JPH01113464A - 着色高分子重合体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は着色高分子重合体の新規な製造方法に関するも
のである６さらに詳しくいえば、本発明は、装飾用有機
板ガラス、光学フィルター、遮光材などとして建築、光
学機器、電気製品、日用雑貨などの分野において好適に
用いられる新規な着色高分子重合体を製造する方法に関
するものである。

従来の技術 従来、アクリル樹脂などの高分子重合体は着色して用い
られることが多く、その着色方法としてている。しかし
ながら、このような方法により着色した高分子重合体は
、特に戸外で用いられる場合、日光の照射により徐々に
退色するのを免れず、なかでも赤色系統の色の場合に、
その傾向が顕著である。

一方、金属の微細粒子は、その金属に特有の光を吸収す
ることが知られており、これを利用して陶器やガラスの
着色が行われている〔玉虫文−監訳、コロイド化学（培
風館刊行）、第３９８ページ〕。

これは、通常金属の塩をガラスなどと共に溶融したのち
、還元処理又は再加熱処理することによって発色させる
ものであり、例えば含塩や銅塩を用いた場合には赤色に
、銀塩を用いた場合には黄色ないし黄かっ色に着色する
。このような色調は、含有される金属微粒子によるもの
であり、長期間日光に照射されても、退色することがな
い。

このような金属微粒子を高分子重合体中に分散させる方
法としては、従来、貴金属塩を還元して金属コロイドを
形成させ、その分散媒をモノマーと置換したのち、これ
を重合する方法が知られでいる（特開昭６１−１３３２
０２号公報）。しかしながら、この方法においては、ロ
ジウム、ルテニウム、パラジウム及び白金の場合にのみ
適用が限られ、しかも高分子重合体では黒かっ色ないし
黒色に近い色が得られるにすぎず、それ以外の着色は得
られないという欠点があった。このように、赤色や黄色
の着色のちととなる金や銀などの微粒子を高分子重合体
中に分散させる方法は、これまで知られていなかった。

発明が解決しようとする問題点 本発明は、このような事情のもとで、高分子重合体中に
金や銀のような貴金属の微細粒子を効率よく分散させる
ことができ、日光の照射などによっても退色することの
ない着色高分子重合体を容易に製造しうる方法を提供す
ることを目的としてなされたものである。

問題点を解決するための手段 本発明者らは、金や銀のような貴金属の微粒子を高分子
重合体中に分散させて、該高分子重合体ル頃屯する方法
について鋭意検討を重ねた結果、液状モノマーに貴金属
の可溶性塩を溶解させたのち、これを重合させて得られ
る固体高分子重合体を特定の温度で加熱処理することに
より、高分子重合体中に金属の微細粒子が生成し、前記
目的を達成しうろことを見出し、この知見に基づいて本
発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、液状モノマーに貴金属の可溶性塩
を溶解させたのち、これを重合して固化させ、次いで該
貴金属のコロイド形成温度以上の温度で加熱処理するこ
とを特徴とする着色高分子重合体の製造方法を提供する
ものである。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明方法において用いられる貴金属塩は、モノマーに
溶解し、かつ重合中は還元されないが、重合後の加熱処
理により還元されて、金属コロイドを形成するものであ
って、このような貴金属塩としては、例えば貴金属イオ
ンハロゲン錯体の酸又はアルカリ金属塩や、貴金属イオ
ンの７セチルアセトナート塩などがあり、具体的には塩
化金（Ｉ［［）酸、テトラクロロパラジウム（ＩＩ）酸
ナトリウム、パラジウム（ＩＩ）又は白金（ＩＩ）の７
セチルアセトナート塩などを挙げることができる。さら
に、貴金属陰イオン錯体と四級アンモニウムイオンのイ
オン対、例えばテトラクロ口金（ＩＩＩ）イオン又はジ
シアノ銀（１）イオンとステアリルトリメチルアンモニ
ウムイオンのイオン対なども用いることができる。

これらの貴金属塩は、それぞれ単独で用いてもよいし、
２種以上を組み合わせて用いてもよく、またその使用量
は、通常モノマーの重量に基づきｏ、ｏｏｔ〜１０重量
％の範囲で選ばれる。

本発明方法において用いられる液状モノマーとしては、
例えばメタクリル酸メチル、スチレン、酢酸ビニルなど
のモノエン類、イソプレン、クロロプレンなとのジエン
類の外、エポキシ化合物などの環状化合物、ジイソシア
ネート類などが挙げられる。

次に、本発明の好適な実施態様の１例について説明する
と、まず貴金属の可溶性塩を液状モノマ温下で行われる
が、溶解性の低い金属塩の場合には、モノマーの沸点以
下に加熱して行ってもよい。

次いで、このようにして貴金属塩を溶解したモノマーを
、該モノマーに対して通常用いられている重合条件下で
、好ましくは１００℃以下又はモノマーの沸点以下の温
度に加熱して重合し、固化させる。この重合においては
、所望に応じ重合開始剤や触媒を適宜用いることができ
る。該貴金属塩は、重合反応中を通じて溶解状態を保ち
、貴金属塩が析出したり、還元されて貴金属粒子が析出
することがない。

次に、このようにして得られた貴金属塩を含む固化重合
体を、該貴金属のコロイド形成温度以上、通常１２０℃
以上で、かつ重合体の融点以下の温度において加熱処理
し、該貴金属のコロイドを生成させる。この加熱処理に
おいては、通常時間の経過に伴って、重合体の色調は濃
くなるので、それ以上着色が進まなくなる時点まで加熱
処理を継続するのがよい。加熱処理に要する時間は、加
熱温度、貴金属塩や重合体の種類などによって異なるが
、通常１時間以内で十分である。

発明の効果 本発明方法によって得られる着色高分子重合体は、透明
でかつ赤色、黄色、かっ色などの鮮やかな色調を呈し、
屋外で長期間日光に照射されても退色することがないな
どの優れた特徴を有している。

該着色高分子重合体は、例えば装飾用有機板ガラス、光
学フィルター、遮光材などとして建築、光学機器、電気
製品、日用雑貨などの分野において好適に用いられる。

実施例 次に、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、
本発明はこれらの例によってなんら限定されるものでは
ない。

実施例１ 塩化金（ＩＩＩ）酸１ミリモルを含む水溶液５０１１に
、セチルピリジニウムクロリド１ミリモルを含む水玉液
５０１１をかきまぜながら注入し、生成した沈りん片状
のテトラクロ口金（ｎｌ）−セチルピリジニウム・イオ
ン対（Ａｕ−Ｐ２Ｏ）を得た。一方、常圧下で蒸留して
精製したメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）３．００ｇを１
０社容のポリプロピレン製試験管中に秤取し、これに前
記の＾ｕ−Ｐｉｅ　０．９７　ｍｇ及び過酸化ベンゾイ
ル１５ｍｇを加えて溶解させた。次に、この溶液を６０
℃の油浴上で６時間加熱して、ＭＭＡを重合し、固化さ
せて、はぼ無色透明のポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭ
Ａ）を得た。これをさらに１４０℃の油浴上で１時間加
熱すると、濃い赤色で透明なＰＭＭＡが得られた。

実施例２ ゛　ジシアノ銀（１）カリウム１ミリモルを含む水溶液
５０Ｒ１に、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリ
ド１ミリモルを含む水溶液５０ｍＮを加えて冷蔵庫中で
１日間放置し、生成した沈殿をろ別、乾燥して、無色微
細粉末状のジシアノ銀（１）−ステアリルトリメチルア
ンモニウム・イオン対（Ａｇ　−ＣＮ１８）を得た。

このＡＨ−ＣＮ１８１　、３　ｍｇを、市販のエポキシ
接着剤〔コニシ（株）製、ボンド・クイックセット（Ａ
。

Ｂ））のＡＢ液計１．０４ｇに加えて溶解し、これを６
０℃の油浴上で１時間加熱すると、重合し固化して、わ
ずかに黄色味を帯びた透明なエポキシ樹脂が得られた。

次に、このものをさらに１４０℃の油浴上で１時間加熱
すると、黄かっ色で透明なエポキシ樹脂が得られた。

実施例３ 実施例１において、Ａｕ−Ｐ２Ｏの代りに７七トンから
再結晶して精製したパラジウム（■）７セチルアセトナ
ー）０．４６ｕを用いた以外は、実施例１と同様にして
暗かっ色で透明なＰＭＭＡを得た。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １　液状モノマーに貴金属の可溶性塩を溶解させたのち
   、これを重合、固化し、次いで該貴金属のコロイド形成
   温度以上の温度で加熱処理することを特徴とする着色高
   分子重合体の製造方法。