JPH01113499A - 漂白剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は新規な漂白剤組成物に関し、特に粒状着色組成
物を含有する酸素系漂白剤組成物に関する。

（従来の技術及びその問題点） 従来、漂白剤としては塩素系漂白剤と酸素系漂白剤が知
られているが、前者は塩素臭を有するが故に近年は酸素
系漂白剤が広く使用されるようになってきている。

これら酸素系漂白剤は過炭酸ソーダ、過硼酸ソーダ等の
漂白剤を主成分とする白色の顆粒物であり、これらの酸
素系漂白剤の商品イメージの向上や白色衣類に対するブ
ルーイング効果を付与する目的で、白色の漂白剤顆粒物
中に青色系粒状着色組成物を少量添加したものが１市さ
れている・。

この青色系着色顆粒状添加剤が白色の漂白剤顆粒物中に
添加されない場合には、この漂白剤顆粒物はただ単に白
色の無臭粉末であり、家庭内で一般的に使用する砂糖、
食塩、片栗粉、小麦粉、洗剤等と判別することが困難な
状況も生ずる。

又、幼児や子供のいる家庭にあっては白色の漂白剤と食
品とを間違え易く、誤って口に入れたりする危険性もあ
る。このような場合、着色顆粒物が少量添加されていれ
ば簡単に見分けがつき、未然に事故を防止することが可
能となる。

本発明者等は、以前に特公昭５６−３５７１８号公報に
おいて、青色系顔料及び芳香族スルホン酸基或いはその
アルカリ金属塩基を有する界面活性剤からなる漂白剤用
粒状添加剤及びそれを含む漂白剤組成物を提案した。し
かしながらこの様な少量の着色顆粒物を含有する漂白剤
組成物を使用し、布類を洗浄漂白する場合には、使用方
法により青色顔料が布類に染着し、乾燥後の布類に青色
の斑点が生ずる危険性が少なからずあった。又、概して
、被漂白織布は白色無地のものが多く、青色顔料が少し
でも布に染着すると一層汚染が目立つ欠点も有していた
。特に洗面器等に少量の水を入れ衣類を浸し、上から着
色顆粒物を含有する漂白剤をふりかけ、かきまぜずにそ
のまま放置する場合、どのような顔料を使用しても、織
布の織目や編目の中へ顔料粒子が深く浸透付着し、水洗
いを充分行っても斑点状の汚染が認められた。

（問題点を解決するための手段） 本発明者は上記の如き欠点を解決すべく鋭意研究の結果
、特定の染料を使用してなる粒状着色組成物と酸素系漂
白剤顆粒物とを固体状態で混合し、且つ保存する場合に
は、粒状着色組成物が長期間にわたって鮮やかな色を保
持するが、衣類等を漂白する場合には、その漂白剤水溶
液中で粒状着色組成物が溶解し、更に漂白剤の酸化作用
により粒状着色組成物中の染料が直ちに分解褪色し、織
布に対する着色汚染が排除できる事を見い出し本発明を
完成した。

すなわち、本発明は、酸素系漂白剤水溶液中で分解褪色
する水溶性染料、酸化防止剤及び水溶性バインダーを主
成分としてなる粒状着色組成物と酸素系漂白剤とからな
る漂白剤組成物である。

（作　　用） 本発明が完成に至った最も重要なる知見は、従来公知の
染料の中で、トリフェニルメタン系染料、キサンチン系
染料或いはその他の特定の構造を有する染料を含有して
なる粒状着色組成物が、酸素系漂白剤水溶液中で均一に
溶解し、衣類の繊維に付着する前にこれら染料を容易に
分解脱色し、織布への汚染を防止するが、酸素系漂白剤
顆粒物と上記の粒状着色組成物を固体状で均一に混合し
た状態では、水が存在しないため分解反応が起こらず、
長期に安定した着色状態を保持するという技術的知見で
ある。

これに対し、従来の顔料を用いた場合には、これを水に
加えると漂白洗浄液中で局部的に顔料の濃度が高くなり
、しかも、顔料は不溶性で且つ染料に比べ耐酸化性を有
しているため、顔料はそのまま残り、繊維間に顔料粒子
が浸透し物理的に染着する場合があった。これば対して
本発明において特定の水溶性染料を用いた場合において
は、染料が漂白剤水溶液中に溶解拡散し、更に酸化脱色
性を有するため、染料が漂白剤によって容易に脱色され
、従来技術のような被漂白織布の汚染の危険性は排除で
きる。

しかしながら、上記の粒状着色組成物と酸素系漂白剤の
固体状混合物とを密閉容器中で保存する場合、短期間で
は間通はないが、長期間保存する場合においては若干で
はあるが染料が分解褪色し、それによって粒状着色組成
物の褪色が徐々に進行してゆくという開運が生じた。そ
こで染料の長期耐褪色安定性を付与するために、粒状着
色組成物に酸化防止剤を添加することにより、密閉容器
中に僅かに発生する発生期の酸素の影響を完全に遮断す
ることができ、粒状着色組成物が長期間鮮明性を保ち、
漂白剤組成物の商品イメージを低下させない。

（好ましい実施態様） 次に好ましい実施態様を挙げて本発明を更に詳しく説明
する。

本発明において使用される染料は酸素系漂白剤の水溶液
中で分解褪色する染料であればいずれの染料も使用でき
る。

本発明で好適に使用できる染料とは、過炭酸ナトリウム
の１重量％水溶液を調製し、この中に染料を０．１重量
％の濃度に溶解し、２５℃で攪拌しながらその褪色の状
態を観察し、約１２時間後に殆ど染料の色相が知覚でき
なくなるものを意味している。これに対して約１２時間
後であっても色相が明瞭に知覚できる染料は、漂白処理
時に被漂白物である各種織布を汚染するものであった。

例えば、好ましい染料としては、 Ｃ６１，アシッドバイオレット１５．４３．４９、Ｃ，
１，アシッドブルー１，７％　９．１５．２２．８３．
９０．９３．１００．１０３．１０４、（：、１．アシ
ッドグリーン３．９．１６、Ｃ，１，ベーシックバイオ
レット１．３．１４、Ｃ，ｌへ一シックブルー１．５．
７．１９．２６、Ｃ，１，ベーシックグリーン１．４、 Ｃ，１，モルダントバイオレット１、 Ｃ，１，モルダントブルー１．２９．４７、Ｃ，Ｔ、ダ
イレクトブルー４１のようなトリフェニルメタン系水溶
性染料； Ｃ１！、アシッドレッド５１．５２．８７．９２．９４
、 Ｃ，１，ベーシックレッド１、 Ｃ，１，ベーシックバイオレット１Ｏ１Ｃ，１，モルダ
ントレッド２７のようなキサンチン系染料： Ｃ１！、アシッドブルーフ４、 Ｃ，１，アシッドバイオレット４３、 （：、１．モルダントブルー１３等が挙げられる。これ
ら染料は１種或いは２種以上組合せて用いることができ
る。

これらの染料の使用量は、本発明で使用する粒状着色組
成物１００重量部中で、−数的には０．０００５重量％
乃至５１１Ｌ量％を占める範囲が良く、好ましくは０．
００１重量％乃至０．５重量％を占める範囲が良い。染
料の量が多すぎると染料の発色性が悪く鮮明な色が得ら
れない。

本発明で使用される酸化防止剤としては、従来公知のも
のはいずれも使用でき、例えば、好ましいものとしては
、 し−アスコルビン酸及びそのナトリウム塩、エリソルビ
ン酸及びそのナトリウム塩、クエン酸イソプロピル、 ジブチルヒドロキシトルエン、 ＤＬ−α−トコフェロール、 ノルジヒドログヤレチック酸、 ブチルヒドロキシアニソール、 没食子酸プロピル、 ２．２′−メチレン−ビス−（４−メチル−６−しｃｒ
ｔ−ブチルフェノール）、 ジラウリルチオジプロピオネート、 トリフェニルホスファイト等が挙げられる。これら酸化
防止剤は１種又は２種以上組合せて用いることができる
。

これら酸化防止剤の使用量は、本発明の粒状着色組成物
１００重量部中で０．０１Ｅｉ量％乃至５重量％を占め
る範囲が好ましく、更に好ましくは０．０５重量％乃至
２重量％を占める範囲である。

本発明で使用される水溶性バインダーは、酸素系漂白剤
に加えられた時の酸化性雰囲気中における染料の保護層
として働くばかりでなく、粒状着色組成物を製造する際
のバインダー、流動化剤及び分散剤等としての機能も併
せて発揮する。

本発明で使用される水溶性バインダーとしては、水溶性
であり、且つ水を含んだときに粘着性を有するポリマー
や他の比較的高分子量の材料であればいずれの材料でも
よく、例えば、メチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、アルギン酸ソーダ、グアーガム、アラ
ビアゴム、ゼラチン、カゼイン、コラーゲン、キチン、
キトサン、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ソー
ダ、ポリエチレンオキシド、ポリオキシエチレンオキシ
ブロビレンコポリマー、ポリビニルピロリドン等のよう
な水溶性高分子、プロピル化ナフタレンスルホネート、
ブチル化ナフタレンスルホネート、ナフタレンスルホネ
ートのホルムアルデヒド縮合物の如きナフタレンスルホ
ネート系界面活性剤、炭素数８乃至２２の直鎖アルキル
ベンゼンスルホネート、炭素数８乃至２２のα−オレフ
ィンスルホネート、炭素数８乃至２２のポリオキシエチ
レンアルキルエーテル硫酸エステル、炭素数８乃至２２
のアルキルリン酸エステル塩の様なアニオン界面活性剤
、炭素数８乃至２２のポリオキシエチレンアルキルエー
テル、炭素数８乃至２２ポリオキシエチレンアルキルフ
エニルエーテル、炭素数８乃至２２のソルビタン脂肪酸
エステル、グリセリン脂肪酸エステルのようなノニオン
界面活性剤が挙げられる。これら水溶性高分子又は界面
活性剤は単独或いは併用して使用され、その１種又は２
種以上組合せて用いることができる。

これら水溶性バインダーの使用量は粒状着色組成物１０
０川量部中で０．１ｆｆｉ量％乃至２０重量％を占める
範囲が好ましく、更に好ましくは０．５重量％乃至１０
重量％を占める範囲である。

本発明においては、上記の三成分の外に基剤としての各
種水溶性塩、体質顔料、白色顔料等を用いることが好ま
しい。これらの基剤は、本発明の粒状着色組成物中の染
料濃度を適度に低下させて染料の発色性を良好にする目
的と、水溶性バインダーの性能をより良く発揮させる目
的が主目的であり、その他漂白剤との相関関係において
選択される。例えば、好ましいものとしてはトリポリリ
ン酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、ゼ
オライト、タルク、酸化チタン等が挙げられる。これら
の基剤は本発明の粒状着色組成物１００重量部中で好ま
しくは約３０乃至９５重量％を占める範囲で使用するこ
とができる。

本発明で使用する粒状着色組成物の主要成分は上記の通
りであるが、衣類への汚染が認められない程度に有彩色
顔料や他の染料を併用してもよい。又、本発明の目的及
び効果を妨げない程度において、従来公知の各種の添加
剤を配合する事ができる。これらの添加剤としては、酵
素、キレート化剤、防カビ剤、香料等が挙げられる。

次に上記の粒状着色組成物の製造方法について説明する
と、上記の各成分を均一して混合し、該混合物が可塑性
を有する程度の量の液体、好ましくは水を加え、その後
、通常の造粒方法、例えば、破砕造粒、解砕造粒、押出
造粒、回転造粒、噴霧造粒等の方法や粉末混合物に水溶
性バインダー溶液を噴霧する流動層造粒法等により適当
な程度に造粒される。好ましい粒度は被添加物である漂
白剤の形状、粒度によって変化するが、通常は８乃至６
０メツシュ程度、好ましくは約１２乃至２８メツシユの
範囲が最も一般的である。

以上の如くして得られた粒状着色組成物は各種の酸素系
漂白剤に添加されるが、これらの酸素系漂白剤としては
、水に溶解して過酸化水素を放出するものであればいず
れのものも使用し得、例えば、過炭酸塩、過硼酸塩及び
ビロリン酸塩、クエン酸塩、硫酸ナトリウム、尿素、け
い酸ナトリウム等の過酸化水素付加物等の１種又は２種
以上を好適に使用し得るが、特に、過炭酸ナトリウム及
び過硼酸ナトリウムが好ましく、これらの漂白剤はいず
れも市場から入手して本発明で単独又は混合物としてそ
のまま使用できる。好ましいのは粒状１例えば、顆粒状
に造粒されたものである。

粒状着色組成物の添加割合は、粒状着色組成物の染料濃
度、発色力等によって変化するが、基本的には漂白剤組
成物中で粒状着色組成物が肉眼で容易に感知できる程度
以上であり、例えば、粒状着色組成物としては０．５乃
至５重量％の割合で添加される。添加方法は単なる混合
でよい。

本発明の漂白剤組成物には、上記の粒状着色組成物と酸
素系漂白剤に加え、更に必要に応じて種々の成分を配合
することができる。

この場合、無機ビルダー、陰イオン・非イオン界面活性
剤、酵素、香料、蛍光剤等の漂白洗浄剤としての公知の
成分を配合し、本発明組成物を漂白洗浄剤として調製す
ることができる。

ここで、無機のビルダーとしては、硫酸ナトリウム、け
い酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム等が挙げら
れる。又、陰イオン界面活性剤としては、炭素数約８乃
至２２のアルキル基を有するスルホン酸塩及び硫酸塩１
．アルキル基が約９乃至１５のアルキルベンゼンスルホ
ン酸塩、炭素数約８乃至２２のα−オレフィンスルホン
酸塩、炭素数約ｌＯ乃至２２の脂肪酸石鹸等が挙げられ
る。好ましい塩はアルカリ金属塩であり、特に好ましく
はナトリウム塩である。非イオン界面活性剤としては、
炭素数が約６乃至１２の直鎖又は分枝Ｓｎのアルキル基
を有し、アルキルフェノール１モルに対し酸化エチレン
５乃至２５モルを縮合したアルキルフェノールの酸化エ
チレン縮合物、炭素数が約８乃至２２の直鎖又は分枝鎖
を有する詣肪族アルコール１モルに酸化エチレン５乃至
３０モルを縮合した詣肪族アルコールの酸化エチレン縮
合物、プロピレングリコールに酸化プロピレンを縮合さ
せ、更に酸化エチレンを縮合して得られる「ブルロニッ
ク」の商品名等の非イオン界面活性剤、アシル部分の炭
素数が約８乃至１８の詣肪酸のモノ或いはジェタノール
アミド、炭素数が約８乃至２４のアルキル基とメチル基
及び／又はエチル基を有するアミンオキシドが挙げられ
る。

又、本発明の漂白剤組成物に配合可能な酵素としては、
水の付加又は除去を促進する加水分解酵素、酸化還元を
促進する酸化還元酵素、基を１つの分子から他の分子へ
転移し、汚れを変質させて除去を促進する転移酵素、分
子間の結合を切断し汚れを分解して除去を促進するりガ
ーゼやリアーゼ、分子を異性化し、汚れを化学的に変質
して除去を促進する酵素等が使用でき、これらの中では
加水分解酵素が好ましく、特に加水分解酵素の中のプロ
テアーゼが好ましい。プロテアーゼの具体例としては、
セリンプロテアーゼ、ペプシン、トリプシン、キモトリ
プシン、コラ−ゲナーゼ。

ケラチナーゼ、エステラーゼ、スブチリシン、パパイン
、カルボキシベブチターゼＡ及びＢ１アミノベプチター
ゼ等が挙げられる。好ましいプロテアーゼは、セリンプ
ロテアーゼである。これらのものは、例えば、 「アルカラーゼ」：ノボ・インダストリー社「エスペラ
ーゼ」：ノボ・インダストリー社「ビロブラーゼ」：長
潮産業■ 「マクサターゼ」　：ギスト・プロケーデス社ｒＡＬＰ
−２Ｊ　　：明治製菓■ 「スベラーゼ」　：ファイザー社 等の市販品として容易に入手し得る。酵素を配合する場
合には、漂白剤組成物中への配合量は０．０１乃至５重
量％の範囲が好ましい。

尚、本発明の漂白剤組成物を漂白洗浄剤として調製する
場合には、過酸化物が漂白洗浄剤全体の１〜９５重量％
となるように配合することが好ましい。

（効　果） 本発明の漂白剤組成物は、前記特定の粒状着色組成物を
、粒状又は粉状の酸素系漂白剤中に添加したものであり
、白色の漂白剤中に点々を粒状着色組成物が混在してい
るので見た眼に美麗であり、長期保存してもその着色性
を失うことが無く、優れた商品価値を有する。又、他の
外観上類似した物品、例えば、砂糖、食塩、洗剤等との
誤用を生じることがない。

更に、実際の漂白処理に際して、水に溶解すると染料は
容易に漂白剤によって脱色されるので、衣類に対する斑
点状の汚染は回答生じない。

以下、参考例、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に
具体的に説明する。尚、文中、部又は％とあるのは特に
断りのない限り重量基準である。

参考例１ （：、１．アシッドブルー９１．０部、ナフタレンスル
ホン酸ソーダのホルムアルデヒド縮合物４０部、Ｌ−ア
スコルビン酸ナトリウム１０部、芒硝９２９部及び酸化
チタン２０部を高速混合機にて均一にブレンドした。こ
れを混練機にて６０℃まで攪ｎ昇温後、水６０部を加え
３０分間混練し、連続的に取り出し解砕機にて破砕し流
動層乾燥を行った。次いでふるい分けして１２乃至３２
メツシユの青色粒状着色組成物４５０部を得た。

参考例２ （：、１．アシッドバイオレット４９１．０部、ナフタ
レンスルホン酸ソーダのホルムアルデヒド縮合物４０部
、エリソルビン酸ナトリウム５部、芒硝９３４部及び酸
化チタン２０部を参考例１に準じて配合処理し、１２乃
至３２メツシユの紫色粒状着色組成物５００部を得た。

参考例３ Ｃ，Ｔ、アシッドブルー９３１．０部、クエン酸イソプ
ロピル５部、ポリエチレングリコール’１１．０００　
４０部及び炭酸ナトリウム９５４部を参考例１に準じて
配合処理し、１２乃至３２メツシユの青色粒状着色組成
物４８０部を得た。

参考例４ Ｃ，１，ベーシックバイオレット１１．０部、ＤＬ−α
−トコフェロール１０部、ポリアクリル酸ナトリウム２
０％水溶液１００部、芒硝９５０部及び酸化チタン１９
部を参考例１に準じて配合処理し、１２乃至３２メツシ
ユの紫色粒状着色組成物５２０部を得た。

参考例５ Ｃ，１，アシッドブルー１Ｏ０５部、ジブチルヒドロキ
シトルエン５．０部、ナフタレンスルホン酸ソーダのホ
ルムアルデヒド縮合物５０部及び炭酸ナトリウム９４５
部を参考例１の処方に準じて処理し、１２乃至３２メツ
シユの青色粒状着色組成物４８０部を得た。

参考例６ Ｃ，１，アシッドレッド５２１．０部、ナフタレンスル
ホン酸ソーダのホルムアルデヒド縮合物５０部、芒硝９
５０部及び酸化チタン１０部を参考例１の処方に準じて
配合処理し、１２乃至３２メツシユの赤色粒状着色組成
物５００部を得た。

比較参考例１ 参考例１においてＬ−アスコルビン酸ナトリウム１０部
のみを除いて、他は全く同じ配合処方にて、１２乃至３
２メツシユの青色粒状着色組成物４５０部を得た。

比較参考例２ 参考例２においてエリソルビン酸ナトリウム５部のみを
除いて、他は全く同じ配合処方にて、１２乃至３２メツ
シユの青色粒状着色組成物４００部を得た。

比較参考例３ 参考例３においてクエン酸イソプロピル５部のみを除い
て、他は全く同じ配合処方にて、１２１５至３２メツシ
ユの青色粒状着色組成物５００部を得た。

比較参考例４ 参考例４においてＤＬ−α−トコフェロール１０部のみ
を除いて、他は全く同じ配合処方にて、１２乃至３２メ
ツシユの青色粒状着色組成物４５０部を得た。

実施例１乃至６及び比較例１乃至４ 参考例１乃至６ｉび比較参考例１乃至４により得た粒状
着色組成物の夫々５部及び過炭酸ソーダ９５部を密閉容
器中で軽くブレンドして本発明及び比較例の漂白剤組成
物を得た。これらを静置し、一定時間後その中の粒状着
色組成物の褪色性を目視判定した。

その結果を下記第１表に記載したが、本発明のものは酸
化防止剤を含有しているため、過炭酸ソーダ混在下での
褪色性は殆ど認められず、長期間の褪色安定性が認めら
れた。

又、過炭酸ソーダ１％水溶液１，０００部中に木綿を浸
漬し、その中に本発明の実施例１乃至６及び比較例１乃
至３により得られた粒状着色組成物を０．５部をばらま
き、−夜静置後、翌日取り出し、水洗乾燥後の染料の染
着性をテストしたところ、いずれも木綿に対する染着性
は全く認められなかった。

γＪ　　１　−一 ンプル　　１ケ　′　　２ケ　′　　　３ケ　′実施例
１　　　　◎　　　　　◎　　　　　◎実施例２　　　
　◎　　　　　◎　　　　　◎実施例３　　　　◎　　
　　　◎　　　　　Ｏ実施例４　　　　◎　　　　　◎
　　　　　Ｏ実施例５　　　　◎　　　　　◎　　　　
　○実施例６　　　　◎　　　　　◎　　　　　○比較
例１　　　０　　　　　△　　　　　Δ比較例２　　　
０　　　　　△　　　　　Δ比較例３　　　　ｏ　　　
　　Δ　　　　　Δ比較例４　　　０　　　　　Δ　　
　　　Δ◎：目視で全く褪色が認められない。

○：目視で若干の褪色を認む。

Δ：目視でやや褪色を認む。

尚、以上の各個において、過炭酸ナトリウムに代えて過
硼酸ナトリウムを使用しても同様な結果が得られた。

特許出願人　ライオン株式会社他１名 代理人　　弁理士　吉　１）勝　広　・手躬ｒネ市正書
（自発） 昭和６２年１１月３０日

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）酸素系漂白剤水溶液中で分解褪色する水溶性染料
   、酸化防止剤及び水溶性バインダーを主成分としてなる
   粒状着色組成物と酸素系漂白剤とからなる漂白剤組成物
   。
2. （２）粒状着色組成物が更に基剤を含有する特許請求の
   範囲第（１）項に記載の漂白剤組成物。
3. （３）酸素系漂白剤が過炭酸ナトリウム及び／又は過硼
   酸ナトリウムの粒状物である特許請求の範囲第（１）項
   に記載の漂白剤組成物。