JPH01114481A - 近赤外領域に吸収を有する発色を示す感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は情報記録材料として知られる感熱記録材料に関
する。さらに詳しくは、近赤外領域に吸収を有する発色
を示す感熱記録材料に関する。

〔従来の技術とその問題点〕

近年、所謂ＰＯＳラベルとして知られるバーコードラベ
ルを、感熱記録材を用いて発色形成し所要の用途に使用
する方法が広く用いられるに敗っった。このバーコード
ラベルの読取りは、６３０ｍμ付近の吸収を利用する機
器の他に、半導体レーザーの発達によって、７６０〜８
００ｍμの吸収を利用し読取りを行う所謂近赤外読取り
機が、装置の小型化の点で最近普及している。しかるに
、従来感熱記録材に使用されている発色系において、こ
の領域に吸収を示す化合物は殆ど知られていない０例え
ば特開昭６０−２２６７８１号（山本化学合成）や同５
８−１５７７７９号（神崎製紙）等に該領域に吸収を示
す発色性化合物の記載があるが、現実の使用については
よく分っていない。その結果、ＰＯＳラベル向けの感熱
記録紙の使用は、従来の発色系が耐油性の不足という欠
点を有する事ともからんで、熱転写方式に一歩を譲って
いる観がある。

〔問題点解決のための手段］ 発明者等は、従来の発色方式によらない新規な発色方式
を開発した。（特開昭５７−１０７８８２号）本研究の
展開中、発明者等は本出願記載の化合物による発色像が
、近赤外領域に吸収を有することを見いだし、検討の結
果本発明を完成した。

本発明は、−綴代（Ｉ） １）−綴代（Ｉ） （式中、Ｒ１、Ｒｉ、　ｌｈは水素原子または低級アル
キル基であり、Ｒ１とＲ８は同時に水素原子ではない、
）で表されるバラキシレン誘導体と一般式（ｎ）（式中
、Ｒ４はアルキル基またはシクロアルキル恭、ｘｌ、Ｘ
２は水素原子、アルキルスルホニル基、アリールスルホ
ニル基もしくはベンジルスルホニル基を示し、アリール
スルホニル基もしくはベンジルスルホニル基は低級アル
キル基を含んでいてもよ＜、ｘｌとＸ！は共に水素原子
ではない。）で表されるキノン誘導体とを発色成分に含
むことを特徴とする近赤外領域に吸収を有する発色を示
す感熱記録材料に関する。

ここに感熱記録材料とは、熱エネエルギーを適当な手段
で記録材料上に伝達し発色像を得る記録材料で、例えば
適当な融点降下剤、顔料、結着剤、滑剤、画像安定剤及
び発色剤をそれぞれ微細水分散液とし、混合し支持体上
に塗工乾燥したもので、適当な加熱手段によって塗工面
上に発色像を生じるもの、或いは、発色剤中の発色性成
分と顕色性成分とを夫々別個に一方をワックス状物質及
び他の助剤と共に混練し支持体上に塗工しインクシート
とし、他方を顔料及び結着剤等と配合し支持体上塗工し
受容シートとし、両シートを対向させ、インクシートの
裏面より加熱し溶融転移させ発色せしめる記録材料があ
げられる。

本発明の記録材料は感熱記録材料中の発色剤に関するも
ので、発色性成分である一般式（Ｉ）のバラキシレン化
合物としては、α、α、α゛、α′−テトラキス（４−
ジメチルアミノフェニル）−ｐ−キシレン、α、α、α
°、α゛−テトラキス（３−メチル−４−メチルアミノ
フェニル）−ｐ−キシレン、α、α、α゛、α”−テト
ラキス（４−メチルアミノフェニル）−ｐ−キシレン、
α、α、α゛。

α１−テトラキス（３−メチル−４−エチルアミノフェ
ニル）−ｐ−キシレン、　α、α、α１．α１−テトラ
キス（４−ジエチルアミノフェニル）−ｐ−キシレン又
はα、α、α１．α゛−テトラキス（４−エチルアミノ
フェニル＞−ｐ−キシレン等が挙げられる。

また顕色荊成分である一般式（ＩＩ）のキノン化金物と
しては、３−エチルスルホニル−１，４−キノン−２，
５−ジカルボン酸エチル、３−フェニルスルホニル−１
，４−キノン−２，５−ジカルボン酸ブチル、３−Ｐ−
トリルスルホニル−１，４−キノン−２，５−ジカルボ
ン酸イソブチル、３−　（３’　、４’　−メチルフェ
ニルスルホニル−１，４−キノン−２，５−ジカルボン
酸シクロヘキシル、３−ベンジルスルホニル−１，４−
キノン−２，５−ジカルボン酸シクロヘキシル、３−α
−ナフチルスルホニル−１，４−キノン−２，５−ジカ
ルボン酸ブチル、３−（４“−ビフェニリルスルホニル
）−１，４−キノン−２，５−ジカルボン酸シクロヘキ
シル、３．６−ジーＰ−トリルスルホニル−１，４−キ
ノン−２，５−ジカルボン酸イソブチル　、３，６−ジ
ペンジルスルホニルー１．４−キノン−２，５−ジカル
ボン酸シクロヘキシル、３．６−ジーρ−ｔ−ブチルフ
ェニルスルホニル−１，４−キノン−２，５−ジカルボ
ン酸エチルあるいは３−（５”−インダンスルホニル）
−１，４−キノン−２，５−ジカルボン酸イソブチル等
が挙げられるが、本発明ははこれにより限定されるもの
ではない。

本発明の化合物を感熱記録材料に使用する場合、近赤外
領域の吸収を利用する時は、測定機の感度上の問題から
使用量の限界が決定される０例えば、ＴＢＲ６０００機
（東研Ｗ製）をバーコード読取機に用い（読取波長７８
０ｍμ）、バーコードプリンターＬｏｇｉＬｅｃ−ＫＰ
１２３機（関東電子社■１８りにて印字したＪＡＮバー
コードを読取る場合、塗工量６ｇ／イの塗層中、パラキ
シレン化合物３．３％以上、キノン化合物３．３％以上
が好ましい。

本発明の記録材料は赤外領域以外に、勿論６３０ｍμに
強い吸収を有する発色像を生じるから、肉眼的にも、通
常の測色機を用いる測定においても従来品同様に使用し
うる。また、本発明の化合物に°よる発色像が油脂等に
よる汚染に耐久力を有する点は本発明の大きな特徴であ
る。

本発明の感熱記録材料に用いられる助剤成分は種類、使
用量とも従来公知が全く同様に使用できる。融点降下剤
は、酸アミド系（たとえばステアリン酸アミド、Ｎ−オ
クタデシルフタルイミド或いはｐ−）ルエンスルホン酸
アニリｌ）　、エステル系（たとえば安息香酸−β−ナ
フチルエステル）、エーテル系（たとえばヘンシル−β
−ナフチルエーテル）もしくは炭化水素系（たとえばｐ
−ベンジルビフェニル）等、この分野で従来より使用さ
れている公知の化合物がすべて使用できる。

顔料、滑剤等も従来この分野で使用されているカオリン
、炭酸石灰、炭酸マグネシウム、尿素樹脂系フィラー或
いはタルク等が使用可能である。

結着剤はポリビニルアルコール（未変性ないし変性、完
全鹸化ないし部分鹸化物）系、アクリルアミド系水溶性
結着剤等従来この分野で使用されたものが使用できる。

また、従来この分野で使用されたフェノール系やキサン
トゲネート系等の画像安定剤或いは多くの紫外線吸収剤
が同様に使用可能である。熱転写系において使用される
場合も、用いるワックス、顔料その他の助剤は従来この
分野で用いられたものが同様に使用できる。なお、２．
５−ジベンゾイルキノンを顕色側に用いると発色像の近
赤外部読取りが不十分で本発明の目的に適さない。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例により詳細に説明する。

感熱記録紙の作成 色素体（パラキシレン誘導体）及びキノン体を夫々５％
ポリビニルアルコール水溶液中分散し、含量１０％の分
散液とする。同様なβ−ナフチルベンゾエート及びビス
フェノールＳの２０％水分散液を作る。他にステアリン
酸亜鉛の２０％水分散液及び炭酸石灰の６０％水分散液
を用意する。

この試料を用いて次の組成となるように分散液を混合し
、上質紙にバーコーターを用いて乾燥型工科が６ｇ／ｒ
ｒｆとなるように塗工し、乾燥し感熱記録紙とする。

配合液の組成 色素体　　　　　　　　　１９．７　（６，５）キノン
　　　　　　　　　３４．　３　（Ｉ１，６）ビスフェ
ノール３　　　　１３．９（４，７）ステアリン酸亜鉛
　　　　１３．９　（４，７）β−ナフチルベンゾエー
ト５５．６　（Ｉ８，８）炭酸石灰　　　　　　　１（
Ｉ０，０（３３，８）ポリビニルアルコール　　５８．
２　（Ｉ９，７）（数字は各固体の重量比で、括弧内は
固体全体中での重量百分率を表す、） 実施例　１ 色素体にα、α、α゛、α゛−テトラキス（４−ジエチ
ルアミノフェニル＞−ｐ−キシレン、キノン体に３−ベ
ンジルスルホニル−１，４−キノン−２，５−ジカルボ
ン酸シクロヘキシルを用い、印刷にバーコードプリンタ
ーＬｏｇｉｔｅｃ−ＫＰ−１２３機を用いてＪＡＮコー
ドを印字し、ＴＢＲ−６０００機で読取りを行ったとこ
ろ十分な読取りが可能であった。また、発色物の４００
〜９００ｍμでの吸収スペクトルは第１図に示す通りで
あった。

比較例Ｉ Ｌｏｇｉｔｅｃｌｌ付随のバーコードラベル用紙（市販
感熱記録紙使用）を同機で印字して得たＪＡＮコードは
、ＴＢＲ−６０００機では全く読取り不能であった。

実施例２〜４ 色素体にα、α、α５．α１−テトラキス（４−ジ、メ
チルアミノフェニル）−Ｐ−キシレン、α、α、α゛、
α”−テトラキス（３−メチル−４−メチルアミノフェ
ニル）−Ｐ−キシレン、またはα、α、α゛、α゛、α
゛−テトラキスチルアミノフェニル）−Ｐ−キシレンを
用いる他は実施例１と同様にして感熱紙化、印字を行っ
た。ＴＢＲ−６０００機で読取りを行ったところ十分な
読取りが可能であった。

実施例５ 実施例１において、色素体にα、α、α°、α°−テト
ラキス（４−メチルアミノフェニル）−ｐ−キシレンを
用い、色素量を９．７、キノン量を１７．１とした場合
、感熱紙化、印字後ＴＢＲ−６００ＯＮにて読取りを行
なうと、操作の仕方で読取りが困難となり、限界値とな
る事を知った。

実施例６〜８ キノン体として３−ｐ−）ルエンスルホニル−１，４−
キノン−２，５−ジカルボン酸シクロヘキシル、３．６
−ジーｐ−トリルスルホニル−１，４−キノン−２，５
−ジカルボン酸イソブチルまたは３．６−ジペンジルス
ルホニルー１．４−キノン−２，５−ジカルボン酸シク
ロヘキシルを用いた以外は実施例１と同様にして感熱紙
化、印字を行い、ＴＢＲ−６０００機にて読取りを行っ
た。

これら実施例に於いても実施例１と同様に近赤外領域の
十分な読取りが可能であった。

実施例９ キノン体にに２．５−ジベンゾイルキノンを用いた以外
は実施例１と同様にした。

同様にして近赤外領域の読取りを行ったところ、読み取
りが困難であった。

【図面の簡単な説明】

第１図は発色物の反射光において、酸化マグネシウム白
板を基準として、白板の反射強度を■。 、試料の反射強度を■としたときのｌｏｇ（Ｉｏ／Ｋ）
を波長に対し示したものである。 出願人　　三井東圧化学株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３は水素原子または低級
   アルキル基であり、Ｒ＿１とＲ＿２は同時に水素原子で
   はない。）で表されるパラキシレン誘導体と一般式（I
   I）▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＿４はアルキル基またはシクロアルキル基、
   Ｘ＿１、Ｘ＿２は水素原子、アルキルスルホニル基、ア
   リールスルホニル基もしくはベンジルスルホニル基を示
   し、アリールスルホニル基もしくはベンジルスルホニル
   基は低級アルキル基を含んでいてもよく、Ｘ＿１とＸ＿
   ２は共に水素原子ではない。）で表されるキノン誘導体
   とを発色成分に含むことを特徴とする近赤外領域に吸収
   を有する発色を示す感熱記録材料。