JP7488928B1

JP7488928B1 - ホットメルト接着剤

Info

Publication number: JP7488928B1
Application number: JP2023030907A
Authority: JP
Inventors: 良都小野
Original assignee: 積水フーラー株式会社
Priority date: 2023-03-01
Filing date: 2023-03-01
Publication date: 2024-05-22
Anticipated expiration: 2043-03-01

Abstract

【課題】天然系基材であるセルロース系不織布、及び、接着強度が発現しにくい基材であるエアスルー不織布に対して優れた接着性を示し、且つ、接着性の経時的な低下を抑制することができるホットメルト接着剤を提供する。【解決手段】熱可塑性エラストマー（Ａ）、粘着付与剤（Ｂ）及び、ワックス（Ｃ）を含むホットメルト接着剤であって、前記ワックス（Ｃ）は、天然ワックスを含有する、ホットメルト接着剤。【選択図】なし

Description

本発明は、ホットメルト接着剤に関する。

近年、紙おむつ、生理用ナプキン等の衛生材料を含む吸収性物品が広く使用されている。

吸収性物品には、ポリオレフィン系樹脂フィルム、不織布、ティッシュ、合成ゴム等の構成部材が用いられており、これらの構成部材をホットメルト接着剤で接着することによって吸収性物品が組み立てられている。このため、ホットメルト接着剤には、構成部材に対して優れた接着性を示し、且つ、接着性の経時的な低下が抑制されていることが要求される。

例えば、特許文献１には、（Ａ）ビニル系芳香族炭化水素と共役ジエン化合物との共重合体である熱可塑性ブロック共重合体と、（Ｂ）カルボン酸及び／又はカルボン酸無水物で変性されたワックスとを、含有することを特徴とするホットメルト接着剤が開示されており（請求項１参照）、当該ホットメルト接着剤を塗布して得られる使い捨て製品が開示されている（請求項５参照）。

特開２００７－１６９５３１号公報

紙おむつ、生理用ナプキン等の衛生材料には、自然に分解されないプラスチックである、いわゆるワンウェイプラスチックが用いられており、今後は環境を考慮して自然に分解され得る環境対応商品に置き換わりが進んでいくことが想定されている。具体的には、上記衛生材料に主に用いられるプラスチックとして不織布が用いられており、当該不織布がセルロース系不織布等の天然系基材に置き換わることが想定されている。天然系基材と、石油系基材（天然系以外の、熱可塑樹脂により形成される基材）とは、不織布の製造方法が異なり、表面状態が異なるため、ホットメルト接着剤に要求される物性が異なるという問題がある。

また、不織布が肌に触れる際の肌触りや、吸収性物品における逆戻り、ムレ等の肌トラブル改善を目的として、これまでの基材とは表面状態が異なるエアスルー不織布へ置き換わりが想定されるため、ホットメルト接着剤の接着強度が発現しにくいという問題がある。

本発明は、上記に鑑みてなされたものであり、天然系基材であるセルロース系不織布、及び、接着強度が発現しにくい基材であるエアスルー不織布に対して優れた接着性を示し、且つ、接着性の経時的な低下を抑制することができるホットメルト接着剤を提供することを目的とする。

本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、熱可塑性エラストマー（Ａ）、粘着付与剤（Ｂ）及び、ワックス（Ｃ）を含むホットメルト接着剤において、ワックス（Ｃ）が天然ワックスを含有する構成とすることで、セルロース系不織布、及び、接着強度が発現しにくい基材であるエアスルー不織布を用いた場合であっても、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。

本発明は、下記に掲げる態様の発明を提供する。
１．熱可塑性エラストマー（Ａ）、粘着付与剤（Ｂ）及び、ワックス（Ｃ）を含むホットメルト接着剤であって、
前記ワックス（Ｃ）は、天然ワックスを含有する、ホットメルト接着剤。
２．前記天然ワックスは、動物ワックス及び／又は植物ワックスである、項１に記載のホットメルト接着剤。
３．前記天然ワックスは、ポリエステル系ワックスである、項１に記載のホットメルト接着剤。
４．前記天然ワックスの融点は、７０℃以上である、項１に記載のホットメルト接着剤。
５．前記天然ワックスの含有量は、ホットメルト接着剤を１００質量％として、１０質量％以下である、項１に記載のホットメルト接着剤。
６．前記熱可塑性エラストマー（Ａ）は、スチレン系ブロック共重合体を含有する、項１に記載のホットメルト接着剤。
７．前記スチレン系ブロック共重合体は、スチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、及び、スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）からなる群より選択される少なくとも１種である、項６に記載のホットメルト接着剤。
８．セルロース系繊維を含む不織布用である、項１に記載のホットメルト接着剤。
９．前記粘着付与剤（Ｂ）は、ロジン系粘着付与剤及び／又はテルペン系粘着付与剤を含有する、項１に記載のホットメルト接着剤。
１０．表面のＳＭＤが７．０以下であるセルロース系不織布用である、項８に記載のホットメルト接着剤。
１１．吸収性物品用である、項１に記載のホットメルト接着剤。

本発明のセルロース系不織布用ホットメルト接着剤は、天然系基材であるセルロース系不織布、及び、接着強度が発現しにくい基材であるエアスルー不織布に対して優れた接着性を示し、且つ、接着性の経時的な低下を抑制することができる。

剥離強度試験片の調製方法を示す模式図である。

以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、代表的な実施形態及び具体例に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施形態に限定されるものではない。

本明細書に段階的に記載されている数値範囲において、ある段階の数値範囲の上限値又は下限値は、他の段階の数値範囲の上限値又は下限値と任意に組み合わせることができる。また、本明細書に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値又は実施例から一義的に導き出せる値に置き換えてもよい。さらに、本明細書において、「～」で結ばれた数値は、「～」の前後の数値を下限値及び上限値として含む数値範囲を意味する。

本明細書において、「含有」及び「含む」なる表現については、「含有」、「含む」、「実質的にからなる」及び「のみからなる」という概念を含む。

本明細書において、「Ａ及び／又はＢ」並びに「Ａ及びＢの少なくとも一方」とは、Ａ及びＢのいずれか一方、又は、Ａ及びＢの両方を意味する。

１．ホットメルト接着剤
本発明のセルロース系不織布用ホットメルト接着剤（以下、単に「ホットメルト接着剤」とも示す。）は、熱可塑性エラストマー（Ａ）、粘着付与剤（Ｂ）及び、ワックス（Ｃ）（以下、それぞれ「（Ａ）成分」、「（Ｂ）成分」、「（Ｃ）成分」とも示す。）を含むホットメルト接着剤であって、前記ワックス（Ｃ）は、天然ワックスを含有する、セルロース系不織布用ホットメルト接着剤である。本発明のホットメルト接着剤は、上記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び、（Ｃ）成分を含有し、且つ、（Ｃ）成分が天然ワックスを含むことにより、表面凹凸が多い、又は、表面凹凸が極端に少ないセルロース系不織布、及び、接着強度が発現しにくい基材であるエアスルー不織布に対しても優れた接着性を示し、且つ、接着性の経時的な低下を抑制することができる。

以下、本発明に含まれる各成分について説明する。

熱可塑性エラストマー（Ａ）
本発明は、必須成分として熱可塑性エラストマー（Ａ）を含有する。熱可塑性エラストマー（Ａ）は、特に限定されず、例えば、スチレン系ブロック共重合体、オレフィン系ブロック共重合体、ポリウレタン系ブロック共重合体、ポリエステル系ブロック共重合体等が挙げられる。これらの中でも、ホットメルト接着剤の剥離強度をより一層向上させる点から、スチレン系ブロック共重合体が好ましい。

スチレン系ブロック共重合体は、ビニル系芳香族炭化水素と共役ジエン化合物とをブロック共重合して得られるブロック共重合体である。

ビニル系芳香族炭化水素は、ビニル基を有する芳香族炭化水素化合物である。ビニル系芳香族炭化水素としては、具体的には、スチレン、ｏ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルスチレン、１，３－ジメチルスチレン、α－メチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン等が挙げられ、これらの中でもスチレンが好ましい。ビニル系芳香族炭化水素は、それぞれ単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

共役ジエン化合物は、少なくとも一対の共役二重結合を有するジオレフィン化合物である。共役ジエン化合物としては、具体的には、１，３－ブタジエン、２－メチル－１，３－ブタジエン（イソプレン）、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、１，３－ペンタジエン、１，３－ヘキサジエンなどが挙げられ、これらの中でも１，３－ブタジエン、２－メチル－１，３－ブタジエン（イソプレン）が好ましい。共役ジエン化合物は、それぞれ単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

スチレン系ブロック共重合体は、より良好な剥離強度を発現することができる点から、未水素添加物のスチレン系ブロック共重合体であることが好ましい。該未水素添加物のスチレン系ブロック共重合体としては、例えば、スチレン－ブタジエンブロック共重合体（ＳＢ）、スチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン－ブタジエン－スチレン－ブタジエンブロック共重合体（ＳＢＳＢ）等が挙げられる。これらのスチレン系ブロック共重合体は、それぞれ単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。これらのスチレン系ブロック共重合体の中でも、より一層良好な剥離強度を発現することができる点から、スチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）が好ましく、スチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）がより好ましい。

スチレン系ブロック共重合体におけるスチレン骨格含有割合は、より良好な剥離強度を発現することができる点から、スチレン系ブロック共重合体１００質量％中、１０～７０質量％が好ましく、３０～６０質量％がより好ましい。

本明細書において、スチレン系ブロック共重合体中のスチレン骨格含有割合とは、スチレン系ブロック共重合体中のスチレンブロックの含有割合（質量％）をいう。スチレン系ブロック共重合体中のスチレン骨格含有割合の算出方法としては、例えば、ＪＩＳＫ６２３９に準じたプロトン核磁気共鳴法、赤外分光法等を用いる方法が挙げられる。

本発明において、より良好な剥離強度を発現することができる点から、熱可塑性エラストマー（Ａ）はスチレン系ブロック共重合体であり、且つ、スチレン系ブロック共重合体はスチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）を含むことが好ましく、スチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）からなることがより好ましい。

本発明において、スチレン系ブロック共重合体は、高温で長時間加熱（例えば、１６０℃で７２時間加熱）した場合の加熱安定性をより向上させる点から、非対称スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体を含有しないことが好ましい。

本発明において、スチレン系ブロック共重合体は、スチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）を含有し、且つ、非対称スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体を含有しないことがより好ましい。

本明細書において、非対称スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体の「非対称」とは、両末端のスチレン相においてスチレン骨格含有割合が異なることを意味する。

スチレン系ブロック共重合体としては、公知の市販品を広く用いることができる。市販品としては、例えば、旭化成社製の製品名「アサプレンＴ－４３９」（スチレン骨格含有割合：４５質量％）、旭化成社製の製品名「アサプレンＴ－４３８」（スチレン骨格含有割合：３５質量％）、旭化成社製の製品名「アサプレンＴ－４３６」（スチレン骨格含有割合：３０質量％）、クレイトンポリマー社製の製品名「ＤＸ－４０５」（スチレン骨格含有割合：２４質量％）、クレイトンポリマー社製の製品名「Ｄ－１１５５」（スチレン骨格含有割合：４０質量％）、クレイトンポリマー社製の製品名「Ｄ－１１１８」（スチレン骨格含有割合：３０質量％）、ＣＨＩＭＥＩ社製「ＰＢ５５０２」（スチレン骨格含有割合：３２質量％）、日本ゼオン社製の製品名「クインタック３４３３Ｎ」（スチレン骨格含有割合：１６質量％）等が挙げられる。これらの市販品はそれぞれ単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

本発明のホットメルト接着剤１００質量％中の熱可塑性エラストマー（Ａ）の含有割合は、より良好な剥離強度を発現することができる点から、好ましくは１０～３５質量％、より好ましくは１５～３０質量％、より一層好ましくは２０～２５質量％である。

本発明のホットメルト接着剤１００質量％中のスチレン系ブロック共重合体の含有割合は、より一層良好な剥離強度を発現することができる点から、好ましくは１０～３５質量％、より好ましくは１５～３０質量％、より一層好ましくは１８～２５質量％、更に好ましくは２０～２５質量％である。

粘着付与剤（Ｂ）
本発明のホットメルト接着剤は、必須成分として粘着付与剤（Ｂ）を含有する。粘着付与剤（Ｂ）としては、本発明のホットメルト接着剤がセルロース系不織布、及び、接着強度が発現しにくい基材であるエアスルー不織布に対して優れた接着性を示し、且つ、接着性の経時的な低下を抑制することができれば特に限定されない。

粘着付与剤（Ｂ）は、ロジン系粘着付与剤及びテルペン系粘着付与剤の少なくとも一方を含有することが好ましい。粘着付与剤（Ｂ）が当該構成であることにより、ホットメルト接着剤のセルロース系不織布、及び、接着強度が発現しにくい基材であるエアスルー不織布に対する接着性がより向上し、且つ、接着性の経時的な低下がより抑制される。

上記ロジン系粘着付与剤としては、より良好な粘着性（タック）を発揮できる点から、天然ロジン及び当該天然ロジンのエステル化物（ロジンエステル樹脂）の少なくとも一方を使用すること好ましく、ロジンエステル樹脂を使用することがより好ましい。

上記天然ロジンとしては、例えば、トールロジン、ガムロジン、ウッドロジン等が挙げられる。これらの天然ロジンはそれぞれ単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

上記ロジンエステル樹脂としては、例えば、ロジングリセリンエステル、ロジンペンタエリスリトールエステル、ロジンメチルエステル、ロジンエチルエステル、ロジンブチルエステル、ロジンエチレングリコールエステル等が挙げられる。これらのロジンエステル樹脂はそれぞれ単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

上記ロジン系粘着付与剤としては、市販品を広く用いることができる。当該市販品としては、例えば、荒川化学工業社製の製品名「スーパーエステルＡ１００」（酸価：５ｍｇＫＯＨ／ｇ）、荒川化学工業社製の製品名「パインクリスタルＫＥ－１００」（酸価：６ｍｇＫＯＨ／ｇ）、クレイトン社製の製品名「ＳＹＬＶＡＬＩＴＥ９１００」（酸価：７ｍｇＫＯＨ／ｇ）、荒川化学工業社製の製品名「スーパーエステルＡ７５」（酸価：５ｍｇＫＯＨ／ｇ）等が挙げられる。これらの市販品はそれぞれ単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

上記テルペン系粘着付与剤としては、テルペン樹脂（モノテルペン、ジテルペン、トリテルペン、ポリペルテン等）、テルペンフェノール樹脂、芳香族変性テルペン樹脂等が挙げられる。これらのテルペン系粘着付与剤は、それぞれ単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

上記テルペン系粘着付与剤としては、市販品を広く用いることができる。当該市販品としては、例えば、ヤスハラケミカル社製の製品名「ＹＳレジンＴＯ－１０５」（酸価：０ｍｇＫＯＨ／ｇ）、クレイトン社製の製品名「ＳＹＬＶＡＲＥＳＴＲＭ１１１５」（酸価：０ｍｇＫＯＨ／ｇ）等が挙げられる。

本発明において、粘着付与剤（Ｂ）の酸価は、好ましくは１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは１２ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、更に好ましくは１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、特に好ましくは８ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。酸価の上限が上記範囲であると、粘着付与剤の酸化がより抑制され、ホットメルト接着剤の加熱安定性がより向上する。また、粘着付与剤（Ｂ）の酸価の下限は特に限定されず、０ｍｇＫＯＨ／ｇであってもよい。

なお、本明細書において、酸価とは、試料１ｇを中和するに要する水酸化カリウム（ＫＯＨ）のｍｇ数である。本明細書において、酸価は、ＪＩＳＫ００７０に準拠して測定される値を意味する。

粘着付与剤（Ｂ）の環球式軟化点は、９０℃以上が好ましく、１００℃以上がより好ましい。環球式軟化点の上限は、１４０℃であることが好ましい。粘着付与剤（Ｂ）の環球式軟化点が９０℃以上であると、本発明のホットメルト接着剤がより良好な剥離強度を発揮し易くなる。

本明細書において、粘着付与剤（Ｂ）の環球式軟化点は、ＪＩＳＫ６８６３に準拠して測定される温度を意味する。

本発明のホットメルト接着剤１００質量％中の粘着付与剤（Ｂ）の含有割合は、剥離強度をより一層向上させる点から、好ましくは３０～７０質量％、より好ましくは３０～６５質量％、更に好ましくは３５～６０質量％、特に好ましくは４０～５５質量％である。

本発明において、粘着付与剤（Ｂ）の含有量は、剥離強度をより一層向上させる点から、熱可塑性エラストマー（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは１５０～３５０質量部、より好ましくは２００～３００質量部である。

本発明において、環境への負荷をより低減できる点から、粘着付与剤（Ｂ）は、石油樹脂系の粘着付与剤及び／又は当該石油樹脂系の粘着付与剤の水素添加物を含有しないことが好ましい。

当該石油樹脂系の粘着付与剤としては、例えば、Ｃ５系石油樹脂、Ｃ９系石油樹脂、Ｃ５Ｃ９系石油樹脂、ジシクロペンタジエン系石油樹脂等の石油樹脂が挙げられる。また、当該石油樹脂系の粘着付与剤の水素添加物としては、これらの石油樹脂に水素を添加した部分水添石油樹脂、完全水添石油樹脂等が挙げられる。なお、Ｃ５系石油樹脂とは石油のＣ５留分を原料とした石油樹脂であり、Ｃ９系石油樹脂とは石油のＣ９留分を原料とした石油樹脂であり、Ｃ５Ｃ９系石油樹脂とは石油のＣ５留分とＣ９留分とを原料とした石油樹脂である。Ｃ５留分としては、シクロペンタジエン、イソプレン、ペンタン等が挙げられる。Ｃ９留分としては、スチレン、ビニルトルエン、インデン等が挙げられる。

ワックス（Ｃ）
本発明のホットメルト接着剤は、必須成分としてワックス（Ｃ）を含有する。

本発明のホットメルト接着剤に用いられるワックス（Ｃ）は、天然ワックスを含有する。ワックス（Ｃ）が天然ワックスを含有することにより、本発明のホットメルト接着剤がセルロース系不織布、及び、接着強度が発現しにくい基材であるエアスルー不織布に対して優れた接着性を示し、且つ、接着性の経時的な低下を抑制することができる。ワックス（Ｃ）は、天然ワックスのみからなることが好ましく、すなわち、他のワックスを含有しないことが好ましい。

本明細書において「ワックス」とは、常温（２３℃）で固体又は半固体であり、融点が４０℃以上あり、加熱すると分解せずに溶解し、溶融粘度が低下する有機物である。また、本明細書において「半固体」とは、液体及び固体の両方の属性を持つ物質で、液体より固体に近い半流動体として定義され、粘性があり自由に変形することを特徴とする、いわゆるゲル状のものをいう。また、本明細書において「天然ワックス」とは、合成により得られる合成ワックスとは異なり、自然において得られるワックスである。このような天然ワックスとしては、動物ワックス、植物ワックス、昆虫ワックス、鉱物ワックス、石油ワックス等が挙げられる。これらの中でも、動物ワックス、植物ワックスをより好適に用いることができる。

動物ワックスとしては、例えば、鯨ロウ、セラックロウ、ラノリンワックス等が挙げられる。

植物ワックスとしては、例えば、ライスワックス、カルナバワックス、キャンデリラワックス、シュガーワックス、木ロウ、ハゼロウ、ウルシロウ、サトウキビロウ、パームロウ等が挙げられる。

昆虫ワックスとしては、たとえば、昆虫ロウ、蜜ロウ等が挙げられる。

上記天然ワックスとしては、ポリエステル系ワックスを用いることが好ましい。ポリエステル系ワックスを用いることにより、本発明のホットメルト接着剤がセルロース系不織布、及び、接着強度が発現しにくい基材であるエアスルー不織布に対してより優れた接着性を示し、且つ、接着性の経時的な低下を抑制することができる。

天然ワックスの融点は５０℃以上が好ましく、７０℃以上がより好ましく、７５℃以上が更に好ましい。天然ワックスの融点の下限が上記範囲であることにより、本発明のホットメルト接着剤の耐熱性がより向上し、接着性の経時的な低下がより抑制される。また、天然ワックスの融点の上限は特に限定されず、１２０℃程度であればよい。融点は、ＡＳＴＭＤ１２７に準拠する方法で測定することができる。

本発明のホットメルト接着剤中の天然ワックスの含有量は、ホットメルト接着剤を１００質量％として、１０質量％以下が好ましく、７．５質量％以下がより好ましく、５．０質量％以下が更に好ましい。また、上記天然ワックスの含有量は、ホットメルト接着剤を１００質量％として、０．５質量％以上が好ましく、１．０質量％以上がより好ましく、１．５質量％以上が更に好ましい。天然ワックスの含有量の上限が上記範囲であることにより、ホットメルト接着剤の初期剥離強度がより向上する。また、天然ワックスの含有量の下限が上記範囲であることにより、本発明のホットメルト接着剤がセルロース系不織布、及び、接着強度が発現しにくい基材であるエアスルー不織布に対してより優れた接着性を示し、且つ、接着性の経時的な低下をより抑制することができる。

可塑剤（Ｄ）
本発明のホットメルト接着剤は、可塑剤（Ｄ）を含んでいてもよい。

可塑剤（Ｄ）としては、例えば、ナフテン系プロセスオイル、パラフィン系プロセスオイル等が挙げられ、加熱安定性剥離強度をより向上させる点から、ナフテン系プロセスオイルが好ましい。これらの可塑剤は、それぞれ単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

可塑剤（Ｄ）としては、公知の市販品を広く用いることができる。

ナフテン系プロセスオイルの市販品としては、例えば、ペトロチャイナ社製の製品名「ＫＮ４０１０」、出光興産社製の製品名「ダイアナフレシアＮ２８」、出光興産社製の製品名「ダイアナフレシアＵ４６」、Ｎｙｎａｓ社製の製品名「Ｎｙｆｌｅｘ２２２Ｂ」等が挙げられる

パラフィン系プロセスオイルの市販品としては、例えば出光興産社製の製品名「ダイアナプロセスオイルＰＷ３２」、製品名「ダイアナプロセスオイルＰＷ９０」、製品名「ダイアナプロセスオイルＰＳ３２」、製品名「ダイアナプロセスオイルＰＳ９０」；ウィトコ社製の製品名「Ｋａｙｄｏｌ」等が挙げられる。

本発明のホットメルト接着剤が可塑剤（Ｄ）を含む場合、ホットメルト接着剤１００質量％中の可塑剤（Ｄ）の含有割合の上限値は、好ましくは４０質量％、より好ましくは３０質量％、より一層好ましくは２５質量％である。また、本発明のホットメルト接着剤が可塑剤（Ｄ）を含む場合、ホットメルト接着剤１００質量％中の可塑剤（Ｄ）の含有割合の下限値は好ましくは１質量％、より好ましくは５質量％である。

酸化防止剤（Ｅ）
本発明のホットメルト接着剤は、酸化防止剤（Ｅ）を含んでいてもよい。

酸化防止剤（Ｅ）としては、公知の酸化防止剤を広く使用でき、例えば、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、ｎ－オクタデシル－３－（４’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔ－ブチルフェニル）プロピオネート、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、２，２’－メチレンビス（４－エチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、２，４－ビス（オクチルチオメチル）－ｏ－クレゾール、２－ｔ－ブチル－６－（３－ｔ－ブチル－２－ヒドロキシ－５－メチルべンジル）－４－メチルフェニルアクリレート、２，４－ジ－ｔ－アミル－６－〔１－（３，５－ジ－ｔ－アミル－２－ヒドロキシフェニル）エチル〕フェニルアクリレート、２－［１－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ぺンチルフェニル）］アクリレート、テトラキス〔メチレン－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン等のフェノール系酸化防止剤；ジラウリルチオジプロピオネート、ラウリルステアリルチオジプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキス（３－ラウリルチオプロピオネート）等のイオウ系酸化防止剤；トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスファイト等のリン系酸化防止剤等が挙げられる。これらの酸化防止剤は、それぞれ単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。これらの酸化防止剤の中でも、加熱安定性をより向上させる点から、フェノール系酸化防止剤が好ましい。

酸化防止剤（Ｅ）としては、公知の市販品を広く用いることができる。フェノール系酸化防止剤の市販品としては、例えば、ＥＶＥＲＳＰＲＩＮＧＣＨＥＭＩＣＡＬ社製の製品名「Ｅｖｅｒｎｏｘ１０」等が挙げられる。

本発明のホットメルト接着剤が酸化防止剤（Ｅ）を含む場合、ホットメルト接着剤１００質量％中の酸化防止剤（Ｅ）の含有割合の上限値は、好ましくは５質量％、より好ましくは４質量％、より一層好ましくは３質量％である。また、本発明のホットメルト接着剤が酸化防止剤（Ｅ）を含む場合、ホットメルト接着剤１００質量％中の酸化防止剤（Ｅ）の含有割合の下限値は、好ましくは０．１質量％、より好ましくは０．５質量％、より一層好ましくは１質量％である。

各種添加剤
本発明のホットメルト接着剤は、本発明の目的を本質的に妨げない範囲で、必要に応じて各種添加剤を含んでいてもよい。各種添加剤としては、紫外線吸収剤、液状ゴム、微粒子充填剤等が挙げられる。

紫外線吸収剤としては、公知の紫外線吸収剤を広く使用でき、例えば、２－（２’－ヒドロキシ－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ｔ－ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔ－ブチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤；２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤；サリチル酸エステル系紫外線吸収剤；シアノアクリレート系紫外線吸収剤；ヒンダードアミン系光安定剤が挙げられる。これらの紫外線吸収剤は、それぞれ単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

液状ゴムとしては、公知の液状ゴムを広く使用でき、例えば、液状ポリブテン、液状ポリブタジエン、液状ポリイソプレン及びこれらの水添樹脂が挙げられる。これらの液状ゴムは、それぞれ単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

微粒子充填剤としては、公知の微粒子充填剤を広く使用でき、例えば、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、酸化チタン、雲母、スチレンビーズ等が挙げられる。これらの微粒子充填剤は、それぞれ単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

本発明が上記各種添加剤を含む場合、ホットメルト接着剤１００質量％中の上記各種添加剤の含有割合は、好ましくは５質量％以下である。

２．ホットメルト接着剤の製造方法
ホットメルト接着剤の製造方法としては、特に限定されず、例えば、上記熱可塑性エラストマー（Ａ）、上記粘着付与剤（Ｂ）、上記ワックス（Ｃ）、必要に応じて添加される上記可塑剤（Ｄ）、上記酸化防止剤（Ｅ）及び上記各種添加剤を、加熱装置を備えた撹拌混練機中に投入し、加熱しながら混練する方法等が挙げられる。

混練の際の加熱温度は特に限定されず、好ましくは１００～２００℃、より好ましくは１２０～１８０℃である。混練時間は特に限定されず、好ましくは４０～１４０分、より好ましくは６０～１２０分である。

３．ホットメルト接着剤の塗工方法及び用途

本発明のホットメルト接着剤を塗工する塗工方法としては、公知の塗工方法を広く使用でき、例えば、スパイラルスプレー塗工、スロットコーター塗工、カーテンスプレー塗工、ロールコーター塗工、オメガ塗工、ドット塗工、ビード塗工等が挙げられる。

本発明のホットメルト接着剤を接着部分に塗工する際の塗工装置としては、公知の塗工装置を広く使用でき、例えば、ホットメルトアプリケーター等が挙げられる。ホットメルトアプリケーターとしては、例えば、サンツール社製の製品名「ＲＥＫＡハンドガンＴＲ８０ＬＣＤ（スプレー）」等が挙げられる。

本発明のホットメルト接着剤は、加熱及び溶融され、被着体の接着部分に塗工され、塗工された溶融状態のままで他の被着体に接触され、その後冷却及び固化されて、被着体を接合する。本発明のホットメルト接着剤により接着される被着体としては、セルロース系不織布、エアスルー不織布等が挙げられる。すなわち、本発明のホットメルト接着剤は、セルロース系不織布用ホットメルト接着剤、又は、エアスルー不織布用ホットメルト接着剤であることが好ましい。これらの中でも、セルロース系不織布用ホットメルト接着剤であることがより好ましい。

セルロース系不織布としては、セルロースを含むセルロース系繊維を用いて形成された不織布であれば特に限定されず、コットン不織布、レーヨン不織布、リヨセル不織布等が挙げられる。

上記セルロース系不織布は、スパンレース法、湿式法、サーマルボンド法、スパンボンド法等の製造方法により製造することができる。また、セルロースを含むセルロース系繊維のみからなる不織布に限定されず、例えば不織布の要求物性により、セルロース系繊維以外の種類、繊維長、繊維径等が相違する、その他の繊維を含んでいてもよい。上記セルロース系不織布は、少なくとも５質量％以上のセルロース系繊維を含むことが好ましく、より好ましくは２０質量％以上、より一層好ましくは５０質量％以上である。

セルロース系不織布としては、市販品を用いることができる。このような市販品としては、例えば、ユニチカ社製「コットンエース」、コットン及び合成繊維からなる「エスコット」、大和紡績社製「アピタスＣ」等のコットン不織布；大和紡績社製「アピタスＢ」、ダイワボウレーヨン社製「エコリぺラス」、「ソフレイ」等のレーヨン不織布；ユニチカ社製「ルベナ」、Ｌｅｎｚｉｎｇ社製「ＶＥＯＣＥＬ」等のリヨセル不織布が挙げられる。

エアスルー不織布としては、繊維種は限定されない。例えば、繊維としてポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル等を用いることができる。また単一の繊維種に限定されず、２種以上の複数の繊維種で構成されていてもよい。また、単一の組成で構成された繊維に限定されず、２種以上の複数種の組成を含む芯鞘構造繊維等も用いることができる。

エアスルー不織布としては、市販品を用いることができる。このような市販品としては、例えば、ＪＮＣ社製「エスソフト」、大和紡績社製「ＮＢＦ」が挙げられる。

セルロース系不織布、及び、エアスルー不織布の表面（ホットメルト接着剤により接着される面）のＳＭＤは、７．０以下が好ましく、６．０以下がより好ましく、５．０以下がより好ましい。また、ＳＭＤの下限は特に限定されず、小さい程好ましく、０、０．１、０．５等であってもよい。ＳＭＤの範囲が上記範囲であることにより、本発明のホットメルト接着剤がセルロース系不織布、及び、エアスルー不織布に対して、より優れた接着性を示し、且つ、接着性の経時的な低下をより抑制することができる。

本発明のホットメルト接着剤を用いて積層体を製造する方法としては、セルロース系不織布及びエアスルー不織布を、ホットメルト接着剤を介して接着させる工程を有する製造方法が挙げられる。上記工程の前後において、不織布、又は、不織布とホットメルト接着剤とを含む積層体に対して、エンボス加工、穴あき加工等の加工処理を施してもよい。当該加工処理により、セルロース系不織布、又は、エアスルー不織布の表面のＳＭＤを上記範囲に調整することができる。

本明細書において、上記ＳＭＤの測定は、実施例に記載の方法による。

本発明のホットメルト接着剤は、セルロース系不織布、及び、エアスルー不織布に対して優れた接着性を発揮することができることから、吸収性物品の製造において被着体同士を接着させるために好適に用いられる。すなわち、本発明のホットメルト接着剤は、吸収性物品用であることが好ましい。

吸収性物品は、血液、尿、汗、膿、胃液、唾液、鼻分泌粘液等の体液を吸収することを目的としたものである。吸収性物品としては、例えば、紙おむつ、生理用ナプキン、パンティーライナー、失禁用パッド、携帯用トイレ、携帯用汚物処理袋、動物用屎尿処理シート、病院用ガウン、手術用白衣、創傷被覆材、救急絆創膏、肉や魚等の鮮度保持材等が挙げられる。これらの中でも、本発明のホットメルト接着剤は紙おむつ、生理用ナプキン、パンティーライナー等に好適に用いられる。

紙おむつは、ポリオレフィン系樹脂フィルム等からなる液不透過性バックシートと、不織布等からなる液透過性トップシートと、これらの間に配置された吸収体とから基本的に構成されている。吸収体が尿等を吸収した後にベタツキが発生することを抑制するために、吸収体はその表面をティッシュ等の吸水紙で覆われた状態で使用される。また、吸収性物品では、ゴム等の弾性部材が伸縮自在に取り付けられることによって、着用者の脚周りや腰周りにフィットさせて排泄物が漏れ出すことを防止する構造が採用されている。

本発明のホットメルト接着剤によって被着体同士を接着により一体化する方法としては、特に制限されず公知の方法を用いることができる。例えば、加熱溶融させた本発明のホットメルト接着剤を、一方の被着体に塗工した後に、塗工したホットメルト接着剤に他方の被着体を重ね合わせた後、これらを圧着する方法などが用いられる。

以下に本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されない。

実施例及び比較例で使用した原料は以下のとおりである。

＜熱可塑性エラストマー（Ａ）＞
・スチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）：旭化成社製製品名「アサプレンＴ－４３９」
・スチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）：旭化成社製製品名「アサプレンＴ－４３８」
・スチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）：クレイトンポリマー社製製品名「ＫｒａｔｏｎＤ－１１１８」
・スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）：日本ゼオン社製製品名「クインタック３４３３Ｎ」

＜粘着付与剤（Ｂ）＞
・部分水添粘着付与剤：ＥＮＥＯＳ社製製品名「ＨＢ－１０３」（酸価：０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
・完全水添粘着付与剤：ＥＮＥＯＳ社製製品名「ＨＡ－１０３」（酸価：０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
・エンドブロック型粘着付与剤：三井化学社製製品名「ＦＴＲ－２１２０」（酸価：０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
・ロジンエステル粘着付与剤：ＧＵＡＮＧＤＯＮＧＫＯＭＯ社製製品名「ｋｏｍｏｔａｃＫＳ２１００」（酸価：０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
・ポリテルペン粘着付与剤：クレイトン社製製品名「ＳｙｌｖａｒｅｓＴＲＭ１１１５」（酸価：０ｍｇＫＯＨ／ｇ）

＜ワックス（Ｃ）＞
・天然ワックス：日本精蝋社製製品名「ＸＥＣＯ－０００２Ｂ」（ライスワックス）（融点８３℃）
・天然ワックス：日本ワックス社製製品名「精製カルナバワックス２号」（カルナバワックス）（融点８４℃）
・酸変性ワックス：日本精蝋社製製品名「ＭＡＷ－０３００」（軟化点７５℃）
・パラフィンワックス：日本精蝋社製製品名「パラフィン１１５」（融点４８℃）
・パラフィンワックス：日本精蝋社製製品名「パラフィン１５０」（融点６６℃）
・パラフィンワックス：シェル社製製品名「ＳＸ１０５」（融点１０２℃）
・パラフィンワックス：日本精蝋社製製品名「ＨＮＰ－９」（融点７５℃）

＜可塑剤（Ｄ）＞
・ナフテン系プロセスオイル：ＮＹＮＡＳ社製製品名「Ｎｙｆｌｅｘ２２２Ｂ」
・パラフィン系プロセスオイル：出光興産社製製品名「ダイアナプロセスオイルＰＳ３２」

＜酸化防止剤（Ｅ）＞
・フェノール系酸化防止剤：ＥＶＥＲＳＰＲＩＮＧＣＨＥＭＩＣＡＬ社製の製品名「Ｅｖｅｒｎｏｘ１０」

（実施例及び比較例）
上述した原料を、それぞれ表１及び表２に示した配合量で、加熱装置を備えた撹拌混練機中に投入した後、１４５℃で９０分間に亘って加熱しながら混練し、固体になるまで冷却してホットメルト接着剤を製造した。なお、表１中の各原料の数値は、いずれも「質量部」を意味する。

実施例及び比較例で得られた各ホットメルト接着剤について、以下の測定条件により特性を評価した。

剥離強度測定試験
（サンプル片Ａの調製）
ホットメルト接着剤を１４０℃で加熱し溶融させた後、厚み５０μｍのシリコン加工されたポリエチレンテレフタレートフィルム（離型フィルム）上にスロット塗工で、ホットメルト接着剤を厚さ１０μｍ、塗布幅９０ｍｍの条件で塗布した。次いで、離型フィルムと離型紙とで、ホットメルト接着剤を挟み込むようにして、厚みが１５μｍの離型紙を貼り合わせ、積層体を作製した。得られた積層体を２３℃、相対湿度５０％雰囲気下にて２４時間放置し、ホットメルト接着剤を冷却固化させた。次いで、積層体をスロット塗工の流れ方向に４０ｍｍ、幅方向に２５ｍｍの長さに切断し、サンプル片Ａを調製した。

（不織布サンプル片Ｂの調製）
不織布をＭＤ方向に７０ｍｍ、ＣＤ方向に５０ｍｍの大きさに切断し、不織布サンプル片Ｂを調製した。不織布サンプル片Ｂは２つ調製し、それぞれの不織布サンプル片Ｂの表面のＳＭＤを後述する測定方法により測定した。

なお、不織布サンプル片Ｂを調製するための不織布は、以下のものを用いた。
・コットン不織布α：ＳＭＤ：１．６２３
繊維：セルロース
目付：３０ｇ/ｍ^２
・エアスルー不織布：ＳＭＤ：２．６７６
繊維：ポリエチレン及びポリプロレン(芯鞘構造：鞘ポリエチレン、芯ポリプロピレン)
目付：２０ｇ/ｍ^２
・コットン不織布β：ＳＭＤ：３．１７９
繊維：セルロース
目付：３５ｇ/ｍ^２

（剥離強度試験片の調製）
サンプル片Ａの離型紙を剥がして、図１（ａ）のようにして、不織布サンプル片ＢのＳＭＤを測定した面に貼り合わせた。次いで、図１（ａ）で示した、張り合わせた状態のサンプル片Ａ及び不織布サンプル片Ｂを、５００ｇのロールで５ｍｍ／ｓｅｃの速度で１往復させた。次いで、図１（ｂ）のようにして、サンプル片Ａの離型フィルムを剥がして、もう一つの不織布サンプル片ＢのＳＭＤを測定した面に貼り合わせて、不織布サンプル片Ｂでサンプル片Ａを挟持して、積層体を調製した。積層体を１００ｇのロールで５ｍｍ／ｓｅｃの速度で１往復することにより、図１（ｃ）に示す剥離強度試験片を調製した。なお、図１（ｃ）において、ｐで示される剥離強度試験片の持ち手の長さは３０ｍｍであり、ｑで示される測定領域の長さは４０ｍｍであった。

（剥離強度測定方法）
引張試験機（島津製作所社製、製品名「ＡＧＳ－Ｘ」）を用いて、剥離強度試験片の持ち手を把持し、不織布のＭＤ方向に、持ち手方向から測定領域方向に向かって）引張速度１００ｍｍ／分の条件でＴ型剥離試験を行い、凸最大試験力を測定した。３回測定を行い、その平均を剥離強度とした。測定は、初期剥離強度及び１週間後の剥離強度（１Ｗ剥離強度）を測定した。

・初期剥離強度：剥離強度試験片を温度２３℃、湿度５０％環境下で２４時間放置した後に測定した結果を「初期剥離強度」とした。
・１週間後の剥離強度（１Ｗ剥離強度）：剥離強度試験片を温度５０℃、湿度５０％環境下で１週間放置した後測定した結果を１週間後の剥離強度（１Ｗ剥離強度）とした。

ＳＭＤ測定方法
上述の不織布サンプル片Ｂを調製するための不織布のＳＭＤを、自動化表面試験機（カトーテック社製型番：ＫＥＳ－ＦＢ４－Ａ）を用いて、下記の手順により測定した。すなわち、不織布サンプル片Ｂを、２０ｃｍ×２０ｃｍの大きさに切断した。次いで、不織布サンプル片ＢのＭＤ方向と、上記自動化表面試験機のセンサーの移動方向を同じになるように不織布サンプル片Ｂをセットし、不織布サンプル片ＢのＭＤ方向に１００ｇの文鎮により張力を与え、以下の測定条件によりＳＭＤを測定した。測定は、不織布サンプル片Ｂの１２か所を測定し、その平均値をＳＭＤの測定値とした。
［試験条件］
・速度：１．０ｍｍ／ｓｅｃ
・粗さ静荷重：１０．０ｇｆ
・張力：１００ｇの文鎮を自動化表面試験機にセットすることにより付与
・厚み変化のセンサー：０．５ｍｍの粗さセンサー
・環境温度：２３℃
・環境湿度：５０％

結果を表１及び表２に示す。

Claims

熱可塑性エラストマー（Ａ）、粘着付与剤（Ｂ）及び、ワックス（Ｃ）を含むホットメルト接着剤であって、
前記ワックス（Ｃ）は、天然ワックスからなり、
前記天然ワックスの含有量は、前記ホットメルト接着剤を１００質量％として、３．８質量％以下であり、
前記天然ワックスは、カルナバワックス、及び、ライスワックスからなる群より選択される少なくとも１種であり、
セルロース系不織布用である、
ホットメルト接着剤。
前記天然ワックスの融点は、７０℃以上である、請求項１に記載のホットメルト接着剤。
前記熱可塑性エラストマー（Ａ）は、スチレン系ブロック共重合体を含有する、請求項１に記載のホットメルト接着剤。
前記スチレン系ブロック共重合体は、スチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、及び、スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）からなる群より選択される少なくとも１種である、請求項３に記載のホットメルト接着剤。
前記粘着付与剤（Ｂ）は、ロジン系粘着付与剤及び／又はテルペン系粘着付与剤を含有する、請求項１に記載のホットメルト接着剤。
表面のＳＭＤが７．０以下であるセルロース系不織布用である、請求項１に記載のホットメルト接着剤。
吸収性物品用である、請求項１に記載のホットメルト接着剤。