JPH01115681A - 感熱記録紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の利用分野） 本発明は感熱記録紙に関し、さらに詳しくは、取り扱い
性に優れた感熱記録紙に関する。

（従来技術） 感熱記録紙とは、熱エネルギーによる物質の物理的、化
学的変化を利用して画像記録を得るもので非常に多くの
プロセスが研究されている。

熱による物質の物理的変化を利用したものとして、いわ
ゆるワックスタイプ感熱記録紙なるものが古くから知ら
れており、心電図などに利用されている。また、熱によ
る化学変化を利用したものは１種々の発色機構によるも
のが提案されているが、とりわけ二成分発色系感熱記録
紙と呼ばれるものが代表的である。

二成分発色系感熱記録紙は、二種類の熱反応性化合物を
微粒子状に分散シ、これにバインダー等を混合して二種
類の熱反応性化合物をバインダー等により隔離されるよ
うにして支持体上に塗布し。

その一方、あるいは両方が加熱によシ溶融、接触して生
じる発色反応を利用して記録を得るものである。この二
種類の熱反応性化合物は、一般的には電子供与性化合物
と電子受容性化合物と呼ばれるものであ″る。

これら二成分発色系感熱記録紙は、（１）−次発色であ
夛現像が不要である−（２）紙質が一般紙に近い−（３
）取扱いが容易であるなど記録シートとして利点が多い
。特に、電子供与性化合物として無色染料を用いたもの
は、さらに、（４）発色濃度が高い、（５）種々の発色
色相の感熱記録紙が容易にできる等の利点があり利用価
値が大きい。従って、感熱記録素材として最も多く利用
されている。

近来、電子技術の発達に伴い、ファクシミリ。

計測器、プリンター等、情報をプリントアウトする手段
として感熱記録紙が注目されている。それに従って記録
紙に対する要求も多様化し、従来の白地に黒または青色
の画像を得るだけでは満足できなくなっている。即ち、
赤、緑、橙と要求され゛る発色の色相が広がっている。

しかし、上述した発色々相の多様化に伴い、何らかの方
法で感熱記録紙の発色々相を感熱記録紙に明示すること
が必要となった。

（発明の目的） 本発明の目的は、感熱記録紙の発色々相を消費者忙明示
する手段に関する。

（発明の構成） 本発明の目的は、感熱記録紙の感熱発色層を−製造工程
中に何らかの方法で弱い呈色反応を生じさせ、その記録
面の可視分光吸収の最大値を０１１以上０．３以下、好
ましくは０．１２以上０゜２ｊ以下に着色することによ
り達成された。

とれによシ、感熱記録紙は、使用時には予め発色々相と
全く同一の色相の地肌着色がほどこされていることにな
シ、使用者に容易にその発色々相を伝達することができ
る。さらに本発明の方法は一染料オたは顔料を追撚し、
地肌を着色する方法に比ベコスト的に制約が全く無く、
−また発色々相と地肌の色相のずれがほとんど無いなど
の特徴を有する。

次に本発明の感熱紙の製法について述べる。

本発明の感熱紙は、塩基性無色染料（以下発色剤と称す
る）及び電子受容性化合物（以下顕色剤と称する）を各
々別々に、ボールミル、サンドミル、アトライタ、三本
ローラミル等の手段を用い。

水溶性高分子溶液中で平均粒径００７ミクロンないし７
０ミクロンに分散する。また、熱感度を向上させる必要
のあるときには、融点５００６以上１ｊ００ｃ以下の熱
可融性物質を同様な手段で分散する。熱可融性物質は１
発色剤または顕色剤と混合して分散しても良い。

発色剤、顕色剤、必要に応じ熱可融性物質は分散後混合
され、必要に応じ無色ないし淡色の吸油性顔料、ワック
ス分散物、＃型剤分散物等を加える。

混合時における発色剤と顕色剤の好ましい比率はｌ：／
ないしｌ：ｊである。また、熱可融性物質を加える場合
には、顕色剤に対しまＯないしコｏｏｙｘｔｔパーセン
トが好ましい。吸油性顔料としては、ＪＩＳ−に−４１
０／による吸油量が３゜ｔｄ／　／　００　Ｆ以上のも
のが好ましく、その添加量は発色剤、顕色剤、熱可融性
物質の総和の１０ないし、２００００重量パーセントま
しい。ワックス、離型剤を添加する場合は発色剤の１０
重量パーセントないし３００重量／ｅ−セントが好まし
い。

本発明に用いられる発色剤としては、トリアリールメタ
ン系化合物、ジフェニルメタン系化合物。

キサンチン系化合物、チアジン系化合物、スピロピラン
系化合物などがあげられる。これらの一部を例示すれば
、３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−
ジメチルアミノフタリド（即−！− ちクリスタルバイオレットラクトン）、３．Ｊ−ビス（
ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド。

３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−ｊ−（／。

２−ジメチルインドール−３−イル）フタリド。

ｊ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−Ｊ−（Ｊ−メチ
ルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）　−Ｊ　−（２−フェニルインドー
ル−３−イル）フタリド−３，３−ビス−（ｌ、２−ジ
メチルインドール−３−イル）−ｊ−ジメチルアミノフ
タリド、３．３−ビス（／、、２−ジメチルインドール
−３−イル）−４−ジメチルアミノフタリド、３，３−
ビス（デーエチルカルバソール−３−イル）−ｊ−ジメ
チルアミノフタリド、３，３−ビス−（２−フェニルイ
ンドール−３−イル）−よ−ジメチルアミノフタリド、
３−ｐ−ジメチルアミノフェニル−３−（／−メチルピ
ロールーコーイル）−ｊ−ジメチル−アミノ７タリドー
３−ジエチルアミン−７−メトキシフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−ｔ−メトキシフルオラン、３−ジエチル
アミンー７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチ
ルアミン−４−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
ジエチルアミノー７．　　ｒ−ベンゾフルオラン−３−
ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチル
アミンー７−ｔｅｒｔ−ブチルフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−Ａ、７−シメチルフル′　オラン、３−Ｎ−
エチル−Ｎ−）リルアミノ−を一メチル−７−アニリツ
フルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−）サルアミノ−４−
メチルーフーアニリツフルオラン、３−ピペリジノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−Ｊ−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−１’Ｊ
−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ−ｔ−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−ビはラジノーｔ−メチル−
７−（ｐ−メチルアニリノ）フルオラン、Ｊ−ジエチル
アミノ−７−（、−クロルアニリノ）フルオラン−３−
ジエチルアミノ−７−ブチルアミノフルオラン、３−ジ
エチルアミン−７−ジベンジルアミノフルオラン、３．
７−ビス（メチルトリルアミノ）フルオラン−３−ピは
リジノー７−フエネチルアミノフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−フェニルフルオラン％３−ジエチルアミ
ノ−７、♂−ベンゾフルオラン等がある。

これらは単独で、あるいは色調調整の目的で混合して用
いてもさしつかえない。

本発明に用いられる顕色剤としては、フェノール化合物
、ヒドロキシ安息香酸誘導体−サリチル酸誘導体等があ
る。その例を示せば、２．コービス（μ′−ヒドロキシ
フェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、ｘ、＋２−
ビス（４ｔ−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２．２−
ビス（４ｔ′−ヒドロキシ−３２ｚ／　　、＞クロロフ
ェニル）フロノぐン、／、／−ビス（≠′−ヒドロキシ
フェニル）シクロヘキサン、２．コービス（≠′−ヒド
ロキシフェニル）ヘキサン、ｔ、ｉ−ビス（≠Ｉ−ヒド
ロキシフェニル）フロノぞン＝／、／−ビス（μ′−ヒ
ドロキシフェニル）ブタン＋　／、　　／−ビス（μ′
−ヒドロキシフェニル）　Ｊ−！：ンタン、ｌ、／−ビ
ス（７′−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、／、　　／
−ビス（１，１／−ヒドロキシフェニル）へブタン、１
．／−ビス（参′−ヒドロキシフェニル）オクタン、／
、ｌ−ビス（μ′−ヒドロキシフェニル）−コーメチル
ーはブタン、　　／、　　／−ビス（クーヒドロキシフ
ェニル）−コーエチルーヘキサン、ｔ、ｔ−ビス（≠′
−ヒドロキシフェニル）トチカン−ｐ−クミルフェノー
ル、ｐ−フェニルフェノール、ｐ−ヒドロキシ安息香酸
ベンジル。

ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチル、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸フェネチル、３．ｊ−ジ−ターシャリブチルサリチル
酸、３．ｊ−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸％３−
α−メチルベンジルサリチル酸等がある。サリチル酸誘
導体はその亜鉛、アルミニウム塩等の金属塩も使用でき
る。

本発明に用いる熱可融性物質としては、高級脂肪酸アミ
ド、安息香酸エステル銹導体１、ナフ）　−ル誘導体、
ナフトエ酸誘導体、尿素誘導体等があげられる。具体的
にはステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド、オレイ
ン酸アミド、エルカ酸アミド、エチレンビスステアロア
ミド、ｐ−ペンジ−ター ルオキシ安息香酸ベンジル、ｐ−ブトキシ安息香酸ベン
ジル、β−ナフトールベンジルエーテル。

α−ナフトールベンジルエーテル、α−ヒドロキシ−β
−す７トエ酸フエニルエステル、β−ヒドロキシ−α−
ナフトエ酸フェニルエステル、β−ナフトエ酸フェニル
エステル、β−ナフトール−（ｐ−クロロベンジル）エ
ーテル等があげられる。

吸油性顔料の具体例としては、炭酸カルシウム。

水酸化アルミニウム、炭酸バリウム、硫酸バリウム、タ
ルク、ロウ石、カオリン、焼成カオリン。

酸化亜鉛、ケイソウ土、非晶質シリカ、リトポン。

酸化チタン、尿素−ホルマリン樹脂フィラー、ポリエチ
レンフィラー等がある。

ワックスの具体例としては、ポリエチレンワックス、ノ
（ラフインワックス、マイクロクリスタリンワックス、
カルナバロウワックス等がある。

離型剤としては、高級脂肪酸の金属塩が好ましく、ステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン
酸カルシウム等がある。

発色剤及び顕色剤の分散時には一保護コロイドＩ　Ｏ− として水溶性高分子を加えるが、これらの水溶性高分子
としては、２ｊ０Ｃの水に対し、ｔ１以上溶解する化合
物が望ましく、具体的には、メチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、
デンプン類、ゼラチン、アラビアゴム、カゼイン、スチ
レン−無水マレイン酸共重合体塩、エチレン−無水マレ
イン酸共重合体塩、イソブチレン−無水マレイン酸共重
合体塩、ポリビニルアルコール、カルボキシ変成ポリビ
ニルアルコールなどがあげられる。

これらの水溶性高分子は、感熱素材を支持体上に塗布す
る際の結着剤の役割りも果す。

このようにして得られた塗液は、支持体である原紙上に
通常の塗工方法、例えばパーコーター、ブレードコータ
ー、エアーナイフコーター、ロールコータ−、グラビア
コーター等の手段で塗布、乾燥され、必要に応じカレン
ダ処理をして仕上げを行う。

好ましい塗工ｔは、固型分として３Ｐ／ｍ２ないし、２
０り７ｍ２、さらに好ましく１１４４９７ｍ２ないし１
１７ｍ２である。

また支持体としてコート紙、合成紙等の紙類似のものを
使用することも可能である。

カレンダ処理をする場合、塗工面の平滑度は、ａＯＯ秒
以上１．ｚｏｏｏ秒以下、さらには４！０Ｃ秒以上１０
００秒以下であることが好ましい。

本発明の効果を得るためには、塗液の加熱、有機溶媒の
添加、界面活性剤の添加、又は乾燥工程、カレンダー処
理工程での加熱等によって所謂かぶシを発生させ、塗工
面の可視分光吸収の最大値がｏ、ｉｏ以上０．３０以下
、好ましくは０．７２以上００．２！以下であることが
必要である。ここでいう可視分光吸収の最大値とは、波
長３♂θｎｍから７ｒＯｎｍまでの単色光を照射したと
きの吸光度の最大値である。

可視分光吸収の最大値が０．７０未満であると地肌の着
色効果が不十分であυ、０．３０を越えると、記録時に
記録画僑とのコントラストを低下せしめ好ましくない。

（発明の実施例） 以下に本発明の実施例を示すが、本発明はこれに限定さ
れるものではない。

実施例／ 電子供与性染料として、第−表に示す化合物コＯｙをｔ
ｌポリビニルアルコール（クランＰＶＡ１ｏｊ’）水溶
液１ｏｏｙとともに一昼夜ボールミルで分散し、Ａ液と
する。

コ１．２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）フロパンＡ
Ｏｙを！優ポリビニルアルコール水溶液６ｏｏ’ｐ、ス
テアリン酸アミドｔｏｙととも釦−昼夜分散し、Ｂ液と
する。

焼成カオリン（エンゲルハルト社Ａｎｓｉｌｅｘり０　
）／　００ｊＪをヘキサメタリン酸ナトリウム／チ溶液
１００ｆとともにホモジナイザーで分散し、Ｃ液とする
。

Ａ液、Ｂ液、Ｃ液を混合し、ステアリン酸亜鉛の３０１
４分散液（中東油脂　ハイドリン・ｚ−７）ＡＯｙを加
え感熱塗液とする。この液を１０°Ｃでｉｏ分間加熱し
かぶりを発生させる。これを坪量！Ｏｙ７ｍ２を有する
上質紙上に乾燥塗布量がｌ　３− ３ｙ／ｍ２となるようにメイヤーパーで塗布し、１００
（：で５分間乾燥し、室温でキャレンダ処理を行い、表
面の平滑度が２００秒（ベック）となるように仕上げた
。

得られた感熱紙は、印字濃度、記録感度、発色体の保存
性等、感熱記録紙に要求される性能を全て満し、かつ、
地肌の色は各々目的の色相に着色することができる。

実施例コ 実施例１の感熱塗液の加熱処理に変えて、塗液１ｏｏｙ
に対して、ｔＣＣのエタノールを添加し、実施例１と同
様の方法で塗布し感熱紙を得た。

実施例３ 実施例／の感熱塗液の加熱処理を行なわず塗布を行ない
７０’Ｃで１分間乾燥し、かぶシを発生させた後、室温
でキャレンダー処理して感熱紙を得た。

実施例１ 実施例／の感熱塗液の加熱処理を行なわず塗布を行ない
１００（：で１分間乾燥した後、７！０Ｃ−／４ｔ− でキャレンダー処理を行ないかぶりを発生させた感熱紙
を得た。

比較例１ 実施例≠において、キャレンダーの処理温度をｔ３°Ｃ
とした他は同様にしてサンプルを得た。

比較例λ 実施例１において塗液の加熱処理を行わない他は同様に
して感熱紙を得た。

得られた感熱記録紙は、電々公社ミニファクス■型ファ
クシミリで、コピーモードにおいて印字濃度を測定した
。可視最大吸収測定には日立３０７型反射分光々度計を
使用し、Ｊ７０ｎｍから１７０ｎｍの分光吸収を測定し
た。

印字部と地肌のコントラスト、地肌の鮮やかさ（彩度）
を目視で判定した。。

結果を第１表に示す。

実施例においては、いずれも地肌が適度に着色しておシ
、発色々相の予測が容易に行われた。

また比較例／においては、地肌の濃度が高すぎ、発色体
とのコントラストが不十分であった。比較例コにおいて
は地肌の濃度が０．１０未満であり、地肌の着色々相を
判別することが困難であった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 電子供与性無色染料及び熱時該染料と反応して呈色する
   電子受容性化合物を含有する感熱発色層を支持体上に設
   けた感熱記録紙において、製造工程中に呈色反応の一部
   を進行させ、記録紙の全面に渡つて可視分光吸収の最大
   値が０．１以上０．３以下となるよう感熱発色層を着色
   させたことを特徴とする感熱記録紙。