JPH01124861A - 光感応性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、電子写真感光体に遇した光導電性組成物、及
び有機色素薄膜を有する高密度エネルギービームによっ
て状態変化を生せしめることに工り記録再生を行なうヒ
ートモードの光学情報記録媒体に用いることのできる光
感応性組成物に関する。

（従来の技術及びその問題点） 従来、電子写真感光材料の光導電性物質には無機化合物
及び多くの有機化合物が知られており、その中のいくつ
かの化合物は相当に高い感光度を有することが確認され
ている。しかしながら、有機光導電性物質を電子写真感
光材料として実際に用いる例拡極めて少ないのが現状で
ある。今日まで電子写真の技術分野に十分寄与し得ない
のはその光感度の低さに基因するのである。

普通、光導電物質そのものの感光性の程度が低く、そし
てスはクトルの短波長の部分にある場合には、感光性を
増加するため、しかも可視スペクトルのより長い波長の
部分に感光性を移動させるためある物質が加えられる。

光導電体−樹脂分散系の電子写真感光層においては、す
でに多くの分光増感用色素が知られている。これらの分
光増感用色素に要求される性質はいろいろあるが、光導
電体に良く吸着すること、増感効率が高いこと、暗所に
おける電子写真感光層の抵抗を必要以上に低下させない
ことなどは特に重要な点である。これらの要件を満す色
素の例は米国特許３０１コｊｌｆｉＯ，同Ｊ／１０１９
／、同３１コバ１７、同３１コ１１７Ｆ、同Ｊ／Ｊコタ
４ｃコ、同ｊＪ＄／りｊりお工び同Ｊ　／　Ｊ　／　０
ｏｒ明細書、および英国特許／Ｑり３Ｉコ３明細書に記
Ｈ１，嘔れている。

一方、赤色光ないし赤外線に対する分光増感用色素につ
いては米国特許３ｔｉりｌよ弘、同３６１２６３０明細
書に記載があるが、これらの色素は概して分解し易く、
色素の保存中ないしは電子写真感光層の製造工程および
保存中に著しく分解し、性能が低下するという実用上の
大きな欠点があった。原崎等は赤色光ないし赤外線に対
する増感色素が、工９短波長光（可視光）に対する増感
色素エシ不安定であることを述べている。、（「工業化
学雑誌」第６６巻第λ号２６ページ（ｌり６３年））。

又、近年レーザーを光源とした電子厚臭方式プリンター
が注目されてきた。即ち１画像情報に応じた電気信号に
１って、レーザーの変調を行わせ、この変調されたレー
ザーをガルバノミラ−等によって感光体上に光走査して
静電潜像を形成した後、トナー現像・転写を行なうこと
にＬ９、所望の再生画像を形成するものである。この際
、用いられているレーザーは、一般にＨｅ−Ｃｄレーザ
ー、）１　ｅ　−Ｎ　ｅレーザーなどのガスレーザーで
あり、これらの光源に対して用いられる感光体は６１０
ｎｍ程度まで分光増感されていればよく、従来公知の感
光体でも対応できるが、その電子写真特性において全て
満足できるものではない。更に、現在開発、実用に供で
れているレーザーとして小型で低コストであシ且つ直接
変調が可能な半導体レーザーは、その発振波長が７！Ｏ
Ｑｍ以上の長波長を有していることが多い。従って、こ
の様な半導体レーザーを用いたプリンターを作製するに
は、感光体の吸収特性が近赤外あるいは赤外波長域に安
定に存在することが要求されるが、従来公知の感光体で
は、７！Ｏｎｍ以上といった長波長域で充分な感応をす
ることができないかあるいは、感光体の経時で感度が消
失してしまい、実用に供しなかった。

一方、従来から高エネルギー密度のビームを情報記録媒
体に照射して透過率・反射率・屈折率等の物性定数を変
化させて記録する記録方法は、極めて高解像力のコント
ラストのある画像を形成し得ること、あとからの情報付
加が可能であること又、露光すると同時に記録しうろこ
と等の特徴をもつので、電子計算機の出力や伝送されて
くる時系列信号の記録に適しているなどの利点を有し、
ＣＯＭ（コンピュータ　アクトプツト　マイクロ）、マ
イクロ７アクシぼり、印刷用原版、光ディスク等に応用
されている。

例えば、光デイスク技術で用いる記録媒体は、光学的に
検出可能な、約ｌμ前後の小さなピットをらせん状又は
円形のトラック形態にして、高密度情報を記憶すること
ができる。この様なディスクに情報を書込むには、レー
ザー感応層の表面に集束したレーザーを走査しこのレー
ザー光線が照射された表面のみがピットを形成し、この
ピットをらせん状又は円形トラックの形態で形成するウ
ヒートモードの記録方式では、レーザー感応層は、レー
ザー・ビーム照射で熱エネルギーを吸収しその箇所に蒸
発又は融解にニジ小さな凹部（ピット）を形成する。

この様にして光ディスクに記録された情報は、レーザー
をトラックに沿って走査し、ピットが形成され九部分と
ピットが形成されていない部分の光学的変化が読み取る
ことによって検出される。

この様なヒートモード記録し得る情報記録媒体としては
、従来プラスチック等の透明な支持体上に金属あるいは
／および金属酸化物半金属誘電体等の薄膜あるいは、自
己酸化性の結合剤と色素を含む薄膜を記録層として設け
、これに保Ｓ層が設けられた記録媒体が用いられてきた
。

一方、前述した様に、発振波長が７ｊＯｎｍ以上の長波
長域である半導体レーザーの普及によりこの様な半導体
レーザーを用いて、記録・再生を行なう場合には、記録
層の吸収特性は、近赤外あるいは赤外波長域に吸収ピー
クを有することが要求される。

しかし、従来の、無機物質を主成分とする薄膜はレーザ
ー光に対する反射率が高いために、レーザーの利用効率
が低下し、それ故に高感度特性が得られない、あるいは
記録時のレーザー光の出力が著しく増大する等の問題点
があり、且つ、吸収波長域を７！Ｏｎｍ以上の長波長域
にするには、記録層の層構成を複雑化したりしなければ
ならない等の問題を有していた。

又、色素と結合剤とを含む有機薄膜を記録層とする場合
には、７ｊＯｎｍ以上の長波長側に吸収を有する色素を
用いることが提案されている。例えば米国特許第≠／７
！９！６号、特公昭ｊｌ−弘１０１ｓ／号公報等に示さ
れるスクエマリリウム色素、クロコニウム色素あるいは
、米国特許第弘Ｊ／ｊりｔ３号、ｒＲｅｓｅａｒｃｈ　
ＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅＪ／９１２年、コ／１％／／７〜
ｉｉｒ頁等に示されるピリリウム系色素を含有した有機
薄膜の記録層が７ｊＯｎｍ以上のレーザーに対して適応
性があるとして、例えば特開昭５６−４４４２コ１号、
特開昭１ｇ−１１２７２１号、特開昭５ｒ−２ｉ４ＡＩ
６２号、特開昭ｓｒ−コ／７３り１号、特開昭ｊ１−／
コ！−≠６号各公報等が提示されている。

しかし、一般に有機化合物は、吸収特性が長波長域にな
るにつれ不安定となり、温度の微かな上昇で分解され易
い、あるいは、上述した色素群の中でも所望とする７５
０〜ｔｓｏｎｍの領域に吸収特性を有する色素は非常に
少ない等の問題がある。

従って、「書込み後直接読取り」能力（ＤＲＡＷ（ｄｉ
ｒｅｃｔ　ｒｅａｄ　ａｎｄ　ｗｒｉｔｅ））を保有す
る記録媒体に要求される使用レーザー光に対して吸収効
率が大きいこと、記碌読み取りの際焦点制御が充分にで
きる反射率があること、あるいは、記ｆ＆像の安定性等
の各種の特性を満足しなければならず、必ずしも実用性
の点から充分に満足できる有機薄膜を含有する記録媒体
が開発されていない。

従って本発明の目的は、可視乃至近赤外に吸収を有し、
且つ光導電性物質に対し高い増感能を与える新規な色素
を増感剤として含有する光導電性物質から成る光感応性
組成物を提供することである。他の本発明の目的は、レ
ーザーを光源とした電子写真方式プリンターの光導電性
組成物として用いる光感応性組成物を提供することであ
る。

本発明の他の目的は、新規で且つ長波長側特に７ｊＯｎ
ｍ以上に吸収帯を有する有機薄膜を含有する光学情報記
録媒体として用いる光感応性組成物を提供することであ
る。又、他の目的は、保存性が高い記録媒体として用い
る光感応性組成物を提供することである。又他の目的は
、７よＯａｍ以上の波長域で高感度であシ、且つ充分な
Ｓ／Ｎ比ｔ−有する光学情報記録媒体として用いる光感
応性組成物を提供することである。

（問題点を解決する友めの手段） 上記目的は、本発明の下記一般式（Ｉ）で表わされる化
合物の少なくとも７種を含有することを特徴とする光感
応性組成物によって達成される。

式ＣＩ）中、ＸＯ及びＸ　１１ｒＸ、同じでも異なって
いても１く各々酸素原子、イオウ原子、セレン原子、テ
ルル原子又は＞Ｎ−Ｒ５を表わす。

Ｚｏ及びＺｌはピラン、ベンゾピラン、ナフトピラン、
チオピラン、ベンゾチオピラン、ナフトチオピラン、セ
レナピラン、ベンゾセレナピラン、ナフトセレナピラン
、テルナピラン、ペンゾテルナピラン、ナフトテルナピ
ラン又は窒素原子含有のｊ員〜６員環の複素環を形成す
るに必要な原子群を貴わし、それらの環は更に置換基を
有していてもよい。

Ｙｌ、Ｙ２、Ｙ３及びＹ４は各々同じでも異なってもよ
く、水素原子、脂肪族基又は芳香族基を表わす。

Ｒ，は置換されてもよい炭化水素基を表わす。

Ｒ１はアルキル基を表わす。

Ｒ２，１３％及びＲ４は各々同一でも異なってもよく、
各々水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ
基、置換もしくは未置換のアばノ基又はハロゲン原子を
表わし、及び／又はＲ２とＲ３、Ｒ３とＲ４及び／又は
Ｒ２とＲ４で縮合６員環を形成する。

Ｑｌ及びＱ２は、各々参−チアゾリジノン、参−オキサ
ゾリジノン、参−イばダシリジノン、！−チアゾリジノ
ン、！−オキサゾリジノン又は！−イばダシリジノン環
を形成するに必要な原子群を我わす。

Ｌｌ及びＬ２はメチン基又は置換メチン基を表わす。

Ａｅはアニオンを表わす。ｒはｌ又はλを表わし、化合
物が分子内塩を形成する時はｒはｌである。

ｍ％ｎｕ各々Ｏ又は／を災わし、ｐは０．／。

コ又はＪｔ−表わす。

一般式ＣＩ）における好ましい態様を以下に述べる。

ｍ％ｎは各々Ｏ又はｌｆ：、ｐＩａ、Ｏ％１％λ又は３
ｔ−表わす。Ｘｏ及びＸｌは同じでも異なっていてもよ
く、酸素原子、イオウ原子、セレン原子、テルル原子、
又はンヘーＲ１Ｉｔ−吹わす。

Ｚｏ％ｚ１は置換されても工い、ピラン、ベンゾピラン
、ナフトピラン、チオピラン、ベンゾチオピラン、ナフ
トチオピラン、セレナピラン、ベンゾセレナピラン、ナ
フトセレナピラン、テルナピラン、ペンゾテルナピラン
、ナフトテルナピラン又は窒素原子含有のｊ員〜６員環
の複素環を形成するのに必要な原子群を安わす。

但し、ＸＯ％ＺｏとＸｌ、ｚｌとの組み合せにおいて１
両者とも窒素原子含有のｊ員〜６員環の複素環となるこ
とはない。゛ Ｚｏ又はｚｌがン−Ｒｓの場合の！員〜６員環を形成す
るのに必要な原子群としては、例えば、チアゾール核（
例えばチアゾール、≠−メチルチアゾール、参−フェニ
ルチアゾール、！−メチルチアゾール、！−フェニルチ
アゾール、弘、ｊ−ジメチルチアゾール、４に、ｊ−ジ
フェニルチアゾール、”ｔ（コーチェニル）チアゾール
等）、ベンゾチアゾール核（例えばベンゾチアゾール、
μｍクロロベンゾチアゾール、ｊ−クロロベンゾチアゾ
ール、６−クロロベンゾチアゾール、７−クロロベンゾ
チアゾール、≠−メチルベンゾチアゾール、！−メチル
ベンゾチアゾール、ｔ−メチルベンゾチアゾール、！−
ブロモベンゾチアゾール、６−ブロモベンゾチアゾール
、！−トリフルオロメチルベンゾチアゾール、ｊ−フェ
ニルベンゾチアゾール、グーメトキシベンゾチアゾール
、！−メトキシベンゾチアゾール、６−エトキシベンゾ
チアゾール、！−カルボキシベ／ゾチアゾール、！−シ
アノベンゾチアゾール、！−フルオロベンゾチアゾール
、ｊ−エトキシベンゾチアゾール、テトラヒドロベンゾ
チアゾール、！、６−ジメトキンペンゾチアゾール、！
−ヒドロキシベンゾチア／−ル、ｔ−ヒドロキシベンゾ
チアゾール等）、ナフトチアゾール核（例えばナフト（
’ｔ２−ｄ〕チアゾール、ナフト〔λ、／−ｄ）チアゾ
ール、ナフト〔コ、ｊ−ｄ）チアゾール、！−メトキシ
ナフト〔コｔ’ａ）チアゾール、１−エトキシナフト（
，２，／−ｄ）チアゾール、１−メトキシナフト〔／、
コーｄ〕チアゾール、７−メドキンナ７）−（／、Ｊ−
ｄ）チアゾール等）、オキサゾール核（例えばφ−メチ
ルオキサゾール、！−メチルオキサゾール、グーフェニ
ルオキサゾール、４に、ｊ−ジフェニルオキサゾール、
弘−エチルオキサゾール、４に、Ｊ−ジメチルオキサゾ
ール、！−フェニルオキサゾール等）、ベンゾオキサゾ
ール核（例えばベンゾオキサゾール、！−クロロベンゾ
オキサゾール、！−メチルベンゾオキサソール、！−フ
ェニルベンゾオキサゾール、６−メチルベンゾオキサゾ
ール、！、≦−ジメチルベンゾオキサゾール、昼、６−
シフチルベンゾオキサゾール、！−メトキシベンゾオキ
サゾール、！−エトキシベンゾオキサゾール、ｊ−フル
オロベンゾオキサゾール、６−メチルベンゾチアゾール
、！−ヒドロキシベンゾオキサゾール、６−ヒドロキシ
ベンゾオキサゾール等）、ナツトオキサゾール核（例え
ばナフ）（／、λ−ｄ〕オキサゾール、ナツト〔コ、ｌ
−ｄ〕オキサゾール、ナ７）（Ｊ、Ｊ−ｄ）オキサゾー
ル等）、セレナゾール核（例えばセレナゾール、グーメ
チルセレナソール、ａ−フェニルセレｆ　／　−ｈ、μ
、！−ジンエニルセレナゾール等）、ベンゾセレナシー
に核Ｃ例えハヘンゾセレナゾール、！−クロロベンゾセ
レナゾール、！−メチルベンゾセレナゾール、ｊ−メト
キシベンゾセレナゾール、！−７二二ルベンゾセレナゾ
ーＡ　等）　、ナフトセレナゾール核（例えばナフト（
’　ｒ　２ａ　〕セレナゾール、ナフト〔λ、Ｚ−ａ）
セレナゾール、ナフト〔コ。

３−ｄ〕セレナゾール等）、イずダゾール核（例えば／
−エチルイミダゾール、ｌ−ベンジルイミダゾール等）
、ベンシイばダゾール核（例えばｌ。

３−ジエチルベンシイばダゾール、ｌ、３−ジエチル−
ｚ、ｇ−ジクロロベンシイばダゾール、ｌ。

３−ジエチル−ｊ　−トＩＪフルオロメチル−６−クロ
ロベンシイばダゾール、ｌ、３−ジエチル−！−フシア
ノ−６−クロロベンゾイミダゾール）、ナフトイミダゾ
ール核（例えばｔＨ−ナツト〔コ。

３−ｄ〕イミダゾール等）、チアゾリン核（例えはチア
シリ／、弘−メチルチアゾリン、弘−フェニルチアゾリ
ン等）、イズタ′ゾキノリン核（例えばｌＨ−イばダシ
〔≠ｔ　’−ｂ　）キノリン等）、イミダゾ（”　ｔ　
’−ｂ　）キノキサリン核（例えば／、Ｊ−ジエチルベ
ンシイ（４’ｔｊ−ｂ）キノキサリ／、／、！−ジアリ
ルイばダシ（≠、ｊ−１））キノキサリン、ｌ、３−シ
フ・工（シイばダシ〔≠。

！−ｂ〕キノキサリン、ｔ−クロロ−／、Ｊ−ジエチル
ベイイダゾ（”　＊　’　”−ｂ　）キノキサリン、６
−クロロ−ｌ、Ｊ−ジアリルイずダシ（ｐ、を−ｂ）中
ノキサリン、Ａ、７−ジクロ皇−１．Ｊ−ジフェニルイ
ミダゾ（４’１ｊ−ｂ）キノキサリン等）、オキサゾリ
ン核（例えば！、ｊ−ジメチルオキサゾリン等）、イソ
オキサゾール核（例えば！−メチルイソオキサゾール等
）、ベンゾイソオキサゾールＩＩ（例えばベンゾインオ
キサゾール等）、ｊ、ｊ−ジアルキルインドレニン核（
例えば３，３−ジメチルインドレニン、Ｊ、！、！−ト
リメチルインドレニン、ｊ−／クロー３．３−ジメチル
インドレニン、！−エトキシカルボニルー３，３−ジメ
チルインドレニン、！−カルボ中シーＪ、！−ジメチル
インドレニン、！−スルホー３，３−ジメチルインドレ
ニン等）、２−ビリジン核（例えばピリジン、！−メチ
ルピリジン等）、参−ピリジン核（例えばピリジン等）
、コーキノリン核（例えば６−エトキシキノリン、６−
エチルキノリン、６−クロロキノリン、ｌ−フルオロキ
ノリンなど）、参−キノリン核（例えばｔ−メチルキノ
リン、ｌ−フルオロキノリン、６−クロロキノリン等）
、ｌ−イソキノリン核（例えはイソキノリン等）が好ま
しい。Ｒ５は、炭素Ｂｉｔ以下の無置換アルキル基（例
えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペン
チル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、オクタデ
シル基、ビニルメチル基、シクロヘキシル基など）また
は置換アルキル基〔置換基として例えば、カルボキン基
、スルホ基、シアノ基、ハロゲン原子（例えばフッ素原
子、塩素原子、臭素原子である。）、ヒドロキシ基、炭
素数ｊ以下のアルコキシカルボニル基（例えばメトキシ
カルボニル基、エトキシカルボニル基、フェノキ７カル
ボニル基、ベンジルオキシカルボニル基など）、炭素数
ｔｙ下のアルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキン基
、ベンジルオキ７基、７エネチルオキシ基など）、炭素
数１０以下の単環式のアリールオキシ基（例えばフェノ
キシ基、ｐ−トリルオキシ基なト）、炭素数３以下のア
シルオキシ基（例えばアセチルオキシ基、プロピオニル
オキシ基など）、炭素数を以下のアシル基（例えはアセ
チル基、プロピオニル基、ベンゾイル基、メシル基なト
）、カルバモイル基（例えばカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−
ジメチルカルバモイル基、モルホリノカルボニル基、ピ
ペリジノカルボニル基など）、スルファモイル基（例え
ばスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジメチルスルファモイル
基、モルホリノスルホニル基、ピペリジノスルホニル基
など）、炭素数ＩＯ以下のアリールＭ　Ｃ，ｆｌ、ｔば
フェニル基、弘−クロルフェニル基、ｌ−メチルフェニ
ル基、α−す７チル基など）などで置換された炭素数７
を以下のアルキル基〕が好ましい。

Ｙ１％Ｙ２、Ｙ３及びＹ４は、各々同じでも異なっても
よく、各々水素原子、置換されてもよい炭素数／、、２
Ｊのアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基
、デシル基、ドデシル基、テトロデシル基）、置換され
てもよい炭素数！〜λコのシクロアルキル基（例えはシ
クロインチル基、シクロヘキシル基等）、置換されても
Ｌい炭素数７〜λλのアラルキル基（例えは、ベンジル
基％７エネチル基等）、置換されてもよい炭素数６〜λ
λのアリール基（例えは、フェニル基、トリル基、−ｉ
＋ルフェニル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル
基、メトキシフェニル基、ナフチル基、ブロモフェニル
基、シアノフェニル基、メタンスルホニル７エール基、
Ｎ、Ｎ−シ）チルアイノフェニル基、Ｎ、Ｎ−ジブチル
アズノフェニル基、メトキシカルボニルフェニル基、エ
トキシカルボニルフェニル基等）等ｔ−表わす。

Ｚｏ及びｚｌの有することのできる置換基としては、ハ
ロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子等）、スルホ基
、カルボキン基、シアノ基、炭素数７〜２λの置換され
てもよいアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル
基、クロロメチル基、シアノメチル基、ヒドロキシエチ
ル基等）、炭素数ｌ−コＯのアルコキシ基〔例えばメト
キシ基、エトキシ基、プロピオキシ基、ブチルオキシ基
、ヘキシルオΦシ基、デシルオキシ基等）、炭素数７〜
．．２−の置換されてもよいアラルキル基（例えばベン
ジル基、フェネチル基等）、炭素数６〜，２λの置換さ
れても１いアリール基（例えばｙエニｈＭｓ　　）１フ
ルＭ、−）”７ｆルｌ　クロルフェニル基、ジクロロフ
ェニル基、ブチルフェニル基、メトキシフェニル基、エ
トキシフェニル基、ヒドロキシフェニル基、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルアばノフェニル基、メトキシカルボニルフェニル
基、エトキシカルボニルフェニル基、シアノフェニル基
、メタンスルホニルフェニルＭ等）、ヒドロキシル基、
シアノ基、炭素数／−１２のアルキルオキシカルボニル
基（例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル
基、プロポキンカルボニル基、ブトキシカルボニル基等
）、炭素数６〜λ２のアリールオキシカルボニル基（例
えばフェニルオキシカルボニル基、クロロフェニルオキ
シカルボニル基、トリルオキシカルボニル基、ブチルフ
ェニルオキシカルボニル基、メトキシフェニルオキシカ
ルボニル基等）ｌ素数７〜λλのアルカンスルホニル基
（例えばメタンスルホニル基、ブタンスルホニル基、プ
ロパンスルホニル基、エタンスルホニル基、ヘキシルス
ルホニル基等）、炭素数６〜２コのアリールスルホニル
基（例えばベンゼンスルホニル基等）％炭素数／−２１
の置換されてもよいアミノ基（例えばアば）基、Ｎ−メ
チルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ−エチル
アミノ基、Ｎ、Ｎ−ジエチルアゼノ基、Ｎ、Ｎ−ジプロ
ビルアばノ基、Ｎ、Ｎ−ジブチルアばノ基％Ｎ−メｆル
ーＮ−フェニルアミノ基、Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ−
ベンジルアミノ基等）等を挙げることができる。

Ｒ１は好ましくは炭素数６以下のアルキル基（例えばメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等）ｔ−表わ
す。

Ｒ２Ｓ　Ｒ３Ｓ　Ｒ４は各々同じでも異なっていてもよ
く、好ましくは水素原子、ヒドロキシ基、炭素数６以下
のアルキル基（例えはメチル基、エチル基、プロピル基
、ブチル基等）、炭素数６以下のアルコキシ基（例えば
メトキシ基、エトキシ基。

または置換アず）基を表わす。こζでＲ６、Ｒ７チル基
、プロピル基、ブチル基等）％炭素数−〜ｌのアシル基
（例えばアセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基な
ど）が好ましい。

またＲ６とＲ７が互いに連結し、！員環または６員環を
形成する１のも好ましい。更にＲ６及び／またはＲ１は
ベンゾピリリウム環のベンゼン環と結合して縮合環を形
成しても工い。

ＱｌとＱ２はダーチアゾリジノン、≠−オキサゾリジノ
ン、μｍイずダシリジノン、！−チアノリジノン、！−
オキサゾリジノン又は！−イミダゾリジノン環を形成す
るのに必要な原子群１に＊わす。前記チアゾリジノン環
、オキサゾリジノン環、又はイミダゾリジノン環の置換
基としては、Ｒ６で述べた置換基が好ましい。

Ｌｌ、及びＬ２はメチン基または置換メチ／基／ ｌ＆わし、メチル基の置換基としては、炭素数ｌから４
ｃまでのアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、など）、置換アルキル基（例えばベ
ンジル基、フェネチル基％３−フェニルブロビル基、ψ
−フェニルブチル基など）、炭素数６からＩＯの７リー
ル基（例えばフェニル基、ナフチル基など）が好ましい
。

また、メチン基間でトリメチレン基で架橋しメチン鎖上
に炭素６員環を形成するものも好ましい。

Ａｅはアニオンを表わし、具体的には、クロライド、プ
ロミド、ヨーシト、チオシアナート、パークロラート、
パラトルエンスルホナート、メチルスルフアート、エチ
ルスルフアート、テトラフロロボラートが好ましい。

ｒに７又はλを表わすが、本化合物が分子内塩を形成す
るときはｒはｌである。

一般式ＣＩ）に示す化合物は種々の合成法により合成す
ることができるが、例えは以下の反応式に示すように、
活性メチル基を有するビリリウム塩あるいは複素環四級
塩誘導体と≠−メチルーλＨ−／−ベンゾチオピラン−
コーチオン誘導体との反応に１９得た中間体（Ａ）と中
間体（Ｂ）との塩基存在下による縮合反応により合成す
ることができる。

（Ａ１怖１、−０ （Ａ２ｅ）・２−０　　　中間体（Ａ）ＲＩｓ （Ａ３ｅ）ｒ３−８ ４　　Ｒａ ＜ｈｅ＞ｒ−０ べ 上記反老煽、Ｘｏ、ｘｌ、Ｚｏ、Ｚｉ、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ
４、Ｙ工、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４、Ｌｏ、Ｌ２、ｎｍ　ｍｚ
　ｐｈ　ｒ及びＡｅは一般式ＣＩ）で定義し次意味を有
する。

Ａ１及びＡ２扛アニオンを表わし１人と同じ意味を有し
、１１　、ｒ２及びｒ３は同じ意味を有する。Ｒは置換
されてもよい低級アルキル基（例えはメチル基、エチル
基等）を賢わす。

縮合反応に用いる塩基としては通常有機合成に用いられ
る無機塩基（例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
、炭酸ナトリウムなど）お工び有機塩基（例えばピリジ
ン、参−ジメチルアミノピリジン、トリエチルアミン、
など）が用いられる。

中間体（Ａ）の合成法としては前記の方法以外に例えば
リサーチ　ディスクロージャー（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ）　　／ＡＪ、２ｊ（／４３巻２９ｆ
ｉ／　Ｐ７７年）、時開、昭６Ｏ−７１１７４ｃｐ号公
報、同６Ｏ−７１ｕ４ＡＪ号公報の方法が挙げられるう
以下に本発明の一般式ＣＩ）で表わされる化合物の具体
例を記すが、これのみに限定されるもので嫁ない。

化合物例（１） ｊ０４ｅ 化合物例（２）１ １ヒ合物例（３） Ｆ４ｅ 化合物例（１１） ｃｔＯ４ｅ 化合物例α９ 化合物例α梯 逼ＯａＫ 本発明の色素は種々の光導電性物質の光導電性。

および感度特性を改良する次めの、無機および有機の光
導電性物質の増感剤として用いられる。無機の光導電性
物質としては酸化亜鉛、酸化チタン、硫化亜鉛、硫化カ
ドイウム等を使用することができる。又、有機の光導電
性物質としては、例えば高分子のものでは、 （１３特公昭３−−１０Ｐ４６号会報記載のポリビニル
カルバゾールお工びその誘導体。

（２）特公昭１ＡＪ−／１４７≠号公報、特公昭弘Ｊ−
／り１２２号公報記載のポリビニルピレン、ポリビニル
アントラセン、ポリ−２−ビニル−参−（１−ジメチル
アずノフェニル）−！−クエニルーオキサゾール、ポリ
−３−ビニル−Ｎ−エチルカルバゾールなどのビニル重
合体、 （３）特公昭≠Ｊ−／９／り３号公報記載のポリビニル
ピレン、ポリインデン、アセナフチレンとスチレンの共
重合体などの工つな重合体、 （４）特公昭７４−／３Ｐ参〇号公報などに記載のピレ
ン−ホルムアルデヒド樹脂、ブロムピレン−ホルムアル
デヒド樹脂、エチルカルバゾール−ホルムアルデヒド樹
脂などの縮合樹脂、 （５）特開昭１６−４０１ＪＪ号、同ｊ６−／Ａ／　！
ｊＯ号公報に記載された各種のトリフェニルメタンポリ
マー。

ま九低分子のものでは （６）米国特許第３１／λ／り７号明細書などに記載さ
れているトリアゾール訪導体 （７）米国特許第３ｉｒりμ弘７号明細書などに記載さ
れているオキサジアゾール誘導体、（８）特公昭３７−
１６０９６号公報などに記載嘔れているイずダゾール誘
導体、 （９）米ｃｉｉ＊ｌＰ！Ｆ第３４１！４／ＬＤ−号、同
第３１コＱ２ｒり号、同３３参コバＩ号、特公昭参ｊ−
４１１号、特公昭ｚｉ−ｉｏｙｔｒＪ号、特開昭Ｊ／−
２３λλ参号、特開昭１１−／７１０Ｊ−号、特開昭ｊ
６−μｌ弘！号、特開昭ｊよ一１ｏｒｔｔｙ号、特開昭
５ｒ−ｉｔ６り５３号、特開昭１６−３６４７４号明細
書、公報などに記載のポリアリールアルカン。

誘導体、 α１　米国特許第３１１０７２２号、同第≠コアｒ７４
ｃ４号、特開昭Ｊｒ−ｒｒｏｔｐ号、特開昭ｊｒ−ｔｒ
ｏ６ｓ号、特開昭参ターフ０！１３７号、特開昭１１−
１１０１４号、特開昭１６−ｒｏｏｚｉ号、特開昭ｔ　
ａ　−ｒ　ｒ／μ１号、特開昭３７−参Ｊ′！≠！号、
特開昭ｊ＄−／／コロ３７号、特開昭ｊ！−７参７４４
４号明細書、公報などに記載されているピラゾリン誘導
体お工びピラゾロン誘導体、Ｑｌ）　　米国特許第３６
／！ｌｌ０１ｆｉ号明細書、％会昭５ｉ−ｉｏｔｏｚ号
、特開昭ｊ弘−ｔ３弘３・１号、特開昭ｊ≠−／１０１
３４号１％開昭！μ−／／ＰＰλ！号、特公昭弘６−３
７１コ号、特公昭≠７°−２ｒＪＪ　６号明細書、公報
などに記載されているフェニレンシアばン誘導体、 α２　米国特許３３７６７４４１０号、特公昭≠２−３
１７０λ号、西独国特許（ＤＡＳ）／／１０！ＩＩ号、
米国特許第３１１０７０３号、米国特許第３２弘０３９
７号、米国特許第３６１１１λθ号、米国特許第参−２
３２１０３号、米国特許第弘１７！り６１号、米国特許
第１４０／２Ｊ７６号、特開昭１１−／４Ｃ＄Ｊ！０号
、特開昭ｒ６−ｔｔｙｔｓ＝号、特公昭３ターλ７！７
７号、特開昭ｊ６−２２弘３７号明細書、公報などに記
載されているアリ−ルアばン誘導体、 ０　米国特許第３ｊコロ１０１号明細書記載のアミノ置
換カルコン誘導体、 α４　米国特許第３３φ２よ≠６号明細書などに記載の
Ｎ、Ｎ−ビカルパジル誘導体、 α９　米国特許Ｉ！３コ！７λＱ３号明細書などに記載
のオキサゾール誘導体、 ａＩＧ　　特開昭１６−弘６λ３参号公報などに記載の
スチリルアントラセン誘導体、 （１７１特開昭ｊμ−／１０１３７号公報などに記載さ
れているフルオレノン誘導体、 ａ８　　米国特許第３７１７≠６２号、特開昭ｊ≠−１
？／弘３号（米国特許第≠／に０９１号に対応）、特開
昭！！−ｊコ０４ｊ号、特開昭１！−ｊコ０６μ号、特
開昭ｓｒ−φ６７乙θ号、特開昭！ｊ−１１≠９１号公
報、特開昭ｊｔ７−／／３１０号、特開昭３７−／４ｃ
１７≠２号各明細書、公報などに開示されているヒドラ
ゾン誘導体などがある。これらの光導電性物質は、場合
にエリコ種類以上併用することもできる。

これらの光導電性物質の中では、ポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾール：トリーｐ−トリルアミンおよびトリフェニル
アゼンなどのトリアリール７＃／：４１！　、弘′−ビ
ス（ジエチルアばン）−コ、２′−ジメチルトリフェニ
ルメタンなどのボリアリールメタン；お工びＪ−（＜４
−ジメチルアミノフェニル）−／、ｊ−ジフェニルーコ
ービラゾリンなどのピラゾリン誘導体で代表される不飽
和の複素環含有化合物等が好ましく用いられる。

本発明の色素を増感剤として含有する本発明の光導電性
組成物はこれらの色素と光導電性物質及び結着樹脂とを
有機溶剤に溶解させることに１って得られ、これを導電
性支持体上に回転塗布、ブレード塗布、ナイフＩａ！布
、リバースロール信布。

デイツプ塗布、ロッドバー塗布また扛スプレー塗布のよ
うな通常用いられる方法で塗布乾燥して感光体として使
用するか、または、上記有機溶剤溶液からばニスプレー
装置などを用いて粒子を製造し、この粒子を絶縁性液体
に分散させた分散液として光電気泳動法に使用する。

本発明における増感色素の使用法は、従来から知られて
いる方法によればよく光導電体を結合剤樹脂中に分散さ
せてから色素溶液を添加する方法、あるいは予め色素溶
液中に光導電体を投入し、色素を吸着させてから結合剤
樹脂中に分散させる方法などは特に便利である。本発明
における増感色素の使用量は、要求される増感の度合と
の関係で広い範囲にわたっている。すなわち元導電体１
００重量部に対しｏ、ｏｏｏｉ−２０，０重量部で使用
可能であるが、好ましくはｏ、ｏｏｉ−ｉｏ。

０重量部の範囲で使用する。

本発明に使用する増感色素は、単一また二つ以上組合わ
せて感光層に含有させることができる。

また、本発明の増感色素は、目的にエフ従来知られてい
る分光増感色素（例えばローズベンガル、エオシン）、
と併用できることは言うまでもない。

ま九、光導電体の一つである酸化亜鉛に対して、分光増
感を助長する為にｉ！！２無水物等を加えることがある
が、本発明の増感色素の安定性が十分に高いので、従来
知られている電子写真感光層用各種添加剤を併用するこ
とができる。

組合せ得る結合剤としては、従来知られている全てのも
のが利用できる。代置的なもの扛塩化ビニルー酢酸ビニ
ル共重合物、スチレン−ブタジェン共重合物、スチレン
−ブチルメタクリレート共重合物、ポリメタクリレート
、ポリアクリレート、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチ
ラール、アルキド樹脂、シリコーン樹脂、エボ中シ樹脂
、エボ中ジエステル樹脂、ポリエステル樹脂等である。

また、水性のアクリルエマルジョン、アクリルエステル
エマルジョンと組合わせることも可能である。

バインダーとして有用な特定の重合体物質の例について
は、リサーチ・ジスクロージヤー（Ｒｅｓｅ−ａｒｃｈ
　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）、１０Ｐ巻、ｊ／−４７頁の
［電子写真要素、材料および方法」という題名の下に記
載されている。

一般に増感色素類は酸化に弱く、従って酸化を促す触媒
化合物等との併用はなるべく避けることがのぞましい。

例えばビニル重合開始剤の中、ベンゾイルはルオキシド
の如き過酸化物類、また、不飽和脂肪酸の硬化″に５な
がす重金属の有機酸塩等の使用は注意を要する。この点
については本発明に使用する増感色素といえども、従来
の増感色素と同程度の配慮ｔ−ｉするが、従来のポリメ
チン色素にあっては、これらの酸化促進剤と併用しない
系にあっても短時間に分解してしまう難点があった。

一般に、本発明の光導電性組成物に存在させるバインダ
ーの量は、変更可能である。代表的には、バインダーの
有用な量は、光導電性材料とバインダーの混合物の全量
に対して、約ＩＯないし約り０重量−の範囲内である。

本発明による電子写真感光層は、従来知られている支持
体上に設けることができる。−役に云って電子写真感光
層の支持体は導電性であることが好ましく、金属板、導
電層を設けたプラスチックフィルム（次とえば、アルば
ニウム、パラジウム、酸化インジウム、酸化錫、沃化第
一銅等の薄層を設けたもの）、導電化処理した紙等がよ
く用いられる。紙の導電化処理剤としては四級アンモニ
ウム塩を含むポリマー（例えばポリビニルベンジルトリ
メチルアンモニクムクロリド、米国特許ダ／ａｔｔｏコ
ニ同ｕ／／１２Ｊ／”、同４Ｌｌλ６４ｃ６７：同≠／
Ｊ７コ１７に記載の主鎖に四級窒素を含むポリマー、米
国特許係０７０／ｒＹ：特開昭ｊ４Ｃ−一〇タック（米
国特許ａｔａｙｊｚｏ、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌ
ｏｓｕｒｅ　＃／　Ａ　Ｊ　ｊ　Ｉ　）に記載の四級塩
ポリマーラテックス等）、ポリスチレンのスルホン酸塩
類、コロイダルアルミナ等がよく知られており、通常は
ポリビニルアルコール、スチレンブタジェンラテックス
、ゼラチン、カゼイン等と併用することが多い。

分散に用いる有機溶剤としては沸点が、２００°Ｃ以下
の揮発性炭化水素溶剤が使用され、とくにジクロロメタ
ン、クロロホルム％’？−−ジクロロエタン、テトラク
ロロエタン、ジクロロプロパンまたはトリクロロエタン
などの、炭素数ｌ〜３のハロゲン化炭化水素が好ましい
。その他のクロロベンゼン、トルエン、キシレ／または
ベンゼンなどの芳香族炭化水素、アセトンまたはλ−ブ
タノン等のケトン類、テトラヒドロフランなどのエーテ
ルお工びメチレンクロリドなど、塗布用組成物に用いら
れる各種の溶剤および上記溶剤の混合物も使用可能であ
る。溶剤は染料、光導を注物質およびその他の添加剤の
全量ｉｔに対して／−１００ｔ１好ましくは！〜２０ｆ
加えられる。

更に、本発明の組成物の他の使用態様として、増感剤を
光電気泳動法に使用する粒子中に含有させて、光電気泳
動法による画儂を得ることもできる。光電気泳動法に使
用する粒子は、先に述べ九ポＩＪ−Ｎ−ビニルカルバゾ
ールなどの光導電性物質と本発明の増感剤等からなる溶
液がら、ハニスプレー装置を用いて製造される。これら
の粒子にさらにデカン、ドデカン、オクタン、パラフィ
ン、イソオクタンなどの飽和炭化水素を含む絶縁性液体
、好ましくはアイツノｌ　　Ｂ、アイソパーＨ１アイソ
パーＧ（エッソ化学株式会社展造、商品名）等の長鎖ア
ルキル炭化水素中に分散させて、分散液とし、これを光
電気泳動法に使用する。アイソパーＥ１アイソノーＨお
よび、アイソパーＧは飽和炭化水素をそれぞれＰＦ、？
、ＰＰ、Ｊお工びｙｙ、ｒ重量饅、芳香族炭化水素をそ
れぞれＱ。

０１．０．λ、お工びＯｌ−重量％含む。但しアイソパ
ーＨはＯ０１重量Ｓ以下のオレフィンを含有している。

それぞれの沸点はｉｉｚ”ｃ〜／１弘λ℃、７７弘’Ｃ
〜／　ｒ　５Ｆ°ＣおＺび／　！ｒ　０Ｃ，／　７７℃
である。分散液中の粒子の量は分散液に対して０　、１
−７０１量９６、好’＊Ｉ、＜Ｕ／−ＪｉＵｔＳである
。光電気泳動法お１びその装置については特公昭弘よ一
２０６参〇号に記載されている。

上記光導電層お工び粒子中には、光導電層お工び粒子の
性質を改良するため適宜、必要な添加剤を加えることが
できる。

たとえば、本発明の光導電性組成物には、電気的に絶縁
性のバインダー成分も存在させることができる。本発明
の光導電性組成物をつくるのに用いられる好ましいバイ
ンダーは、絶縁強度が相当に高く、電気的絶縁性のＬい
フィルム形成性、疎水性重合体バインダーである。この
ような物質を代我する一例を示すと、次の通りである。

；ビニル樹脂、ゼラチン、セルロースエステル誘導体、
硝酸セルロース等の天然樹脂：ポリエステルおよびボリ
カーボ゛ネートを含むポリ縮合物；シリコン樹脂：スチ
レンーアル中ド樹脂等を包含するアルキド樹脂：ノラフ
イン：お工び各種のばネラルワックス等である。

一般に本発明の光導電性組成物中のバインダーの量は変
更可能であり、代表的に扛バインダーの有用な量は、光
導電体とバインダーの混合物の全量に対して約ＩＯない
し約ｙｏ重量％の範囲内である。

光導電性粒子を製造する際に框、荷電調節剤、分散安定
剤も添７１０され得る。とくに荷を調節と分散安定の両
方の機能を有するラウリルメタアクリレートとスチレン
の共重合体（共重合比参〜λ：／）ｔ＆ｈコーエチルへ
キシルメタアクリレートとスチレンとの共重合体（共重
合比≠ニー〜ｌ）などが有利に使用される。

また、柔軟性おＬび強度などを向上させるため、九とえ
は塩素化ジフェニル、ジメチルフタレートおよびエポキ
シ樹脂（商品名エピコート）などの可塑剤を、光導電性
物質１００３１ｉｋ部に対して、６０重量部まで、好ま
しくはｉｏ−参ＯＮ量部加えることもで色る。

１尺、強Ｋを向上させるため、％開昭１ｔ−６ＪＩＡＪ
Ｋ号、４１！Ｆ開昭ｓｔｒ、−ｂｓ４ｃ３ｙ−ｑ、特開
昭ｊｔ−ｉｏコ２３り号、特開昭ｊｒ−１０ココ参θ号
、％開昭５ｒ−ｔｏ７ｓ弘φ号、％開昭ｉｔ−／コタ≠
３参号公報にそれぞれ記載されている、尿素化合物、チ
オ尿素化合物、カルボニルアきン化合物、チオカルボニ
ルアミン化合物、ろルホニルアミン化合物、ジカルポニ
ルアずン化合物などの化学増感剤を、光導電性物質１０
０重量部に対して、／−１０１０重量部、好ましくは３
〜ｊ□重量部加えることもできる。

適当な支持体上の本発明の光導電性組成物の塗布厚は、
広く変えることができる。普通は、約１０＜クロンから
約ＳＯＯ＜クロン（但し、乾燥前）の範囲内で塗布する
ことができる。乾燥前の塗布厚の好ましい範囲は、約！
０ばクロンないし約ＩＳＯ＜クロンの範囲内であること
がわかった。しかし、この範囲をはずれても有益な結果
を得ることができる。この塗布物を乾燥させた場合の厚
さは、約／イクロンから約よＯばり四ンの範囲内であれ
ばよい。

一方、本発明の光感応性組成物は、光学情報記録媒体と
して用いることができる。

即ち、本発明の光学情報記録媒体は、支持体上に少なく
とも本発明の色素を含有する有機薄膜を形成することで
構成されるが、該有機薄膜は、前述の化合物を真空蒸着
塗布等の種々の方法を用いて形成することができる。

塗布法を用いる場合には、有機溶媒としては、アルコー
ル類（例えばメタノール、エタノール、イソプロノ叱ノ
ール等）、ケトン類（例えばアセトン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等）
アずド類（例えば％　Ｎ　ｔＮ−ジメチルホルムアミド
、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセドアきド等）、エステル類（例
えは、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等）、エー
テル類（例えば、テトラヒドロフラン、ジオキサン、モ
ノグ５’Ａ！Ｊ−，，ジグライム等）、ハロゲン化炭化
水素類（例えば、塩化メチレン、クロロホルム、メチル
クロロホル、ム、四塩化炭素、モノクロロベンゼン、ジ
クロロベンゼン等）等を単独あるいは混合して用いるこ
とができる。該色素のバインダーとしては、公知の天然
あるいは合成樹脂の中から選択することができ、具体的
には、セルローズ樹脂（例工は、ニトロセルローズ、リ
ン酸セルロース、酢酸セルローズ、酪酸セルローズ、メ
チルセルローズ、エチルセルローズ、ブチルセルロース
等）、アクリル樹脂（例えば、ポリメチルメタクリレー
ト、ポリブチルメタクリレート、ポリブチルアクリレー
ト、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリメタ
クリルアばド、ポリアクリロニトリル等）、ビニル樹脂
（例えば、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビ
ニル、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等
）、ポリカーボネート類、ポリエステル類、ボリアばド
樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリオレフィン
樹脂（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等）ある
いは合成共重合体樹脂等を用いることができる。塗布は
、スプレー、ローラーコーティング、スピンナーコーテ
ィング、ブレードコーティング−等の汎用のコーティン
グ法を用いて行なうことができる。

樹脂とともに有機薄膜を形成する場合、色素の含有皺は
、薄膜中において３〜り０重量％で好ましくは／ｊ−１
０重量−であり、残りはバインダーである。又有機薄膜
の蒸着膜厚又は乾燥膜厚は１０μｍ以下で好ましくは２
μｍ以下である〇更に有機薄膜中に必要に応じて退色防
止剤、着色剤を含有させることができる。

本発明において使用される支持体の材料は、当該業者に
は公知のものであり、使用レーザー光に対して透明又は
不透明のいずれでも良い。具体的には、ガラス、石英、
セラばツクス、紙、金属類、プラスチック類（例えば、
アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポ
リオレフィン樹脂、ポリスチレン樹脂、ボリアばド樹脂
、ポリカーボネート樹脂等）等を挙げることができる。

支持体側からレーザー光の照射で書込み記録する場合は
、そのレーザー光に対して透明でなければならず、これ
に対して支持体と反対側即ち、記録層の表面から書込み
記録をする場合には、レーザー光に対して透明である必
要はない。しかし読出し再生を透過光で行なう場合は、
読出しレーザー光に対して透明でなければならない。一
方読出し再生を反射光で行なう場合は、読出しレーザー
光に対して透明又は不透明のいずれでも良い。又、支持
体には必要に応じて凹凸で形成される案内溝を設けても
良いし、又、例えば紫外線硬化樹脂等から成る下引き層
を設けても良い。

本発明の光学情報記録媒体は、基本的には、上述した支
持体上に、有機薄膜を設けたものであるが、必要に応じ
て、支持体と有機薄膜の間に、アルミニウム、銀、クロ
ム、スズ等の反射性金属の蒸着層又はラミネート層等の
反射層を設けることができる。

情報の記録は、有機薄膜上に集束されたレーザー光線の
照射によって熱作用による有機薄膜へのピット形成によ
って行なわれる。ピットの深さを有機薄膜の膜厚と同一
にすると、ピット領域における反射率を増加嘔せること
ができる。情報の再生は、書込みに用いたレーザー光線
と同一の波長を有するが、強度の小さいレーザー光線を
用いれば読出し元がピット領域で大きく反射されるが、
非ピット領域においては吸収されることとなり、このピ
ット形成部と非ピット形成部からの反射光の差を検出す
ることによって行なわれる。又、他の方法は、有機薄膜
が吸収する第１の波長のレーザー光線で実時間記録を行
ない、再生に有機薄膜を実質的に透過する第２の波長の
レーザー光線を用いることもできる。再生用レーザー光
線が、ピット形成部と非ピット形成部における異なる膜
厚に工って生じる反射相の変化に応答することによって
行なわれる。

又、上述した様な同−構成の２枚の記録媒体を有機薄膜
同士が対向する様に配置した構成の記録媒体とすること
もできる。

これの場合には、有機薄膜が外気と遮断嘔れる九め、ゴ
ずの付着、キズの発生、有害ガスとの接触から保護でき
ることから記録層の保存は著しく向上される。

本発明の光学情報記録媒体に適用されるレーザー光は、
Ａｒレーザー、Ｈｅ−Ｎｅｖ−ザー、Ｈｅ−Ｃｄレーザ
ー等のガスレー゛ザーも可能であるが、好ましくは、７
！０ｎｒｎ以上の波長を有する半導体レーザーである。

本発明の光感応性組成物は、光導電性組成物や元情報記
録媒体として用いる他に、赤外線カットフィルター、太
陽電池、元センサーあるいはレーザー元感応を利用した
他の記録材料等にも用いることができる。

（実施例） 以下実施例に１り本発明を例証するが、本発明にこれら
により何ら制限されない。

実施例／−４ ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール（商品名ルビカン／７０
％ＢＡＳＦ社製、極限粘度〔η〕　＝ｌ。

ｉｔ、２ｓ’ｃ％Ｔ　ＨＦ中）’ｔｓ第１衣に示す化合
物具体例の色素Ｊ　ｊｌｌｊｌ、ｊ　、　Ｊ’　−ジニ
トロベンズアニリド３Ｑダとをメチレンクロライドλ６
ｒＩＬｔとエチレンクロライドｌλ―に浴解し感光液と
し友。

この感光液を、ワイヤーラウンドロンドを用いて導電性
透明支持体（ｉｏｏμのポリエチレンテレフタレート支
持体上に、酸化イ／ジクムの蒸着膜を有する表面抵抗１
０　Ω）上に塗布して約参μの感光層を有する有機薄膜
を得た。

この有機薄膜を、＋ｊｋＶのコロナ放電にニジ参００１
に帯電させて、その電位がｌ／コに減衰するのに必要な
露光量、即ち、半減露光量Ｅ／／コ（ｅ　ｒ　ｇ／α２
〕を測定した。

光源としては、ガリウム−アルばニウムーヒ素半導体レ
ーザー（発振波長　７ｊＯｎｍ）を用い次。

結果を第１表に示す。

＊）前記の化合物番号で示す。

本発明の元感応注組成物である光導電性組成物は、充分
な増感効果を示す高感度な感光体であることが判る。又
、７！Ｏｎｍの如き長波長域で著しく高感度とすること
ができる。

実施例？〜ｌ係 有機光導電性物質として≠、４ｃ′　−ビス（ジ千チル
アｉ））’ｔコ′−ジメチルトリフェニルメタンＩｔ、
ビスフェノール人のポリカーボネート（ＧＥ社製、商品
名レキサン／２／）！ｒｔ％第λ表に示す化合物の色素
ｕ、ｏＩ＃９及び化学増感剤として下記構造式のアニリ
ド化合物Ｏ，コｔをメチレンクロライドＪＯｎｌとエチ
レンクロライド３０―とに溶解し、感光液とした。実施
例１と同様にして有機薄膜を作製し友。

（アニリド化合物） この様にして作−した感光体を、ペーパーアナライザー
５Ｐ−ｅ−２ｔ（川口電気■裂）ｔ−用いて、スタチツ
タ方式で＋ｊＫＶでコロナ帯電し、暗所で３０秒間保持
した後、照度ＪＪｕｘで露光し、帯電特性を調べ次。帯
電特性としては、初期帯電電位（Ｖｏ　）と、３０秒間
暗減衰させた後の電位が初期電位（■０）に対して、ど
れ程保持されているか、即ち、暗電荷保持率（ＤＲＲ（
％））及、び実施例１と同様のＥｌ／コを測定した。こ
の結果実施例１！〜／Ｐ 微粒子状酸化亜鉛（平均粒子径０．１−／μｍ。

堺化学製５ａｚｅｘ　Ｊ０００■）１００部（部はすべ
て重量部を意味する。）、アクリル系樹脂（三菱レーヨ
ン展ダイヤナールＬＲＯＯ？■）参〇重量％トルエン溶
液３０部、無水フタル酸０，０／部、トルエン６０部、
および第３茨に示すｆζ合物具体例ｆ）色素を、各々１
．０ｘｌＯＭＯ！／ｌのメタノール溶液とした色素溶液
を部と混合し、磁器製ボールずルで２時間混練して１分
散液を作った。

この分散液をアルミニウム箔上に乾燥膜的１μｍになる
ように塗布し、次いでｊＯ’（の恒温槽で２時間乾燥し
、電子写真感光体を作製した。

実施例？と同様にして、帯電特性：　Ｖ　ｏ　、　ＤＲ
Ｒ及びＥ／／コを測定し次。その結果を第３表に示し更
に、これらの感光体を！１０　’ＣｒＯ％ＲＨの条件下
で１週間保存後の帯電特性を各々測定したが、経時前と
有意差は認められず、安定性に優れていることが判る。

実施例２０ 前記の化合物（１１）の色素１００ｍ９を真空蒸着装置
の蒸着用Ｍｏボートに入れ、／Ｘ１０　　ｍｍＨｇ以下
に排気した後、パイレックス基板に蒸着し次。蒸着中の
真空室内の圧力が１０　　　ｍｍＨｇ以上に上昇しない
様に制御した。この様にしてパイレックス基板上に色素
薄膜０６２６μｍを設けた光学情報記録媒体を作製した
。

上記光学記録媒体にスポットサイズＯ１１μｍに集束し
たｊｔｎＷ及びｒＭＨｚのガリウム−アルばニウムーヒ
素半導体レーザー光線（発振波長７ｆｆＯｎｍ）を記録
層面に１秒照射した。この記録され九媒体の表面を走査
型電子顕微鏡で観察した所、鮮明なピットが認められた
。又この媒体に低出力の前述のレーザー光を入射し、反
射光の検知を行なった所十分なＳ／Ｎ比を有する波形が
得られた。

５ｉＩ！施例コ／ ニトロセルロース溶液（ダイセル化学工業ｍ、メチルエ
チルケトン２ｊｗｔ％溶液＞ｔｏｔｏ色素化合物α４の
色素Ｊ、Ｏｆ及びテトラヒドロ７ラン１００ｆを混合・
溶解した。この溶液をアクリル基板にスピンナーコーテ
ィング法（１０００ｒｐｍ）で塗布した後、温度ｔＯ°
Ｃで２時間乾燥した（膜厚０．３μｍ）。この様にして
作製した記録媒体をターンテーブル上に取り付け、ター
ンテーブルをモーターで／Ｉ０Ｏｒｐｍに回転しながら
、スポットサイズ／、０μｍに集束した！ｍＷ及びｆＭ
Ｈｚのガリウム−アルばニウムヒ素半導体し−ザー光（
発振波長７１０ｎｍ）を記録層面にトラック状で照射し
て記録を行なった。この記録された記録層の次面を走査
型電子顕微鏡で観察した所、鮮明なピットが認められた
。

更に、この記録媒体に低出力にした上記レーザー光を入
射し、反射光の検知を行なった所、充分なＳ／Ｎ比を有
する波形が得られた。

実施例ココ 実施例２０で用いた色素に代えて、化合物（２１）の色
素を用いた他は、実施例λ０と同様の方法で光学記録媒
体を作製してから、同様の操作でレーザー光の照射を行
ない記録・再生し九所、充分なＳ／Ｎ比が得られた。

（発明の効果） 本発明の光感応性組底物である光導電性組成物は充分な
増感効果を示す高感度な感光体である。

特に７ｊＯｎＩＴｉ以上の長波長域にまで増感する本発
明の色素群は、従来のレーザー用電子写真感光体と比較
して著しく高感度とすることができ且つ安定性も非常に
向上できた。

即ち、本発明では上記のような特徴ある骨格構造の増感
色素を用いることにより従来のシアニン色素を含む電子
写真感光層が長期の保存に耐えなかった欠点を克服した
。感光層製造中における増感色素の分解が減ったことは
もとより、感光層をＩＯ’Ｃ％ｒＯ％Ｒ，Ｈ，（相対湿
度）というような過酷な試験条件においても従来使用さ
れていたシアニン色素に比べて、非常に優れた安定性を
示した点において著しい効果ｔ″有する。特に従来使用
の赤色光ないし赤外線増感色素に比べて格段の安定性を
有する。

本発明における増感色素の使用法は、色素の安定性が高
いので、特別に分散混合条件を設定したり、添加する時
期を慎重に選ぶ等の配慮がいらないので、感光材料を製
造する工程が簡単になり、感光材料の品質、性能が安定
する利点がある。まｆｃ１光導電体として、酸化亜鉛、
酸化チタン、硫酸亜鉛、硫化カドミユウム等の無機光導
電体を使用する場合、増感色素とこれらの光導電体が共
存すると、特に、光照射下で従来会知の増感色素が分解
され易い傾向にあり、特に、赤色光乃至赤外線増感色素
を使う場合には、暗所で感光層製造作業をする等の制限
が必要であった。このような制限が著しく緩和されるこ
とも本発明の著しい効果である。

を有するレーザーに対して、高感度で且つ十分に改善さ
れ九ｓ／Ｎ比を与えることができる。

更に本発明で用いる色素は、７ｊＯｎｍ以上に吸収ピー
クを有しているにもかかわらず、熱及び光に対する安定
性が向上した材料である。従って本発明の記録媒体の安
定性が向上される。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（ I ）で表わされる化合物のうち少なくと
   も１種を含有することを特徴とする光感応性組成物 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式（ I ）中、Ｘ＿０及びＸ＿１は、同じでも異なつて
   いてもよく酸素原子、イオウ原子、セレン原子、テルル
   原子又は▲数式、化学式、表等があります▼を表わす。 Ｚ＿０及びＺ＿１はピラン、ベンゾピラン、ナフトピラ
   ン、チオピラン、ベンゾチオピラン、ナフトナオピラン
   、セレナピラン、ベンゾセレナピラン、ナフトセレナピ
   ラン、テルナピラン、ベンゾテルナピラン、ナフトテル
   ナピラン又は窒素原子含有の５員〜６員環の複素環を形
   成するに必要な原子群を表わし、それらの環は更に置換
   基を有していてもよい。 Ｙ＿１、Ｙ＿２、Ｙ＿３及びＹ＿４は各々同じでも異な
   つてもよく、各々水素原子、脂肪族基又は芳香族基を表
   わす。 Ｒ＿５は置換されてもよい炭化水素基を表わす。 Ｒ＿１はアルキル基を表わす。 Ｒ＿２、Ｒ＿３、及びＲ＿４は各々同一でも異なつても
   よく、各々水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒド
   ロキシ基、置換もしくは未置換のアミノ基又はハロゲン
   原子を表わし、及び／又はＲ＿２とＲ＿３、Ｒ＿３とＲ
   ＿４及び／又はＲ＿２とＲ＿４は縮合６員環を形成する
   。 Ｑ＿１及びＱ＿２は各々４−チアゾリジノン、４−オキ
   サゾリジノン、４−イミダゾリジノン、５−チアゾリジ
   ノン、５−オキサゾリジノン又は５−イミダゾリジノン
   環を形成するに必要な原子群を表わす。 Ｌ＿１及びＬ＿２はメチン基又は置換メチン基を表わす
   。 Ａ＾■はアニオンを表わす。ｒは１又は２を表わし、化
   合物が分子円塩を形成する時はｒは１である。 ｍ、ｎは各々０又は１を表わし、ｐは０、１、２又は３
   を表わす。