JPH01115930A

JPH01115930A - ポリイミディンイミドコポリマー

Info

Publication number: JPH01115930A
Application number: JP21644388A
Authority: JP
Inventors: Mitsuru Arai; 充新井; Edowaado Kiyashidei Patoritsuku; パトリック・エドワード・キャシディ; Makureodo Fuearii Jieemusu; ジェームス・マクレオド・フェアリー
Original assignee: Nippon Steel Corp
Current assignee: Nippon Steel Corp
Priority date: 1987-10-29
Filing date: 1988-09-01
Publication date: 1989-05-09

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、ポリイミドとポリイミディンの共重合体であ
り、実用性と耐熱性を兼備えた新規なポリマーであるポ
リイミディンイミドコポリマーに関するものである。

本ポリマーの具体的な利用分野としては、電気電子材料
分野におけるＬＳＩ用層間絶縁材、ソルダーレジスト、
液晶配向膜、各種保護膜、エナメルワニス、フレキシブ
ルプリント回路基盤、光学分野における、プラスチック
レンズ、光ピツクアップ構造体、分離膜分野における、
医療用、産業用酸素富化装置を始めとするガス分離精製
装置、食品、医薬品用浄水器を始めとするろ過装置、気
液分離装置、あるいは耐熱性接着剤への応用等が考えら
れる。

〔従来の技術〕

従来、ポリイミド樹脂は、耐熱性ポリマーとして使用さ
れており、その製造方法としては、例えば芳香族テトラ
カルボン酸二無水物とジアミンとの縮合反応によるポリ
アミック酸を加熱下で脱水環化させる方法がジャーナル
・オブ・ポリマー・サイエンス（Ｊ、Ｐｏ１ｙｎ＋、Ｓ
ｃｉ、Ｐａｒｔ　Ａ、　３．１３７３〜１３９０（Ｉ９
６５））　、等に報告されている。

一方、ポリイミディンはポリイミドの欠点を改善するこ
とを目的として開発さ机たポリマーであり、その製造法
はジャーナル・オプ・ポリマー・サイエンス（Ｊ、Ｐｏ
ｌｙｍ、Ｓｃｉ、、　Ｐｏｌｙｍ、Ｃｈｅｍ、Ｅｄ、、
　１４＋５９１〜６０２（Ｉ９７６）　；同；　１４．
１４８５（Ｉ９７６）　；同、　１４．１５１９（Ｉ９
７６）　ｉ同、　１４．２３９１〜２３９７　（Ｉ９７
６））に報告されている。

前述のような方法で製造されるポリイミド樹脂は耐熱性
に優れているが、特殊な溶剤を除き一般的な溶剤には不
溶〜難溶であり、その使用において多（の制限がある。

一方、ポリイミディン樹脂は前記ポリイミド樹脂の欠点
が改善されしかも優れた耐熱性を示すポリマーではある
が、高分子量のものを得るのが困難であり実用的なポリ
マーとなるには至っていない。

最近、合弁らは、ジャーナル・オブ・ポリマー・サイエ
ンス（Ｊ、Ｐｏｌｙｍ、Ｓｃｉ、、　Ｐｏ１ｙｎ＋、Ｃ
ｈｅｍ、Ｅｄ、＋　２１＋１２４１〜１２４９　（Ｉ９
８３）　”）に高分子量のポリイミディン樹脂に関する
報告をしているが、これは非常に複雑な工程を経て合成
されたモノマーを用いたポリイミディンに関するもので
あり実用化には難点がある。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、ポリイミド、ポリイミディン双方の特徴であ
る耐熱性を維持しつつさらにそれぞれの長所を併せもっ
た新規ポリマーを提供しようとするものである。

〔課題を解決するための手段及びその作用〕本発明者ら
は上記の如き従来技術の欠点を解決すべく鋭意検討した
結果、イミディン構造とイミド構造を合せ持つポリマー
を合成することにより、優れた溶解性と高分子量を同時
に実現できることを知見して本発明を完成した。

すなわち、本発明はポリマーの基本骨格のなかに、一般
式（Ｉ）で表わされるイミディン構造、および、一般式
（ｎ）で表わされるイミド構造を有する。ポリイミディ
ンとポリイミドの共重合体からなるポリイミディンイミ
ドコボリマーである。

（Ｉ）　　　　　　　　　　　　　（Ｉり但し、一般式
（Ｉ）、（ｎ）は、それぞれ以下に示す一般式（Ｉ−ａ
）　〜（Ｉ−ｃ）　　、　　（ＩＩ−ａ）〜（Ｉｆ　−
ｂ）をまとめて表したものである。

（Ｉ−ｃ）尚、（Ｉ　−ａ）　　、　　（Ｉ−ｂ）は２環以上のテ
トラカルボン酸二無水物を原料として調製されるモノマ
ー（例えば下図（ＩＩＩ）　、５　、６　’−ビス（３
−ヘンシリデイン−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン）よ
り、また（Ｉ−ｃ）は、■環または多環芳香族テトラカ
ルボン酸二無水物を原料として調製されるモノマー（例
えば下図（ＩＶ）　３　、５−ＤＢＰ）より導入される
。

また、（ＩＩ−ａ）は２環以上のテトラカルボン酸二無
水物（例えばビフェニルテトラカルボン酸二無水物）、
（ＩＩ−ｂ）はｌ環または多環芳香族テトラカルボン酸
二無水物（例えば無水ピロメリット酸）を七ツマ−とし
た際に導入される。

本発明のポリイミディンイミドコボリマーはイミディン
とイミドの交互共重合体、またはランダム共重合体、ま
たはブロック共重合体あるいはそれらの複合共重合体の
いずれであってもよい。本発明のポリイミディンイミド
コポリマーは、ＤＢＰｇ、ジアミン、および芳香族テト
ラカルボン酸二無水物の、少なくともそれぞれ一種類づ
つを所定の割合いで反応させてポリ水和イミディンアミ
ック酸コポリマーを合成した後、公知のポリ水和イミデ
ィン脱水処理およびポリアミック酸脱水イミド化処理を
行うことにより得られる。

本発明で用いるＤＢＰ類とは、３，５−ジベンジリデン
−３，５−ジヒドロ−ＩＨ，７Ｈ−ベンゾ（Ｉ，２−ｃ
：４，５−ｃ’）シフラン−１゜７−シオン：　　（３
，５−ＤＢＰ）および、３，７−ジペンジリデンー３．
７−シヒドローＩＨ。

５Ｈ−ベンゾ（Ｉ，２−ｃ：４，５−ｃ’）シフラン−
１，５−ジオン：　　（３，７−ＤＢＰ）及びこれらの
誘導体を意味し、それぞれ以下に示すような分子構造を
有する化合物である。以下これらを総称してＤＢＰ類と
称する。

（式中、Ｘ及びＹはそれぞれ独立に水素、アルキル基、
アルコキシル基、ハロゲンを表す。）式（Ｖ）において
Ｘ及びＹが共に水素のものが３．５−ＤＢＰであり、式
（ＶＩ）においてＸ及びＹが共に水素のものが３．７−
ＤＢＰである。

本発明で用いるジアミンとしては、例えば、１゜３−ジ
アミノベンゼン、１，４−ジアミノベンゼン、メタキシ
リレンジアミン、４−アミノフェニルエーテル、２．２
−ビス（３′−アミノ−４′−メチルフェニル）へキサ
フルオロプロパン、２゜２−ビス（４′−アミノフェニ
ル）へキサフルオロプロパン、テトラメチレンジアミン
、ヘキサメチレンジアミン等があり、芳香族テトラカル
ボン酸二無水物としては、例えば、無水ピロメリット酸
、３．３’、４．４’−ベンゾフェノンテトラカルボン
酸二無水物、４．４′−オキシシフタル酸二無水物、４
．４′−チオシフタル酸二無水物、４．４′−スルホニ
ルシフタル酸二無水物、３　。

３’、４．４’−ジフェニルメタンテトラカルボン酸二
無水物、１．２−ジフェニルエタン−３゜３’、４．４
’−テトラカルボン酸二無水物１，１゜ｌ−ジフェニル
エタン−３，３’、４．４’−テトラカルボン酸二無水
物、２．２−ジフェニルプロパン−３，３’、４．４’
−テトラカルボン酸二無水物、２，２−ビス（３，４−
ジカルボン酸フェニル）へキサフルオロプロパンニ無水
物等をあげることができる。

上記のような化合物のうちで、本発明において特に好ま
しい化合物は、ＤＢＰ［としては、３゜５−ＤＢＰ、ジ
アミンとしては、メタキシリレンジアミン、４−アミノ
フェニルエーテル、芳香族テトラカルボン酸二無水物と
しては、無水ピロメリット酸、３．３’、４．４’−ベ
ンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、２．２−ビス
（３゜４−ジカルボン酸フェニル）へキサフルオロプロ
パンニ無水物であり、また特に好ましい化合物の組み合
わせは、ａ）３．５−ＤＢＰ、メタキシリレンジアミン、無水ピ
ロメリット酸ｂ）３．５−ＤＢ’Ｐ、メタキシリレンジアミン、３．
３’、４．４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無
水物ｃ）３．５−ＤＢＰ、メタキシリレンジアミン、２．２
′−ビス（３，４−ジカルボン酸フェニル）へキサフル
オロプロパンニ無水物ｄ）３．５−ＤＢＰ、４−アミノフェニルエーテル、無
水ピロメリット酸ｅ）３．５−ＤＢＰ、４−アミノフェニルエーテル、３
．３’、４．４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二
無水物ｆ）３．５−ＤＢＰ、４−アミノフェニルエーテル、２
．２′−ビス（３，４−ジカルボン酸フェニル）へキサ
フルオロプロパンニ無水物が例示できる。

上記モノマーの使用割合は、生成するポリマーの平均分
子量に大きな影響をおよぼす。ＤＢＰＭと芳香族テトラ
カルボン酸二無水物をあわせた量とジアミンの量の割合
いは、前者のＤＢＰＩＩＩＩ（と芳香族テトラカルボン
酸二無水物をあわせた量１モルにたいして、後者のジア
ミン０．８〜１，２倍モルであり、この割合いをほぼ等
モルにすることにより高分子量のポリマーを得ることが
できる。ＤＢＰ類と芳香族テトラカルボン酸二無水物の
割合は、前者のＤＢＰｌ１１モルに対して、後者の芳香
族テトラカルボン酸二無水物０．１〜１０．０倍モル、
好ましくは０．５〜２．０倍モルである。

ボリイミディンイミドコポリマーは、例えば次のように
して合成することができる。すなわち、ＤＢＰ類、例え
ば３．５−ＤＢＰとジアミン、例えば４−アミノフェニ
ルエーテルをジメチルホルムアミド等の溶媒中１２０℃
で２４時間反応させた後加熱を止め芳香族テトラカルボ
ン酸二無水物、例えば２，２′−ビス（３，４−ジカル
ボン酸フェニル）へキサフルオロプロパンニ無水物を加
えて、常温またはそれ以下の温度で更に２４時間反応さ
せてポリ水和イミディンアミック酸を得る。

ポリアミック酸類は、比較的不安定な化合物であり、種
々の要因により分子量の低下を起こすことが知られてい
る。従って上記の反応は、乾燥不活性ガス雰囲気下で行
なうことが望ましい。その後、減圧下２００℃の加熱に
より脱水イミド化して目的のポリイミディンイミドコボ
リマーを得ることができる。しかしながら、合成方法は
前述の方法のみに限定されるものでは無く、適宜反応条
件等を変更することができる。尚、上記の反応を３，５
−ＤＢＰ、４−アミノフェニルエーテル、２，２′−ビ
ス（３，４−ジカルボン酸フェニル）へキサフルオロプ
ロパンニ無水物を例に簡単に図示すると以下の図のよう
になる。

ここで、上記反応によって生成された中間生成物、ポリ
水和イミディンアミック酸および最終生成物であるポリ
イミディンイミドコポリマーの赤外吸収スペクトルをそ
れぞれ第１図ａ、ｂに示す。

第１図ａに見られる水和イミディンおよびアミック酸の
ＯＨ基によるピーク＜３３００ｃｍ−’付近）が、熱処
理後のポリイミディンイミドによるスペクトル：第１図
すにおいては消失し、かわりにイミディンの炭素二重結
合によるピーク（Ｉ６１８ｃｍ−’）およびイミドのカ
ルボニルによるピーク（Ｉ７７５Ｃ１１−’）が、出現
しているのがわかる。以上の事実より上記の反応例にお
いては、−段目の反応でポリ水和イミディンアミック酸
が生成し、続いて行なわれる熱処理により目的のポリイ
ミディンイミドコポリマーが生成することがわかる。

該ポリイミディンイミドコボリマーは、通常の有機溶媒
に可溶であり、このため加工性に優れている。また、こ
のポリマーの０．２５ｇを１００ｍの濃硫酸に溶解した
溶液を２５℃でオストワルド粘度計を用いて測定した値
に基づく固有粘度（ηｉｎｈ　）が、０．６０ｄ！／ｇ
以上であれば、良好なフィルム成型性を示す。但し、そ
れぞれのポリマーを溶解することのできる有機溶媒は、
それぞれのポリマーの組成により異なる。

また、該ボリイミディンイミドコポリマーは、耐熱性に
も優れており、ＴＧＡ　（熱重量分析装置）を用いて測
定した１０％重量重量減変温、いづれも４００℃以上を
示す。

〔実施例〕

実施例１４−アミノフェニルエーテル１．００８６　ｇ　（０，
００５０ｍｏｌ）とＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミド２０
−を撹拌機、環流冷却器を備えた３ツロ５０−フラスコ
に仕込み、アルゴンガス雰囲気下１２０℃にて攪拌を続
番りなから３，５−ジベンジリデン−３，５−シヒドロ
ーＩＨ，７Ｈ−ベンゾ（Ｉ、２−Ｃ：　４゜５−ｃ’）
シフラン−１，７−シオン０．９２３８　ｇ（０，００
２５ｍｏｌ）を徐々に加え２４時間反応させた後、加熱
を止め無水ピロメリット酸０．５４５３　ｇ　（０，０
０２５ｍｏｌ）を徐々に加え２４時間室温にて反応させ
た。

その後、反応混合物を５００−の酢酸エチル中に滴下し
、沈澱物を減圧ろ過して捕集したのち減圧下で乾燥した
。沈澱物の収量は２．５５ｇであった。この沈澱物は赤
外吸収スペクトルより、ポリ水和イミディンアミック酸
コポリマーであることが確認された。またこの沈澱物を
減圧下２００℃で加熱処理することによりポリイミディ
ンアミック酸コポリマーを経てポリイミディンイミドコ
ボリマーとなることが、赤外吸収スペクトルにより明ら
かになった。このポリイミディンイミドコボリマーは、
メタクレゾール、オルトクロロフェノール等の有機溶媒
に可溶であり、固有粘度１．２９ｄ！／ｇを示し、また
丈夫なフィルムを成型することができた。

実施例２４−アミノフェニルエーテル１．０５３６　ｇ　（０，
００５３ｍｏｌ）とＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミド２５
ｍを撹拌機、環流冷却器を備えた３ツロ５０−フラスコ
に仕込み、アルゴンガス雰囲気下１３０℃にて攪拌を続
けながら３．５−ジベンジリデン−３，５−ジヒドロ−
ＩＨ，７Ｈ−ベンゾ（Ｉ、２−Ｃ：　４゜５−ｃ’）シ
フラン−１，７−ジオン０．９６２０　ｇ（０、ＱＯ２
６ｍｏ　Ｉ　）を徐々に加え２４時間反応させた後、加
熱を止め２，２−ビス（３，４−ジカルボン酸フェニル
）へキサフルオロプロパンニ無水物１．１５６０　ｇ　
（０，００２６ｍｏｌ）を徐々に加え２４時間室温にて
反応させた。その後、反応混合物を４００ｍ１の酢酸エ
チル中に滴下し、沈澱物を減圧ろ過して捕集したのち減
圧下で乾燥した。

沈澱物の収量は３．１６ｇであった。この沈澱物は更に
減圧下２００℃にて熱処理して目的のポリイミディンイ
ミドコボリマーを得た。結果を第１表および第２表に示
した。

実施例３メタキシリレンジアミン１．０２９０　ｇ　（０，００
７６ｍｏｌ）とＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミド１５−を
撹拌機、還流冷却器を備えた３ツロ５０−フラスコに仕
込み、アルゴンガス雰囲気下１００℃にて撹拌を続けな
から３，５−ジベンジリデン−３，５−ジヒドロ−Ｌ　
Ｈ、７Ｈ−ベンゾ（Ｉ，２−ｃ：４，５−Ｃ′）シフラ
ン−１，７−シオン１．３８３８　ｇ　（０，００３８
ｎ＋ｏｌ）を徐々に加え２４時間反応させた後、加熱を
止め無水ピロメリット酸０．８２３８　ｇ　（０，００
３８ｍｍｏｌ）を徐々に加え２４時間室温にて反応させ
た。その後、反応混合物を５００−の酢酸エチル中に滴
下し、沈澱物を減圧ろ過して捕集したのち減圧下で乾燥
した。沈澱物の収量は２．２３ｇであった。この沈澱物
を更に減圧下２００℃にて熱処理して目的のポリイミデ
ィンイミドコポリマーを得た。結果を第１表および第２
表に示した。

第　　１　　表Ｉ■：ボリイミディンイミドコボリマーＡＡ：ポリ水和
イミディンアミック酸＃　：ポリマー０．２５ｇを濃硫酸１００−に溶解した
溶液を２５℃でオストワルド粘度計を用いて測定して得
た。

本　：ポリマー０．２５ｇをＮ−メチルピロリドン１０
０−に溶解した溶液を２５℃でオストワルド粘度計を用
いて測定して得た。

第２表Ｍ、Ｃ，：　　メタクレゾールＯ，Ｃ，：　　オルトクロロフェノールＮＭＰ　　　：
　　Ｎ−メチルピロリドンＤＭＡＣ：　　Ｎ、Ｎ−ジメ
チルアセトアミドＤＭＩ　　　：　　Ｎ、Ｎ−ジメチル
ホルムアミドＴ１１Ｆ　　＝　テトラヒドロフランＣｌＩＣｌ３　　：　　クロロホルム実施例４メタキシリレンジアミン０．９４８４　ｇ　（０，００
７ｎ＋ｏｌ）とＮ−メチルピロリドン２５−を撹拌機、
還流冷却器を備えた３ツロ５０ｄフラスコに仕込み、ア
ルゴンガス雰囲気上室温にて攪拌を続けながら３゜５−
ジベンジリデン−３，５−ジヒドロ−Ｉ　Ｈ。

７Ｈ−ベンゾ（Ｉ，２−ｃ：４．５−ｃ’）シフラン−
１，７−ジオン１．２７５４　ｇ　（０，００３５ｍｏ
ｌ）を徐々に加え２４時間反応させた後、２，２−ビス
（３，４−ジカルボン酸フェニル）へキサフルオロプロ
パンニ無水物１．５４６５　ｇ　（０，００３５ｍｏｌ
）を徐々に加え２４時間反応させた。その後、反応混合
物’５−５０ＯＮ１の酢酸エチル中に滴下し、沈澱物を
減圧ろ過して捕集したのち減圧下で乾燥した。沈澱物の
収量は３．４７ｇであった。この沈澱物を更に減圧下２
００℃にて熱処理して目的のポリイミディンイミドコポ
リマーを得た。結果を第１表および第２表に示した。

実施例５メタキシリレンジアミン１．８４８６　ｇ　（０，０１
３６ｍｏｌ）とＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミド５−を撹
拌機、還流冷却器を備えた３ツロ５０−フラスコに仕込
み、アルゴンガス雰囲気下１００℃にて攪拌を続けなが
ら３．７−ジペンジリデンー３，７−シヒドローＩＨ，
５Ｈ−ベンゾ（Ｉ、２−ｃ　：　４　、５−ｃ′）シフ
ラン−１，５−ジオン２．４８９８　ｇ　（０，００６
８ｍｏｌ）を徐々に加え２４時間反応させた後、加熱を
止め無水ピロメリット酸１．４８７２　ｇ　（０，００
６８ｍｏｌ）を徐々に加え２４時間室温にて反応させた
。その後、反応混合物を５００ｄのイオン交換水中に滴
下し、沈澱物を減圧ろ過して捕集したのち減圧下で乾燥
した。沈澱物の収量は５．５７ｇであった。この沈澱物
を更に減圧下２００℃にて熱処理して目的のポリイミデ
ィンイミドコポリマーを得た。結果を第１表および第２
表に示した。

実施例６メタキシリレンジアミン１．１５４６　ｇ　（０，００
４２５ｍｏｌ）とＮ−メチルピロリドン１２−を撹拌機
、還流冷却器を備えた３ツロ５０−フラスコに仕込み、
アルゴンガス雰囲気上室温にて攪拌を続けなから３゜５
−ジベンジリデン−３，５−ジヒドロ−ＬＨ。

７Ｈ−ベンゾ（Ｉ，２−ｃ：４．５−ｃ’）シフラン−
１，７−ジオン１．５５２７　ｇ　（０，００４２５ｍ
ｏ＋）を徐々に加え２４時間反応させた後、３．３’、
４゜４′−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物１
．３６５６　ｇ　（０，００４２５ｍｏｌ）を徐々に加
え２４時間室温にて反応させた。その後、反応混合物を
５００−の酢酸エチル中に滴下し、沈澱物を減圧ろ過し
て捕集したのち減圧下で乾燥した。沈澱物の収量は３．
９０ｇであった。

この沈澱物を更に減圧下２００℃にて熱処理して目的の
ポリイミディンイミドコポリマーを得た。

結果を第１表および第２表に示した。

実施例７４−アミノフェニルエーテル２．０１５１　ｇ　（０，
０１００ｍｏｌ）とＮ−メチルピロリドン２０−を撹拌
機、還流冷却器を備えた３ツロ５０−フラスコに仕込み
、アルゴンガス雰囲気下１２０℃にて攪拌を続けなから
３，５−ジベンジリデン−３，５−ジヒドロ−ＩＨ，７
Ｈ−ベンゾ（Ｉ、２−ｃ　：　４　、５−ｃ　’）シフ
ラン−１，７−ジオン１．８４６４　ｇ　（０，００５
０ｍｏｌ）を徐々に加え２４時間反応させた後、加熱を
止め３．３’、４．４’−ベンゾフェノンテトラカルボ
ン酸二無水物１．６２０８　ｇ　（０，００５０ｍｏｌ
）を徐々に加え２４時間室温にて反応させた。その後、
反応混合物を７００−の酢酸エチル中に滴下し、沈澱物
を減圧ろ過して捕集したのち減圧下で乾燥した。沈澱物
の収量は５．０６ｇであった。この沈澱物を更に減圧下
２００℃にて熱処理して目的のポリイミディンイミドコ
ポリマーを得た。結果を第１表および第２表に示した。

〔発明の効果〕

本発明のボリイミディンイミドコボリマーは、耐熱性と
加工性に優れた高分子素材であり工業的な適用範囲が極
めて広く、産業発展に有用なものである。

【図面の簡単な説明】

第１図ａは、３，５−ジベンジリデン−３，５−ジヒド
０−ＩＨ，７Ｈ−ベンゾ（Ｉ，２−ｃ：４．５ｃ’）シ
フラン−１，７−ジオン、４−アミノフェニルエーテル
、２，２−ビス（３，４−ジカルボン酸フヱニル）へキ
サフルオロプロパン二無水物の３者を反応させて合成さ
れたポリ水和イミ宇インアミック酸の赤外吸収スペクト
ルであり、第１図すは、そのポリマーをポリイミデイン
イミドコポリマーとするために、減圧下２００℃にて２
４時間熱処理して得たポリマーの赤外吸収スペクトルで
ある。

Claims

【特許請求の範囲】１、ポリマー構造の基本骨格のなかに、一般式（ I ）
で表わされるイミディン構造、および、一般式（II）で
表わされるイミド構造を有するポリイミディンとポリイ
ミドの共重合体からなるポリイミディンイミドコポリマ
ー。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）▲数式、化
学式、表等があります▼（II）但し、一般式（ I ）、（II）は、それぞれ以下に示す
一般式（ I −ａ）〜（ I −ｃ）、（II−ａ）〜（II−
ｂ）をまとめて表したものである。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I −ａ）▲数式
、化学式、表等があります▼（II−ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I −ｂ）▲数式
、化学式、表等があります▼（II−ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I −ｃ）２、該ポリイミディンイミドコポリマー０．２５ｇを濃
硫酸１００ｍｌに溶解した溶液を２５℃で測定した値に
基づく固有粘度（ηｉｎｈ）が、０．６０ｄｌ／ｇ以上
であることを特徴とする、請求項１記載のポリイミディ
ンイミドコポリマー。３、ＤＰＢ類と、ジアミン、芳香族テトラカルホン酸二
無水物から得られる請求項１記載のポリイミディンイミ
ドコポリマー。