JPH01113475A - 塗装面の処理剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、塗装面処理剤に係わり、さらに詳しくは、特
定金属のアルコキシドあるいはそのポリマーを主成分と
する塗装面の表面処理剤に関する。

本発明の表面処理剤は、車両、航空機、事務用家具等の
塗装面に塗布する防汚性を有する艶出し剤として好適で
ある。

〔従来の技術〕

塗装面の艶出しワックスとして、カーワックス等が、従
来から広く市販されている。

これらの艶出しワックスの詳細な組成については、各メ
ーカーのノウハウがあり不明であるが、その代表的な成
分として、被膜を形成し光沢を出すワックス（ろう）成
分、ワックス成分を流動化し被膜に撥水性を付与するシ
リコーンオイル成分、分散媒としての存機溶剤または水
、および界面活性剤、研慶剖等の添加剤などが配合され
ている。

（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｃｈｅ＋＋＋１ｃ
ａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ＋第■版、第１８巻、３２
４−３２５　、　Ｋｉｒｋ−Ｏｔｂｍｅｒ、洗浄設計、
春季号（２５）、６３−８０．（１９８０）。

防錆管理、６月号、９−１４．（１９８５）など参照） 〔発明が解決しようとする問題点〕 従来の塗装面処理剤は、前記したようにワックス成分と
シリコーンオイル成分の塗装面への付着による光沢の向
上、ｔａ水性の付与、塗装面の保護等を目的とするもの
であり、その性能は塗装面に形成された塗膜の物性に支
配される。特に、塗膜強度はワックス成分の質および含
有量に支配される。一般に、塗膜強度の大きいものは汚
染され易く、かつ、その汚染は水洗によっては除去が困
難であり、さらに、ワックス掛けの作業が重い、すなわ
ち、作業性が低いとされている。（前記、引用文献参照
） また、これらのワックス成分は、塗装面と化学的に結合
する官能基を有する成分を含有していないため、塗装面
とワックス膜との結合力が弱い。

本発明は、塗装面と化学的に結合し、その光沢を向上す
ると共に、汚染性が小さく、かつ、汚染の除去が容易な
塗装面の表面処理剤を提供することを、その目的とする
。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者等は、前記目的を達成すべく鋭意研究した結果
、特定の金属原子のアルコキシド誘導体が、優れた塗装
面処理効果を有することを見出し、本発明を完成した。

本発明は、一般弐Ｍ（ＯＲ）、（式中、Ｍはｍｂ族、■
族及びＶａ族に属する金属原子からなる群より選ばれた
少な（とも１種、Ｒは炭素数１〜２２の直鎖又は分岐を
有する飽和又は不飽和の脂肪族炭化水素基から選ばれた
少なくとも一種、ｎは金属原子Ｍの原子価に相当する数
）で表わされる金属アルコキシド、そのホモポリマー及
びコポリマーからなる群より選ばれた少なくとも一種を
含有する塗装面処理剤である。

上記Ｍ（ＯＲ）ｎのＭは、周期律表中Ｉ［１ｂ、ＩＶ及
びＶａ族に属する金属原子、好ましくはＳｔ、　？’＋
、　Ｚｒ。

Ａ　ｊ！　＋　Ｇａ＋　Ｉｎ＋　Ｎｂ及びＴａｓ特に好
ましくはＳｉ、　Ｚｒ。

Ｔｉであり、これらを単独であるいは混合して用いられ
る。

上記Ｍ（ＯＲ）ｎ又はそのポリマーのＲは、炭素数１〜
２２の直鎖又は分岐を有する飽和又は不飽和炭化水素基
、たとえば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル
、ノルマルブチル、イソブチル、ノルマルオクチル、２
−エチルヘキシル、ドデシル、オレイル、ノルマルステ
アリル、イソステアリル基等であり、それらの少なくと
も一種が用いられる。

そのうち、特にＭがＺｒ又はＴｉの場合には、置換基Ｒ
の数の１０−１００％が−Ｒ１基（式中、Ｒ，は炭素数
４〜２２の直鎖または分岐を有する飽和または不飽和の
脂肪族炭化水素基を示す）及び９０〜θ％が−Ｒ２基（
式中、Ｒｔは炭素数１〜４の直鎖または分岐を有する飽
和炭化水素基を示す）であることが好ましい。

又、ＭがＺｒ及びＴｉ以外の金属原子の場合には、置換
基Ｒが炭素数１〜１０の直鎖または分岐を有するアルキ
ル基であることが好ましい。

又、Ｍ　（ＯＲ）　、のホモポリマー又はコポリマーは
、平均縮合度が２〜１０であり、例えば、チタノキサン
、ジルコノキサン、シロキサン等のホモポリマー及び−
Ｚｒ−０−Ｔｉ−、−Ｚｒ−０−３ｉ−、−Ｚｒ−０−
３ｉ−０−Ｔｉ−等で表わされる異種金属原子を有する
骨格からなるコポリマーが挙げられ、これらを単独であ
るいは混合して用いられる。

更には、上記Ｍ（ＯＲ）ｎ　とそのポリマーとの混合物
も用いられる。

本発明に包含されるＭ（ＯＲ）ｎ及び／又はそのポリマ
ーを具体的に例示すると次のとおりである。

＋１１　　Ｍ（ＯＲ）ｎ単独系 Ａｊ（ＯＲ）ｓ、　　Ｇａ（ＯＲ）ｓ、　　Ｉｎ（ＯＲ
）ｉ、　　Ｔｉ（ＯＲ）４１Ｓｉ（ＯＲ）ａ、Ｚｒ（Ｏ
Ｒ）ａ、Ｔａ（ＯＲ）ｓ、　Ｎｂ（ＯＲ）ｓ等１２１　
　Ｍ（ＯＲ）ｎ混合系 Ｔｉ（ＯＲ）ａ　　＋　５ｉ（ＯＲ）ａｌＴｉ（ＯＲ）
ａ　＋　Ｚｒ（ＯＲ）４゜Ｚｒ（ＯＲ）ａ　　＋５ｉ（
ＯＲ）ａ、　　５Ｓ（ＯＲ）ａ＋　　ＡＪ（ＯＲ）ｓ。

Ｓｉ（ＯＲ）４＋　Ｔａ（ＯＲ）ｓ、　　Ｓｉ（ＯＲ）
４＋　Ｎｂ（ＯＲ）ｓ。

Ｚｒ（ＯＲ）ａ　＋　Ｓｉ（，０Ｒ）４＋　Ｔｉ（ＯＲ
）ｎ等＋３１　　Ｍ（ＯＲ）ｎのポリマー単独系チタノ
キサン、ジルコノキサン、シロキサン。

Ｔｉ−０−５ｉ骨格を有するコポリマー、　Ｔｉ−０−
Ｚｒ骨格を有するコポリマー、　５ｔ−０−Ｚｒ骨格を
有するコポリマー、　５ｉ−０−Ｚｒ−０−Ｔｉ骨格を
有するコポリマー等 ＋４１　　Ｍ（ＯＲ）ｎのポリマー混合系（チタノキサ
ン）＋（シロキサン）、（ジルコノキサン）＋（シロキ
サン）、（シロキサン）＋（ジルコノキサン）　＋　（
Ｓｉ−０−Ｚｒ骨格を有するコポリマー）、（シロキサ
ン）＋（ジルコノキサン）＋（チタノキサン）　　＋　
　（Ｔｉ−０−３ｉ−０−Ｚｒ又はＴｉ−０−Ｚｒ−０
−３ｉ骨格を有するコポリマー）等 （５）　　Ｍ（ＯＲ）ｎとそのコポリマーの混合系Ｔｉ
（ＯＲ）ｎ　　＋　（チ９　／キサ７）　、　５ｉ（Ｏ
Ｒ）、　　＋Ｚｒ（ＯＲ）４＋　（シロキサン）＋（ジ
ルコノキサン）＋（Ｓｉ−０−Ｚｒ骨格を有するコポリ
ｖ　−）、Ｓｉ（ＯＲ）４＋　　Ｚｒ（ＯＲ）ａ　＋Ｔ
ｉ（ＯＲ）ｎ　　＋　（Ｔｉ−０−Ｚｒ−０−３ｉ　　
又はＴｉ−０−Ｓｉ−０−Ｚｒ骨格を有するコポリマー
）等これらのうち、特に、Ｚｒ　（ＯＲ）　、　、　Ｔ
　ｉ　（ＯＲ）　ａ及び５ｔ（ＯＲ）　ａからなる群よ
り選ばれた少なくとも二種及び／又はそれらのホモポリ
マー及びコポリマーからなる群より選ばれた少な（とも
一種を含有する塗装面処理剤が好ましい、これら各成分
の′配合割合は目的に応じて適宜選択でき、特に限定さ
れない。

又、特に、Ｔｉ（ＯＲ）ａ及び／又はそのポリマーを用
いる場合には、脂肪族アミン類を添加することができる
。

Ｍ（ＯＲ）ｎのポリマーは、Ｍ（ＯＲ）ｎを加水分解縮
重合することにより製造することができ、特に平均縮合
度が２〜ＩＯのものが用いられる。尚、５ｉ（ＯＲ）ａ
のホモポリマー（シロキサン）を製造する場合には、触
媒として塩酸、硫酸、酢酸、蟻酸等の酸類や水酸化ナト
リウム、アンモニア水等のアルカリ類等を添加すること
が必要である。ただし、Ｓｉ　（ＯＲ）　ａの加水分解
縮重合に際して、Ｔｉ（ＯＲ）ｎやＺｒ　（ＯＲ）　ａ
が存在する場合には、上記酸又はアルカリ触媒は不要で
ある。一方、Ｔｉ　（ＯＲ）　４やＺｒ（ＯＲ）ａにつ
いては、水の存在下で、上記酸あるいはアルカリ触媒が
なくても容易に加水分解縮重合が行なわれる。

上記Ｍ（ＯＲ）ｎ又はそのポリマーのうち、二種以上の
置換基を有するものは、同一種の置換基を存するＭ（Ｏ
Ｒ）ｎ又はそのポリマーと上記置換基に相当するアルコ
ールより炭素数の多いアルコールを混合することにより
容易に製造される。従って、本発明の塗装面処理剤は、
Ｍ　（ＯＲ）　ｎ及び／又はそのポリマーの金属原子１
モルに対して１モル以上のアルコールを添加した系も包
含する。

上記Ｍ（ＯＲ）ｎ及び／又はそのポリマーは、溶剤に溶
解して０．０５〜ｌＯ重量％、好ましくは０．５〜６重
量％の溶液として用いる。また、異種のＭ（ＯＲ）ｎ及
び／又はそのポリマーを混合して用いる場合も、それら
の合計濃度が０．０５〜１０重量％、好ましくは０．５
〜６重量％となるようにする。

溶剤は、塗装面のベヒクルとなる高分子の種類によって
異なるが、通常、アルコール系溶剤、脂肪族炭化水素系
溶剤、芳香族炭化水素系溶剤、エステル系溶剤、ケトン
系溶剤、シリコーンオイル等のシリコーン系溶剤及びこ
れらの混合溶剤が使用される。

特に、Ｚｒ（ＯＲ）ａ、　Ｔｉ（ＯＲ）ａ及びＳ＋　（
ＯＲ）　ａからなる群より選ばれた少なくとも二種及び
／又はそれらのホモポリマー及びコポリマーからなる選
ばれた・少なくとも一種を含有する塗装面処理剤の場合
には、溶媒として炭素！５［１〜２０のアルコール系溶
剤とシリコーンオイル又は炭化水素系溶剤との混合溶剤
が好ましい、この場合、好ましい配合割合は金属アルコ
キシドＲ（ポリマーも含む）約０．０５〜１０重量％、
アルコール系溶剤約０．５〜１０重量％、シリコーンオ
イル又は炭化水素系溶剤約８０〜９９重量％及びその他
若干量である。

本発明において、前記テトラアルコキシチタニウムある
いはそのポリマーを用いる場合には、脂肪族アミン類を
添加することにより、さらに表面処理効果が向上する。

脂肪族アミン類は、油溶性の脂肪族アミン類が好ましく
、さらに好ましくは、２級アミン類、たとえば、ジイソ
プロピルアミン、ジブチルアミン、シアミルアミン、ジ
ー２−エチルヘキシルアミン等を使用する。

前記表面処理剤に対する脂肪族アミン類の添加量は、表
面処理剤中のＴｉｔ原子に対し、１〜３モル、好ましく
は１．５〜２．５モルである。

更に、本発明の塗装面処理剤には、所望により、香料、
ＺｒやＴ＋環原子とキレート環を形成し得る錯化剤、た
とえば亜リン酸エステル等を添加することができる。

本発明の塗装面処理剤は、塗装面にほぼ均一な厚さに塗
布することにより、塗装面と化学的に結合した、汚染さ
れ難い、かつ、汚染されても水洗により容易に除去可能
な塗膜を形成する。

塗装面への塗布方法には特に制限はなく、通常、ワック
ス掛けと同様に布切れ等に浸し込ませ塗布する方法、噴
霧塗装法等が採用される。

本発明の塗布処理剤により処理可能な塗装面としては、
特に制限はなく、金属への焼付塗装面、これらの補修塗
装面、プラスチックの塗装面、木材の塗装面等に、塗装
面のベヒクルとなる高分子に応じて溶剤を選択すること
により適用することができる。

〔実施例〕

本発明を、実施例および比較例により、さらに詳細に説
明する。

ただし、本発明の範囲は、下記実施例により何等限定さ
れるものではない。

■、テトラアルコキシジルコニウムあるいはそのポリマ
ー （１）　　塗装面処理剤の調製 ｔａ＋　　試料（Ｚ−１） テトラキス−２−エチルヘキソキシジルコニウムＺｒ（
ＯＣ＠Ｈ＋ｔ）４（以下ｒＴＯＺＪと称す、）を、炭化
水素系溶剤（商品名・エフゾール０１００−１４０、エ
クソン化学■製）に溶解し、濃度３重量％の溶液（Ｚ−
１）を調整した。

（ｂｌ　　試料（Ｚ−２） テトラ−ｎ−ブトキシジルコニウムＺｒ（ＯＣａＪ）　
ａ（以下ｒＴＢＺＪと称す、）８８重量％濃度のｎ−ブ
タノール溶液４００ｇ　（ＴＢＺ：０．９１９モル含有
）に、２−エチルヘキサノール５０２（０゜３８７モル
）を添加し２時間攪拌保持した。

得られた反応液を分析した結果、フリーの２−エチルヘ
キサノールは認められなかったことがら、平均してＴＢ
Ｚのブトキシ基の１０．５％が２−エチルヘキソキシ基
と置換したテトラアルコキシジルコニウムを含有するも
のと判定した。

得られた反応液５０ｇを試料（Ｚ−１）の調製に用いた
溶剤と同一仕様の炭化水素系溶剤１．０００ｇに溶解し
、試料（Ｚ−２）を調製した。

（Ｃ１試料（Ｚ−３） 試料（Ｚ−２）の調製過程で製造したＴＢＺとｎ−ブタ
ノールとの混合溶液４４０２（ＴＢＺ：１、１４９モル
含有）に、イソステーアリルアルコール１４０２（０，
４９３モル）を加えてよく混合した。

得られた反応液を分析した結果、平均して１’　ＢＺの
ブトキシ基の１０．７％がイソステアロキシ基で置換し
たテトラアルコキシジルコニウムを含有するものであっ
た。

得られた反応液６０ｇをｎ−ヘキサン２００　ｇ。

２−プロパツール１００ｇおよびｎ−へブタン７００ｇ
からなる混合溶剤に溶解し、試料（Ｚ−３）を調製した
。

（ｄｌ　　試料（Ｚ−４） 試料（Ｚ−２）の調製過程で製造したＴＢＺとｎ−ブタ
ノールとの混合溶液５００ｇに、水１５゜０ｇを２−プ
ロパツール１００ｇに溶解した溶液を撹拌下に４時間に
わたって滴下した。

得られた反応溶液を液体クロマトグラフにより分析した
結果、分子量が約８００にピークを有することから３〜
４量体のジルコノキサンブトキシドであると推定された
。

この反応溶液１００２（ジルコノキサンブトキシド３Ｍ
体として０．１３５モル）２−エチルヘキサノール２０
２（０，１５４モル）とを混合し、ジルコノキサンブト
キシドのブトキシ基の約１４．３％が２−エチルヘキソ
キシ基で置換されたアルコキシジルコニウム・ポリマー
を含有する溶液を得た。この溶液５５ｇとり、試料（Ｚ
−１）の調製に使用した溶剤と同一の炭化水素系溶剤１
．０００ｇに溶解し、試料（Ｚ−４）を調製した。

（２）　　塗装面の処理および評価 （ａｌ　　塗装面の処理 ３００鶴×４５０龍のＪＩＳ　　Ｋ−５４００に準拠し
た白色および黒色の一般自動車用アクリルメラミン樹脂
塗装鉄板を、ハンネリコンパウンド細目（＠ウィルソン
製）を用いて研磨して傷を付け、使用中の塗装板と同等
の光沢度４０〜５０度に調製した。

この塗装板に、前項で調製した各試料を塗布し、２５度
の温度で２４時間乾燥した後、布切れを用いて拭きあげ
た。

（ｂｌ　　汚染試験 アセチレンブランク（商品名・ＸＣ−５５０−０、１％
・電気化学工業■製）を、前記第＋１１項で使用した炭
化水素系溶剤に分散させた汚染液を、前記表面処理板に
スプレーし、７０℃の温度に３０分間放置した後に拭き
取る操作を３回繰り返した。

比較として、従来型ワックスを用いて前記と同様の処理
を行った。

前記汚染処理前と汚染処理後の光沢度を、２０グロスメ
ーター（村上色彩研究断裂）を用いて測定した。

測定結果を第１表に示す。

（Ｃ１水滴の接触角の測定 前記＋８１項の処理板に、ピペットより水を滴下し、水
滴を生成させその接触角をコンタンククンゲルメーター
　（ＣＡ−Ｄ−１型・協和製）を用いて測定した。

測定結果を、第１表に示す。

第１表 （３）　　実車試験 白色塗装車（日産自動車■製）４台を準備し、その中の
３台に前記＋１１項で調整した試料＜２−１）、（Ｚ−
３）および従来型ワックスのそれぞれを、前記（２）項
と同様の方法で塗布し、８８日間の走行テストを行った
。この間２５日間は雨天での走行であった。

走行テスト前後および走行後ウェスで汚染を拭き取った
後の光沢度を、前記（２）項と同一の測定機を用いて測
定した。

測定結果を第２表に示す。

第２表 ■、テトラアルコキシチタニウムあるいはそのポリ　　
マ　− ＋１１　　表面処理剤の調製 （ａｌ　　試料（Ｔ−１） テトラキス−２−エチルヘキソキシチタン（商品名・Ｔ
ＯＴ、日本曹達■製）を、炭化水素系溶剤（商品名・エ
クゾールＤ１００−１４０．エクソン化学■製）に溶解
し、３重量％濃度の溶液（Ｔ−１）を調製した。

（ｂｌ　　試料（Ｔ−２） テトラブトキシチタン（商品名・Ｂ−１１日本曹達■製
）を、試料（Ｔ−１）の調整に使用した溶剤と同一の炭
化水素系溶剤に溶解し、３重量％濃度の溶液（Ｔ−２）
を調製した。

（Ｃ１試料（Ｔ−３） テトライソプロポキシチタン（商品名・Ａ−１゜日本曹
達特製）２８４ｇ　（１モル）に、２−エチルヘキサノ
ール２６０２（２モル）を徐々に添加混合し、均一な溶
液を得た。

この溶液は、分析の結果、副生イソプロパツールを含有
するジイソポロボキシ・ジー２−エチルヘキソキシチタ
ンの溶液であった。

この溶液４０ｇを、試料（Ｔ−１）の１１製に使用した
溶剤と同一の炭化水素系溶剤１０００ｇに溶解し試料（
Ｔ−３）とした。

＋ｄｌ　　試料（Ｔ−４） 試料（Ｔ−２）で使用したテトラキス−２−エチルヘキ
ソキシチタン（前出）２８４ｇ　（１モル）にジー（２
−エチルヘキシル）アミン４８２２（２モル）を添加し
た。若干の発熱が見られ均一な溶液が得られた。

この溶液は、分析の結果、テトラキス−２−エチルヘキ
ソキシチタンの、ジー（２−エチルヘキシル）アミン錯
体であった。

この溶液を、試料（Ｔ−１）の調製に使用した溶剤と同
一の炭化水素系溶剤に溶解し、３重量％濃度の溶液（Ｔ
−４）を調製した。

ｔｅｌ　　試料（Ｔ−５） テトライソプロポキシチタン（前出）２８４２（１モル
）に、ｎ−ブタノール８０２（１モル）を徐々に添加混
合し、均一な溶液を得た。

この溶液は、分析の結果、副生イソプロパツールを含有
するトリイソプロポキシ・モノブトキシチタンの溶液−
でありた。

この溶液を、試料（Ｔ−１）の調製に使用した溶剤と同
一の炭化水素系溶剤に溶解し、５重量％濃度の溶液　（
Ｔ−５）を調製した。

（ｆ）　　試料（Ｔ−６） ＴｉＯｌに換算したＴｉ含有量３７．５％、完全加水分
解時に発生するアルコール中イソプロパツールが７３．
５％（Ｔｉ　１原子当たりのイソプロポキシ数２゜６３
）のイソプロポキシチタン・ポリマー（商品名・Ａ−１
０，日本曹達■製）４２６２（Ｔｉ原子２モル、置換可
能なイソプロポキシ基５．２モル）に、２−エチルヘキ
サノール３２５２（２，５モル）を添加混合し、均一な
溶液を得た。

この溶液から副生イソプロパツールを減圧下に留去し分
析した結果、Ｔｉｌ原子当たりの２−エチルヘキソキシ
数は１．２モル、イソプロポキシ数は１．３モルであっ
た。

前記反応溶液３５ｇを前出の炭化水素系溶剤１゜０００
ｇに溶解し試料（Ｔ−６＞を調整した。

（幻　試料（Ｔ−７） ＴｉＪに換算したＴｉ含有量３１．２％、完全加水分析
時に発生するアルコールは全てｎ−ブタノールであるブ
トキシチタン・ポリマー（商品名・Ｂ−１０、日本曹達
■製）３５ｇを前出の炭化水素系溶剤１，０００ｇに溶
解し試料（Ｔ−７）を調整した。

（２）塗装面の表面処理及び評価 ＋ａｌ　　塗装面の表面処理 ３００　ｍ　Ｘ　４５０　＊＊のＪＩＳ　　Ｋ−５４０
０に準拠した白色および黒色の一般自動車アクリルメラ
ミン樹脂塗装鉄板を、ハンネリコンパウンド細目（■ウ
ィルソン製）を用いて研磨して傷を付け、使用中の塗装
板と同等の光沢度４０〜５０度に調製した。

この塗装板に、前項で調製した各試料を塗布し、２５℃
の温度で２４時間乾燥した後、布切れを用いて拭きあげ
た。

（ｂｌ　　汚染試験 アセチレンブラック（商品名・ＸＣ−５５０−０，１％
・電気化学工業■製）を、前記第＋１１項で使用した炭
化水素系溶剤に分散させた汚染液を前記表面処理板にス
プレーし、７０℃の温度に３０分間放置した後に拭き取
る操作を３回繰り返した。

比較として、従来型ワックスを用いて前記と同様の処理
を行った。

前記汚染処理前と汚染処理後の光沢度を、２０グロスメ
ーター（村上色彩研究所型）を用いて測定した。

測定結果を、第３表に示す。

Ｔｅｌ　　水滴の接触角の測定 前記＋８１項の表面処理板に、ピペットより水を滴下し
、水滴を生成させその接触角をコンタンククンゲルメー
ター（ＣＡ−Ｄ−１型・協和型）を用いて測定した。

測定結果を、第３表に示す。

第３表 （３）　　実車試験 白色塗装車（日産自動車■製）４台を準備し、その中の
３台に前記＋１１項で調整した試料（Ｔ−１）、（Ｔ−
４）および従来型ワックスのそれぞれを、前記（２）項
と同様の方法で塗布し、３力月の走行テストを行った。

この間２５日間は雨天での走行であった。

走行テスト前後および走行後ウェスで汚染を拭き取った
後の光沢度を、前記（２）項と同一の測定機を用いて測
定した。

測定結果を第４表に示す。

第４表 ■、混合系及びＡＪ、　Ｔａ、　Ｎｂのアルコキシド＋
１１塗装面処理剤の調製 ｔａ）　　試料（Ａ−１） テトラエトキシシラン１．５重量部およびテトラキス（
２−エチルヘキソキシ）チタン１．５重量部を、炭化水
素系溶剤（商品名・エクゾールＤ１００−１４０．エク
ソン化学■製）に溶解し、金属アルコキシド類の濃度３
重量％の溶液（Ａ−１）を調製した。

山）　試料（Ａ−２） テトラキス（２−エチルヘキソキシ）シラン２重量部お
よびテトラ（ｎ−デカノキシ）チタン１重量部を、試料
（Ａ−１）の調製に用いた溶剤と同一仕様の溶剤に溶解
し、濃度３重量％の溶液（Ａ−２）を調製した。

（Ｃ１試料（Ａ−３） ヘキサキス（２−エチルヘキソキシ）ジシロキサン１．
５重量部およびテトラ（ｎ−デカノキシ）チタン１．０
重量部を、イソプロパツールとｎ−へブタンとの混合比
１０／９０（重量基準）の混合溶剤に溶解し、濃度２．
５重量％の試料（Ａ−３）を調製した。

（ｄｌ　　試料（Ａ−４） エチルシリケート縮合体（商品名・エチルシリケート４
０、多摩化学■製）２重量部およびテトラヘキソキシチ
タン１．０重量部を、試料（Ａ−１）の調製に用いた溶
剤と同一仕様の溶剤に溶解し、濃度３重量％の溶液（Ａ
−４）を調製した。

Ｔｅｌ　　試料（Ａ−５） テトラエトキシシラン３重量部およびペンタチタノキサ
ンブトキシド１．５重量部を、試料（Ａ−３）の調製に
使用した溶剤と同一仕様の混合溶剤に溶解し、濃度４．
５重量％の試料（Ａ−５）を調製した。

（ｆ）　　試料（Ａ−６） 試料（Ａ−５）の調製において、ペンタチタノキサンブ
トキシド１．５重量部に代えて、ペンタチタノキサン−
２−エチルヘキソキシド１．５重量部を使用した以外に
は同一の処理を行い、濃度４．５重量％の試料（Ａ、−
６）を調製した。

Ｉｇｌ　　試料（Ａ−７） エチルシリケート縮合体（前出）１．５重量部およびテ
トラ（ｎ−ブトキシ）ジルコニウム１．５重量部を、試
料（Ａ−１）の調製に用いた溶剤と同一仕様の溶剤に溶
解し、濃度３重量％の溶液（Ａ−７）を調製した。

（ｈｌ　　試料（Ａ−８） エチルシリケート縮合体（前出）１．５重量部、テトラ
（ｎ−ブトキシ）ジルコニウム１．０重量部およびテト
ラキス（２−エチルヘキソキシ）チタン０．５重量部を
、試料（Ａ−１）の調製に用いた溶剤と同一仕様の溶剤
に溶解し、濃度３重量％の溶液（Ａ−８）を調製した。

＋１１　　試料（Ａ−９） エチルシリケート縮合体（前出）１．５重量部およびト
リイソプロポキシアルミニウム１．５重量部を、試料（
Ａ−１）の調製に用いた溶剤と同一仕様の溶剤に溶解し
、濃度３重量％の溶液（Ａ−９）を調製した。

（Ｊ）　　試料（Ａ−１０） テトラエトキシシラン２重量部およびペンタイソプロポ
キシタンタル１重量部を、試料（Ａ−１）の調製に用い
た溶剤と同一仕様の溶剤に溶解し、濃度３重量％の溶液
（Ａ−１０）を調製した。

（ト））　試料（Ａ−１１） テトラエトキシシラン２重量部およびペンタエトキシニ
オブ１重量部を、試料（Ａ−１）の調製に用いた溶剤と
同一仕様の溶剤に溶解し、濃度３重量％の溶液（Ａ−１
１）を調製した。

＋１１　　試料（Ａ−１２） テトラエトキシシラン５部と水０．７部とイソプロパツ
ール０．６部を混合した。これにテトラブトキシジルコ
ニウム２部とトリデカノール０．３部の混合液を加えた
。更にこれにシリコーンオイルＫＦ９６Ｌ　（信越゛化
学型）　２５部とシリコーンオイルＫＦ９９４　（信越
化学型）７５部の混合液を加えて、濃度７重量％の溶液
（Ａ−１２）を調製した。

＋ｍｌ　　試料（Ａ−１３） テトラメトキシシラン３部と水０．２部とエタノール０
．６部を混合した。これに、テトラ（２−エチルヘキソ
キシ）ジルコニウム３部とデカノール０．５部の混合液
を加えた。更にこれに炭化水素系溶剤（商品名：エクゾ
ールＤ１００−１４０．エクソン化学製）を加えて濃度
６重量％の溶液（Ａ−１３）を調製した。

（ｎｌ　　試料（Ａ−１４） エチルシリケート縮合体（商品名：エチルシリケート４
０、多摩化学製）２部と水０．１部とプタノール０．５
部を混合した。これに、テトラゾカッキシジルコニウム
２部とドデカノール０．２部の混合液を加えた。更にこ
れにシリコーンオイルＫＦ９６Ｌ（前出）２０部とシリ
コーンオイルＫＦ９９４（前出）８０部の混合液を加え
て濃度４重量％の溶液（Ａ−１４）を調製した。

（０）　　試料（Ａ−１５） テトラエトキシシラン３部と水０．２部とエタノール０
．５部を混合した。これに、テトラブトキシジルコニウ
ム２部とテトラ（２エチルヘキソキシ）チタン０．５部
とトリデカノール０．５部の混合液を加えた。更にこれ
に炭化水素系溶剤（商品名：エタノールＤ１００−１４
０、エクソン化学製）　１００部に溶解し、濃度５．５
重量％の溶液を（Ａ−１５）を調製した。

ｆｐｌ　　試料（Ａ−１６） テトラメトキシシラン３部、水０．１部及びイソプロパ
ツール０．８部を混合した。これに、テトラ（２−エチ
ルヘキソキシ）ジルコニウム２部、テトラ（２−エチル
ヘキソキシ）チタン０．１部及びトリデカノール０．５
部の混合液を加えた。更に、これにシリコーンオイルＫ
Ｆ９６Ｌ　（前出）２５部とシリコーンオイルＫＦ９９
４　（前出）７５部の混合液を加えて濃度３重量％の溶
液（Ｓ−１６）を調製した。

（ｑ）　　試料（Ａ−１７） エチルシリケート縮合体（前出）２部と水２部とブタノ
ール０．５部を混合した。これに、テトラゾカッキシジ
ルコニウム３部とテトラヘキソキシチタン０．５部とデ
カノール０．５部の混合液を加えた。更にこれにイソプ
ロパツールとｎ−へブタンとの混合比（重り１０／９０
の混合溶剤に溶解し、濃度４重量％の溶液（Ａ−１７）
を調製した。

（ｒ）　　試料（Ａ−１８） ＴＯＺ　（前出）５重量部とＴＯＴ　（前出）４重量部
とを混合し、この混合物１．５重量部を試料（Ａ−１）
の調製に用いた溶剤と同一仕様の溶剤に溶解し、濃度約
１．５重量％の試料（Ａ−１８）を調製した。

（３１試料（Ａ−１９） テトラ（ｎ−デカノキシ）ジルコニウム１．５重量部お
よびテトラキス（２−エチルヘキソキシ）チタン１．５
重量部を、試料（Ａ−１）の調製に用いた溶剤と同一仕
様の溶剤に溶解し、濃度３重量％の溶液（Ａ−１９）を
調製した。

ｆｔｌ　　試料（Ｓ−１） トリイソプロポキシアルミニウム２．０重量部を、試料
（Ａ−１）の調製に用いた溶剤と同一仕様の溶剤に溶解
し、濃度２．０重量％の溶液（Ｓ−１）を調製した。

ｆｕｌ　　試料（Ｓ−２） ペンクイソプロボキシタンタル１重量部を、試料（Ａ−
１）の調製に用いた溶剤と同一仕様の溶剤に溶解し、濃
度１重量％の溶液（Ｓ−２）を調製した。

ｆＶｌ　　試料（Ｓ−３） ペンタエトキシニオブ１重量部を、試料（Ａ−１）の調
製に用いた溶剤と同一仕様の溶剤に溶解し、濃度１重量
％の溶液（Ｓ−３）を調製した。

（２）　　塗装面の処理および評価 ＋Ｉｌｌ　　塗装面の処理 ３００鶴Ｘ４５０ｔｍのＪＩＳ　　Ｋ−５４００に準拠
した白色および黒色の一般自動車用アクリルメラミン樹
脂塗装鉄板を、ハンネリコンパウンド細目（＠＠ウィル
ソン製）を用いて研磨して傷を付け、使用中の塗装板と
同等の光沢度４０〜５０度に調整した。

この塗装板に、前項で調製した各試料を塗布し、２５℃
の温度で２４時間乾燥した後、布切れを用いて拭きあげ
た。

ｆｂｌ　　汚染試験 アセチレンブラック（商品名・ＸＣ−５５０−０，１％
・電気化学工業■製）を、前記第（１１項で使用した炭
化水素系溶剤に分散させた汚染液を、前記表面処理板に
スプレーし、７０℃の温度に３０分間放置した後に拭き
取る操作を３回繰り返した。

比較として、従来型ワックスを用いて前記と同様の処理
を行った。

前記汚染処理前と汚染処理後の光沢度を、２０グロスメ
ーター（村上色彩研究断裂）を用いて測定した。

測定結果を、第５表に示す。

（Ｃ１水滴の接触角の測定 前記＋８１項の処理板に、ピペットより水を滴下し、水
滴を生成させその接触角をコンタククンゲルメーター（
ＣＡ−Ｄ−１型・協和型）を用いて測定した。

測定結果を、第５表に示す。

第５表　　　０ （３）　　実車試験 白色塗装車（日産自動車■製）４台を準備し、その中の
３台に前記（１１項で調製した試料（Ａ−１）、（Ａ−
３）、（Ａ−６）、（Ａ−７）、（Ａ−１２）〜（Ａ−
１７）および従来型ワックスのそれぞれを、前記（２）
項と同様の方法で塗布し、８８日間の走行テストを行っ
た。この間２５日間は雨天での走行であった。

走行テスト前後および走行後ウェスで汚染を拭き取った
後の光沢度を、前記（２）項と同一の測定機を用いて測
定した。

測定結果を第６表に示す。

第６表 〔効果〕 前記実施例に示したように、塗装板を本発明の表面処理
剤を用いて処理した場合、従来型ワックスを用いて処理
した場合（比較例の従来型参照）に比較して高い光沢度
を示すばかりでなく、汚染処理を行っても容易にその汚
染を拭き取ることができる。

また、脂肪族アミンを含む表面処理剤で処理した場合（
第３表中の実施例１−４参照）には、脂肪族アミンを含
まない系に比較して接触角が小さく、汚染の凝集を防止
する効果があることが判る。

また、実車テストにおいても、本発明の塗装面処理剤で
処理したものは、従来型ワックスを使用した場合および
ブランクに比較して汚染され難く、かつ、汚染された場
合にも拭き取りによりそれを容易に除去することができ
る。

本発明は、塗装面の光沢の向上効果および汚染防止効果
の優れた塗装面処理剤を提供するものであり、その産業
的意義は極めて大きい。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）一般式（ I ） Ｍ（ＯＲ）＿ｎ・・・（ I ） （式中、Ｍは周期律表のIIIｂ族、IV族及び （５）ａ族に属する金属原子からなる群より選ばれた少
   なくとも一種、Ｒは炭素数１〜２２の直鎖又は分岐を有
   する飽和又は不飽和の脂肪族炭化水素基からなる群より
   選ばれた少なくとも一種及びｎは金属原子の原子価に相
   当する数を示す）で表わされる金属アルコキシド、その
   ホモポリマー（平均縮合度２〜１０）及びコポリマー（
   平均縮合度２〜１０）からなる群より選ばれた少なくと
   も一種を含有することを特徴とする塗装面処理剤。 （２）一般式（ I ）中のＭがＡｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｉ
   、Ｔｉ、Ｚｒ、ＴａおよびＮｂからなる群より選ばれた
   少なくとも一種であることを特徴とする特許請求の範囲
   第１項記載の塗装面処理剤。 （３）Ｚｒ（ＯＲ）＿４、Ｔｉ（ＯＲ）＿４及びＳｉ（
   ＯＲ）＿４からなる群より選ばれた少なくとも二種及び
   ／又はそれらのホモポリマー及びコポリマーからなる群
   より選ばれた少なくとも一種を含有することを特徴とす
   る特許請求の範囲第１項記載の塗装面処理剤。 （４）溶剤が炭素数１〜２０のアルコール系溶剤とシリ
   コーンオイル又は炭化水素系溶剤との混合溶剤であるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第３項記載の塗装面処理
   剤。 （５）置換基ＯＲの数の１０〜１００％がＯＲ＿１（式
   中、Ｒ＿１は炭素数４〜２２の直鎖又は分岐を有する飽
   和又は不飽和の脂肪族炭化水素基を示す）及び９０〜０
   ％がＯＲ＿２（式中、Ｒ＿２は炭素数１〜４の直鎖又は
   分岐を有する飽和炭化水素基を示す）である、Ｔｉ及び
   ／又はＺｒのテトラアルコキシド及び／又はそのポリマ
   ー（平均縮合度２〜１０）を含有することを特徴とする
   特許請求の範囲第１項記載の塗装面処理剤。 （６）Ｔｉ及び／又はＺｒのテトラアルコキシド及び／
   又はそのポリマーがテトラアルコキシチタニウム及び／
   又はそのポリマーであり、更に脂肪族アミン類を含有す
   ることを特徴とする特許請求の範囲第５項記載の塗装面
   処理剤。 （７）置換基ＯＲのＲが炭素数１〜１０の直鎖又は分岐
   を有するアルキル基であるテトラアルコキシシラン及び
   ／又はそのポリマー（平均縮合度２〜１０）を含有する
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の塗装面処
   理剤。