JPH01123788A - 可逆性感熱記録体 - Google Patents
可逆性感熱記録体Info
- Publication number
- JPH01123788A JPH01123788A JP62283856A JP28385687A JPH01123788A JP H01123788 A JPH01123788 A JP H01123788A JP 62283856 A JP62283856 A JP 62283856A JP 28385687 A JP28385687 A JP 28385687A JP H01123788 A JPH01123788 A JP H01123788A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- carbon atoms
- phthalate
- acid
- ethylhexyl
- recording material
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/36—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using a polymeric layer, which may be particulate and which is deformed or structurally changed with modification of its' properties, e.g. of its' optical hydrophobic-hydrophilic, solubility or permeability properties
- B41M5/363—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using a polymeric layer, which may be particulate and which is deformed or structurally changed with modification of its' properties, e.g. of its' optical hydrophobic-hydrophilic, solubility or permeability properties using materials comprising a polymeric matrix containing a low molecular weight organic compound such as a fatty acid, e.g. for reversible recording
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［技術分野］
本発明は、温度による感熱層の可逆的な透明度変化を利
用して画像の形成及び消去を行う再使用可能な可逆性感
熱記録体に関する。
用して画像の形成及び消去を行う再使用可能な可逆性感
熱記録体に関する。
［従来技術］
特開昭５４−１１９３７７号及び特開昭５５−１５４１
９８号には塩化ビニル系樹脂のような樹脂母材中に高級
脂肪酸のような有機低分子物質を分散した感熱層を有す
る可逆性感熱記録体が提案されている。
９８号には塩化ビニル系樹脂のような樹脂母材中に高級
脂肪酸のような有機低分子物質を分散した感熱層を有す
る可逆性感熱記録体が提案されている。
この種の記録材料による画像形成及び消去は温度による
感熱層の可逆的な透明度変化を利用したものであるが、
不透°明部が透明化する温度範囲の幅が２〜４℃と狭く
、また画像の形成と消去を繰り返したり、高温雰囲気下
に放置したりすると、透明化温度範囲がさらに狭くなり
、最大透明度も低下していくという欠点があった。
感熱層の可逆的な透明度変化を利用したものであるが、
不透°明部が透明化する温度範囲の幅が２〜４℃と狭く
、また画像の形成と消去を繰り返したり、高温雰囲気下
に放置したりすると、透明化温度範囲がさらに狭くなり
、最大透明度も低下していくという欠点があった。
［目 的］
本発明の目的は画像の形成と消去を繰り返したり、高温
雰囲気下に放置しても透明化する温度範囲が狭くならず
、高コントラストの画像を形成でき、しかも温度制御が
容易な可逆性感熱記録材料を提供することである。
雰囲気下に放置しても透明化する温度範囲が狭くならず
、高コントラストの画像を形成でき、しかも温度制御が
容易な可逆性感熱記録材料を提供することである。
［構 成］
本発明の可逆性感熱記録体は、樹脂母材と前記樹脂母材
中に分散された有機低分子物質とを主成分としてなり、
温度に依存して透明度が可逆的に変化する感熱層を有し
、前記有機低分子物質が。
中に分散された有機低分子物質とを主成分としてなり、
温度に依存して透明度が可逆的に変化する感熱層を有し
、前記有機低分子物質が。
（ｉ）炭素数１６以上の高級脂肪酸と、（ｉｔ）下記化
合物（ａ） 、（ｂ） ｔ （Ｃ） ｌ （ｄ）及び（
ｅ）から選ばれる少なくとも１種との９５：５〜２０
： ８０の重量比の混合物であり、且つ前記感熱層中に
さらに沸点が２００℃以上の高沸点溶剤を含有すること
を特徴とする。
合物（ａ） 、（ｂ） ｔ （Ｃ） ｌ （ｄ）及び（
ｅ）から選ばれる少なくとも１種との９５：５〜２０
： ８０の重量比の混合物であり、且つ前記感熱層中に
さらに沸点が２００℃以上の高沸点溶剤を含有すること
を特徴とする。
（ａ） 炭素数１０〜１５の高級脂肪酸、（ｂ）
炭素数１２以上の高級アルコール、（ｅ） 一般式 ％式％ ［但しＲ工、Ｒ２は炭素数１０以上の置換又は無置換の
アルキル基又はアラルキル基；或いは−Ｒ，ＣＯＯＲ１
又は−Ｒ，０ＣＯＲ，（ここでＲ３゜Ｒ６は炭素数１以
上のアルキレン基、Ｒ４゜Ｒ６は炭素数１０以上の置換
又は無置換のアルキル基又はアラルキル基）を表わし、
またＸは−０−、−ＮＨ−、−５−又は−５−Ｓ−基を
表わす］ で示される化合物、 （ｄ） 一般式 ％式％ ［但しＲ□１は炭素数１０以上のアルキル基、Ｒ１２は
炭素数１以上のアルキル基を表わす］ で示される化合物、及び （ｅ） 一般式 ％式％ ［但しＲ２ｏは水素原子又は−ＣＯＲ，□（Ｒ２１は炭
素数１０以上のアルキル基）を表わすが、同時に水素に
なることはない］で示される化合物。
炭素数１２以上の高級アルコール、（ｅ） 一般式 ％式％ ［但しＲ工、Ｒ２は炭素数１０以上の置換又は無置換の
アルキル基又はアラルキル基；或いは−Ｒ，ＣＯＯＲ１
又は−Ｒ，０ＣＯＲ，（ここでＲ３゜Ｒ６は炭素数１以
上のアルキレン基、Ｒ４゜Ｒ６は炭素数１０以上の置換
又は無置換のアルキル基又はアラルキル基）を表わし、
またＸは−０−、−ＮＨ−、−５−又は−５−Ｓ−基を
表わす］ で示される化合物、 （ｄ） 一般式 ％式％ ［但しＲ□１は炭素数１０以上のアルキル基、Ｒ１２は
炭素数１以上のアルキル基を表わす］ で示される化合物、及び （ｅ） 一般式 ％式％ ［但しＲ２ｏは水素原子又は−ＣＯＲ，□（Ｒ２１は炭
素数１０以上のアルキル基）を表わすが、同時に水素に
なることはない］で示される化合物。
本発明における透明状態と白濁不透明状態との違いは次
のように推測される。すなわち、透明の場合には樹脂母
材中に分散された有機低分子物質の粒子は有機低分子物
質の大きな粒子で構成されており、片側から入射した光
は散乱されること無く、反対側に透過するため透明に見
える。また、白濁の場合には有機低分子物質の粒子は有
機低分子物質の微細な結晶が集合した多結晶で構゛成さ
れ、個々の結晶の結晶軸がいろいろな方向を向いている
ため片側から入射した光は有機低分子物質粒子の結晶の
界面で何度も屈折し、散乱されるため白く見える。
のように推測される。すなわち、透明の場合には樹脂母
材中に分散された有機低分子物質の粒子は有機低分子物
質の大きな粒子で構成されており、片側から入射した光
は散乱されること無く、反対側に透過するため透明に見
える。また、白濁の場合には有機低分子物質の粒子は有
機低分子物質の微細な結晶が集合した多結晶で構゛成さ
れ、個々の結晶の結晶軸がいろいろな方向を向いている
ため片側から入射した光は有機低分子物質粒子の結晶の
界面で何度も屈折し、散乱されるため白く見える。
そして有機低分子物質として炭素数１６以上と前記物質
（ａ） 、 （ｂ） 、 （ｃ） 、 （ｄ）及び（ｅ
）のうち少なくとも一種を混合して用いることにより加
熱されたときに共融がおこり、溶融する範囲が広くなり
透明化温度範囲が広くなるものと思われる。
（ａ） 、 （ｂ） 、 （ｃ） 、 （ｄ）及び（ｅ
）のうち少なくとも一種を混合して用いることにより加
熱されたときに共融がおこり、溶融する範囲が広くなり
透明化温度範囲が広くなるものと思われる。
また沸点２００℃以上の高沸点溶剤は、有機低分子物質
を動きやすくシ、結晶の成長を助け、最大透明度を維持
するものと思われる。
を動きやすくシ、結晶の成長を助け、最大透明度を維持
するものと思われる。
次に本発明の熱による透明度の変化を図面によって説明
する。
する。
第１図において、樹脂母材と、この樹脂母材中に分散さ
れた有機低分子物質を主成分とする感熱体は例えばＴ。
れた有機低分子物質を主成分とする感熱体は例えばＴ。
以下の常温では白濁不透明状態にある。これをＴ１〜Ｔ
２間の温度に加熱すると透明になり、この状態で再びＴ
、以下の常温に戻しても透明のままである。これは温度
Ｔ、〜Ｔ２からＴ０以下に至るまでに有機低分子物質が
半溶融状態を経て多結晶から単結晶へと結晶が成長する
ためと考えられる。更に１３以上の温度に加熱すると、
最大透明度と最大不透明度との中間の半透明状態になる
。次にこの温度を下げて行くと、再び透明状態をとるこ
となく最初の白濁不透明状態に戻る。これは温度１３以
上で有機低分子物質が溶融後冷却されることにより多結
晶が析出するためであると考えられる。なお、この不透
明状態のものをＴ。−Ｔ１間の温度に加熱した後、常温
、即ちＴ。以下の温度に冷却した場合には透明と不透明
との間の状態をとることができる。また前記、常温で透
明になったものも再び１３以上の温度に加熱し、常温に
戻せば、再び白濁不透明状態に戻る。即ち常温で不透明
及び透明の両形態並びにその中間状態をとることができ
る。
２間の温度に加熱すると透明になり、この状態で再びＴ
、以下の常温に戻しても透明のままである。これは温度
Ｔ、〜Ｔ２からＴ０以下に至るまでに有機低分子物質が
半溶融状態を経て多結晶から単結晶へと結晶が成長する
ためと考えられる。更に１３以上の温度に加熱すると、
最大透明度と最大不透明度との中間の半透明状態になる
。次にこの温度を下げて行くと、再び透明状態をとるこ
となく最初の白濁不透明状態に戻る。これは温度１３以
上で有機低分子物質が溶融後冷却されることにより多結
晶が析出するためであると考えられる。なお、この不透
明状態のものをＴ。−Ｔ１間の温度に加熱した後、常温
、即ちＴ。以下の温度に冷却した場合には透明と不透明
との間の状態をとることができる。また前記、常温で透
明になったものも再び１３以上の温度に加熱し、常温に
戻せば、再び白濁不透明状態に戻る。即ち常温で不透明
及び透明の両形態並びにその中間状態をとることができ
る。
従って熱を選択的に与えることにより感熱体を選択的に
加熱し、透明部に白濁画像、白濁部に透明画像を形成す
ることができ、その変化は何回も繰り返すことが可能で
ある。そして、このような感熱体の背面に着色シートを
配置すれば、白地に着色シートの色の画像または着色シ
ートの色の地に白色の画像を形成することができる。ま
た、オーバーヘッドプロジェクタ−などで投写すれば、
白濁部は暗部になり、透明部は光が透過し、スクリーン
上では明部となる。
加熱し、透明部に白濁画像、白濁部に透明画像を形成す
ることができ、その変化は何回も繰り返すことが可能で
ある。そして、このような感熱体の背面に着色シートを
配置すれば、白地に着色シートの色の画像または着色シ
ートの色の地に白色の画像を形成することができる。ま
た、オーバーヘッドプロジェクタ−などで投写すれば、
白濁部は暗部になり、透明部は光が透過し、スクリーン
上では明部となる。
本発明の感熱記録体を作るには一般に（１）樹脂母材有
機低分子物質及び高沸点溶剤の３成分を溶解した溶液、
又は（２）樹脂母材の溶液（溶剤としては有機低分子物
質のうちの少なくとも１種を溶解しないものを用いる）
に有機低分子物質を微粒子状に分散し、更にこれに高沸
点溶剤を溶解してなる分散液をプラスチックフィルム、
ガラス板、金属板等の支持体上に塗布乾燥して感熱層を
形成することにより作られる。また感熱層形成用溶剤と
しては母材及び有機低分子物質の種類によって種々選択
できるが、例えばテトラヒドロフラン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン、クロロホルム、四塩化
炭素、エタノール、トルエン、ベンゼン等が挙げられる
。なお、分散液を使用した場合はもちろんであるが、溶
液を使用した場合も得られる感熱層中では有機低分子物
質は微粒子として析出し、分散状態で存在する。
機低分子物質及び高沸点溶剤の３成分を溶解した溶液、
又は（２）樹脂母材の溶液（溶剤としては有機低分子物
質のうちの少なくとも１種を溶解しないものを用いる）
に有機低分子物質を微粒子状に分散し、更にこれに高沸
点溶剤を溶解してなる分散液をプラスチックフィルム、
ガラス板、金属板等の支持体上に塗布乾燥して感熱層を
形成することにより作られる。また感熱層形成用溶剤と
しては母材及び有機低分子物質の種類によって種々選択
できるが、例えばテトラヒドロフラン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン、クロロホルム、四塩化
炭素、エタノール、トルエン、ベンゼン等が挙げられる
。なお、分散液を使用した場合はもちろんであるが、溶
液を使用した場合も得られる感熱層中では有機低分子物
質は微粒子として析出し、分散状態で存在する。
感熱層に使用される樹脂母材は有機低分子物質を均一に
分散保持した層を形成すると共に、最大透明時の透明度
に影響を与える材料である。
分散保持した層を形成すると共に、最大透明時の透明度
に影響を与える材料である。
このため母材は透明性が良く、機械的に安定で、且つ成
膜性の良い樹脂が好ましい。このような樹脂としてはポ
リ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化
ビニル−酢酸ビニル〜ビニルアルコール共重合体、塩化
ビニル−酢酸ビニル〜マレイン酸共重合体、塩化ビニル
ルアクリレート共重合体等の塩化ビニル系共重合体；ポ
リ塩化ビニリデン、塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合
体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体等の塩
化ビニリデン系共重合体；ポリエステル；ポリアミド；
ポリアクリレート又はポリメタクリレート或いはアクリ
レ−トルメタクリレート共重合体、シリコーン樹脂等が
挙げられる。これらは単独で或いは２種以上混合して使
用される。
膜性の良い樹脂が好ましい。このような樹脂としてはポ
リ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化
ビニル−酢酸ビニル〜ビニルアルコール共重合体、塩化
ビニル−酢酸ビニル〜マレイン酸共重合体、塩化ビニル
ルアクリレート共重合体等の塩化ビニル系共重合体；ポ
リ塩化ビニリデン、塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合
体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体等の塩
化ビニリデン系共重合体；ポリエステル；ポリアミド；
ポリアクリレート又はポリメタクリレート或いはアクリ
レ−トルメタクリレート共重合体、シリコーン樹脂等が
挙げられる。これらは単独で或いは２種以上混合して使
用される。
一方、有機低分子物質は第１図の温度Ｔ０〜Ｔ□を選定
することに応じて適宜選択すればよい、このような有機
低分子物質としては（ｉ）炭素数１６以上の高級脂肪酸
と（…）化合物（ａ） 、 （ｂ） 。
することに応じて適宜選択すればよい、このような有機
低分子物質としては（ｉ）炭素数１６以上の高級脂肪酸
と（…）化合物（ａ） 、 （ｂ） 。
（ｃ）、（ｄ）及び（ｅ）の少くとも１種との混合物が
使用される。
使用される。
炭素数１６以上の高級脂肪酸の具体例としては、パルミ
チン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、
エイコサン酸、ヘンエイコサン酸、ベヘン酸、リグノセ
リン酸、ペンタコサン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸
、モンタン酸、ノナコサン酸、メリシン酸、２−へキサ
デセン酸、トランス−３−へキサデセン酸、２−へブタ
デセン酸、トランス−２−オクタデセン酸、シス−２−
オクタデカン酸、トランス−４−オクタデセン酸、シス
−６−オクタデセン酸、エライジン酸、バセニン酸、ト
ランス−ボンドイン酸、エルカ酸、プラシン酸、セラコ
レイン酸、トランス−セラコレイン酸、トランス−８，
１−ランス−１０−オクタデカジエン酸、リノエライジ
ン酸、α−エレオステアリン酸、β−エレオステアリン
酸、プソイドエレオステアリン酸、１２．２０−ヘンエ
イコサジエン酸等が挙げられる。
チン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、
エイコサン酸、ヘンエイコサン酸、ベヘン酸、リグノセ
リン酸、ペンタコサン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸
、モンタン酸、ノナコサン酸、メリシン酸、２−へキサ
デセン酸、トランス−３−へキサデセン酸、２−へブタ
デセン酸、トランス−２−オクタデセン酸、シス−２−
オクタデカン酸、トランス−４−オクタデセン酸、シス
−６−オクタデセン酸、エライジン酸、バセニン酸、ト
ランス−ボンドイン酸、エルカ酸、プラシン酸、セラコ
レイン酸、トランス−セラコレイン酸、トランス−８，
１−ランス−１０−オクタデカジエン酸、リノエライジ
ン酸、α−エレオステアリン酸、β−エレオステアリン
酸、プソイドエレオステアリン酸、１２．２０−ヘンエ
イコサジエン酸等が挙げられる。
これらは単独で又は２種以上混合して使用できる。
化合物（ａ）の具体例としてほのカプリン酸、ウンデカ
ン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペン
タデカン酸、１２−メチルトリデカン酸、２−メチルテ
トラデカン酸、１３−メチルテトラデカン酸、１０−ウ
ンデシン酸、等が挙げられる。
ン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペン
タデカン酸、１２−メチルトリデカン酸、２−メチルテ
トラデカン酸、１３−メチルテトラデカン酸、１０−ウ
ンデシン酸、等が挙げられる。
また化合物（ｂ）の具体例としてはラウリルアルコール
、トリデカン１−オール、ミリスチルアルコール、ペン
タデカン１−オール、セチルアルコール、ヘプタデカン
１−オール、ステアリルアルコール、ノナデカン１−オ
ール、アラキニルアルコール、ヘンエイコサノール−１
、ドコサノール−１、トリコサノール−１、テトラコサ
ノール−１、ペンタコサノール−１、ヘキサコサノール
−１、ヘプタコサノール−１、オクタコサノール−１、
ヘキサデカン２−オール、ヘプタデカン２−オール、オ
クタデカン２−オール、ノナデカン２−オール、エイコ
サン２−オール、２−へキサデセン酸ル−１（ｃｉｓ）
、２−へブタデセン酸ル−１（ｃｉｓ）、２−オフタデ
セノール−１（ｃｉｓ）、 ２−オフタデセノール−ｌ
（ｔｒａｎｓ）、エライジンアルコール、ニレオスチ
アリルアルコール（β）等が挙げられる。
、トリデカン１−オール、ミリスチルアルコール、ペン
タデカン１−オール、セチルアルコール、ヘプタデカン
１−オール、ステアリルアルコール、ノナデカン１−オ
ール、アラキニルアルコール、ヘンエイコサノール−１
、ドコサノール−１、トリコサノール−１、テトラコサ
ノール−１、ペンタコサノール−１、ヘキサコサノール
−１、ヘプタコサノール−１、オクタコサノール−１、
ヘキサデカン２−オール、ヘプタデカン２−オール、オ
クタデカン２−オール、ノナデカン２−オール、エイコ
サン２−オール、２−へキサデセン酸ル−１（ｃｉｓ）
、２−へブタデセン酸ル−１（ｃｉｓ）、２−オフタデ
セノール−１（ｃｉｓ）、 ２−オフタデセノール−ｌ
（ｔｒａｎｓ）、エライジンアルコール、ニレオスチ
アリルアルコール（β）等が挙げられる。
Ｃ１５Ｈ３’Ａ−０＜％ＨＮ３ 、ｃ１ｓｌ’１
ａ３−ｓ−ｃｘｓｕ３３＝ＣｘａＨｉｔ−５−Ｃｘ、Ｈ
ｚｖ 、Ｃ１ｚＨｚｓ−３−ＣｔｚＨｚｓ
。
ａ３−ｓ−ｃｘｓｕ３３＝ＣｘａＨｉｔ−５−Ｃｘ、Ｈ
ｚｖ 、Ｃ１ｚＨｚｓ−３−ＣｔｚＨｚｓ
。
Ｃ１Ｊｚｓ−５−ＣｚｓＨＦ＊ 、ＣｔｚＨｚｓ
−３−５−ＣｚＪｚｓ −ＣＨ，・ＣＨ２・０ＣＯＣ
１１）１．、、 ＣＨ２・ＣＨ２・ｏｃＯｃｔ□
Ｈ１５゜ＣＩ（３ ■ ＣＨ２・ＣＩ（、・０ＣＯ（ＣＨ，）１ｓ−ＣＨ−ＣＨ
２・ＣＨ。
−３−５−ＣｚＪｚｓ −ＣＨ，・ＣＨ２・０ＣＯＣ
１１）１．、、 ＣＨ２・ＣＨ２・ｏｃＯｃｔ□
Ｈ１５゜ＣＩ（３ ■ ＣＨ２・ＣＩ（、・０ＣＯ（ＣＨ，）１ｓ−ＣＨ−ＣＨ
２・ＣＨ。
０て
ＣＩ（２・ＣＩ（２・ＯＣＯ（ＣＨ２）ｚ ｓ・ＣＩ（
−Ｃｔ（２・ＣＩ（。
−Ｃｔ（２・ＣＩ（。
直
ＣＨ。
ＣＨ，・ＣＨ２・ｏｃｏｃ工２Ｈ２Ｓ 、ＣＨ２・Ｃ
Ｈ２・０ＣＯＣ１，Ｈ，、。
Ｈ２・０ＣＯＣ１，Ｈ，、。
ＣＨ□・ＣＨ，・ＯＣＯ（ＣＨ２）□５・Ｃ）Ｉ−ｃｌ
（２・ＣＩ。
（２・ＣＩ。
Ｓζ
ＣＩ＋２・Ｃ１（２・ＯＣＯ（ＣＨ２）０．・ＣＨ−Ｃ
）ｌ、・ＣＨ。
）ｌ、・ＣＨ。
ＣＨ。
ＣＨ２・ＣＨ，・０ＣＯＣ１，Ｈ，□
ＮＨで
ＣＨ２・ＣＨ２・０ＣＯＣ１，Ｉ３７゜ＣＨ。
ＣＨ。
等が挙げられる。
化合物（ｄ）の具体例としてはノナデカン酸メチル、ノ
ナデカン酸エチル、アラキン酸メチル、アラキン酸エチ
ル、ヘンエイコサン酸メチル、ヘンエイコサン酸エチル
、ブラシジン酸メチル。
ナデカン酸エチル、アラキン酸メチル、アラキン酸エチ
ル、ヘンエイコサン酸メチル、ヘンエイコサン酸エチル
、ブラシジン酸メチル。
トリコサン酸メチル、トリコサン酸エチル、リグノセリ
ン酸メチル、リグノセリン酸エチル、セロチン酸メチル
、セロチン酸エチル、オクタコサン酸メチル、オクタコ
サン酸エチル、メリシン酸メチル、メリシン酸エチル、
パルミチン酸テトラデシル、パルミチン酸ペンタデシル
。
ン酸メチル、リグノセリン酸エチル、セロチン酸メチル
、セロチン酸エチル、オクタコサン酸メチル、オクタコ
サン酸エチル、メリシン酸メチル、メリシン酸エチル、
パルミチン酸テトラデシル、パルミチン酸ペンタデシル
。
パルミチン酸ヘキサデシル、パルミチン酸オクタデシル
、パルミチン酸トリアコンチル、ステアリン酸メチル、
ステアリン酸エチル、ステアリン酸ステアリル、ステア
リン酸ラウリル、ステアリン酸テトラデシル、ステアリ
ン酸ヘキサデシル、ステアリン酸ヘプタデシル、ステア
リン酸オクタデシル、ステアリン酸へキサコシル、ステ
アリン酸トリアコンチル、ベヘン酸メチル、ベヘン酸エ
チル、ベヘン酸ステアリル、ベヘン酸ベヘニル、ベヘン
酸トコシル、リグノセリン酸テトラコシル、メリシン酸
ミリシル等が挙げられる。
、パルミチン酸トリアコンチル、ステアリン酸メチル、
ステアリン酸エチル、ステアリン酸ステアリル、ステア
リン酸ラウリル、ステアリン酸テトラデシル、ステアリ
ン酸ヘキサデシル、ステアリン酸ヘプタデシル、ステア
リン酸オクタデシル、ステアリン酸へキサコシル、ステ
アリン酸トリアコンチル、ベヘン酸メチル、ベヘン酸エ
チル、ベヘン酸ステアリル、ベヘン酸ベヘニル、ベヘン
酸トコシル、リグノセリン酸テトラコシル、メリシン酸
ミリシル等が挙げられる。
化合物（ｅ）は高級脂肪酸とペンタエリスリトールＣＣ
（ＣＨ２０Ｈ）４］とのエステル化反応によって得られ
るもので、高級脂肪酸としてはカプリン酸、ウンデカン
酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタ
デカン酸、ピ（ルミチン酸、マーガリン酸、ステアリン
酸、ノナデカン酸、アラキン酸、オレイン酸等、炭素数
１０〜２４のものが挙げられるが、この中でも特に炭素
数１６〜１８のものが好ましい。代表例としてはペンタ
エリスリトール・モノステアレート［Ｃ（ＣＨｚ ＯＨ
）３（ＣＨ２００ＣＣｘ ７Ｈ３ｓ ）コ、ペンタエリ
スリトール・ジステアレート［Ｃ（ｅｌｆ、０１（）２
（ＣＩ２００ＣＣエフ Ｉ３５ ）！、ペンタエリスリ
トール・トリステアレート［Ｃ（Ｃ１，０Ｈ）（ＣＨ２
００ＣＣ１，Ｈ，、）、コ、ペンタエリスリトール・テ
トラステアレート［Ｃ（ＣＩ２００Ｃエフ１（３ｓ）４
］−ペンタエリスリトール・モノラウレート、ペンタエ
リスリトール・ジラウレート、ペンタエリスリトール・
トリラウレート、ペンタエリスリトール・テトララウレ
ート、ペンタエリスリトール・モノステアレート、ペン
タエリスリトール・シバルミレート、ペンタエリスリト
ール・トリステアレート、ペンタエリスリトール・テト
ラパルミレート、ペンタエリスリトール・モノベヘネー
ト、ペンタエリスリトール・ジベヘネート、ペンタエリ
スリトール・トリベヘネート、ペンタエリスリトール・
テトラベヘネート等が挙げられる。
（ＣＨ２０Ｈ）４］とのエステル化反応によって得られ
るもので、高級脂肪酸としてはカプリン酸、ウンデカン
酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタ
デカン酸、ピ（ルミチン酸、マーガリン酸、ステアリン
酸、ノナデカン酸、アラキン酸、オレイン酸等、炭素数
１０〜２４のものが挙げられるが、この中でも特に炭素
数１６〜１８のものが好ましい。代表例としてはペンタ
エリスリトール・モノステアレート［Ｃ（ＣＨｚ ＯＨ
）３（ＣＨ２００ＣＣｘ ７Ｈ３ｓ ）コ、ペンタエリ
スリトール・ジステアレート［Ｃ（ｅｌｆ、０１（）２
（ＣＩ２００ＣＣエフ Ｉ３５ ）！、ペンタエリスリ
トール・トリステアレート［Ｃ（Ｃ１，０Ｈ）（ＣＨ２
００ＣＣ１，Ｈ，、）、コ、ペンタエリスリトール・テ
トラステアレート［Ｃ（ＣＩ２００Ｃエフ１（３ｓ）４
］−ペンタエリスリトール・モノラウレート、ペンタエ
リスリトール・ジラウレート、ペンタエリスリトール・
トリラウレート、ペンタエリスリトール・テトララウレ
ート、ペンタエリスリトール・モノステアレート、ペン
タエリスリトール・シバルミレート、ペンタエリスリト
ール・トリステアレート、ペンタエリスリトール・テト
ラパルミレート、ペンタエリスリトール・モノベヘネー
ト、ペンタエリスリトール・ジベヘネート、ペンタエリ
スリトール・トリベヘネート、ペンタエリスリトール・
テトラベヘネート等が挙げられる。
なお有機低分子物質として用いられる炭素数１６以上の
高級脂肪酸と化合物（ａ） 、 （ｂ） 、 （ｃ）
、 （ｄ）及び（ｅ）の少くとも１種との混合比は９５
：５〜２０：８０（重量）の範囲である。この範囲外の
場合には、いずれも透明化の温度範囲が広くならない。
高級脂肪酸と化合物（ａ） 、 （ｂ） 、 （ｃ）
、 （ｄ）及び（ｅ）の少くとも１種との混合比は９５
：５〜２０：８０（重量）の範囲である。この範囲外の
場合には、いずれも透明化の温度範囲が広くならない。
次に前述のような沸点２００℃以上の高沸点溶剤は主と
して最大透明度の維持に寄与する材料で、感熱層又は感
熱シート中で通常、有機低分子物質又は樹脂母材と相溶
状態で存在する。これら高沸点溶剤の具体例としては、
リン酸トリブチル、リン酸トリ−２−エチルヘキシル、
リン酸トリフェニル、リン酸トリクレジル、リン酸ジフ
エニル−２−エチルヘキシル、オレイン酸ブチル、フタ
ル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘプチル
、フタル酸ジ−ｎ−オクチル。
して最大透明度の維持に寄与する材料で、感熱層又は感
熱シート中で通常、有機低分子物質又は樹脂母材と相溶
状態で存在する。これら高沸点溶剤の具体例としては、
リン酸トリブチル、リン酸トリ−２−エチルヘキシル、
リン酸トリフェニル、リン酸トリクレジル、リン酸ジフ
エニル−２−エチルヘキシル、オレイン酸ブチル、フタ
ル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘプチル
、フタル酸ジ−ｎ−オクチル。
フタル酸ジ−２−エチルヘキシル、フタル酸ジイソノニ
ル、フタル酸ジオクチルデシル、フタル酸ジイソデシル
、フタル酸ブチルベンジル、アジピン酸ジブチル、アジ
ピン酸ジ−ローヘキシル、アジピン酸ジ−２−エチルヘ
キシル、アジピン酸アルキル６１０、アゼライン酸ジ−
２−エチルヘキシル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸
ジ−２−エチルヘキシル、ジエチレングリコールジベン
ゾエート、トリエチレングリコールジ−２−エチルブチ
ラート、アセチルリシノール酸メチル、アセチルリシノ
ール酸ブチル、ブチルフタリルブチルグリコレート、及
びアセチルクエン酸トリブチル等がある。
ル、フタル酸ジオクチルデシル、フタル酸ジイソデシル
、フタル酸ブチルベンジル、アジピン酸ジブチル、アジ
ピン酸ジ−ローヘキシル、アジピン酸ジ−２−エチルヘ
キシル、アジピン酸アルキル６１０、アゼライン酸ジ−
２−エチルヘキシル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸
ジ−２−エチルヘキシル、ジエチレングリコールジベン
ゾエート、トリエチレングリコールジ−２−エチルブチ
ラート、アセチルリシノール酸メチル、アセチルリシノ
ール酸ブチル、ブチルフタリルブチルグリコレート、及
びアセチルクエン酸トリブチル等がある。
沸点２００℃以上の高沸点溶剤の使用量は樹脂母材１重
量部に対し、０．０１〜１重量部、好ましくは０．０５
〜０．５重量部が適当である。この使用量が０．０１部
未満であれば透明化温度範囲の拡大は困難であり、また
、１部を越えると膜の機械的強度が低下する。
量部に対し、０．０１〜１重量部、好ましくは０．０５
〜０．５重量部が適当である。この使用量が０．０１部
未満であれば透明化温度範囲の拡大は困難であり、また
、１部を越えると膜の機械的強度が低下する。
なお感熱層中の有機低分子物質と樹脂母材との割合は重
量比で１：０．５〜１：１部程度が好ましく、１：１〜
１：３が更に好ましい、母材の比率がこれ以下になると
、有機低分子物質を母材中に保持した膜を形成すること
が困難となり。
量比で１：０．５〜１：１部程度が好ましく、１：１〜
１：３が更に好ましい、母材の比率がこれ以下になると
、有機低分子物質を母材中に保持した膜を形成すること
が困難となり。
またこれ以上になると、有機低分子物質の量が少ないた
め、不透明化が困難になる。
め、不透明化が困難になる。
感熱層の厚さは一般に１〜３０μｍである。これ以上厚
いと熱感度が落ち、これより少ないとコントラストが低
下する。
いと熱感度が落ち、これより少ないとコントラストが低
下する。
以下に本発明を実施例によって更に詳しく説明する。な
お部は全て重量部である。
お部は全て重量部である。
実施例 １
ベヘン酸 ９５部ステア
リルステアレート ５部フタル酸ジ（２
−エチルヘキシル）３０部テトラヒドロフラン
１５００部よりなる溶液を１００μｍ厚のポ
リエステルフィルム上にワイヤーバーで塗布し加熱乾燥
して１５μｍ厚の感熱層を設けることにより可逆性感熱
記録材料を作成した。
リルステアレート ５部フタル酸ジ（２
−エチルヘキシル）３０部テトラヒドロフラン
１５００部よりなる溶液を１００μｍ厚のポ
リエステルフィルム上にワイヤーバーで塗布し加熱乾燥
して１５μｍ厚の感熱層を設けることにより可逆性感熱
記録材料を作成した。
実施例 ２
ベヘン酸を８０部としかつステアリルステアレートを２
０部とした他は実施例１と同様にして可逆性感熱記録材
料を作成した。
０部とした他は実施例１と同様にして可逆性感熱記録材
料を作成した。
実施例 ３
ベヘン酸を３０部とし、かつステアリルステアレートを
７０部とした他は実施例１と同様にして可逆性感熱記録
材料を作成した。
７０部とした他は実施例１と同様にして可逆性感熱記録
材料を作成した。
実施例 ４〜８
ステアリルステアレートの代りに後記表に示す化合物を
同量用いた他は実施例２と同じ方法で可逆性感熱記録材
料を作成した。
同量用いた他は実施例２と同じ方法で可逆性感熱記録材
料を作成した。
実施例 ９〜１１
フタル酸ジ（２−エチルヘキシル）の代りに後記表に示
す高沸点溶剤を同量用いた他は実施例２と同じ方法で可
逆性感熱記録材料を作成した。
す高沸点溶剤を同量用いた他は実施例２と同じ方法で可
逆性感熱記録材料を作成した。
比較例 １
ベヘン酸を９８部とし、かつステアリルステアレートを
２部とした他は実施例１と同じ方法で可逆性感熱記録材
料を作成した。
２部とした他は実施例１と同じ方法で可逆性感熱記録材
料を作成した。
比較例 ２
ベヘン酸を１０部とし、かつステアリルステアレートを
９０部とした他は実施例１と同じ方法で可逆性感熱記録
材料を作成し・た。
９０部とした他は実施例１と同じ方法で可逆性感熱記録
材料を作成し・た。
比較例 ３
フタル酸ジ（２−エチルヘキシル）を除く他は実施例２
と同様にして可逆性感熱記録材料を作成した。
と同様にして可逆性感熱記録材料を作成した。
なお以上のようにして得られた感熱記録材料はいずれも
不透明白色を呈していた。そしてこの記録材料と１００
℃で１時間再加熱した記録材料を５０℃から１℃きざみ
に８０℃まで加熱後、室温まで放冷し、これを黒色画用
紙上に置き、マクベス温度計ＲＤ５１４で反射濃度を測
定した。この際、反射濃度が１．０を超えた時の温度を
透明化温度とし、その範囲（巾）を示した。その結果は
下表のとおりである。
不透明白色を呈していた。そしてこの記録材料と１００
℃で１時間再加熱した記録材料を５０℃から１℃きざみ
に８０℃まで加熱後、室温まで放冷し、これを黒色画用
紙上に置き、マクベス温度計ＲＤ５１４で反射濃度を測
定した。この際、反射濃度が１．０を超えた時の温度を
透明化温度とし、その範囲（巾）を示した。その結果は
下表のとおりである。
［効 果］
以上のように本発明の可逆性感熱記録材料は有機低分子
物質として（ｉ）炭素数１６以上の高級脂肪酸と、（ｉ
ｔ）前述のような化合物（ａ） ｔ （ｂ） 、 （ｃ
）、（ｄ）及び（，３）の少なくとも１種との混合物を
用いて、更に感熱層中に沸点２００℃以上の高沸点溶剤
を含有させたので、画像の形成と消去を繰返したり、高
温下に放置しても透明化する温度範囲が狭くならず、記
録材料全体を透明化する場合や、白地に無色透明画像を
形成する場合に温度制御が容易になるという利点がある
。
物質として（ｉ）炭素数１６以上の高級脂肪酸と、（ｉ
ｔ）前述のような化合物（ａ） ｔ （ｂ） 、 （ｃ
）、（ｄ）及び（，３）の少なくとも１種との混合物を
用いて、更に感熱層中に沸点２００℃以上の高沸点溶剤
を含有させたので、画像の形成と消去を繰返したり、高
温下に放置しても透明化する温度範囲が狭くならず、記
録材料全体を透明化する場合や、白地に無色透明画像を
形成する場合に温度制御が容易になるという利点がある
。
第１図は感熱層の透明度と温度との関係を示すグラフで
ある。 特許出願人 株式会社 リ コ − 第１図 温度
ある。 特許出願人 株式会社 リ コ − 第１図 温度
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、樹脂母材と前記樹脂母材中に分散された有機低分子
物質とを主成分としてなり、温度に依存して透明度が可
逆的に変化する感熱層を有する可逆性感熱記録体におい
て、前記有機低分子物質が、 （ｉ）炭素数１６以上の高級脂肪酸と、 （ｉｉ）下記化合物（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）及
び（ｅ）、（ａ）炭素数１０〜１５の高級脂肪酸、 （ｂ）炭素数１２以上の高級アルコール、 （ｃ）一般式 Ｒ＿１−Ｘ−Ｒ＿２ ［但しＲ＿１、Ｒ＿２は炭素数１０以上の置換又は無置
換のアルキル基又はアラルキル基；或いは−Ｒ＿３ＣＯ
ＯＲ＿４又は−Ｒ＿５ＯＣＯＲ＿６（ここでＲ＿３、Ｒ
＿５は炭素数１以上のアルキレン基、Ｒ＿４、Ｒ＿６は
炭素数１０以上の置換又は無置換のアルキル基又はアラ
ルキル基）を表わし、またＸは−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｓ
−又は−Ｓ−Ｓ−基を表わす］ で示される化合物、 （ｄ）一般式 Ｒ＿１＿１−ＣＯＯＲ＿１＿２ ［但しＲ＿１＿１は炭素数１０以上のアルキル基、Ｒ＿
１＿２は炭素数１以上のアルキル基を表わす］ で示される化合物、及び （ｅ）一般式 Ｃ（ＣＨ＿２ＯＲ＿２＿０）＿４ ［但しＲ＿２＿０は水素原子又は−ＣＯＲ＿２＿１（Ｒ
＿２＿１は炭素数１０以上のアルキル基）を表わすが、
同時に水素になることはない］ で示される化合物から選ばれる少なくとも１種との９５
：５〜２０：８０の重量比の混合物であり、且つ前記感
熱層中にさらに沸点が２００℃以上の高沸点溶剤を含有
することを特徴とする可逆性感熱記録材料。 ２、高沸点溶剤が、リン酸トリブチル、リン酸トリ−２
−エチルヘキシル、リン酸トリフェニル、リン酸トリク
レジル、リン酸ジフエニル−２−エチルヘキシル、オレ
イン酸ブチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、
フタル酸ジヘプチル、フタル酸ジ−ｎ−オクチル、フタ
ル酸ジ−２−エチルヘキシル、フタル酸ジイソノニル、
フタル酸ジオクチルデシル、フタル酸ジイソデシル、フ
タル酸ブチルベンジル、アジピン酸ジブチル、アジピン
酸ジ−ｎ−ヘキシル、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシ
ル、アジピン酸アルキル６１０、アゼライン酸ジ−２−
エチルヘキシル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジ−
２−エチルヘキシル、ジエチレングリコールジベンゾエ
ート、トリエチレングリコールジ−２−エチルブチラー
ト、アセチルリシノール酸メチル、アセチルリシノール
酸ブチル、ブチルフタリルブチルグリコレート、及びア
セチルクエン酸トリブチルよりなる群から選ばれる少く
とも１種である特許請求の範囲第１項記載の可逆性感熱
記録体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62283856A JP2795432B2 (ja) | 1987-11-09 | 1987-11-09 | 可逆性感熱記録体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62283856A JP2795432B2 (ja) | 1987-11-09 | 1987-11-09 | 可逆性感熱記録体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01123788A true JPH01123788A (ja) | 1989-05-16 |
| JP2795432B2 JP2795432B2 (ja) | 1998-09-10 |
Family
ID=17671052
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62283856A Expired - Lifetime JP2795432B2 (ja) | 1987-11-09 | 1987-11-09 | 可逆性感熱記録体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2795432B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH021363A (ja) * | 1988-01-27 | 1990-01-05 | Ricoh Co Ltd | 可逆性感熱記録材料 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57109695A (en) * | 1980-12-26 | 1982-07-08 | Ricoh Co Ltd | Heat-sensitive recording material |
-
1987
- 1987-11-09 JP JP62283856A patent/JP2795432B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57109695A (en) * | 1980-12-26 | 1982-07-08 | Ricoh Co Ltd | Heat-sensitive recording material |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH021363A (ja) * | 1988-01-27 | 1990-01-05 | Ricoh Co Ltd | 可逆性感熱記録材料 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2795432B2 (ja) | 1998-09-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2726297B2 (ja) | 可逆性感熱記録材料 | |
| US5085934A (en) | Reversible thermosensitive recording material | |
| JP2639522B2 (ja) | 可逆性感熱記録材料 | |
| JPH07115545B2 (ja) | 可逆性感熱記録材料 | |
| JP2557357B2 (ja) | 可逆性感熱記録材料 | |
| JP2795432B2 (ja) | 可逆性感熱記録体 | |
| JPH02566A (ja) | 可逆性感熱記録材料 | |
| JPH07102744B2 (ja) | 可逆性感熱記録材料 | |
| JP2901070B2 (ja) | 可逆性感熱記録材料 | |
| JPS63178079A (ja) | 可逆性感熱記録材料 | |
| JP2739992B2 (ja) | 可逆性感熱記録材料 | |
| JP3121358B2 (ja) | 画像表示方法 | |
| US5306689A (en) | Reversible thermosensitive recording material | |
| JP3239144B2 (ja) | 可逆性感熱記録材料 | |
| JPH01103486A (ja) | 可逆性感熱記録材料 | |
| JP3104141B2 (ja) | 可逆性感熱記録材料 | |
| JPS63139784A (ja) | 感熱記録表示体 | |
| JP3239149B2 (ja) | 可逆性感熱記録媒体 | |
| JP2655038B2 (ja) | 可逆性感熱記録媒体 | |
| JP2704594B2 (ja) | 画像形成方法 | |
| JPS6339376A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPS63256489A (ja) | 感熱記録表示体 | |
| JP3047001B2 (ja) | 可逆性感熱記録材料 | |
| JP3058470B2 (ja) | 可逆性感熱記録材料 | |
| JPH02258287A (ja) | 可逆性感熱記録材料 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080626 Year of fee payment: 10 |