용제가 휘발 소실하는 것에 따른 수축이 생기는 일이 있으므로 예비 발포입자중의 용제량은 CPVC 100중량부에 대하여 1-200중량부, 바람직하게는 5-100중량부인 것이 좋다.
본 발명에 사용하는 증발형 발포제로서는 본 발명의 CPVC 조성물 펠리트에 함침할 수 있는 것이라면 기본적으로는 어느 것도 사용할 수 있으나, 발포시의 발포가스의 투과발산에 의한 발포제 효율의 저하를 막기 위하여 용제와 증발형 발포제와의 친화성이 작은 것이 바람직하며, 이와 같은 관점에서 사용하는 용제에 적합한 증발형 발포제가 적절하게 선택 사용된다.
예를들면, 트리클로로플루오로메탄, 디 클로로디 플루오로메탄, 디클로로테트라플루오로에탄등의 불화 탄화수소나 프로판, 부탄 펜탄등의 탄화수소가 용제의 종류에 따라 적합하게 사용된다. 증발형 발포제의 함침량은 소망의 발포배율에 따라 적절하게 선택할 수 있으며, 함침량에 따라 온도 시간 등의 함침 조건도 적절하게 설정하면 된다.
본 발명에 사용하는 안정제로서는 CPVC의 분해 열화를 방지하는 능력을 갖는 것이라면 어느 것이라도 사용할 수 있다.
또한, 본 발명에 있어서는, 예를들면 산화티탄, 군청등의 안료 : 제3급 아민, 알킬술폰산염등의 대전방지제등 통상 플라스틱 첨가제로서 사용되고 있는 것을 필요에 따라 적절하게 조정하여 사용할 수 있는 것은 물론이다.
다음에 본 발명의 CPVC 조성물 펠리트 및 예비 발포입자를 제조하는 방법의 한 예에 대하여 설명한다.
우선 분체(粉體) 원료의 소정량을 헨쉘믹서(Henschel Mixer)나 슈퍼믹서 등을 사용하여 잘 혼합한다. 혼합한 분체 원료를 가압형 니이더 등에 액체 원료와 함께 투입하고, 균일한 조성으로 되도록 소정시간 혼련한다. 혼련이 끝난 혼화물을 스크류-압출기나 플런저 압출기등에 공급하여 압출된 스트랜드를 적당한 컷터(펠레타이저)로 분쇄하여 펠리트로 한다.
펠리트를 용제를 함유한 채 혹은 예비 발포입자중에 잔존시키는 양에 따라 적절하게 발산시킨 후, 소정량의 증발형 발포제와 함께 밀폐 용기에 봉입하고, 소정온도(통상 10-70℃)에서 소정시간(통상 3-15시간) 유지하여, 증발형발포제의 함침을 행한다.
또한 이 함침의 상세한 조건은 CPVC의 품종, 용제의 종류와 량, 증발형 발포제의 종류, 희망하는 발포 배율등에 따라 적절하게 결정된다. 함침 종료 후, 펠리트를 밀폐 용기로부터 들어내고 수증기, 열수(熱水)나 열풍등을 사용하여 가열하고, 예비발포를 행한다. 예비 발포조건은 CPVC의 품종, 용제의 종류와 량, 증발형 발포제의 종류와 함침량, 희망하는 발포 배율등에 따라 적절하게 결정된다.
예비 발포입자중의 용제량을 풍건(風乾) 등에 의해 목표량으로 조정한 후, 필요하다면 증발형 발포제를 재차 함침하고, 성형 금형내에 충전한 후, 가열 발포시키는 통상의 금형내 발포성형에 의해 발포체로 한다.
이상은 본 발명의 제조법의 일예이며, CPVC와 용제가 균일한 겔상(相)을 형성하고, 이 겔상으로 무기물을 감싼다는 본 발명의 기본 원리가 만족되고 있으면, 다른 여하한 제법에 의하여도 좋다.
이하, 본 발명의 CPVC 조성물 펠리트, 예비 발포입자 및 그 제조법을 실시예에 의거 더욱 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이러한 실시예만으로 한정되는 것은 아니다.
[실시예 1-11]
총량이 2500g으로 되도록 표 1에 나타낸 원료를 표 2에 나타낸 비율로 혼합하여 조정하였다. CPVC와 무기물을 10ℓ 헨셀믹서에 투입하여 30분간 혼합하였다. 혼합한 분체 원료를 용제 및 안정제와 함께 3ℓ 가압형 니이더 투입하고, 100-130℃에서 30분간 혼련하였다.
이 혼합물을 풀런저 압출기에 공급하고, 185℃에서 35분간 유지한 후, 70-80℃로 냉각하여, 내경 3㎜의 다이스로 스트랜드를 압출하였다. 이 스트랜드를 컷터(펠레타이저)로 길이 2-4㎜로 가늘게 절단하여 펠리트로 하였다.
내용적 8ℓ의 오토크레이브에 얻어진 펠리트 약 1000g을 투입하고 증발형 발포제를 주입하여 펠리트가 증발형 발포제로 침지(浸漬)(이하, 액상 함침이라함)된 상태에서 실온하에서 표 2에 표시한 시간 동안 유지하였다. 오토크레이브에는 압력계를 달아서 증발형 발포제의 증기압을 확인하였다.
다음에 펠리트를 오토크레이브로부터 들어내어 스테인레스제 뚜껑이 붙은 망의 바구니에 넣고 표 2에 나타낸 온도 및 시간으로 열탕중에 침지하여 예비발포시켰다.
얻어진 예비 발포입자를 폴리프로필렌 제망(製網)의 바구니에 넣어 실온하에서 바람으로 건조시켜 용제량을 조정한 후, 내용적 80ℓ의 오토크레이브에 상기 증발형 발포제와 함께 봉입하였다.
실온하에서 표 3에 나타낸 시간을 유지하는 것에 의해 발포제 제함침을 행한 후, 내부 칫수 250㎜×250㎜×25㎜의 수증기 통과공을 갖는 알루미늄 함금제금형을 사용하여, 통상의 금형내 발포성형기에 의해 표 3로 나타낸 성형 온도에서 발포체를 성형하였다.
얻어진 예비 발포입자의 용제량과 발포제량 및 물성으로서 발포배율 및 발포체의 물성으로서 겉보기 밀도, 발포배율 및 융착율을 아래 방법에 따라 측정하였다.
그 결과를 표 3에 나타낸다.
[용제량 및 발포제량]
예비 발포입자 0.5-1g을 정확히 칭량하고, 테트라히드로 퓨란 20㎖에 용해한 후 가스크로마토그래피 분석을 실시하였다.
[겉보기 밀도]
예비 발포입자 또는 발포체를 적량해취하고 그 중량을 측정하였다. 전 눈금의 약반까지 물을 넣은 100㎖ 용량의 메스실린더에 중량측정후의 예비 발포입자 또는 발포체를 투입하고, 금망제의 압구(押具)로 수면밑에 가라 앉히고, 전후의 메스실린더의 눈금의 차에서 체적을 구하였다.
겉보기 밀도는 중량/체적(g/㎤)으로서 산출하였다.
[발포배율]
표 2에서 CPVC 100중량부에 대한 무기물 배합량(중량부)로부터 예비 발포입자 또는 발포체중의 CPVC의 밀도(g/㎤)를
Figure kpo00001
으로 구성하였다.
CPVC의 비중을 1.6으로 하여 발포배율(배)을
Figure kpo00002
에서 산출하였다.
[융착율]
발포체를 꾸부려 절단시켜 단면을 관찰하여 파괴된 입자의 개수(n)을 세고, 단면에 나타난 전입자수(N)중의 백분율(%)을
Figure kpo00003
에서 산출하였다.
[표 1]
Figure kpo00004
[표 2]
Figure kpo00005
[표 3]
Figure kpo00006
[비교예 1]
실시예 2에서 얻은 예비 발포입자를 60℃의 열풍 순환식 오븐중에 14일간 방치하고, 용제를 휘발시켜 제거하였다.
실시예 1-11과 동일하게 가스크로마토그라피 분석을 행하여 용제량을 측정한 바, 예비 발포입자중의 잔존 용제량은 BC 0.5중량부, CNON 0.4중량부였다.
R-114를 재함침하고 140℃에서 금형내 발포 성형을 행한 바, 발포체의 융착율은 20%였다.
[실시예 12-17]
표 4에 나타낸 바와 같이 예비 발포전의 펠리트중의 잔존 용제량을 바꾸고, 내부 용적 8ℓ의 오토크레이브에서 발포제 함침 할 때, 오토크레이브를 스테인레스 제금망으로 상하로 구분하며, 하부에 증발형 발포제를 주입하여, 상부에 펠리트를 투입하며, 펠리트가 액상의 발포제에 직접 접촉시키지 않고 가스형상의 발포제에만 접촉하는(이하, 기상 함침(氣相含浸)이라함) 상태로 한 경우(실시예 15, 16 및 17)를 포함하는 이외는 실시예 1-11과 동일하게 하여 예비 발포입자 및 발포체를 얻었다.
얻어진 예비 발포입자 및 발포체의 용제량, 발포 배율 및 아래 방법으로 측정한 체적 유지율을 표 4에 나타낸다.
[체적 유지율]
예비 발포입자 또는 발포체를 적당량 채취하고, 전 눈금의 약반까지 물을 넣은 100㎖ 용량의 메스 실린더에 투입하고, 금망제 압구로 수면밑에 가라 앉히고, 투입 전후의 메스 실린더의 눈금 차이에서 가열전 체적을 구하였다.
예비 발포입자 또는 발포체를 바람으로 건조한 후 200℃의 열풍 순환식 오븐 중에 1시간 방치하였다.
가열후의 체적을 상기 가열전 체적 측정 방법과 동일하게 하여 구하였다.
Figure kpo00007
으로서 산출하였다.
[표 4]
Figure kpo00008
[실시예 18-29]
총량이 2500g이 되도록 표 1에 나타낸 원료를 표 5에 나타낸 비율로 계량하였다.
CPVC와 무기물을 10ℓ 헨셀믹서에 투입하여 30분간 혼합하였다. 혼합한 분체 원료를 용제 및 안정제와 함께 3ℓ 가압형 니이더에 투입하고, 100℃에서 30분간 혼련하였다.
이 혼합물을 풀런저 압출기에 공급하고, 185℃에서 분간 유지한 후, 80-90℃로 냉각하여 내경 3㎜의 다이스로부터 스트랜드를 압출 하였다. 이 스트랜드를 컷터(페레타이저)로 길이 2-4㎜로 가늘게 절단하여 펠리트로 하였다. 펠리트를 열풍순환식 오븐중에 80℃로 1주야 가열하여 용제를 휘발시켰다.
내용량 30㎖의 스테인레스제의 앰플에 표 1에 나타낸 증발형 발포제를 상기와 같이 하여 용제를 휘발시킨 펠리트 약 100℃와 함께 봉입하고, 표 5에 나타낸 온도 및 시간으로 유지하였다. 앰플에는 압력계를 취부하고, 증발형 발포제의 증기압을 확인하였다.
15-16시간 경과 후 앰플을 실온까지 냉각하고, 펠리트를 취출하여 발포제 함침량을 측정하였다. 발포제 함침 펠리트를 스테인레스 제망의 바구니에 넣고 오토크레이브 중에서 수증기를 사용하여 표 5에 나타낸 온도 및 시간으로 가열하여 예비 발포하였다.
얻어진 예비 발포입자의 겉보기 밀도, 발포배율 및 아래 방법으로 측정한 독립기포율의 측정 결과를 표 5에 나타낸다.
[독립 기포율]
ASTM D 2856에 의거 도시바 벡크먼(주)제의 공기 비교식 비중계를 사용하여 측정하였다.
[표 5]
Figure kpo00009
[비교예 2]
XH7211(100중량부)탈크 (6중량부), 석면(30중량부) 및 F-22(6중량부)를 용제와 공존시키지 않고, 6인치 2축 로울러를 사용하여 210℃에서 혼련하고, 두께 약 2㎜의 시이트로 하였다.
이 시이트를 1변 3-4㎜의 작은 조각으로 절단한 후, 내부 용적 320㎖의 스테인레스제의 앰플로 R-11과 함께 봉입하고, 80℃에서 16시간 유지하였다. 앰플로부터 꺼낸 직후의 R-11 함침량은 20중량부였으나, 실시예 21의 경우와 비교하여 R-11의 발산 속도가 매우 빠르며, 또한 수증기를 사용하여 110℃에서 2분간 가열하여 예비 발포를 행하였으나 거의 발포하지 않았다.
본 발명에 의하면, CPVC와 용제가 균일한 겔상을 형성하고, 이 겔상이 무기물을 감싸는것에 의해 대량의 무기물을 함유하는 CPVC 조성물 펠리트 및 예비 발포입자를 용이하게 제조할 수 있다. 또, 본 발명의 CPVC 조성물 펠리트 및 예비 발포입자를 사용하면, 통상의 성형기에 의한 금형내 발포성형이 가능하며, 대량의 무기물을 함유하는 융착율이 높은 발포체를 얻을 수 있다.
또한, 본 발명의 CPVC 조성물 펠리트 및 예비 발포입자를 사용하면 발포체중의 잔류 응력 또는 잔류 변형에 입각한 발포체의 수축이 매우 작으므로 가열에 의한 형상 변형등이 개선되고, 가열되었을 때의 체적 지지율이 크며, 내열성이 뛰어나고 연소시의 발열량, 발연량 및 유독가스 발생량이 적으므로, 단열재, 건재, 화학장치제품, 전기제품이나 차량 부품등에 광범위하게 사용할 수 있다는 효과를 나타낸다.

Claims (19)

  1. 무기물, 용제 및 발포제를 함유하여서된 염소화 염화비닐수지 조성물 펠리트.
  2. 제1항에 있어서, 무기물의 함유량이 염소화 염화비닐수지 100중량부에 대하여 5-1000중량부인 염소화 염화비닐수지 조성물 펠리트.
  3. 제1항에 있어서, 용제가 염소화 염화비닐수지와 상응성을 나타내는 것인 염소화 염화비닐수지 조성물 펠리트.
  4. 제1항에 있어서, 용제의 함유량이 염소화 염화비닐수지 100중량부에 대하여 10-2000중량부인 염소화 염화비닐수지 조성물 펠리트.
  5. 제1항에 있어서, 발포제가 증발형 발포제인 염소화 염화비닐수지 조성물 펠리트.
  6. 제1항에 있어서, 안정제를 함유하여서된 염소화 염화비닐수지 조성물 펠리트.
  7. 무기물 및 용제를 함유하여서 된 염소화 염화비닐수지 예비 발포입자.
  8. 제7항에 있어서, 무기물의 함유량이 염소화 염화비닐수지 100중량부에 대하여 5-1000중량부인 염소화 염화비닐수지 예비 발포입자.
  9. 제7항에 있어서, 용제가 염소화 비닐수지와 상용성을 나타내는 것인 염소화 염화비닐수지 예비 발포입자.
  10. 제7항에 있어서, 용제의 함유량이 염소화 염화비닐수지 100중량부에 대하여 1-200중량부인 염소화 염화비닐수지 예비 발포입자.
  11. 제7항에 있어서, 발포제를 함유하여서된 염소화 염화비닐수지 예비 발포입자.
  12. 제11항에 있어서, 발포제가 증발형 발포제인 염소화 염화비닐수지 예비 발포입자.
  13. 제7항에 있어서, 안정제를 함유하여서된 염소화 염화비닐수지 예비 발포입자.
  14. 제7항에 있어서, 발포배율이 5-100배인 염소화 염화비닐수지 예비발포입자.
  15. 염소화 염화비닐수지, 무기물 및 용제를 혼련하여 펠리트 형상으로 한 후, 증발형발포제를 함침시키고, 이어서 예비발포하는 것을 특징으로 하는 무기물 함유 염소화 염화비닐수지 예비 발포입자의 제조법.
  16. 제15항에 있어서, 무기물의 사용량이 염소화 염화비닐수지 100중량부에 대하여 5-1000중량부인 무기물 함유 염소화 염화비닐수지 예비발포입자의 제조법.
  17. 제15항에 있어서, 용제가 염소화 염화비닐수지와 상용성을 나타내는 것인 무기물 함유 염소화 염화비닐수지 예비 발포입자의 제조법.
  18. 제15항에 있어서, 용제의 사용량이 염소화 염화비닐수지 100중량부에 대하여 10-2000중량부인 무기물 함유 염소화 염화비닐수지 예비발포 입자의 제조법.
  19. 제15항에 있어서, 안정제를 함유한 것인 무기물 함유 염소화 염화비닐수지 예비 발포입자의 제조법.
KR1019870008688A 1986-08-07 1987-08-07 염소화 염화비닐수지 조성물 펠리트와 예비 발포입자 및 그 제조법 KR910008886B1 (ko)

Applications Claiming Priority (9)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP86-186284 1986-08-07
JP186284 1986-08-07
JP18628486 1986-08-07
JP188812 1986-08-12
JP86-188812 1986-08-12
JP18881286 1986-08-12
JP2867687 1987-02-09
JP87-28676 1987-02-09
JP18676 1987-02-09

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR880002654A KR880002654A (ko) 1988-05-10
KR910008886B1 true KR910008886B1 (ko) 1991-10-24

Family

ID=27286277

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019870008688A KR910008886B1 (ko) 1986-08-07 1987-08-07 염소화 염화비닐수지 조성물 펠리트와 예비 발포입자 및 그 제조법

Country Status (5)

Country Link
US (3) US4766156A (ko)
EP (1) EP0258669A3 (ko)
KR (1) KR910008886B1 (ko)
CN (1) CN1009556B (ko)
CA (1) CA1281848C (ko)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0493362A (ja) * 1990-08-10 1992-03-26 Toshiba Ceramics Co Ltd 電子部品封止用充填剤およびその製造方法
US6348512B1 (en) 1995-12-29 2002-02-19 Pmd Holdings Corp. Medium density chlorinated polyvinyl chloride foam and process for preparing
US5789453A (en) * 1997-04-10 1998-08-04 The B. F. Goodrich Company Medium density chlorinated polyvinyl chloride foam and process for preparing
CN103130934B (zh) * 2013-03-19 2015-02-04 太仓市佳玲塑料制品有限公司 一种溴化聚氯乙烯造粒的制备工艺
DE102013205253B4 (de) * 2013-03-25 2015-07-09 Marcus Kluth Verfahren zur Herstellung treibmittelarmer geschäumter Kunststoffformteile
DE102013223391A1 (de) 2013-11-15 2015-05-21 Universität Zu Köln Herstellung von porösen Materialien durch Expansion von Polymergelen
EP3639997A1 (de) * 2018-10-15 2020-04-22 Linde Aktiengesellschaft Verfahren zum imprägnieren von polymergranulat

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3366580A (en) * 1964-09-30 1968-01-30 Allied Chem Chlorinated polyvinyl chloride foam
GB1436929A (en) * 1974-03-13 1976-05-26 Gruzinsk Nii Energetiki Electrically conducting anisotropic polymer material
JPS57165430A (en) * 1981-04-06 1982-10-12 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd Production of chlorinated polyvinyl chloride resin foam
US4360602A (en) * 1981-09-14 1982-11-23 The B. F. Goodrich Company Foamed chlorinated polyvinyl chloride and compositions for making same
US4370286A (en) * 1981-09-14 1983-01-25 The B. F. Goodrich Company Chlorinated polyvinyl chloride composition
EP0103733A3 (en) * 1982-08-18 1985-01-16 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. A synthetic resin foamed body and a method for the preparation thereof
US4413065A (en) * 1982-09-28 1983-11-01 The B. F. Goodrich Company Process for making low density chlorinated polyvinyl chloride foam
US4525485A (en) * 1983-09-08 1985-06-25 Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Pre-expanding process and apparatus for the same
US4550003A (en) * 1983-12-13 1985-10-29 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Vinylidene chloride type resin expandable particles, foam particles, in-mold foam molding by use thereof and process for producing them
US4675345A (en) * 1984-07-16 1987-06-23 Penwalt Corporation Foamable polyvinylidene fluoride and methods

Also Published As

Publication number Publication date
EP0258669A3 (en) 1988-11-30
US4785023A (en) 1988-11-15
CA1281848C (en) 1991-03-19
CN1009556B (zh) 1990-09-12
EP0258669A2 (en) 1988-03-09
CN87105405A (zh) 1988-04-06
US4766156A (en) 1988-08-23
KR880002654A (ko) 1988-05-10
US4772637A (en) 1988-09-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2922288B2 (ja) カーボンブラックを含むポリスチレンフォーム
US4436840A (en) Process for producing pre-foamed particles of polyolefin resin
EP0016348B1 (en) Method of making polyethylene blend foams having improved compressive strength and foams prepared by said method
US4229396A (en) Method of extruding thermoplastic resin foams having enlarged cell-sizes
KR910008886B1 (ko) 염소화 염화비닐수지 조성물 펠리트와 예비 발포입자 및 그 제조법
US3429955A (en) Method of making a shaped article from coated multicellular glass nodules
KR100258229B1 (ko) 폴리에틸렌계 예비 발포 입자 및 그의 제조 방법(pre-expanded polyethylene beads and proess for the production thereof)
JP3508116B2 (ja) 樹脂発泡体用組成物及び樹脂発泡体、並びにこれらの製造方法
NO750884L (ko)
KR100875409B1 (ko) 난연성 팽창 폴리스티렌 발포체 조성물
KR101584133B1 (ko) 이종 발포입자를 이용한 복합발포성형물 및 그 제조방법
JPH0610272B2 (ja) 塩素化塩化ビニル樹脂予備発泡粒子の製造法
KR910008885B1 (ko) 무기물함유 염소화 염화비닐수지 발포체 및 그 제법
JPH01132A (ja) 塩素化塩化ビニル樹脂予備発泡粒子の製造法
US2576911A (en) Method of making cellular thermoplastic products
CA1206700A (en) Low density cellular polyvinyl chloride
JPH06104747B2 (ja) 塩化ビニル樹脂予備発泡粒子の製造法
US3696181A (en) Flash extursion of polyvinyl chloride
KR20090052433A (ko) 재생 스티렌계 수지를 이용한 발포성 폴리스티렌 및 이의제조방법
JP3714905B2 (ja) ポリスチレン系樹脂発泡粒子成型体からなる建築用断熱材
JPH02182735A (ja) 塩素化塩化ビニル樹脂予備発泡粒子の製造法
US3503907A (en) Polyvinyl chloride foam structure
US3335101A (en) Chlorinated polyethylene foam
JP3462775B2 (ja) 発泡成形体
EP0359032B1 (en) Method for manufacturing pre-expanded particles of polyolefin resin

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
G160 Decision to publish patent application
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 19951024

Year of fee payment: 5

LAPS Lapse due to unpaid annual fee