JPH01126655A - 光感応性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、電子写真感光体に適した光導電性組成物、及
び有機色素薄膜を有する高密度エネルギービームによっ
て状態変化を生ぜしめることによシ記録再生を行なうヒ
ートモードの光学情報記録媒体に用いることのできる光
感応性組成物に関する。

（従来の技術及びその問題点） 従来、電子写真感光材料の光導電性物質には無機化合物
及び多くの有機化合物が知られておシ、その中のいくつ
かの化合物は相当に高い感光度を有することが確認され
ている。しかしながら、有機光導電性物質を電子写真感
光材料として実際に用いる例は極めて少ないのが現状で
ある。今日まで電子写真の技術分野に十分寄与し得ない
のはその光感度の低さに基因するのである。

普通、光導電物質そのものの感光性の程度が低く、そし
てスイクトルの短波長の部分にある場合には、感光性を
増加するため、しかも可視スイクトルのより長い波長の
部分に感光性を移動させるためある物質が加えられる。

光導電体−樹脂分散系の電子写真感光層においては、す
でに多くの分光増感用色素が知られている。これらの分
光増感用色素に要求される性質はいろいろあるが、光導
電体に良く吸着すること、増感効率が高いこと、暗所に
おける電子写真感光層の抵抗を必要以上に低下させない
ことなどは特に重要な点である。これらの要件を満す色
素の例は米国特許３０！Ｌ目０、同！１１０ｊり／、同
３１コ月１７、同３１２１１７９、同３／Ｊコタ≠２、
同３コダ１２！りおよび同Ｊ／２１０ｏｒ明細書、およ
び英国特許ｉｏり３ｔコ３明細書に記載されている。

一方、赤色光ないし赤外線に対する分光増感用色素につ
いては米国特許！６１ＰＩｊ≠、同３６ｒコ４３０明細
書に記載があるが、これらの色素は概して分解し易く、
色素の保存中ないしは電子写真感光層の製造工程および
保存中に著しく分解し、性能が低下するという実用上の
大きな欠点があった。原端等は赤色光ないし赤外線に対
する増感色素が、より短波長光（可視光）に対する増感
色素よシネ安定であることを述べている。（「工業化学
雑誌」第６６巻第２号コ乙イージ（Ｉ９４３年））。

又、近年レーザーを光源とした電子写真方式プリンター
が注目されてきた。即ち、画像情報に応じた電気信号に
よって、レーザーの変調を行わせ、この変調されたレー
ザーをガルバノミラ−等によって感光体上に光走査して
静電潜像を形成した後、トナー現儂・転写を行なうこと
により、所望の再生画像を形成するものである。この際
、用いられているレーザーは、一般にＨｅ−Ｃｄレーザ
ー、Ｈｅ　−Ｎ　ｅレーザーなどのガスレーザーであシ
、これらの光源に対して用いられる感光体はｔｚ。

ｎｍ程度まで分光増感されていればよく、従来公知の感
光体でも対応できるが、その電子写真特性において全て
満足できるものではない。更に、現在開発、実用に供さ
れているレーザーとして小型で低コストであシ且つ直接
変調が可能な半導体レーザーは、その発振波長が７　ｊ
　Ｏｎｍ以上の長波長を有していることが多い。従って
、この様な半導体レーザーを用いたプリンターを作製す
るには、感光体の吸収特性が近赤外あるいは赤外波長域
に安定に存在することが要求されるが、従来公知の感光
体では、７！Ｏｎｍ以上といった長波長域で充分な感応
をすることができないかあるいは、感光体の経時で感度
が消失してしまい、実用に供しなかった。

一方、従来から高エネルギー密度のビームを情報記録媒
体に照射して透過率・反射率・屈折率等の物性定数を変
化させて記録する記録方法は、極めて高解像力のコント
ラストのある画像を形成し得ること、あとからの情報付
加が可能であること又、露光すると同時に記録しうるむ
と等の特徴をもつので、電子計算機の出力や伝送されて
くる時系列信号の記録に適しているなどの利点を有し、
ＣＯＭ（コンピュータ　アウトプット　マイクロ）、マ
イクロファクシミリ、印刷用原版、光ディスク等に応用
されている。

例えば、光デイスク技術で用いる記録媒体は、光学的に
検出可能な、約７２前後の小さなピットをらせん状又は
円形のトラック形態にして、高密度情報を記憶すること
ができる。この様なディスクに情報を書込むＫは、レー
ザー感応層の表面に集束したレーザーを走査しこのレー
ザー光線が照射された表面のみがピットを形成し、この
ピットをらせん状又は円形トラックの形態で形成する。

ヒートモードの記録方式では、レーザー感応層は、レー
ザー・ビーム照射で熱エネルギーを吸収しその箇所に蒸
発又は融解によシ小さな凹部（ピット）を形成する。

この様にして光ディスクに記録された情報は、レーザー
をトラックに沿って走査し、ピットが形成された部分と
ピットが形成されていない部分の光学的変化を読み取る
ことによって検出される。

この様なヒートモード記録し得る情報記録媒体としては
、従来プラスチック等の透明な支持体上に金属あるいは
／および金属酸化物半金属誘電体等の薄膜あるいは、自
己酸化性の結合剤と色素を含む薄膜を記録層として設け
、これに保護層が設けられた記録媒体が用いられてきた
。

一方、前述した様に、発振波長が７　ｊ　Ｏｎｍ以上の
長波長域である半導体レーザーの普及によりこの様な半
導体レーザーを用いて、記録・再生を行なう場合には、
記録層の吸収特性は、近赤外あるいは赤外波長域に吸収
ピークを有することが要求される。

しかし、従来の、無機物質を主成分とする薄膜はレーザ
ー光に対する反射率が高いために、レーザーの利用効率
が低下し、それ故に高感度特性が得られない、あるいは
記録時のレーザー光の出力が著しく増大する等の問題点
があわ、且つ、吸収波長域を７　ｊ　Ｏｎｍ以上の長波
長域にするには、記録層の層構成を複雑化したりしなけ
ればならない等の問題を有していた。

又、色素と結合剤とを含む有機薄膜を記録層とする場合
には、７ｊＯｎｍ以上の長波長側に吸収を有する色素を
用いることが提案されている。例えば米国特許第４４１
７１りよ４号、特公昭ｚｉ−≠１０６／号公報等に示さ
れるスクエマリリウム色素、クロコニウム色素あるいは
、米国特許第ダＪ／Ｊ−タｒ３号、「Ｒｅａｅａｒｃｈ
　ＤｉａｃｌｏａｕｒｅＪｌりｔコ年、ｘｉｔ、ｉｉ７
〜／／Ｉ頁等に示されるピ１７　＋／ウム系色素を含有
した有機薄膜の記録層が７　ｊ　Ｏｎｍ以上のレーザー
に対して適応性があるとして、例えば特開昭！を一弘ｔ
ココ１号、特開昭ｌｌ−１１２７り２号、特開昭１１−
Ｊ／μｌ乙コ号、特開昭！ｒ−コ／７３り７号、特開昭
！ｒ−／コ！コ≠６号各公報等が提示されている。

しかし、一般に有機化合物は、吸収特性が長波長域に々
るにつれ不安定となシ、温度の微かな上昇で分解され易
い、あるいは、上述した色素群の中でも所望とする７！
Ｏ〜ｒ　！　Ｏｎｍの領域に吸収特性を有する色素は非
常に少ない等の問題がある。

従って、「書込み後直接読取シ」能力（ＤＲＡＷ（ｄｉ
ｒｅｃｔ　ｒｅａｄ　ａｎｄ　ｗｒｉｔｅ）　）を保有
する記録媒体に要求される使用レーザー光に対して吸収
効率が大きいこと、記録読み取りの際焦点制御が充分に
できる反射率があること、あるいは、記録像の安定性等
の各種の特性を満足しなければならず、必ずしも実用性
の点から充分に満足できる有機薄膜を含有する記録媒体
が開発されていない。

従って本発明の目的は、可視乃至近赤外に吸収を有し、
且つ光導電性物質に対し高い増感能を与える新規な色素
を増感剤として含有する光導電性物質から成る光感応性
組成物を提供することである。他の本発明の目的は、レ
ーザーを光源とした電子写真方式プリンターの光導電性
組成物として用いる光感応性組成物を提供することであ
る。

本発明の他の目的は、新規で且つ長波長側特に７　ｊ　
Ｏｎｍ以上に吸収帯を有する有機薄膜を含有する光学情
報記録媒体として用いる光感応性組成物を提供すること
である。又、他の目的は、保存性が高い記録媒体として
用いる光感応性組成物を提供することである。又他の目
的は、７ｊ０ｎｍ以上の波長域で高感度であシ、且つ充
分なＳ／Ｎ比を有する光学情報記録媒体として用いる光
感応性組成物を提供することである。

（問題点を解決するための手段） 上記目的は、本発明の下記一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）で
表わされる化合物の少なくともＬ種を含有することを特
徴とする光感応性組成物によって達成される。

一般式（Ｉ） 一般式（ＩＩ） 式（Ｉ）及び（Ｉ）中、ｚｏ及びｚｏ′は同じでも異な
ってもよく、酸素原子、イオウ原子、セレン原子、テル
ル原子又は、Ｎ−Ｒ３を表わす。Ｒ３は炭化水素基を表
わす。

Ｘｏ及びＸｏ　はピラン、ベンゾピラン、ナフトピラン
、チオピラン、ベンゾチオピラン、ナツトチオピラン、
セレナピラン、ベンゾセレナピラン、ナフトセレナピラ
ン、テルナピラン、ベンゾセレナピラン、ナツトチオピ
ラン又は窒素原子含有のｊ員〜を員環の複素環を形成す
るのに必要な原子群を表わし、それらの環は更に置換基
を有してもよい。

Ｙｌ、Ｙ２、Ｙ１′及びｙ　、／は同じでも異なっても
よく、水素原子、脂肪族基又は芳香族基を表わす。

ＲＯ及びＲｏ　は水素原子又は脂肪族基を表わす。

Ａ１及びＡ２は置換されてもよい芳香族基、複素環基又
は一般式（ａ）もしくは一般式（ｂ）で示される基を表
わす。

一般式（ａ） −最大（ｂ） Ｒａ ｒ−８ （−最大（ａ）の中、Ｘｌ及びｚｌは一般式（Ｉ）の中
のＸｏ及びｚ６と同一の内容を表わし、Ｙ３及びＹ４は
、Ｙｌ、Ｙ２と同一の内容を表わす。

ｍとｎは同一の記号内容を表わす。

−最大（ｂ）中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９
及びＲＩＧは、各々同じでも異なってもよく、各々水素
原子、ハロゲン原子又は−価の有機残基な表わすか又は
Ｒ４〜ＲＩＯのうちの互いに隣接した組合せで置換又は
未置換の、芳香族環、複素環又は脂肪族鎖による環を形
成する。）Ｒ１、Ｒ２、ｎ　ｌ／及びＲ２′は、各々同
一でも異なってもよく、水素原子、脂肪族基又は芳香族
基を表わし、又はＲ１とＲ２又はＲ１とＲ２は連結して
、脂肪族単環あるいは、芳香族環を形成する有機残基を
表わす。

Ｌｌ、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は置換されてもよいメチン基
を表わす。

ｎ及びｍ１ｄＯ又はｌを表わし、ｐ及びｑは０゜ｌ又は
コを表わす。

Ｑｌ　　及びＱ２ｅＦｉアニオンを表わす。ｒは／又は
λを表わし、分子内塩を形成する時はｒは／である。

一般式（Ｉ）及び（Ｉ）において、好ましくはｎ、　ｍ
は０又は／を表わし、ｚｏ及びｚｏ′は酸素原子、イオ
ウ原子、セレン原子、テルル原子又は’；Ｎ−Ｒ３を表
わす。Ｘｏ及びＸｏ′は各々置換されてもよい、ピラン
、ベンゾピラン、ナフトピラ／、チオピラン、ベンゾチ
オピラン、ナフトチオピラン、セレナピラン、ベンゾセ
レナピラン、ナフトセレナピラン、テルナビラン、ペン
ゾテルナピラン、ナフトセレナビラン又は窒素原子含有
の３員〜を員環の複素環を形成するのに必要な原子群を
表わす。

これらの環の有し得る置換基としては、ハロゲン原子（
例えば塩素原子、臭素原子等）、スルホ基、カルボキシ
基、シアノ基、炭素数ｌ〜ＪＪの置換されてもよいアル
キル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、インチル基、ヘキシル基、オクチル基、クロロメ
チル基、シアノメチル基、ヒドロキシエチル基等）、炭
素数ｌ〜コＯのアルコキシ基（例えばメトキシ基、エト
キシ基、プロピオキシ基、ブチルオキシ基、ヘキシルオ
キシ基、デシルオキシ基等）、炭素数７〜λコの置換さ
れてもよいアラルキル基（例エバベンジル基、フェネチ
ル基等）、炭素数ｔ−コーの置換されてもよいアリール
基（例えばフェニル基、トリル基、ナフチル基、クロロ
フェニル基、ジクロロフェニル基、ブチルフェニル基、
メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、辷ドロキシ
フェニル基、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノフェニル基、メト
キシカルボニルフェニル基、エトキシカルボニルフェニ
ル基、シアノフェニル基、メタンスルホニルフェニル基
等）、ヒドロキシル基、シアノ基、炭素数ノ〜−コのプ
ルキルオキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル
基、エトキシカルボニル基、プロポ、キシカルボニル基
、ブトキシヵルメニル基等）、炭素数≦〜ココのアリー
ルオキシカルボニル基（例えばフェニルオキシカルボニ
ル基、クロロフェニル、オキシカルボニル基、トリルオ
キシカルボニル基、ブチル７′エニルオキシカルメニル
基、メトキシフェニルオキシカルボニル基等）、炭素数
７−％−ココのアルカ／スルホニル基（例、ｔｔｆメタ
ンスルホニル基、エタンスルホニル基、フロノンスルホ
ニル基、メタンスルホニル基、ヘキシルスルホニル基等
）、炭素数ｔ〜ココのアリールスルホニル基（例ＪＬｄ
ベンゼンスルホニル基等）、炭素数／〜２ｔの置換され
てもよいアミノ基（例えばアミノ基、Ｎ−メチルアミノ
基、Ｎ。

Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ。

Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジプロピルアミノ基、
Ｎ、Ｎ−ジブチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニル
アミノ基、Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ−ベンジルアミノ
基等）等を挙げることができる。

Ｙｌ、Ｙ２、Ｙｌ　及びＹ２は各々同じでも異なっても
よく、各々水素原子、置換されてもよい炭素数１−２２
のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、イ゛ンチル基、ヘキシル基、オクチル基
、デシル基、ドデシル基、テトロデシル基等）、置換さ
れてもよい炭素数！〜ココのシクロアルキル基（例えば
シクロはメチル基、シクロヘキシル基等）、置換されて
もよい炭素数７〜λコのアラルキル基（例えば、インジ
ル基、フェネチル基等）、置換されてもよい炭素数ぶ〜
ココのアリール基（例えば、フェニル基、トリル基、ブ
チルフェニル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル
基、メトキシフェニル基、ナフチル基、ブロモフェニル
基、シアノフェニル基、メタンスルホニルフェニル基、
Ｎ　、　Ｎ−シメｆルアミノフェニル基、Ｎ、Ｎ−ジブ
チルアミノ７エ二ル基、メトキシカルボニルフェニル基
、メトキシカルボニルフェニル基等）等を表わす。

ｚｏ又はｚｏ′が〉Ｎ−Ｒ３を表わす場合の！員〜を員
環を形成するのに必要な原子群としては、その環は、例
えばチアゾール核（例えばチアゾール、μｍメチルチア
ゾール、グーフェニルチアゾール、！−メチルチアゾー
ル、！−フェニルチアゾール、り、！−ジメチルチアゾ
ール、≠、！−ジフェニルチアゾール、”　ｔ　（コー
チェニル）チアゾール等）、ベンゾチアゾール核（例え
ばベンゾチアゾール、グークロロにンゾチアゾール、ｊ
−クロロベンゾチアゾール、ｔ−クロロベンゾチアゾー
ル、７−クロロベンゾチアゾール、グーメチルベンゾチ
アゾール、！−メチルベンゾチアゾール、ｔ−メチルベ
ンゾチアゾール、！−ブロモベンゾチアゾール、４−７
’ロモベンゾチアゾール、ｊ−）リフルオロメチルベン
ゾチアゾール、！−フェニルベンゾチアゾール、グーメ
トキシベンゾチアゾール、！−メトキシベンゾチアゾー
ル、を−メトキシインジチアゾール、！−カルボキシベ
ンゾチアゾール、！−シアノベンゾチアゾール、！−フ
ルオロベンゾチアゾール、！−エトキシベンゾチアゾー
ル、テトラヒドロベンゾチアゾール、！、ｔ−ジメトキ
シベンゾチアゾール、！−ヒドロキシベンゾチアゾール
、ｔ−ヒドロキシベンゾチアゾール等）、ナフトチアゾ
ール核（例えばナフト−（／、コーｄ〕チアゾール、ナ
ツト〔コ。

／−ｄ〕チアゾール、ナフト〔コ、Ｊ−ｄ）チアゾール
、！−メトキシナフト（Ｊ、／−ｄ）チアゾール、！−
エトキシナフト〔コ、／−ｄ）チアゾール、ｒ−メトキ
シナフト［／、コーｄ］チアゾール、７−メドキシナ７
）−（／、コーｄ〕チアゾール等）、オキサゾール核（
例えばμｍメチルオキサゾール、！−メチルオキサゾー
ル、μ−フェニルオキサゾール、ａ、ｚ−ジメチルオキ
サゾール、グーエチルオキサゾール、ｅ、ｔ−ジメチル
オキサゾール、！−フェニルオキサゾール等）、ベンゾ
オキサゾール核（例えばベンゾオキサゾール、！−クロ
ロベンゾオキサゾール、！−メチルベンゾオキサゾール
、！−フェニルベンゾオーキサゾール、ぶ−メチルベン
ゾオキサゾール、ｊ、ｔ−ジメチルベンゾオキサゾール
、４！、Ｊ−ジメチルベンゾオキサゾール、！−メトキ
シベンゾオキサゾール、！−エトキシベンゾオキサゾー
ル、！−フルオロベンゾオキサゾール、ｔ−メトキシベ
ンゾオキサゾール、ｊ−ヒドロキシベンゾオキサゾール
、ｔ−ヒドロキシベンゾオキサゾール等）、ナフトオキ
サゾール核（例えばナツト（／、Ｊ−ｄ）オキサゾール
、ナフト（ｘ、ｌ−ｄ〕オキサゾール、ナツト〔λ、ｊ
−ｄ）オキサ　゛ゾール等）、セレナゾール核（例えば
セレナゾール、グーメチルセレナゾール、グーフェニル
セレナゾール、り、！−ジフェニルセレナゾール等）、
ベンゾセレナゾール核（例えばベンゾセレナゾール、！
−クロロベンゾセレナゾール、！−メチルベンゾセレナ
ゾール、！−メトキシベンゾセレナゾール、！−フェニ
ルベンゾセレナゾール等）、ナフトセレナゾール核（例
えばナフ）（／、Ｊ−ｄ〕セレナゾール、ナフト〔コ、
ｔ−ｄ）セレナゾール、ナフト〔ｘ、３−ｄ〕セレナゾ
ール等）、イミダゾール核（例えばｌ−エチルイミダゾ
ール、ｌ−ベンジルイミダゾール等）、ベンゾイミダゾ
ール核（例えば／、３−ジエチルベンゾイミダゾ−ル、
ｌ、３−ジエチル−ｊ、Ａ−ジクロロベンゾイミダゾー
ル、ｌ、３−ジエチル−ヨートリフルオロメチル−６−
クロロベンゾイミダゾール、ｔ、３−ジエチル−よ−シ
アノ−６−クロロベンゾイミダゾール等）、ナフトイミ
ダゾール核（例えばｌＨ−ナフト〔コ、ｊ−ｄ）イミダ
ゾール等）、チアゾリン核（例えばチアゾリン、弘−メ
チルチアゾリン、≠−フェニルチアシリｙ等）、イミダ
ゾキノリン核（例えばｌＨ−イミダゾ〔≠、！−ｂ〕キ
ノリン等）、イミダゾ〔μ、ｒ−ｂ”ｌキノキサリン核
（例えば／、３−ジエチルイミダゾ（４ｔ、ｔ−ｂ）キ
ノキサリン、ｌ、３−ジアリルイミダゾ〔ダ、ｚ−、ｂ
〕キノキサリン、／、！−ジフェニルイミダゾ（ｐ、ｔ
−ｂ）キノキサリン、！−ｂ〕キノキサリン、ｔ−クロ
ロ−／、！−ジアリルイミダゾ［ｐ＋ｊ　”〕キノキサ
リン、’＋７−ジクロロー／、Ｊ−ジフェニルイミダゾ
〔μ。

ｚ−ｂ）キノキサリン等）、オキサゾリン核（例えばよ
、！−ジメチルオキサゾリン等）、イソオキサゾール核
（例えば！−メチルイソオキサゾール等）、インジイソ
オキサゾール核（例えばベンゾイソオキサゾール等）、
’ｌ’−ジアルキルインドレニン核（例えば３，３−ジ
メチルインドレニン、Ｊ、！、！−）ジメチルインドレ
ニン、！−クロロー３，３−ジメチルインドレニン、！
−エトキシカルメニルー３，３−ジメチルインドレニン
、！−カルボキシー３，３−ジメチルインドレニン、！
−スルホーＪ、Ｊ−ジメチルインドレニン等）、２−ピ
リジン核（例えばピリジン、！−メチルピリジン等）弘
−ピリジン核（例えばピリジン等）、コーキノリン核（
例えば４−４）キシ會ノリン、を−エチルキノリン、６
−クロロキノリン、ｒ−フルオロキノリンなど）、μｍ
キノリン核（例えばｒ−メチルキノリン、ｔ−フルオロ
キノリン、ｔ−クロロキノリン等）、ｌ−イソキノリン
核（例えばインキノリン等）が好ましい。

Ｒ３は炭素数／ｒ以下の無置換アルキル基（例えばメチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、はンチル基、
オクチル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、
ビニルメチル基、シクロヘキシル基など）または置換ア
ルキル基〔置換基として例えば、カルメキシ基、スルホ
基、シアノ基、）１０ゲン原子（例えばフッ素原子、塩
素原子、臭素原子である。）、ヒドロキシ基、炭素数ｒ
以下のアルコキシカルメニル基（例えばメトキシカルボ
ニル基、エトキシカルゼニル基、フェノキシカルボニル
基、ペンジルオキシカルメニル基なＥ）、炭素数ｒ以下
のアルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、ベン
ジルオキシ基、フェネチルオキシ基など）炭素数７０以
下の単環式のアリールオキシ基（例えばフェノキシ基、
ｐ−トリルオキシ基など）、炭素数３以下のアルコキシ
基（例えばアセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基な
ど）、炭素数を以下のアシル基（例えばアセチル基、プ
ロピオニル基、ベンゾイル基、メシル基など）、カルバ
モイル基（例えばカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジメチルカ
ルバモイル基、モルホリノカルボニル基、ピＲリジノカ
ルメニル基など）、スルファモイル基（例えばスルファ
モイル基、Ｎ、Ｎ−ジメチルスルファモイル基、モルホ
リノスルホニル基、ピイリジノスルホニル基など）、炭
素数ＩＯ以下のアリール基（例えばフェニル基、≠−ク
ロルフェニル基、弘−メチルフェニル基、α−ナフチル
基など）などで置換された炭素数ｉｔ以下のアルキル基
〕が好ましい。

Ｒｏ及びＲｏは好ましくは水素原子又は炭素数μ以下の
アルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基等
）を表わす。

Ａ１及びＡ２の表わす芳香族基としては、ベンゼン環基
、ナフタレン環基等が好ましく更には下記一般式（ＩＩ
）で表わされる基が好ましい。

一般式（ＩＩＩ） 式中Ｒ１１％　Ｒ１２％　Ｒ１３ＳＲ１４は同−又は異
なっていてもよく、炭素数／から／−の無置換アルキル
基（例えばメチル基、エチル基、プ・ロピル基、ブチル
基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、
ビニルメチル基など）ｔたは置換アルキル基〔置換基と
しては例えばカルボキシ基、シアノ基、ヒドロキシ基、
スルホ基、ハロゲン原子（例えばヨウ素原子、塩素原子
など）、炭素数ｒ以下のアルコキシカルボニル基（例、
ｔばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、フ
ェノキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基な
ど）、炭素数ｒ以下のアルコキシ基（例えばメトキシ基
、エトキシ基、ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基
など）、炭素数ＩＯ以下の単環式のアリールオキシ基（
例えばフェノキシ基、ｐ−トリルオキシ基など）、炭素
数３以下のアラルキル基（例えばアセチルオキシ基、プ
ロピオニルオキシ基など）、炭素数を以下のアシル基（
例えばアセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基、メ
シル基など）、カルバモイル基（例えばカルバモイル基
、Ｎ、Ｎ−ジメチルカルバモイル基、モルホリノカルボ
ニル基、ピ”Ｚ　９ジノカルボニル基など）、スルファ
モイル基（例えばスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジメチル
スルファモイル基、モルホリノスルホニル基、ピはリジ
ノスルホニル基など）、炭素数ｉｏ以下のアリール基（
例えばフェニル基、クークロルフェニル基、≠−メチル
フェニル基、ａ−ナフチル基など）などで置換された炭
素数７ｒ以下のアルキル基〕が好ましい。

又Ｒ１３及びＲ１４は一緒にベンゾ縮金環を形成しても
よく、又Ｒ１１又はＲ１２とＲ１３又はＲ１４が連結し
て！員環又はｔ員環を形成するのも好ましく、更にＲ１
１とＲ１２が連結して！員環又はｔ員環を形成するのも
好ましい。

又Ａ１及びＡ２の複素環基としては、ピラゾール核、／
　Ｉ　’２−ジヒドロー／−７ザアズレンー２−オン核
、ピロロ−ＣＩ、／−ｂ）キナゾリン−２−オン核、イ
ンドール核、ヒロール核、ピロロ〔コ、ｊ−ｂ）ピリジ
ン核などが好ましい。

Ａ１及びＡ２の一般式（ＪＬ）で表わされる置換基にお
いて、ｚｌ、Ｘｌは一般式（Ｉ）におけるＺＯｓＸＯと
、Ｙ３、Ｙ４は式（Ｉ）中のＹｌ、Ｙ２と各々同様の内
容を表わし、具体的な好ましい例としても、前記したと
同様の内容を表わす。

Ａの一般式（ｂ）で表わされる置換基において、Ｒ４、
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ？、ＲＩＩ、Ｒ９及びＲＩＧは、各々同
じでも異なってもよく、各々水素原子、ハロゲン原子（
例えば塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等）、又は１価
の有機残基を表わす。７価の有機残基としては、広範な
ものから選択することができるが、特にアルキル基（メ
チル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチ
ル、ｔ−ブチル、ｎ−アミル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オク
チル、λ−エチルヘキシル、ｔ−オクチルナト）、アル
コキシ基（メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ
など）置換もしくは未置換のアリール基（フェニル、ト
リル、キシリル、エチルフェニル、メトキシフェニル、
エトキシフェニル、クロロフェニル、４）ロフェニル、
ジメチルアミノ７エ二ル、α−す７チル、β−ナフチル
など）、置換もしくは未置換のアラルキル基（ベンジル
、２−フェニルエチル、コーフェニルー／−メｆルエチ
ル、ブロモベンジル、Ｊ−ｉロモフェニルエチル、メチ
ルベンジル、メトキシインジル、ニトロベンジル）、ア
シル基（アセチル、プロピオニル、ブチリル、バレリル
、ベンゾイル、トリオイル、ナフトイル、フタロイル、
フロイルなど）、置換若しくは未置換アミノ基（アミノ
、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ
、アセチルアミノ、ベンゾイルアミノなど）、置換若し
くは未置換スチリル基（スチリル、ジメチルアミノスチ
リル、ジエチルアミノスチリル、ジプロピルアミノスチ
リル、メトキシスチリル、エトキシスチリル、メチルス
チリルなど）、ニトロ基、ヒドロキシ基、カルボキシル
基、シアノ基又は置換若しくは未置換アリールアゾ基（
フェニルアゾ、α−す７チルアゾ、β−ナフチルアゾ、
ジメチルアミノ７エ二ルアソ、クロロフェニルアソ、ニ
トロフェニルアゾ、メトキシフェニルアゾ、トリルアゾ
など）を挙げることができる。

あるいはＲ４とＲ５、Ｒ５とＲ６、Ｒ６とＲ１、Ｒ７と
”８％Ｒ８と１９％Ｒ９とＲＩＯの組合せのうちの少な
くとも１つの組合せによシ置換又は未置換の芳香族環、
複素環又は脂肪族鎖による環を形成してもよい。

形成される芳香族環としては、例えばベンゼン、ナフタ
レン、クロロインイン、フロモベンゼン、メチルベンゼ
ン、エチルベンゼン、メトキシベンゼン、エトキシベン
ゼンなど、形成される複素環としては、フラン環、ベン
ゾフラン環、ピロール環、チオフェン環、ピリジン環、
キノリン環、チアゾール環などが挙げられ、脂肪族鎖と
しては、ジメチレン、トリメチレン、テトラメチレンな
どの基が挙げられる。

これらの複素環又は脂肪族鎖による環にはノ・ロゲン原
子（塩素原子、臭素原子、沃素原子）、アルキル基（メ
チル、エチル、プロピル、ブチルなど）、アルコキシ基
（メトキシ、エトキシ、ブトキシなど）、アミノ基など
によって置換されていてもよい。

一方、かかる環の形成に寄与しない時のＲ４、Ｒ５、Ｒ
６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９およびＲＩＯは水素原子、ハロゲ
ン原子（塩素原子、臭素原子、沃素原子）又は１価の有
機残基（前記した好ましい例に同じ）である。

Ｒ１、Ｒ２、Ｒ１′及びＲ２′は水素原子、脂肪族基又
は芳香族基を表わす。好ましくは水素原子置換されても
よい炭素数λ〜／Ｉの脂肪族基（例えばエチル基、プロ
ピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、クロロエ
チル基、３−メトキシプロピル基、ベンジル基、フェネ
チル基、クロロベンジル基等）又は、置換されてもよい
芳香族基（たトエハフェニル基、トリル基、クロロフェ
ニル基、メトキシフェニル基、アセトアミドフェニル基
、Ｎ　、　Ｎ　−ジメチルアミノフェニル基、ブチルフ
ェニル基等）を表わす。あるいはＲ１とＲ２又はＲ１と
Ｒ２は連結して、脂肪族単環あるいは芳香族環を形成す
る有機残基を表わす。形成される脂肪族単環として、好
ましくはシクロインタン環、シクロヘキサン環等を表わ
し、芳香族環として好ましくは置換基を有してもよいベ
ンゼン環（置換基としては、例えば、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ基
、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ基、モルホリノ基、アセトア
ミド基、ヒドロキシ基、メトキシ基、エトキシ基、ブト
キシ基、３−スルホプロ♂ルオキシ基、μｍスルホブチ
ルオキシ基、カルボキシル基、塩素原子、臭素原子、等
が挙げられこれらの置換基が複数置換されてもよい）を
表わす。

Ｌ１〜Ｌ４は、メチン基又は置換メチン基を表わし、メ
チン基の置換基としては炭素数７〜≠までのアルキル基
（例えばメチル基、エチル基、プロピル基等）を表わす
か又は互いに隣接する基により環を形成してもよい。ｐ
及びｑは各々０．／又はコを表わす。

Ｑｌｅ及びＱｌｅは各々アニオンを表わし、具体的には
、クロリド、プロミド、ヨーシト、チオシアナート、ノ
ーフロラ−）１．Ｒラドルエンスルホナート、テトラフ
ロロボラート等が好ましい。ｒはｌ又はコを表わし、化
合物が分子内塩を形成する時は、ｒは／である。

一般式（Ｉ）に示す化合物は、従来公知の種々の合成法
によシ合成することができる。例えば、置換された活性
メチル基を有するピ１７１Ｊウム塩類は例えば、Ｊ、　
Ｋｕｔｈａｎ、　Ａｄｖａｎｃｅｓ　　１ｎＨｅｔｅｒ
ｏｃｙｅｌｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ第３φ巻第１弘を
頁（／９１１４年）、米国特許第１４２１３７１号ある
いはＢ、　Ｊ、　Ｍｕｖｖｙ、　Ｊ、　Ｏｒｇ、　Ｃｈ
ｅｍ。

第≠７巻第１２３１頁（ｌり２２年）等に記載の方法に
従って製造することができ、又活性メチル基を有する窒
素原子含有の複素環四級塩類は、例えばＧ、　Ｆ、　Ｄ
ｕｆｆｉｎ、　Ａｄｖａｎｃｅｓ　１ｎＨｅｔｅｒｏｃ
ｙｃｌｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ第３巻第１頁（ｌりｔ
μ年）等に記載の合成法に従って製造することができる
。

次いで例えば以下の反応式に示す様に、−最大（Ｉ）の
化合物は、該活性メチル基を有するピリリウム塩類又は
複素環の四級塩類と、コーメチルーμＨ−チオピランー
弘−チオン（又はグーメチルー≠Ｈ−チオピランーコー
チオン）あるいは≠−メチルーＪＨ−／−ベンゾチオピ
ラン−コーチオン等との反応によシ得た中間体（Ａ）と
アルデヒド類との縮合反応によシ得ることができる。

中間体ＣＡ） 上記反応式中、ｚＯｌＸＯｌＡｌ、”％　９％　　ｒは
一般式（Ｉ）で説明したものと同意義である。

Ｑｌｅ、Ｑ１０．Ｑｅはアニオンを表わす。

以下に本発明による化合物の具体例を記すが、本発明の
範囲がこれのみに限定されるものではない。

化合物＜ｉ＞ 化合物（，２） 化合物（３） 化合物（ダ） 化合物（ｊ） 化合物（４） 化合物（ｌコ） 化合物（／３） 化合物（ハＯ ＢＰ、ｅ 化合物（ｌり 化合物（八〇 化合物（Ｉ７） 化合物（ｔｒ） 化合物（ｌり） 化合物（コＯ） しｈ３ 化合物（コｌ） 化合物（２コ） 化合物（コ３） 化合物（λｊ） 化合物（２６） 化合物（コア） 化合物（λｒ） 化合物（２り） 化合物（３／） 化合物（３コ） 化合物（３３） 化合物（Ｊダ） 化合物（Ｊ！） 化合物（３ｔ） （ＣＨ２） ＯＯＨ 化合物（３７） 化合物（３ｔ） 化合物（３り） 合物（参〇） Ｆ４８ 化合物（ダ／） 化合物（≠２） 化合物（参３） 化合物（４Ｌ≠） 化合物（弘り 化合物Ｏ弓） αｏ４ｅ 化合物（弘７） 化合物（４Ａｒ） 化合物（４Ａり） 化合物（！Ｏ） 化合物（！ｌ） 化合物（！２） αｏ４ｅ 化合物（！３） 化合物（ｒ４Ｌ） Ｆ４ｅ 化合物（ｊり 化合物（！６） 化合物（！７） 化合物（ｓｒ） α０４ｆ３ 化合物（ｊり） 化合物（６０） 化合物（４／） 化合物（ｔコ） 化合物（ｔ３） 化合物（４４Ａ） 化合物（≦り 化合物（６ｔ） 化合物（６７） 化合物（ａｔ） 化合物（ｔり） 化合物（７Ｑ） αｏ４ｅ 化合物（７／） 化合物（７コ） 化合物（７３） 化合物（７μ） 化合物（７り 化合物（７ｔ） 化合物（７７） 本発明の色素は種々の光導電性物質の光導電性、および
感度特性を改良するための、無機および有機の光導電性
物質の増感剤として用いられる。無機の光導電性物質と
しては酸化亜鉛、酸化チタン、硫化亜鉛、硫化カドミウ
ム等を使用することができる。又、有機の光導電性物質
としては、例えば高分子のものでは、 （Ｉ）　　特公昭ｊ＃−１０９６４号公報記載のポリビ
ニルカルバゾールおよびその誘導体、 （２）特公昭４’Ｊ−１１６７１１号公報、特公昭≠３
−ｔｙｉり２号公報記載のポリビニルピレン、ポリビニ
ルアントラセン、ポリーコービニルーａ−（＋’−ジメ
チルアミノフェニル）−２−フェニル−オキサゾール、
ポリ−３−ビニル−Ｎ−エチルカルバゾールなどのビニ
ル重合体、（３）特公昭μＪ−／？／り３号公報記載の
ポリアセナフチレン、ポリインデン、アセナフチレンと
スチレンの共重合体などのような重合体、（４）特公昭
７４−／Ｊり参〇号公報などに記載のピレン−ホルムア
ルデヒド樹脂、ブロムピレン−ホルムアルデヒド樹脂、
エチルカルバゾール−ホルムアルデヒド樹脂などの縮合
樹脂、（５）特開昭１４−９０１３３号、同ｊＧ−／６
／！ｊＯ号公報に記載された各種のトリフェニルメタン
ポリマー。

また低分子のものでは （６）米国特許第３１／コ／７７号明細書などに記載さ
れているトリアゾール誘導体、 （７）米国特許第３１１９４７１７７号明細書などに記
載されているオキサジアゾール誘導体、（８）特公昭３
７−１１０９６号公報などに記載されているイミダゾー
ル誘導体、 （９）米国特許第３４１１参〇２号、同第３ｔ２０りｒ
り号、同３！弘コｊ≠≠号、特公昭≠！−！ｊ！号、特
公昭ｊ−／−１０９１３号、特開昭タｌ−２３２２≠号
、特開昭！！−／７１０！号、特開昭！ｔ−μｌｔ−μ
ｌ性開昭！！−１０ｒｔｔｙ号、特開昭！！−／！ＡＹ
！Ｊ号、特開昭ｊｊ−ＪｊＪｊ６号明細書、公報などに
記載のポリアリールアルカン誘導体、 α１　米国特許第３１１０７コタ号、同第１７２７１７
≠を号、特開昭ｒｚ−ｒｒｏ・ｔφ号、特開昭ｚｚ−１
ｒｌｒ０６！号、特開昭＄５’−１０！に−３７号、特
開昭ｒｚ−ｚｉｏｒｔ号、特開昭ｊ６−ｒｏｏｚｉ号、
特開昭７４−１１１１７／号、特開昭３７−参よ８４号
、特開昭！≠−／／コ４３７号、特開昭！！−７≠ｊｌ
ｔ号明細書、公報などに記載されているピラゾリン誘導
体およびピラゾロン誘導体。

αυ　米国特許第３４１！４ｃ０１７号明細書、特公昭
！／−１０１０！号、特開昭ｊ４ｔ−ｒＪａｓｚ号、特
開昭ｊｌｆｉ−／１０１３６号、特開昭７４４−１１２
２２３号、特公昭≠４−３７／コ号、特公昭≠７−２ｔ
３Ｊ６号明細書、公報などに記載されているフェニレン
ジアミン誘導体、α２　米国特許Ｊｊｔ７＃！０号、特
公昭≠ター３！７０２号、西独−特許（ＤＡｆ３）／／
１０！ｉｔ号、米国特許筒５ｉｒｏｙｏ、ｉ号、米国特
許第３２参〇！？７号、米国特許第３６１１！２０号、
米国特許第参コ３コ１０３号、米国特許筒’７１７！り
ｊ／号、米国特許筒ａｏｉコ３７を号、特開昭！ｊ−／
４ｃ１１２！０号、特開昭ｚｔ−ｉｉり１３２号、特公
昭３タ一２７３７７号、特開昭！ｔ−コ２ｕＪ７明細書
、公報などく記載されているアリールアミン誘導体、ａ
３　　米国特許筒Ｊｒ２ｔＪ’０／号明細書記載のアミ
ン置換カルコン誘導体、 α４　米国特許第Ｊｊ４４コ！≠を号明装置などに記載
＋７）Ｎ　、　Ｎ−ビカルパジル誘導体、ａ９　　米国
特許第３コＪ７コ０３号明細書力どに記載のオキサゾー
ル誘導体、 αｅ　特開昭ｊ４−≠ｔコＪ≠号公報など−に記載のス
チリルアントラセン誘導体、 ａη　特開昭１４４−１１０１３７号公報などに記載さ
れているフルオレノン誘導体、 α碍　米国特許第３７１７参ｔコ号、特開昭！≠−！り
７４４３号（米国特許筒グ／！Ｏｆｔ号に対応）、特開
昭１７−１２０６３号、特開昭ｊ！−Ｊ−２０６ダ号、
特開昭ｚｚ−μ６７６０、特開昭ｊｊ−１１４１９１号
公報、特開昭３７−７１３１０号、特開昭７７−／４Ａ
ｒ７ｕ９号各明細書、公報などに開示されているヒドラ
ゾン銹導体などがある。これらの光導電性物質は、場合
により２種類以上併用することもできる。

これらの光導電性物質の中では、ポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾール：）リーｐ−）リルアミンおよびトリフェニル
アミンなどのトリアリールアミン；＃、４Ｃ’−ビス（
ジエチルアミン）−一、２′−ジメチルトリフェニルメ
タンなどのポリアリールメタン；およびｊ−（≠−ジメ
チルアミノフェニル）−／、！−ジフェニルーコーピラ
ゾリンなどのピラゾリン誘導体で代表される不飽和の複
素環含有化合物等が好ましく用いられる。

本発明の色素を増感剤として含有する本発明の光導電性
組成物はこれらの色素と光導電性物質及び結着樹脂とを
有機溶剤に溶解させることによって得られ、これを導電
性支持体上に回転塗布、ブレード塗布、ナイフ塗布、リ
バースロール塗布、デイツプ塗布、ロッドバー塗布また
はスプレー塗布のような通常用いられる方法で塗布乾燥
して感光体として使用するか、または、上記有機溶剤溶
液からミニスプレー装置などを用いて粒子を製造し、こ
の粒子を絶縁性液体に分散させた分散液として光電気泳
動法に使用する。

本発明における増感色素の使用法は、従来から知られて
いる方法によればよく光導電体を結合剤樹脂中に分散さ
せてから色素溶液を添加する方法、あるいは予め色素溶
液中に光導電体を投入し、色素を吸着させてから結合剤
樹脂中に分散させる方法などは特に便利である。本発明
における増感色素の使用量は、要求される増感の度合と
の関係で広い範囲にわたっている。すなわち光導電体１
００重量部に対し０．０００／−２０，０重量部で使用
可能であるが、好ましくは０．００／〜１０゜０重量部
の範囲で使用する。

本発明に使用する増感色素は、単一また二つ以上組合わ
せて感光層に含有させることができる。

また、本発明の増感色素は、目的によシ従来知られてい
る分光増感色素（例えばローズベンガル、エオシン）、
と併用できることは言うまでもない。

また、光導電体の一つである酸化亜鉛に対して、分光増
感を助長する為に酸無水物等を加えることがあるが、本
発明の増感色素の安定性が十分に高りので、従来知られ
ている電子写真感光層用各種添加剤を併用することがで
きる。

組合せ得る結合剤としては、従来知られている全てのも
のが利用できる。代表的なものは塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合物、スチレン−ブタジェン共重合物、スチレン
−ブチルメタクリレニド共重合物、プリメタクリレート
、ポリアクリレート、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチ
ラール、アルキド樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂
、エポキシエステル樹脂、ポリエステル樹脂等である。

また、水性のアクリルエマルジョン、アクリルエステル
エマルジョンと組合わせることも可能である。

バインダーとして有用な特定の重合体物質の例について
は、リサーチ・ジスクロージヤー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）、１０り巻、Ａ／−ぶ７頁の「
電子写真要素、材料および方法」という題名の下に記載
されている。

一般に増感色素類は酸化に弱く、従って酸化を促す触媒
化合物等との併用はなるべく避けることがのぞましい。

例えばビニル重合開始剤の中、ベンゾイルペルオキシド
の如き過酸化物類、また、不飽和脂肪酸の硬化をうなが
す重金属の有機酸塩等の使用は注意を要す名。この点に
ついては本発明に使用する増感色素といえども、従来の
増感色素と同程度の配慮を要するが、従来のポリメチン
色素にあっては、これらの酸化促進剤と併用しない系に
あっても短時間に分解してしまう難点があった。

一般に、本発明の光導電性組成物に存在させるバインダ
ーの量は、変更可能である。代表的には、バインダーの
有用な量は、光導電性材料とバインダーの混合物の全量
に対して、約１０ないし約り０重量％の範囲内である。

本発明による電子写真感光層は、従来知られている支持
体上に設けることができる。一般に云って電子写真感光
層の支持体は導電性であることが好ましく、金属板、導
電層を設けたプラスチックフィルム←たとえば、アルミ
ニウム、ノ叱ラジウム、酸化インジウム、酸化錫、沃化
第一銅等の薄層を設けたもの）、導電化処理し良紙等が
よく用いられる。紙の導電化処理剤としては四級アンモ
ニウム塩を含むポリマー（例えばポリビニルベンジルト
リメチルアンモニウムクロリド、米国特許≠ｌｏｇｒｏ
コ；同４Ｌ／／ｒコ３１；同４Ａｌコ１弓７；同４ｃ１
３７コ／７に記載の主鎖に四級窒素を含むポリマー、米
国特許４＜０７０／ｒり；特開昭３μｍコ０り７７（米
国特許４４１４ｃ７！１０、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅφｌぶコｓｒ）に記載の四級塩ポリマー
ラテックス等）、ポリスチレンのスルホン酸基類、コロ
イダルアルミナ等がよく知られており、通常はポリビニ
ルアルコール、スチレンブタジェンラテックス、ゼラチ
ン、カゼイン等と併用することが多い。

分散に用いる有機溶剤としては沸点が５ｏｏ０ｃ以下の
揮発性炭化水素溶剤が使用され、とくにジクロロメタン
、クロロ、ホルム％／１コージクロロエタン、テトラク
ロロエタン、ジクロロプロパンまたはトリクロロエタン
などの、炭素数ｌ〜３のハロゲン化炭化水素が好ましい
。その他のクロロベンゼン、トルエン、キシレンまたは
ベンゼンなどの芳香族炭化水素、アセトンまたはコープ
タノン等のケトン類、テトラヒドロ７ランなどのエーテ
ルおよびメチレンクロリドなど、塗布用組成物に用いら
れる各種の溶剤および上記溶剤の混合物も使用可能であ
る。溶剤は染料、光導電性物質およびその他の添加剤の
全量／ｇに対して／−１００ｇ、好ましくは１〜２０ｇ
加えられる。

更に、本発明の組成物の他の使用態様として、増感剤を
光電気泳動法に使用する粒子中に含有させて、光電気泳
動法による画偉を得るとともできる。光電気泳動法に使
用する粒子は、先に述べたボ＋７　　Ｎ−ビニルカルバ
ゾールなどの光導電性物質と本発明の増感剤等からなる
溶液から、ミニスプレー装置を用いて製造される。これ
らの粒子はさらにデカン、ドデカン、オクタン、・パラ
フィン、イソオクタンなどの飽和炭化水素を含む絶縁性
液体、好ましくはアイ、ソバーＥ１アイソ、ｅ−Ｈ，ア
イソパーＧ（エッソ化学株式会社製造、商品名）等の長
鎖アルキル炭化水素中に分散させて、分散液とし、これ
を光電気泳動法に使用する。アイソパーＥ１アインノｔ
Ｈおよび、アイソパーＧは飽和炭化水素をそれぞれタタ
、Ｐ、タタ、３および２２．２重量％、芳香族炭化水素
をそれぞれ００Ｏｒ、０．２、および０．２重量％含む
。但しアイソパーＨはＱ、！重量−以下のオレフィンを
含有している。それぞれの沸点はｔｉｚ’ｃ〜／μコ’
Ｃ，／７４Ａ　’Ｃ〜／Ｉｆり０Ｃおよび１ｚｒ０ｃ〜
／７７°Ｃである。分散液中の粒子の量は分散液に対し
て０．２〜１０重量％、好ましくは１〜３重量％である
。光電気泳動法およびその装置については特公昭ａｔ−
２ｏｔｔｏ号に記載されている。

上記光導電層および粒子中には、光導電層および粒子の
性質を改良するため適宜、必要な添加剤を加えることが
できる。

たとえば、本発明の光導電性組成物には、電気的に絶縁
性のバインダー成分も存在させることができる。本発明
の光導電性組成物をつくるのに用いられる好ましいバイ
ンダーは、絶縁強度が相当に高く、電気的絶縁性のよい
フィルム形成性、疎水性重合体バインダーである。この
ような物質を代表する一例を示すと、次の通りである。

；ビニル樹脂、ゼラチン、セルロースエステル誘導体、
硝酸セルロース等の天然樹脂；ポリエステルおよびポリ
カーゼネートを含むポリ縮合物：シリコン樹脂：スチレ
ン−アルキド樹脂等を包含するアルキド樹脂：オレフィ
ン：および各種のミネラルワックス等である。

一般に本発明の光導電性組成物中のバインダーの量は変
更可能でアシ、代表的には／ζイングーの有用な量は、
光導電体とバインダーの混合物の全量に対して約１０な
いし約り０重量％の範囲内である。

光導電性粒子を製造する際には、荷電調節剤、分散安定
剤も添加され得る。とくに荷電調節と分散安定の両方の
機能を有するラウリルメタアクリレートとスチレンの共
重合体（共重合比μ〜コニｔ＞ｔたはコーエチルへキシ
ルメタアクリレートとスチレンとの共重合体（共重合比
μ：コ〜ｌ）などが有利に使用される。

また、柔軟性および強度などを向上させるため、たとえ
ば塩素化ジフェニル、ジメチルフタレートおよびエポキ
シ樹脂（商品名エピコート）などの可塑剤を、光導電性
物質１００重量部に対して、ｔｏ重量部まで、好ましく
は１Ｏ−４ｃＯ重量部加えることもできる。

また、強度を向上゛させるため、特開昭ｓｒ−ぶ１４１
３１号、特開昭１１−４７≠３２号、特開昭ｊ１−１０
２コＪり号、特開昭！ｒ−１０２２４４０号、特開昭５
ｒ−ｉｏｙ月１号、特開昭！ｔ−７−タダ３≠号会報に
それぞれ記載されている、尿素化合物、チオ尿素化合物
、カルボニルアミン化合物、チオカルボニルアミン化合
物、スルホニ　　　　−ルアミン化合物、ジカルボニル
アミン化合物などの化学増感剤を、光導電性物質１００
重量部に対して、／−１００重量部、好ましくは３〜！
Ｏ重量部加えることもできる。

適当な支持体上の本発明の光導電性組成物の塗布厚は、
広く変えることができる。普通は、約７０ミクロンから
約３００ミクロン（但し、乾燥前）の範囲内で塗布する
ことがでる。乾燥前の塗布厚の好ましい範囲は、約３０
ミクロンないし約１０ミクロンの範囲内であることがわ
かった。しかし、この範囲をはずれても有益な結果を得
ることができる。この塗布物を乾燥させた場合の厚さは
、約７ミクロンから約１０ミクロンの範囲内であればよ
い。

一方、本発明の光感応性組成物は、光学情報記録媒体と
して用いることができる。

即ち、本発明の光学情報記録媒体は、支持体上に少なく
とも本発明の色素を含有する有機薄膜をて形成すること
ができる。

塗布法を用いる場合には、有機溶媒としては、アルコー
ル類（例えばメタノール、エタノール、インプロノノー
ル等）、ケトン類（例えばアセトン、メチルエチルケト
ン、メチルインブチルケトン、シクロヘキサノン等）ア
ミド類（例えば、Ｎ。

Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトア
ミド等）、エステル類（例えば、酢酸メチル、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル等）、エーテル類（例えば、テトラヒド
ロフラン、ジオキサン、モノグライム、ジグライム等）
、ハロゲン化炭化水素類（例えば、塩化メチレン、クロ
ロホルム、メチルクロロホルム、四ａ［化炭Ｌモノクロ
ロベンゼン、ジクロロインイン等）等を単独あるいは混
合して用いることができる。該色素のバインダーとして
は、公知の天然あるいは合成樹脂の中から選択すること
ができ、具体的には、セルローズ樹脂（例エバ、ニトロ
セルローズ、リン酸セルローズ、酢酸セルローズ、酪酸
セルローズ、メチルセルローズ、エチルセルローズ、ブ
チルセルローズ等）、アクリル樹脂（例えば、ポリメチ
ルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリブ
チルアクリレート、ポリメタクリル酸、ポリアクリルア
ミド、ポリメタクリルアミド、ポリアクリロニトリル等
）、ビニル樹脂（例えば、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルピロリドン等）、ポリカーボネート類、ポリエステル
類、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、
ポリオレフィン樹脂（例えば、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン等）あるいは合成共重合体樹脂等を用いることが
できる。塗布は、スプレー、ローラーコーティング、ス
ピンナーコーティング、フレードコーティング等の汎用
のコーティング法を用いて行なうことができる。

樹脂とともに有機薄膜を形成する場合、色素の含有量は
、薄膜中において！〜２０２景チで好ましくはｌ！〜ｔ
ｏ重ｆｑＩＤであシ、残シはノ９イングーである。又有
機薄膜の蒸着膜厚又は乾燥膜厚はＩＯｐｍ以下で好まし
くは一μｍ以下である。

更に有機薄膜中に必要に応じて退色防止剤、着色剤を含
有させることができる。

本発明において使用される支持体の材料は、当該業者に
は公知のものであり、使用レーザー光に対して透明又は
不透明のいずれでも良い。具体的には、ガラス、石英、
セラミックス、紙、金属類、プラスチック類（例えば、
アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポ
リオレフィン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂
、ポリカーボネート樹脂等）等を挙げることができる。

支持体側からレーザー光の照射で書込み記録する場合は
、そのレーザー光に対して透明でなければならず、これ
に対して支持体と反対側即ち、記録層の表面から書込み
記録をする場合には、レーザー光に対して透明である必
要はない。しかし読出し再生を透過光で行なう場合は、
読出しレーザー光に対して透明でなければならない。一
方読出し再生を反射光で行なう場合は、読出しレーザー
光に対して透明又は不透明のいずれでも良い。又、支持
体には必要に応じて凹凸で形成される案内溝を設けても
良いし、又、”例えば紫外線硬化樹脂等から成る下引き
層を設けても良い。

本発明の光学情報記録媒体は、基本的には、上述した支
持体上に、有機薄膜を設けたものであるが、必要に応じ
て、支持体と有機薄膜の間に、アルミニウム、銀、クロ
ム、スズ等の反射性金属の蒸着層又はラミネート層等の
反射層を設けることができる。

情報の記録は、有機薄膜上に集束されたレーザー光線の
照射によって熱作用による有機薄膜へのピット形成によ
って行なわれる。ピットの深さを有機薄膜の膜厚と同一
にすると、ピット領域における反射率を増加させること
ができる。情報の再生は、書込みに用いたレーザー光線
と同一の波長を有するが、強度の小さいレーザー光線を
用いれば読出し光がビット領域で大きく反射されるが、
非ピット領域においては吸収されることとなシ、このピ
ット形成部と非ピット形成部からの反射光の差を検出す
ることによって行なわれる。又、他の方法は、有機薄膜
が吸収する第１の波長のレーザー光線で実時間記録を行
ない、再生に有機薄膜を実質的に透過する第２の波長の
レーザー光線を用いることもできる。再生用レーザー光
線が、ピット形成部と非ピット形成部における異なる膜
厚によって生じる反射層の変化に応答することによって
行なわれる。

又、上述した様な同一構成の２枚の記録媒体を有機薄膜
同士が対向する様に配置した構成の記録媒体とすること
もできる。

これの場合には、有機薄膜が外気と遮断されるため、ゴ
ミの付着、キズの発生、有害ガスとの接触から保護でき
ることから記録層の保存は著しく向上される。

本発明の光学情報記録媒体に適用されるレーザー光は、
Ａｒレーザー、Ｈｅ　−Ｎ　ｅ　Ｖ−ザー、Ｈｅ−Ｃｄ
レーザー等のガスレーザーも可能であるが、好ましくは
、７ｊＯｎｍ以上の波長を有する半導体レーザーである
。

本発明の光感応性組成物は、光導電性組成物や光情報記
録媒体として用いる他に、赤外線カットフィルター、太
陽電池、光センサーあるいはレーザー光感応を利用した
他の記録材料等にも用いることができる。

（実施例） 以下実施例により本発明を例証するが、本発明はこれら
により何ら制限されない。

実施例／−／≠ ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール（商品名ルビカン／　７
０　、ＢＡＳＦ社製、極限粘度〔−η〕＝７゜／ｒ、Ｊ
ｊ　’Ｃ，ＴＨＦ中）ｊｇｓ第１第１示ニ示合物具体例
の色素Ｊ！ｍｇ、３．３’−ジニトロベンズアニリド３
０ｍｇとをメチレンクロライ）’ＪＪｍｌとエチレンク
ロライドｌコｍＪ　Ｋ溶解し感光液とした。

この感光液を、ワイヤーラウンドロッドを用いて導電性
透明支持体（Ｉ００μのポリエチレンテレフタレート支
持体上に、酸化インジウムの蒸着膜を有する表面抵抗１
０８Ω）上に塗布して約μμの感光層を有する有機薄膜
を得た。

この有機薄膜を、＋ｊｋｖのコ四す放電によシｐｏｏｖ
に帯電させて、その電位が／／２に減衰するのに必要な
露光量、即ち、半減露光量Ｅｌ／２（ｅｒｇ／ｃｍ、）
　　を測定した。

光源としては、ガリウムーアルミニウムーヒ素半導体レ
ーザー（発振波長　７　ｊ　Ｏｎｍ　）を用いた。

結果を第１１！に示す。

第１表 ＊）前記の化合物番号で示す。

本発明の光感応性組成物である光導電性組成物は、充分
な増感効果を示す高感度な感光体であることが判る。又
、７！Ｏｎｍの如き長波長域で著しく高感度とすること
ができる。

実施例／Ｐ〜３参 有機光導電性物質として昼、−′−ビス（ジエチルアミ
ノ）−２，−′−ジメチルトリフェニルメタン！ｇ１　
ビスフェノールＡのポリカーボネー）　（ＧＥ社製、商
品名レキサンｌコ／）ｊｇｓ第２表に示す化合物の色素
４Ａｏｍｇ及び化学増感剤として下記構造式のアニリド
化合物０．２ｇをメチレンクロライドＪＯｍｌとエチレ
ンクロライドＪＯｍｊとに溶解し、感光液とした。実施
例１と同様にして有機薄膜を作製し九。

（アニリド化合物） この様にして作製した感光体を、イーパーアナ２イザ−
８Ｐ−ａ２ｅ（川口電気■製）を用いて、スタチック方
式で＋ｔｋＶでコロナ帯電し、暗所で３０秒間保持した
後、照度コｌｕｘで露光し、帯電特性を調べた。帯電特
性としては、初期帯電電位（Ｖｏ）と、３０秒間暗減衰
させた後の電位が初期電位（Ｖｏ）に対して、どれ程保
持されているか、即ち、暗電荷保持率（ＤＲＲ（％））
及び実施例／と同様のＥ１／２を測定した。この結果を
第２表に示す。

第２表 ＊）前記の化合物番号で示す。

実施例３ｊＳ−≠３ 微粒子状酸化亜鉛（平均粒子径０．３〜／μｍ１堺化学
製３ａｚｅｘコｏｏｏ■）１００部（部はすべて重量部
を意味する。）、アクリル系樹脂（三菱レーヨン製ダイ
ヤナールＬＲＯＯ？■）参〇重量ｓトルエン溶液３０部
、無水７タル酸０．０／部、トルエンｔｏ部、および第
３表に示す化合物具体例の色素を、各々／、ＯＸ１０−
３ＭＯ７ｌ／１のメタノール溶液とした色素溶液ｒ部と
混合し、磁器製メールミルで２時間混練して、分散液を
作った。

この分散液をアルミニウム箔上に乾燥膜的ｒμｍになる
ように塗布し、次いでｊＯｏＣの恒温槽で２時間乾燥し
、電子写真感光体を作製した。

実施例１！と同様にして、帯電特性：ｖＯ％ＤＲＲ及び
Ｅ１／２を測定した。その結果を第３表に示した。

第３表 ＊）前記の化合物番号で示す。

更に、これらの感光体をｚｏ　０ｃｒｏ％ＲＨの条件下
で１週間保存後の帯電特性を各々測定したが、経時前と
有意差は認められず、安定性に優れていることが判る。

実施例ダを 前記の化合物（／ｌ）の色素ＪＯＯｍｇを真空蒸着装置
の蒸着用Ｍｏｂ−）に入れ、／Ｘ１０−６ｍｍＨｇ以下
に排気した後、パイレックス基板に蒸着した。蒸着中の
真空室内の圧力が１０−６ｍｍＨｇ以上に上昇しない様
に制御した。この様にしてパイレックス基板上に色素薄
膜Ｏ，コｔμｍを設けた光学情報記録媒体を作製した。

上記光学記録媒体にスポットサイズｏ、ｒμｍに集束し
たｊｍＷ及びｒＭＨｚのガリウムーアルミニウムーヒ素
半導体レーザー光線（発振波長７Ｉｆ　Ｏｎｍ　）を記
録層面に７秒照射した。この記録された媒体の表面を走
査型電子顕微鏡で観察した所、鮮明なピットが認められ
た。又この媒体に低出力の前述のレーザー光を入射し、
反射光の検知を行なった所十分なＳ／Ｎ比を有する波形
が得られた。

実施例４！７ 二トロセルロース溶液（ダイセル化学工業展、メチルエ
チルケト７２７ｗｔ％溶液）”ｇｓ色素化合物（Ｉ））
の色素３．０ｇ及びテトラヒドロンラン１００ｇを混合
・溶解した。この溶液をアクリル基板にスピンナーコー
ティング法（Ｉ０ＯＯｒｐｍ）で塗布した後、温度ｔｏ
０ｃで２時間乾燥した（、膜厚０．３μｍ）。この様に
して作製した記録媒体をター／テーブル上に取り付け、
ターンテーブルをモーターで／　ｒ’ｏ　ｏ　ｒｐｍに
回転しながら、スポットサイズ／、Ｏｐｍに集束したｔ
ｍＷ及びＩｆ　Ｍ　Ｈｚのガリウムーアルミニウムヒ素
半導体し−ザー光（発振波長７　ｒ　Ｏｎｍ　）を記録
層面にトラック状で照射して記録を行なった。

この記録された記録層の表面を走査型電子顕微鏡で観察
した所、鮮明なピットが認められた。

更に、この記録媒体に低出力にした上記レーザー光を入
射し、反射光の検知を行なった所、充分なＳ／Ｎ比を有
する波形が得られ九。

実施個性を 実施例ダ６で用いた色素に代えて、化合物（λ／）の色
素を用いた他は、実施例４Ａ６と同様の方法で光学記録
媒体を作製してから、同様の操作でレーザー光の照射を
行ない記録・再生した所、充分なＳ／Ｎ比が得られた。

実施例≠２ 実施例≠ｔで用いた色素に代えて、化合物（ま−）の色
素を用いた他は、実施例４Ｃｊと同様の方法で、光学記
録媒体を作製してから、同様の操作でレーザー光の照射
を行ない記録・再生した所、充分なＳ／Ｎ比が得られた
。

（発明の効果） 本発明の光感応性組成物である光導電性組成物は充分な
増感効果を示す高感度な感光体である。

特に７　ｊ　Ｏｎｍ以上の長波長域にまで増感する本発
明の色素群は、従来のレーザー用電子写真感光体と比較
して著しく高感度とすることができ且つ安定性も非常に
向上できた。

即ち、本発明では上記のような特徴ある骨格構造の増感
色素を用いることによシ従来のシアニン色素を含む電子
写真感光層が長期の保存に耐えなかった欠点を克服した
。感光層製造中における増感色素の分解が減ったことは
もとより、感光層をｔｏ　’Ｃ，ｒｏ％Ｒ，Ｈ，（相対
湿度）というような過酷な試験条件においても従来使用
されていたシアニン色素に比べて、非常に優れた安定性
を示した点において著しい効果を有する。特に従来使用
の赤色光ないし赤外線増感色素に比べて格段の安定性を
有する。

本発明における増感色素の使用法は、色素の安定性が高
いので、特別に分散混合条件を設定したシ、添加する時
期を慎重に選ぶ等の配慮がいらないので、感光材料を製
造する工程が簡単になシ、感光材料の品質、性能が安定
する利点がある６また、光導電体として、酸化亜鉛、酸
化チタン、硫酸亜鉛、硫化カドミ■ウム等の無機光導電
体を使用する場合、増感色素とこれらの光導電体が共存
すると、特に、光照射下で従来公知の増感色素が分解さ
れ易い傾向にあシ、特に、赤色光乃至赤外線増感色素を
使う場合には、暗所で感光層製造作業をする等の制限が
必要であった。このような制限が著しく緩和されること
も本発明の著しい効果である。

を有するレーザーに対して、高感度で且つ十分に改善さ
れたＳ／Ｎ比を与えることができる。

更に本発明で用いる色素は、７ｊＯｎｍ以上に吸収ピー
クを有しているＫもかかわらず、熱及び光に対する安定
性が向上した材料である。従って本発明の記録媒体の安
定性が向上される。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（ I ）及び（II）で表わされる化合物のう
   ちの少なくとも１種を含有することを特徴とする光感応
   性組成物 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式（ I ）及び（II）中、Ｚ＿０及びＺ＿０′は同じで
   も異なつていてもよく、酸素原子、イオウ原子、セレン
   原子、テルル原子又は▲数式、化学式、表等があります
   ▼を表わす。 Ｒ＿３は炭化水素基を表わす。 Ｘ＿０及びＸ＿０′は各々ピラン、ベンゾピラン、ナフ
   トピラン、チオピラン、ベンゾチオピラン、ナフトチオ
   ピラン、セレナピラン、ベンゾセレナピラン、ナフトセ
   レナピラン、テルナピラン、ベンゾテルナピラン、ナフ
   トテルナピラン又は窒素原子含有の５員〜６員環の複素
   環を形成するのに必要な原子群を表わし、それらの環は
   更に置換基を有してもよい。 Ｙ＿１、Ｙ＿２、Ｔ＿１′及びＹ＿２′は同じでも異な
   つてもよく、各々水素原子、脂肪族基又は芳香族基を表
   わす。 Ｒ＿０及びＲ＿０′は各々水素原子又は脂肪族基を表わ
   す。 Ａ＿１及びＡ＿２は各々置換されてもよい芳香族基、複
   素環基又は一般式（ａ）もしくは一般式（ｂ）で示され
   る基を表わす。 一般式（ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （一般式（ａ）中、Ｘ＿１及びＺ＿１は一般式（ I ）
   中のＸ＿０及びＺ＿０と同一の内容を表わし、Ｙ＿３及
   びＹ＿４は、Ｙ＿１、Ｙ＿２と同一の内容を表わす。ｍ
   はｎと同一の記号内容を表わす。 一般式（ｂ）中、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿６、Ｒ＿７、Ｒ
   ＿８、Ｒ＿９及びＲ＿１＿０は、各々同じでも異なつて
   もよく、各々、水素原子、ハロゲン原子又は一価の有機
   残基を表わすか又はＲ＿４〜Ｒ＿１＿０のうちの互いに
   隣接した組合せで置換又は未置換の、芳香族環、複素環
   又は脂肪族鎖による環を形成する。）Ｒ＿１、Ｒ＿２、
   Ｒ＿１′及びＲ＿２′は、各々同一でも異なつていても
   よく、水素原子、脂肪族基又は芳香族基を表わすか又は
   Ｒ＿１とＲ＿２又はＲ＿１′とＲ＿２′は連結して、脂
   肪族単環あるいは芳香族環を形成する有機残基を表わす
   。 Ｌ＿１、Ｌ＿２、Ｌ＿３及びＬ＿４は置換されてもよい
   メチン基を表わす。 ｎ及びｍは０又は１を表わし、ｐ及びｑは０、１又は２
   を表わす。 Ｑ＿１＾■及びＱ＿２＾■は各々アニオンを表わす。ｒ
   は１又は２を表わし、分子内塩を形成する時はｒは１で
   ある。