JPH01104894A - リグノセルロース材料を二酸化窒素を含有するガスで活性化する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 及歪公団 本発明は、リグノセルロース材料が脱リグニン処理にか
けられる方法に関する。リグノセルロース材料とは主に
種々のリグノセルロースパルプ、好ましくは例えば木材
が薬品の助けにより完全にまたは部分的にセルロースパ
ルプに変換されたようなパルプを意味する。本発明は、
アルカリ性法およびサルファイド法によって製造された
ケミカルセルロースパルプへの適用に特に適している。

アルカリ性蒸解法としては、例えばキノン化合物タイプ
の薬剤添加または無添加でのサルフェート法、ポリサル
ファイド法およびソーダ水（水酸化ナトリウム）法を挙
げることができる。本発明は好、ましくは未漂白セルロ
ースパルプに適用するごとができるが、あらかじめ漂白
および／または他の方法で処理された、例えばアルカリ
処理されたセルロースバルブにも具合よく適用すること
ができる。

宜景五徽 水性リグノセルロース材料を一以上の脱リグニン段階の
前の一以上のいわゆる活性化段階において二酸化窒素（
Ｎｏ□）を含有するガスで処理することにより、脱リグ
ニン剤として塩素または塩素化合物を使用することなく
これまで可能であると考えられたよりもより高程度にセ
ルロース材料の脱リグニンを高度に選択的な態様で実施
できることが発見された。

この活性プロセスは多数のファクターによって影響され
る。これらファクターはパルプ濃度、仕込んだ二酸化窒
素の量、時間および温度を含む。

異なる温度プロフィル、すなわち活性化プロセスの異な
る段階における異なる温度も最終結果に影響する。加え
て、活性化中の硝酸塩含有および水・素イオン含量も活
性化プロセスに決定的意義を持つ。高価な二酸化窒素の
供給の必要性は活性ステージへ硝酸イオンおよび水素イ
オンを供給することによって大幅に減らすことができる
。セルロースバルブの脱リグニンの選択性は、中でも前
記パラメータを最適化することによって、最適化するこ
とができる。これは極めて高程度の脱リグニンを実施す
るために利用することができる。

活性化プロセスは酸素含有ガス、例えば気体状酸素を導
入することによっても影響される。環境面からは気体酸
素を加えることが常に有利である。

これは活性化が終了した時、ガスは常に二酸化窒素（Ｎ
ｏ□）および−酸化窒素（ＮＯ）の両方の低割合を含有
するからである。さらに、セルロースバルブの活性化の
間気体酸素の添加はセルロースバルブの脱リグニンの改
良された選択的に貢献する。

しかしながら他の条件下において過剰量の酸素の添加は
セルロースバルブの脱リグニンの選択性を損なうことが
発見された。反対に低酸素添加は、そのような場合ガス
は活性化プロセスの終了時特に−酸化窒素（ＮＯ）の高
割合を含有するから環境問題を生ずる。

麗夾汰 本発明はそれらの問題を解決し、そして水性リグノセル
ロース材料が材料へ酸素含有ガスが添加された後および
／または添加しながら少なくとも一段階において二酸化
窒素ＣＮＯｘ　）含有ガスで活性化され、次いで少なく
とも一段階においてすグツセルロース材料が脱リグニン
され、そしてガスが活性化プロセスの間および／または
その後にリグノセルロース材料から分離される、セルロ
ースバルブの製造方法に関する。この方法は、分離され
たガスが絶乾リグノセルロース材料１０００眩あたり少
なくとも２ｋｇの一酸化窒素（ＮＯ）を含有するように
酸素含有ガスの供給を制御し、そして分離したガスを一
以上の段階においてその当初ｐＨ値が３〜１３．５の範
囲内にある吸収溶液と反応させ、そして吸収溶液により
精製したガスを場合によりさらに精製した後大気へまた
は分解プラントへ送ることを特徴とする。

リグノセルロース材料（以後セルロースバルブと呼ぶ）
と水との混合物は、活性化プロセスの間バルブ濃度が２
〜８０％、適当には３〜４０％。

好ましくは５〜３０％の範囲内にあるようなものである
。

二酸化窒素（ＮＯよ）は活性化段階へ実質上純粋な形で
導入されるか、または−酸化窒素（ＮＯ）および酸素を
供給することにより、活性化リアクターの直前またはそ
の中で生成することが許容される。二酸化窒素および一
酸化窒素の両方を一つの同じセルロースパルプへ導入す
ることができる。

二酸化窒素なる術語は、四酸化二窒素（Ｔｏｒ４）およ
び二酸化窒素の他のポリマー形を包含することを意味す
る。四酸化二窒素の１モルは二酸化窒素２モルとして計
算する。−酸化窒素を含む付加生成物は同様に一酸化窒
素として計算される。このように二酸化二窒素（Ｎｔｏ
ｐ）は−酸化窒素１モルおよび二酸化窒素１モルとして
計算される。酸素を含む付加生成物が中間体として多分
存在する。

同様に、亜硝酸（ＨＮＯ，）は活性−酸化窒素として計
算される。三酸化二窒素と同様に、亜硝酸は揮発性で、
そして二酸化窒素および一酸化窒素から分析的に分離す
るのが困難である。酸化二窒素（Ｔｏｏ　）は他方活性
酸化窒素として計算されない。

系へ仕込まれる窒素酸化物の量は、中でもセルロースパ
ルプのリグニン含量、バルブの炭水化物。

に対する許容し得る攻撃、および所望の脱リグニンの程
度に従って適応される。モノマーとして計算し、仕込ま
れる窒素酸化物の量はセルロースバルブ中のリグニン１
００ｋｇあたり通常０．１〜２キロモルである。

活性化プロセスの間の温度は比較的自由に、例えば２０
〜１１０℃の範囲内に選ぶことができる。

もし活性化プロセスが単一段階で実施される存らば、最
適温度は５０〜９５℃の範囲内であろう。

活性化プロセスが二段階に分けられる時は、好ましい温
度は第１段階では２５〜４０°Ｃの範囲内にあるが、第
２段階の温度は８０〜１００℃の範囲内にあるであろう
。

時間は一部温度に依存する。もしｐＨが非常に低く、そ
して温度が高ければ、短い活性期間を選ぶことが必要で
ある。他の場合には、活性化結果は活性化プロセスが長
い期間にわたって実施される時に通常改善される。

セルロースの活性化の前におよび／または最中に仕込ま
れる酸素の量は低く維持されるであろう。

本発明の好ましい一興体例によれば、セルロースパルプ
の活性化の間酸素含有ガスは意図的に仕込まれない。特
別の防止対策を取らない限り、いくらかの量の空気が常
にセルロースパルプに同伴して活性リアクターへ入り、
そして該空気中の酸素でしばしば十分である。ある場合
にはセルロースパルプに同伴する空気の量を減らすこと
が必要でさえある。空気はバルブを活性化段階へ導入す
る前にセルロースパルプを圧縮することにより、または
セルロースパルプを加熱および／または脱気することに
よって除去することができる。−酸化窒素（ＮＯ）が活
性酸化窒素として仕込まれる時は、酸素は一酸化窒素（
ＮＯ）を二酸化窒素（Ｎｏ、）へ酸化するのに要する化
学量論値以下の量だけで仕込まれるのが好ましい。

活性化段階から分離されたガスは一酸化窒素（Ｎｏ）の
いくらかの最低含量を有し、処理のため回収される。こ
の処理プロセスは少なくとも二つのフェーズ、すなわち
酸素含有ガスの導入と、そしてガスと吸収溶液との反応
とよりなる。酸素添加は通常最初になされるが、両方の
フェーズを一つの同じ処理ステージで実施することも完
全に考えられる。

最適の結果を得るため、仕込まれる酸素の量は分離され
たガス中の一酸化窒素（ＮＯ）モルあたり０！とじて０
．１０ないし０．３５モル、好ましい０．２０〜０．２
８モルであるべきことが判明した。

吸収溶液は３〜１３．５の範囲のｐＨを有し、分離した
ガスから非常に高程度に窒素酸化物を除去する能力を持
つ任意の適当な溶液でよい。

本発明の好ましい具体例によれば、吸収溶液として２種
類の溶液を使用するのが便利である。特に一方の溶液を
第１の吸収段階に使用し、次に他の溶液と第２の吸収段
階に使用することが便利である。

該溶液の一方は弱酸性ないし中性で、そしてセルロース
パルプの活性化から得られた廃液を含むことができる。

該溶液はこの種の廃液のみか、または前記廃液と他の液
体、例えば生成する溶液のｐＨを上昇させる液体との混
合物よりなることができる。他方の溶液は７〜１３．５
の範囲内のｐＨを持ち、そして適当にはアルカリによる
セルロースパルプの脱リグニンから得られる廃液よりな
る。

特に好ましい廃液はアルカリ性酸素ガス漂白段階から得
られたもの、特に本発明によって二酸化窒素（Ｎｏ□）
で活性化したセルロースパルプのアルカリ性酸素漂白プ
ロセスから得られた廃液である。これは活性窒素酸化物
の低消費をもたらし、そしてリグニンの沈澱を回避する
。これらの吸収溶液は回収され、そして活性化プロセス
の前および／または間にセルロースパルプへ仕込まれる
。

該溶液は有利には活性化プロセス、すなわち二酸化窒素
（ＮＯ□）を含有するガスで処理する直前および特にそ
の間にセルロースパルプを含浸および／または希釈する
ために使用することができる。

ここで述べたｐＨ値は、蒸発なしで室温（約２０°Ｃ）
へ冷却したサンプルについてガラス電極で測定した値に
関する。活性プロセスの間に採取したサンプルの場合に
は、セルロースパルプはｐＨの測定前に分離される。サ
ンプルが８％以上のパルプ濃度において採取される時は
、濃度は純水で希釈することにより８％へ下げられ、そ
の後セルロースパルプが分離された。吸収溶液、例えば
種々の廃液に関して述べたｐＨ値は冷却した希釈しない
サンプルに関する。

分離したガスの精製に関し、分離したガスと吸収溶液の
相対量と、そして場合により系へ仕込まれた酸素（また
は酸素含有ガス）の量が使用した吸収溶液のｐＨが５〜
１２の範囲であるように適応させた時に良い結果が得ら
れた。活性酸化窒素の回収はこのｐＨ範囲の吸収溶液を
使用する時特に有利であった。この吸収溶液を回収する
とき、この溶液のみを活性化プロセスを開始する前にセ
ルロースパルプの含浸および／または希釈のために使用
することが好ましい。

租益 本発明の方法を実施する時、先行技術と異なって、セル
ロースパルプの脱リグニンの間高い選択性を維持しなが
ら酸素および新しく仕込んだ二酸化窒素（または−酸化
窒素）の消費を低レベルに保つことが可能であることが
判明した。

ある種の条件を使用する時、先行技術と異なって、窒素
酸化物の低消費にもかかわらず、少し改良された品質、
例えば改良された強度性質を得ることが可能であること
が判明した。これらの利益は環境に対して影響なしで、
またはほんの僅かの影響で得られる。

回里■皿垂星説ユ 第１図は本発明の方法の第１の具体例のフローシートで
あり、第２図は本発明の第２の具体例の第２の好まじり
具体例のフローシートである。

好圭旦とｌ１炭 本発明方法に対し有意義な多数の他のパラメータを前記
フローシートの以下の説明に記載する。

第１図に示した本発明方法の場合、ケミカルセルロース
パルプ、例えば未漂白ケミカルセルロースパルプは導管
１を通って脱液装置２、例えばプレスへ送られる。セル
ロースパルプはスクリーニングされたまたはされないも
のでよく、そして蒸解機からパルプに随伴する使用済蒸
解液の大部分を除去されている。使用済蒸解液は通常使
用済漂白液、例えば酸素ガス漂白段階から得られた廃液
で置換される。この目的のため活性化プロセスから得ら
れた廃液の与えられた量を使用することも可能である。

パルプ濃度は通常パルプがプレス２へ導入される時低い
（ｌまたは数％）。パルプ濃度はプレス２において例え
ば３０％以上へ上昇させられる。セルロースパルプから
絞り出された液は導管３を通って運び出され、そして例
えば未漂白パルプを洗浄および／または希釈するために
使用される。セルロースパルプは次に導管４を通って希
釈プラント５へ送られる。プロセスのこの位置において
導管４はシュートまたは供給スクリューで置換すること
ができる。パルプの濃度はプラント５において例えば５
％へ低下される。セルロースパルプは次に導管６を通っ
て（例えばポンプの助けにより）ミキサー７へ送られる
。窒素酸化物、例えば二酸化窒素ＮＯ□が導管８を通っ
て供給される。活性化プロセスの間の所望の温度はセル
ロースパルプ流中へ水蒸気を注入することによって通常
得られる。セルロースパルプは次に活性化リアクター９
を通過せしめられる。活性化が起ることが許容される温
度は多数の他のパラメータに依存するが、この具体例の
場合使用される温度は通常５０〜９５℃の範囲内であろ
う。約９０℃の温度が図示した一段階法の場合活性化に
関して特に使用される。リアクター９の高さおよびパル
プがリアクターを通過する速度は滞留時間（処理時間）
によって決定される。滞留時間は通常６０〜３６０分で
ある。１８０分間の滞留時間が約９０℃の温度において
良い結果を与えることが判明した。

一酸化窒素ＮＯを含有するガスがリアクター９のトップ
においてセルロースパルプ懸濁液から分離される。この
ガスは導管１０を通って酸化リアクター１１へ送られる
。中でも一酸化窒素ＮＯを含有するこのガスは、リアク
ター中において導管１２を通って供給される酸素含有ガ
ス、好ましくは酸素ガスと反応させられる。仕込まれる
酸素は、好ましくはりアクタ−１１へ送られるガス中の
一酸化窒素Ｎｏモルあたり０．１０〜０．３５モル０２
である。本発明のこの具体例を実施する時セルロースパ
ルプへ酸素は意図的に供給されない。他方多かれ少なか
れ空気が常に活性化リアクターへセルロースパルプに随
伴するであろう。第１図に図示した装置により、パルプ
に随伴する空気の量（それにより仕込まれる酸素のｆｉ
ｔ）を適度なレベルに維持することが可能である。

最適な活性化効果を得るため、活性化プロセスの前およ
び最中のセルロースパルプのｐＨをモニターし、そして
制御することが重要である。位置７、すなわち導管８を
通っである形の酸化窒素が導入される直前の位置におい
て、セルロースパルプは通常５〜１２の範囲内のｐＨを
持つであろう。

５．５〜８の範囲内のｐＨが好ましい。パルプへ酸化窒
素を導入した後ｐＨは下降し、そして活性化プロセスの
最終段階およびその後セルロースパルプのｐＨは１．５
〜４．５の範囲内でなければならないことが発見された
。特に良好な結果は１．８〜２゜８の最終ｐＨによって
得られた。適当な低ｐＨ値はいくつかの方法で得纂こと
ができる。例えば、適当な低ｐＨ値は硝酸または他の酸
、好ましくは強鉱酸の添加によって得ることができる。

少量の酸素ガス、例えばセルロースパルプに随伴するリ
グニン１０００ｋｇあたり０．５〜２ｋｇの酸素の導入
もｐＨを低くするために用いることができる。

セルロースパルプはりアクタ−のトップを通っ−てリア
クター９から離れ、そして導管１３を通って液分離装置
１４へ送られる。この装置はセルロースパルプから活性
化液の大部分を除去することができるプレスの形を取る
ことができる。セルロースパルプから廃液を圧縮する代
わりに、該液は再循環した活性化廃液および／または新
鮮な水のような液体でパルプから置換することができる
。

置換液は漂白液、例えば酸素ガス漂白段階から得られた
廃液を含むことができる。廃液は導管１５を通って運び
出され、そして希釈プラント５および／または該プラン
トの上流位置においてセルロースパルプへ送られる。セ
ルロースパルプは次に含浸プラント１６へ送られ、そこ
である形のアルカリ、例えば水酸化ナトリウムがパルプ
へ仕込まれる。もし酸素ガス漂白廃液がセルロースパル
プヘ未だ仕込まれていなければ、バルブへそのような液
をマグネシウム塩の添加と組み合わせて導入するのが適
当である。セルロースバルブは導管１７を通って強力ミ
キサ−１８へ送られ、そこへは導管１９を通って酸素ガ
スが供給される。酸素ガスはセルロースバルブ懸濁液全
体に細かく分割された形で分散し、その時バルブ濃度は
好ましくは５〜１０％の範囲内にある。懸濁液は酸素ガ
ス漂白リアクター２０を通って上方へ通過する。リアク
ター２０の底における酸素ガス圧力はある程度リアクタ
ーの高さによって決まる。供給される酸素ガスの圧力は
自由に選択することができ、このことはりアクタ−２０
のトップにおける酸素ガス圧力は大気圧に等しいかまた
はそれよりも高いことを意味する。いわゆる高濃度酸素
ガス漂白を意味する１０％以上のバルブ濃度を酸素ガス
漂白段階の間使用することも可能である。セルロースパ
ルプは次に導管と２１を通って液分離５プラント２２へ
送られ、そこでセルロースパルプは公知方法により、例
えばプレスおよび／または洗浄により酸素ガス漂白廃液
を除去される。セルロースパルプはさらに処理のため導
管２３を通ってこのプラントを離れる。

酸素漂白廃液のある量は導管２５を通ってポンプ２４の
助けによりガス吸収プラント（スフラッパー）２６のト
ップへ運ばれる。酸素ガス漂白廃液は通常９〜１２の範
囲のｐＨを有する。酸化リアクター１１からのガスは導
管２７を通ってスフラッパ−２６の底へ送られる。ガス
と吸収液との間・の接触はガスからその酸化窒素含量の
大部分を除去する。もしスフラッパー２６内において非
常に高程度の吸収が得られるならば、処理したガスは導
管２８を通って大気中へ排出することができる。しかし
これは好ましくなく、その代わりに、ガスは蒸解廃液が
燃焼されるソーダ回収プラントへ送られる。環境に対す
る規制が非常に高い場合には、ガスを大気中へ放出する
かまたはガスをソーダ回収プラントへ導入する前に、導
管２８中のガスをさらに情製することが必要となり得る
。

い（つかの窒素化合物を含有する吸収液はスフラッパ−
２６からその底を通って除去され、そして導管２９を通
って希釈プラント５へ送られる。

多量または少量の吸収液は他の目的に使用することもで
きる。しかしながら、吸収液は存在する窒素化合物を活
性化プロセスにおいて再使用するため活性化リアクター
の上流位置においてセルロースパルプへ導入することが
好ましい。

図面には示していないが、種々の段階を通るガスおよび
液の両方を再循環することが有利であろう。例えば導管
１０および／または導管２７中のガス流の一部を活性化
リアクター９へ返還することができる。さらに、導管２
８を通って運ばれるガスの一部を活性化リアクター９へ
再循環することが好ましい、リアクター９へのその流れ
の通過の間酸素ガスを前記ガス流へ供給することができ
る。さらにスフラッパ−２６の底における吸収液の一部
をスフラッパーへ、および好ましくはスフラッパーの高
さに沿ってその外殻に沿った一個所以上へ再循環するこ
とができる。

第２図に示した本発明の好ましい具体例は当初は第１図
に関して記載した本発明方法の具体例に一致する。

ケミカルセルロースバルブは導管３０を通って除液装置
３１へ送られる。セルロースパルプから抽出された液は
導管３２を通って運び去られる。

セルロースパルプは導管３３を通って希釈プラント３４
へ送られる。セルロースパルプは次に導管３５を通って
ミキサー３６へ送られ、そこでセルロースパルプは導管
３７からの一酸化窒素ＮＯと酸、素０．と接触させられ
る。これらのガスのモル比は、例えば２．５：１でよい
。

これらのガスの導入は活性化プロセスを開始する。この
場合活性化プロセスはバルブ懸濁液の中間希釈を伴う二
段階に分割される。例えば１０〜１５％の濃度を持つセ
ルロースパルプは上流の第１の活性化リアクター３８を
通過させられる。この段階における温度は有利には比較
的低く、そして時間は比較的短い。例えば３５°Ｃの温
度と２０分の時間を使用することができる。セルロース
パルプは次に導管３９を通って希釈装置４０へ送られ、
そこでセルロースバルブは例えば４〜９％の濃度へ希釈
される。セルロースパルプは次の導管４１を通って第２
の活性化リアクター４２へ送られる。この第２の活性化
段階は高い温度（例えば９０℃）および長い時間（例え
ば１８０分）にわたって実施されるであろう。この第２
の処理段階は熟成期間と呼ぶことができる。セルロース
パルプは次に導管４３を通ってガス分離器４４、例えば
サイクロン分離器へ送られる。セルロースバルブ懸濁液
から分離された酸化窒素含有ガスは導管４５を通って酸
化リアクター４６へ送られ、それへは酸素ガスをリアク
ターへ供給するための導管４７が接続されている。

このガス分離の後、セルロースパルプは導管４８を通っ
て液分離プラント４９へ送られる。セルロースパルプは
次にプラント５０において酸素ガス漂白に必要な例えば
水酸化ナトリウムの形のアルカリと、そして例えばマグ
ネシウム塩の形の保護剤で含浸される。酸素ガス漂白廃
液を位置４９および５０においてセルロースパルプへ供
給することもできる。セルロースパルプは次に導管５２
を通って強力ミキサ−５１へ送られ、そこへは過圧下の
酸素ガスが導管５３を通って供給される。

セルロースパルプは次に酸素ガス漂白リアクター５４を
通って上方へ通過する。温度およびしかんは重要でなく
、そしてこれらパラメータは、酸素ガス圧力およびアル
カリ仕込み量と共に慣用の技術に従って選定することが
できる。

セルロースパルプは酸素ガス漂白リアクター５４・から
導管５５を通って液分離プラント５６へ送られる。セル
ロースパルプから酸素ガス漂白廃液を分離した後、バル
ブは導管５７を通ってそれ以上の処理位置、例えば−以
上の最終漂白段階へ運ばれる。

ｐｉ（９〜１２を有する酸素ガス漂白廃液の一部は、ポ
ンプ５８の助けにより導管５９を通って第１のガス吸収
プラント６０（スフラッパー）のトップへ運ばれる。液
は公知の態様で、例えばスプレーノズルの助けにより細
かく分割されるか、またはスフラッパー中に配置した固
体の充填物、例えばサドル充填物もしくはいわゆるラシ
ツヒリング上の薄い液体フィルムの形でスフラッパーを
通過させられる。ガスは酸化プラント４６から導管６１
を通ってスフラッパ−６０の底へ運ばれる。

精製されたガスはスフラッパー６０から除去され、そし
て導管６２を通うて第２のガス吸収プラント６３（スフ
ラッパー）の底へ送られる。さらに酸素が導管６４を通
って供給され、それは導管６２へ接続される。導管６２
を通って流れるガスの一部分を接続導管６４のすぐ上流
の、またはその下流の位置で除去し、そして活性化リア
クター３８および４２の一方（または両方）へそのため
の導管を通って返還する時、利益が得られる。吸収液は
導管６５を通って液分離プラント４９からスフラッパー
６３のトップへ送られる。この液のｐＨは３．５〜６．
５の範囲内にある。プラント４９へ導入されるセルロー
スバルブ懸濁液は通常３以下のｐＨを持つ、使用される
置換液が全部または一部酸素ガス漂白段階からの廃液で
ある時は、該廃液は前記範囲のｐＨを持つであろう、活
性化廃液ブレスによってセルロースパルプから除去され
る時は、除去した廃液は通常アルカリ性液（例えば酸素
ガス漂白廃液）と混合することができ、そのため混合液
はスフラッパ−６３における吸収液としてよく機能する
であろう。

二段階でクリーン化されたガスは導管６６を通って系か
ら除去することができ、例えば大気中へ放出し、または
ソーダ回収プラントもしくは他の燃焼プラントへ送るこ
とができる。ガスを系から最終的に排出する前に、ガス
を任意の形の第３の精製段階において精製することも可
能である。第１のスフラッパ−６０からの吸収液は導管
６７を通って希釈プラント３４へ送られ、第２のスフラ
ッパ−６３からの吸収溶液は導管６日を通って希釈装置
４０へ送られる。

前記の方法により、極めて純粋な、すなわち実際上無視
し得る窒素酸化物含量を有する残留ガスと、同時に両方
とも活性化段階において効果的に使用することができる
２種類の吸収溶液から得られる。これらの溶液をバルブ
の活性化前および活性化中に二酸化窒素ＮＯ，含有ガス
と共にセルロースバルブ中へ導入することにより、後の
段階（例えば酸素ガス漂白段階）において高度に選択的
な態様で脱リグニンできる活性化されたセルロースパル
プが得られる。また、前記方法を適用する時、約９０ｄ
ｍ’／ｋｇの粘度を保ちながら、セルロースパルプのリ
グニン含量をカッパ数３０〜３５から３〜４へ下げるこ
とが可能であることが判明している。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明方法の第１の具体例のフローシート、第
２図は第２の具体例のフローシートである。 ９．３８．４２は活性化リアクター、２０．５４は酸素
ガス漂白リアクター、１１．４６は酸化リアクター、２
６，６０．．６３はスフラッパーである。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. （１）水性リグノセルロース材料が該材料へ酸素含有ガ
   スが添加された後および／または添加しながら少なくと
   も一段階において二酸化窒素（ＮＯ＿２）含有ガスで活
   性化され、次いで少なくとも一段階においてリグノセル
   ロース材料が脱リグニンされ、そしてガスが活性化プロ
   セスの間および／またはその後にリグノセルロース材料
   から分離されるセルロースパルプの製造方法であって、
   分離されたガスが絶乾リグノセルロース材料１０００ｋ
   ｇあたり少なくとも２ｋｇの一酸化窒素（ＮＯ）を含有
   するように酸素ガスの供給を制御することと、そして分
   離したガスを一以上の段階において当初ｐＨが３〜１３
   ．５の範囲内にある吸収溶液と反応させることと、そし
   て吸収溶液の助けにより精製したガスを場合によりさら
   に精製した後大気へまたは分解プラントへ送ることを特
   徴とする前記方法。
2. （２）分離されたガスへ該ガスの前記吸収溶液による処
   理前および／または処理中に酸素含有ガスを導入するこ
   とを特徴とする第１項の方法。
3. （３）大部分がリグノセルロース材料の活性化から得ら
   れた廃液からなる吸収溶液を使用することを特徴とする
   第１項または第２項の方法。
4. （４）吸収溶液を分離されたガスとの反応後に回収し、
   該溶液を活性化プロセスの前および／または最中にリグ
   ノセルロース材料中へ導入することを特徴とする第３項
   の方法。
5. （５）吸収溶液の当初のｐＨは７〜１３．５の範囲内に
   あることを特徴とする第１項または第２項の方法。
6. （６）吸収溶液の主成分は、二酸化窒素（ＮＯ＿２）含
   有ガスで活性化したリグノセルロース材料のアルカリ性
   媒体中の脱リグニンから得られた廃液を含有することを
   特徴とする第５項の方法。
7. （７）吸収溶液はアルカリ性酸素ガス脱リグニンプロセ
   スから得られた廃液を含むことを特徴とする第６項の方
   法。
8. （８）吸収溶液を分離されたガスとの反応後に回収し、
   該溶液を活性化プロセスの前および／または最中におい
   てリグノセルロース材料中へ導入することを特徴とする
   第６項または第７項の方法。
9. （９）分離されたガスと吸収溶液との相対量、および場
   合により酸素含有ガスの量を、使用した吸収溶液が５〜
   １２の範囲内のｐＨを持つように調節することを特徴と
   する第１項ないし第８項のいずれかの方法。
10. （１０）分離したガスを吸収溶液と少なくとも一段階に
    おいて反応させた後、場合により酸素を添加した後リグ
    ノセルロース活性化段階へ再循環することを特徴とする
    第１項ないし第９項のいずれかの方法。