JPH01110672A - ピリジルアセトアミド化合物及び農園芸用殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 イ、産業上の利用分野 本発明は新規な化合物、及び該化合物を有効成分として
含有する農園芸用殺菌剤に関し、更に詳しくは一般式（
Ｉ） 〔式中、Ｒ１，Ｒ２は同一または相異なる低級アルキル
基を表わす。〕 で示されるピリジルアセトアミド化合物及び該化合物を
有効成分として含有する農園芸用殺菌剤に関する。

口、従来の技術及び問題点 従来、ピリジルアセトアミド誘導体を有効成分とする殺
菌剤については、例えば特開昭５９−４２３６８　、同
８１−１７８５６６に記載されているが、これらは本発
明化合物とは異なり、しかもそれらの殺菌作用は必ずし
も満足すべきものではない。

さらに、ヨードアセトアニリド誘導体が殺菌作用を示す
ことが、例えば特開昭８０−９２２５２　、同６０−１
１２７４８に記載されている。しかし、これらの殺菌作
用は本発明化合物と比較して充分なものではない。

近年、ベノミル、チオファネートメチル等のベンズイミ
ダゾール・チオファネート系殺菌剤やプロシミドン、イ
プロジオン等の環状イミド系殺菌剤が優れた農園芸用殺
菌剤として盛んに使用されてきたが、一方で、これらの
殺菌剤に耐性を示す菌が発生し、農作物の病害防除の観
点で、これらの薬剤耐性菌の発生が重大なる問題となっ
ている。

ハ１問題点を解決するための手段 本発明者らは新規な農園芸用殺菌剤の開発を目的に各種
のピリジン系化合物を合成し、それらの化合物の殺菌活
性に関する研究を進める中で、本発明化合物のすぐれた
殺菌特性を見出し、本発明を完成させた。

即ち、本発明は前記−数式（Ｉ）で示されるピ４ら リジルアセト−誘導体及び該ピリジルアセトアミド化合
物を有効成分として含有する農園芸用殺菌剤を提供せん
とするものである。

本発明の一般式（’Ｉ）で示されるピリジルアセトアミ
ド化合物について代表的なものを例示すれば表−１の如
くである。表中、ＮＭＲ値のｓ、ｄ。

ｑ、ｍ、ｂｒは各々シングレット、ダブレット、カルチ
ット、マルチプレット、広幅を示し、内部標準はテトラ
メチルシランである。なお、以後の説明は表中の化合物
番号を用いて行う。

本発明化合物（Ｉ）は例えば次式に従って製造すること
ができる。

〔式中、Ｒ１、Ｒ２は前記のとおりを表わし、Ｍはナト
リウムまたはカリウムを表わす。〕化合物（ｎ）とクロ
ロアセチルクロリド又はクロロ酢酸無水物とを適当な溶
媒、例えばＮ、Ｎ　−ジメチルホルムアミド、ジメチル
スルホキシド、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ベン
ゼン、トルエン、塩化メチレン等、を使用して反応させ
、化合物（ＩＩＩ）を得る。この反応では、場合によっ
ては、Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、ピリジン、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナ
トリウム等の塩基を使用することによって反応を促進さ
せることができる。

次に、得られた化合物（ｍ）をヨウ化ナトリウムまたは
ヨウ化カリウムを例えば、アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、テトラヒドロフラン、ジ
オキサン等の溶媒中で加熱還流して反応させることによ
り、本発明化合物（１）を得ることができる。

なお、本発明化合物（１）の合成原料である化合物（Ｉ
Ｉ）は、例えば特開昭６１−１７６５８６に記載されて
いる方法を応用して得ることができる。

次に製造例を示す。

製造例　Ｎ−（５，６−ジェトキシ−２−ピリジル）−
２−ヨードアセトアミドの合成 ２−アミノ−５，６−ジェトキシピリジン３．６４ｇ。

トリエチルアミン２．８３ｇを塩化メチレン１００ｍ１
に溶かし、これにクロロアセチルクロライド２．７１ｇ
を水冷上滴下した。さらに室温にて３時間撹拌した後、
水洗した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、塩化
メチレンを減圧下留去した。得られた残渣をシリカゲル
カラムクロマトグラフィーに付し、酢酸エチルで溶出し
、溶媒を減圧下留去することによりＮ　−（５，６−ジ
ェトキシ−３−ピリジル）−２−クロロアセトアミドの
淡褐色固体を得た。次に、これをメチルエチルケトン１
００ｍ１に溶かし、ヨウ化ナトリウム１２．０ｇを加え
、２時間撹拌下加熱還流した。溶媒を減圧下留去した後
、残渣に水を加え、塩化メチレンで抽出した。有機層を
無水硫酸ナトリウムで乾燥し、塩化メチレンを減圧下留
去することにより、淡褐色固体を得た。

これを酢酸エチルから再結晶化することにより、目的物
を白色結晶として４．３０ｇ得た。理論収量の６１％。

本発明化合物を農業用及び園芸用殺菌剤として用いる場
合は、他の何らの成分も加えずそのままで用いてもよい
が通常固体担体、液体担体、界面活性剤その他の製剤用
補助剤と混合して乳剤、水和剤、懸濁剤、粒剤等に製剤
して用いてもよい。

これらの製剤には、有効成分として一般式で表わされる
本発明化合物を重量比で０．１〜９９．９％、好ましく
は０．２〜８．０％含有する。

固体担体には、カオリンクレー、アッタパルジャイトク
レー、ベントナイト、酸性白土、パイロフィライト、タ
ルク、珪藻土、方解石、合成含水酸化珪素等の微粉末あ
るいは粒状物があり、液体担体にはキシレン、メチルナ
フタレン等の芳香族炭化水素、イソプロパツール、エチ
レングリコール、セロソルブ等のアルコール、アセトン
、シクロヘキサノン、イソホロン等のケトン、大豆油、
綿実油等の植物油、ジメチルスルホキシド、アセトニト
リル等がある。

乳化、分散、湿展等のために用いられる界面活性剤には
、アルキル硫酸エステル塩、アルキル（アリール）スル
ホン酸塩、ジアルキルスルホこはく酸塩、ポリオキシエ
チレンアルキルアリールエーテルりん酸エステル塩、ナ
フタレンスルホン酸ホルマリン縮合物等の陰イオン界面
活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオ
キシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー
、ソルビタン脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤等
がある。

製剤用補助剤にはリグニンスルホン酸塩、アルギン酸塩
、ポリビニルアルコール、アラビアゴム、カルボキシメ
チルセルロース、酸性リン酸イソプロピル等がある。

次に本発明の化合物の製剤実施例を示すが、添加物及び
添加割合は、これら実施例に限定されるものではなく、
広い範囲に変化させることが可能であることは言うまで
もない。

実施例　１　　粉　剤 表中にある化合物　　　　　　　　　　３部り　　し　
　−　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
４０部タ　　ル　　り　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　５７部実施例　２　　水和剤 表中にある化合物　　　　　　　　　２５部ポリオキシ
エチレン アルキルアリルエーテル　　　　　９部ホワイトカーボ
ン　　　　　　　　　　ＩＢ部タ　　ル　　り　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０部実施例　
３　　乳　剤　　　　１００ｍ１中重量表中にある化合
物　　　　　　　　　２０ｇツルポール２６８０■　　
　　　　　　　１０ｇキ　　シ　　し　　ン　　　　　
　　　　　　　　　　　　　残なお、ツルポール２６Ｉ
ｌｉＯ［Ｆ］は東邦化学工業■製を使用した。

散布量については必ずしも制限はないが、通常は作物の
生育する圃場に散布する場合には、有効成分化合物（Ａ
、１．）として１〜５００　ｇ　／　１０ａ　、又、土
壌中に施用する場合には０．１〜５ｋｇ　（Ａ、１．）
　／１０ａ程度が適当である。

勿論、これは一つの目安であり、作物の種類、病害の種
類、及びひがいの程度、時期、天候、薬剤の剤型等の要
因を考慮して、必要に、応じて適宜加減される。

二０発明の効果 本発明化合物はベノミル、フベリタゾール、チアベンタ
ゾール、カルペンダジム、チオファネートメチル、チオ
ファネートなどのベンズイミダゾール・チオファネート
系殺菌剤に耐性を示す植物病原菌（以下薬剤耐性菌とい
う。）に対し、選択的に強い殺菌効果を示すことを特徴
としている。

また、この薬剤耐性菌には、上記のベンズイミダゾール
・チオファネート系殺菌剤に耐性を有し、且つプロシミ
ドン、イプロジオン、ビンクロゾリンなどの環状イミド
系殺菌剤にも耐性を有する菌も含まれる。

本発明化合物はベンズイミダゾール・チオファネート系
殺菌剤の使用により出現が予想されるか、または既に出
現している薬剤耐性菌の防除に使用することができる。

このような薬剤耐性菌の主なものを例示すれば以下のも
のが挙げられる。

水　　　稲　：馬鹿苗病、苗立枯病、等巾　　　麦　：
紅色雪腐病、うどんこ病、アイスポット病、等 ジ　ャ　ガ芋：黒あざ病、褐斑病、炭そ病、等豆類　大
　豆：斑点病、褐斑病、菌核病、紫斑病、等 小　豆：褐斑病、うどんこ病、すすかび病、立枯病、等 落花生：褐斑病、黒渋病、菌核病、等 タ　バ　コニ菌核病、腰折病、白星病、うどんこ病、等 ビ　−　　ト：褐斑病、苗立枯病、等 野菜トマト：灰色かび病、葉かび病、菌核病、すすかび
病、萎凋病、苗立枯病、 等 す　　ス：灰色かび病、半身萎凋病、黒枯病、うどんこ
病、等 ウ　リ類；灰色かび病、菌核病、黒星病、炭そ病、つる
枯病、つる割病、 うどんこ病、苗立枯病、等 玉ネギ：灰色腐敗病、炭そ病、等 レタス：灰色かび病、菌核病、等 イチゴ：灰色かび病、うどんこ病、萎黄病、等 鑑賞植物　菊：うどんこ病、等 シクラメン：灰色かび病、等 バラ：黒星病、うどんこ病、等 果樹 カンキツ：青かび病、灰色かび病、そうか病、等 りんご：黒星病、モニリア病、うどんこ病、等 す　　シ：黒星病、等 モ　　モ：灰星病、黒星病、ホモプシス腐敗病、等 ブ　ドウ：うどんこ病、灰色かび病、晩腐病、黒とう病
、等 以下、本発明化合物の効果を具体的に説明するため、代
表的な試験例を示す。

各試験例で比較対照に用いた化合物Ａ−Ｇは表−２に示
す化合物を意味する。

表　−２比較対照化合物 表　　−２（続き） 試験例１　寒天希釈法による灰色かび病菌菌糸に対する
抗菌試験 所定濃度の各薬剤を含んだジャガイモ寒天培地を直径９
ｃｍのペトリ皿に２０ｍ１流し込み固化したのち、あら
かじめ同培地に培養した薬剤耐性又は薬剤感受性の灰色
かび病菌（匣江ｘＪｈ己ｕｅｑ鶴）の菌叢先端部の切片
（直径６ＩＩＩ１１）を接種した。２５℃下で３日間培
養後、菌叢直径を測定し、薬剤無添加培地上での生育に
対して９０％の阻止を示す濃度（ＥＣ９ｏ値）を求めた
。

その結果表−３に示すように本発明化合物はいずれも薬
剤耐性菌を接種した場合には、優れた抗菌活性を示した
。一方、対象化合物Ａ−Ｇは、全く抗菌活性を示さなか
った。

試験例２　キュウリ灰色かび病防除効果試験鉢植えの３
葉期のキュウリ（ひかり３号Ｐ型）に所定濃度に希釈し
た薬液を、葉表に均一に付着するまで噴霧散布した。風
乾後、薬剤耐性又は薬剤感受性の灰色かび病菌（匣江■
ｉｓ　己ｌ圧競）の分生胞子懸濁液に、市販酵母エキス
（１％相当量）と市販グルコース（１０％相当量）を添
加して噴霧接種した。これを、２２℃湿度１００％の暗
黒条件下に３日問おき発病させたのち、以下の基準に従
がい調査した。

発病度算出式 ｎ：発病程度別葉数 ｆ：発病程度別指数 Ｎ：調査葉数 発病程度別指数 ０：無発病の葉数（発病面積：　　　０％）１：徴発病
の葉数（発病面積＝１〜１０％）２：少発病の葉数（発
病面積：１１〜２５％）３：中介病の葉数（発病面積：
２６〜５０％）４：多発病の葉数（発病面積：５１〜１
００％）防除価算出式 その結果表−４に示すように本発明化合物はいずれも、
薬剤耐性菌を接種した場合優れた防除効果を示した。一
方、対照薬剤Ａ−Ｇはほとんど防除効果を示さなかった
。

試験例３　リンゴ黒星病防除効果試験 鉢植のリンゴ（品種：ふじ）に、所定濃度に希釈した薬
液を十分量噴霧散布した。風乾後、薬剤耐性または薬剤
感受性のリンゴ黒星病菌（Ｌ吐■ム…旺仙紅ｂ）の分生
胞子懸濁液を噴霧接種し、２０℃の温室中に３日問おい
た。その後、２０〜２２℃の温室内に１５日問おき発病
させたのち、以下の基準に従がい調査した。

発病度算出式 ％式％ ： 発病程度別指数　　　　　　１葉当り病斑数発病程度別
指数　　　　　　１葉当り病斑数２　　　　　　　　　
　２〜５ ３　　　　　　　　　　６〜１０ ４　　　　　　　　　　　１１〜 防除価算出式 その結果表−５に示すように、本発明化合物はいずれも
、薬剤耐性菌を接種した場合に優れた防除効果を示した
。

試験例４　落花生褐斑病防除効果試験 直径１０ｃｍのプラスチック製ポットに植えた落花生（
品種：早生層）に、所定濃度に希釈した薬液を十分量散
布した。風乾後、薬剤耐性または薬剤感受性の落花生褐
斑病菌（伽ム皿皿ｎ１ＩＬｌｌｌ、肛叶凶ｎ）の分生胞
子懸濁液を噴霧接種し、２２℃湿度１００％温室内に２
週問おき発病させたのち、以下の基準に従がい調査した
。

発病度算出式 ％式％ ： 発病程度別指数　　　　　　１葉当り病斑数２　　　　
　　　　　　２〜５ ３　　　　　　　　　　６〜１０ ４　　　　　　　　　　１１以上 防除価算出式 その結果表−６に示すように本発明化合物はいずれも薬
剤耐性菌を接種した場合に優れた防除効果を示した。

試験例５　キュウリうどんこ病防除効果試験子葉期の鉢
植のキュウリ（品種：ひかり３号Ｐ型）に所定濃度に希
釈した薬液を、１０ｍ１１５鉢の割合で噴霧散布した。

風乾後、薬剤耐性または薬剤感受性のうどんこ病菌（鋤
り虹区胚Ω伍−山逼）の分生胞子をハケで強制落下接種
した。

これを２２℃のガラス室内に１４日間放置後、以下の基
準に従がい調査した。

発病度算出式 ％式％ ： 発病程度別格数　　　　１葉当り病斑面積（％）１　　
　　　　　　　１〜１０ ２　　　　　　　　　　１１〜２５ 発病程度別指数　　　　１葉当り病斑面積（％）３　　
　　　　　　　２６〜５゜ ４　　　　　　　　　　５１以上 防除価算出式 その結果表−７に示すように、本発明化合物はいずれも
薬剤耐性菌を接種した場合に優れた防除効果を示した。

表　　−３ １０，１８５０，２０１＞１０ ２　　　　　　　０．０９７　　　　　０．１２４　　
　　　　　＞１０３　　　　　　　０．１９０　　　　
　０．２３０　　　　　　　＞１０４　　　　　０．１
１５　　　０．１３８　　　　　＞１ＯＡ　　　　　　
　　　＞１０　　　　　　　＞１０　　　　　　　＞１
０Ｂ　　　　　　　　　＞１０　　　　　　　＞１０　
　　　　　　＞１０Ｃ＞１０　　　　　　　＞１０　　
　　　　　＞１０Ｄ　　　　　　　　　＞１０　　　　
　　　＞１０　　　　　　　＞ｔ。

Ｅ　　　　　　　　　＞１０　　　　　　　＞１０　　
　　　　　＞１０Ｆ　　　　　　　　　＞１０　　　　
　　　＞１０　　　　　　　＞１０Ｇ　　　　　　　　
　＞１０　　　　　　　　　　　　　　＞１０※ベ　　
ノ　　ミ　　ル　　　　　　　　　＞ｉｏ　　　　　　
　　　　　＞１０　　　　　　　　　０．０８３※チオ
フアネートメチル　　＞１０　　　　　　　＞１０　　
　　　０．１０２※カルペンダジム　　　　　＞１０　
　　　　　　＞１０　　　　　０．０９１※プロシミド
ン０．０９８　　　　　　＞１０　　　　　０．１０３
※：市販薬剤 薬剤耐性菌（１）−ベンズイミダゾール系殺菌剤及びチ
オファネート系殺菌剤に耐性を示す閑 薬剤耐性菌（クーベンズイミダゾール系殺菌剤、チオフ
ァネート系殺菌剤及び環状イミド系殺菌剤のいずれにも
耐性を示す菌（以下の試験例にも同様の表示を用いた。

）表　　−４ Ａ２０００　　　　　　　０　　　　　　　０Ｂ　　　
　２００　　　　　０　　　　　　　０　　　　　　　
０Ｃ２０００００ Ｄ　　　　２００　　　　　０　　　　　　　０　　　
　　　　０Ｅ　　　　２００　　　　　１５　　　　　
　１０　　　　　　　８Ｆ　　　　２００　　　　　０
　　　　　　　０　　　　　　　０Ｇ　　　　２００　
　　　　０　　　　　　　０　　　　　　　０ベノミル
　　　２００　　　　　　　０　　　　　　　　　０　
　　　　　　　　９ｇチオファネートメチル カルベンダジム ２００　　　　　０　　’　　　　　　　０　　　　　
　　９５プロシミドン 表　　　−５ ２２［１［１１０００ ４１００１００Ｏ Ａ　　　　　　　　　１００　　　　　　　　０　　　
　　　　　０Ｂ　　　　　　　　　＋００　　　　　　
　０　　　　　　　０Ｃ１００００ Ｄ　　　　　　　　　ｔｏｏ　　　　　　　　０　　　
　　　　０Ｅ　　　　　　　　　１００　　　　　　　
１５　　　　　　　１０Ｆ　　　　　　　　　１００　
　　　　　　０　　　　　　　０Ｇ　　　　　　　　　
１００　　　　　　　０　　　　　　　０ベ　　）　　
ミ　　ル　　　　　　　　　２００　　　　　　　　　
　　　　０　　　　　　　　　　　１００チオフアネー
トメチル　　２００　　　　　　　　０　　　　　　　
１００カルペンダジム　　　　　２００　　　　　　　
０　　　　　　１００表　　−６ 薬剤耐性ｄ１）を　薬剤感受性菌を 供試化合物　　有効成分濃度（ｐｐＩｌｌ）　　接種し
た場合の　接種した場合の防除価（％）　　防除価（％
） ベノミル　　２００　　　　０　　　１００チオフアネ
ートメチル　ＺＯｏ　　　　　　　　　０　　　　　　
１００表　　−７ 防除価（％）　　防除価（％）

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２は同一または相異なる低級アル
   キル基を表わす。〕 で示されるピリジルアセトアミド化合物。
2. （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２は同一または相異なる低級アル
   キル基を表わす。〕 で示されるピリジルアセトアミド化合物を有効成分とし
   て含有することを特徴とする農園芸用殺菌剤。