JP7478534B2 - 乳化組成物 - Google Patents
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Description
一般に、細胞間脂質、特にセラミドの減少により、好ましくない肌状態が引き起こされることが知られており、セラミドを外用で補うことは、肌の機能低下の改善につながると考えられている。このため、セラミドを含有し、肌の保湿効果を高めるための組成物が検討されている。
特許文献2には、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、セラミド類及び水を特定の割合で含有する乳化組成物が、安定で、塗布膜の感触が滑らかでハリ感を有し、塗布膜の持続性に優れることが記載されている。
特許文献3には、モノベヘン酸又はモノセチルグリセリルエーテルと、高級アルコール、セラミド類、アニオン界面活性剤、水溶性高分子を含有する乳化組成物が、塗布膜が柔軟性及び弾性を有し、水分保持能が高いことが記載されている。
(A)アニオン界面活性剤 0.01~10質量%、
(B)スフィンゴシン類又はカチオン界面活性剤 0.001~1質量%、
(C)セラミド類 0.01~8質量%、
(D)ステロール又はステロール脂肪酸エステル 0.005~0.8質量%、
(E)水、
(F)水溶性増粘剤
を含有する乳化組成物に関する。
脂肪酸及びその塩としては、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸等の炭素数12~24の脂肪酸及びその塩が挙げられ、炭素14~18の脂肪酸及びその塩が好ましく、炭素16~18の脂肪酸及びその塩がより好ましい。
アルキルエーテルカルボン酸及びその塩としては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸及びその塩等が挙げられる。
ジアシルグルタミン酸リシン及びその塩としては、ジラウロイルグルタミン酸リシン及びその塩等が挙げられる。
アルキルスルホコハク酸及びその塩としては、ジ-2-エチルヘキシルスルホコハク酸及びその塩等が挙げられる。
N-アシルメチルタウリン及びその塩としては、N-ミリストイル-N-メチルタウリン、N-ラウロイル-N-メチルタウリン、N-ステアロイル-N-メチルタウリン及びそれらの塩等が挙げられ、N-ラウロイル-N-メチルタウリン、N-ステアロイル-N-メチルタウリン及びそれらの塩が好ましく、N-ステアロイル-N-メチルタウリン及びそれらの塩がより好ましい。
アルキル硫酸エステル及びその塩としては、ラウリル硫酸及びそれらの塩等が挙げられる。
ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル及びその塩としては、ポリオキシエチレンラウリル硫酸及びその塩等が挙げられる。
アルキルリン酸及びその塩としては、モノミリスチルリン酸、モノステアリルリン酸、ジ(C12-C15)パレス-8-リン酸及びそれらの塩等が挙げられる。
ポリオキシエチレンアルキルリン酸及びその塩としては、ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンセチルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンステアリルエーテルリン酸及びそれらの塩等が挙げられる。
成分(A)を構成する塩構造としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩や、L-アルギニン、L-ヒスチジン、L-リジン等の塩基性アミノ酸塩、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン塩等が挙げられる。
なお、成分(A)の含有量は、塩としての含有量を示す。
(I)一般式(1)で表わされる天然型スフィンゴシン。
これらのスフィンゴシンは天然型(D(+)体)の光学活性体を用いても、非天然型(L(-)体)の光学活性体を用いても、更に天然型と非天然型の混合物を用いてもよい。上記化合物の相対立体配置は、天然型の立体配置のものでも、それ以外の非天然型の立体配置のものでも良く、また、これらの混合物によるものでもよい。
更に、PHYTOSPHINGOSINE(INCI名;8th Edition)及び次式で表わされるものから選ばれる1種又は2種以上が好しい。
天然型スフィンゴシンの市販のものとしては、例えば、D-Sphingosine(4-Sphingenine)(SIGMA-ALDRICH社)、DS-phytosphingosine (DOOSAN社)、phytosphingosine(コスモファーム社)が挙げられる。
また、aが2のときR2はR21及びR22を示し、aが3のときR2はR21、R22及びR23である。
特に、R21及びR22のいずれか1つが水素原子で、他方が2-ヒドロキシエチル、1,1-ジメチル-2-ヒドロキシエチル、1,1-ビス(ヒドロキシメチル)エチル、2-(2-ヒドロキシエトキシ)エチルである2級アミンが好ましい。
擬似型スフィンゴシンの具体例としては、次の擬似型スフィンゴシン(i)~(iv)から選ばれる1種又は2種以上が好ましい。
(I)一般式(3)で表わされる天然型セラミドは、天然由来のセラミド類又は同構造の合成物であっても良い。
これらのセラミドは天然型(D(-)体)の光学活性体を用いても、非天然型(L(+)体)の光学活性体を用いても、更に天然型と非天然型の混合物を用いてもよい。上記化合物の相対立体配置は、天然型の立体配置のものでも、それ以外の非天然型の立体配置のものでも良く、また、これらの混合物によるものでもよい。なかでも、CERAMIDE1、CERAMIDE2、CERAMIDE3、CERAMIDE5、CERAMIDE6IIの化合物(以上、INCI、8th Edition)及び次式で表わされるものから選ばれる1種又は2種以上が好ましい。
このような天然型セラミドの市販のものを用いる場合には、Ceramide I、Ceramide III、Ceramide IIIA、Ceramide IIIB、Ceramide IIIC、Ceramide VI(以上、コスモファーム社)、Ceramide TIC-001(高砂香料社)、CERAMIDE II(Quest International社)、DS-Ceramide VI、DS-CLA-Phytoceramide、C6-Phytoceramide、DS-ceramide Y3S(DOOSAN社)、CERAMIDE2(セダーマ社)から選ばれる1種又は2種以上が好ましい。
ステロールとしては、カンペステロール、カンペスタノール、ブラシカステロール、22-デヒドロカンペステロール、スティグマステロール、スチグマスタノール、22-ジヒドロスピナステロール、22-デヒドロスチグマスタノール、7-デヒドロスチグマステロール、シトステロール、チルカロール、オイホール、フコステロール、イソフコステロール、コジステロール、クリオナステロール、ポリフェラステロール、クレロステロール、22-デヒドロクレロステロール、フンギステロール、コンドリラステロール、アベナステロール、ベルノステロール、ポリナスタノール等のフィトステロール;コレステロール、ジヒドロコレステロール、コレスタノール、コプロスタノール、エピコプロステロール、エピコプロスタノール、22-デヒドロコレステロール、デスモステロール、24-メチレンコレステロール、ラノステロール、24,25-ジヒドロラノステロ-ル、ノルラノステロ-ル、スピナステロール、ジヒドロアグノステロール、アグノステロール、ロフェノール、ラトステロール等の動物性ステロール;デヒドロエルゴステロール、22,23-ジヒドロエルゴステロール、エピステロール、アスコステロール、フェコステロール等の菌類性ステロール等、ならびにこれらの水添物及びこれらの含有物等が挙げられる。植物から抽出等によって得られるステロールの混合物を用いても良い。
これらのうち、べシクル構造を形成し、保存安定性を向上させる観点から、フィトステロール、ラノステロール、コレステロール、ジヒドロコレステロールから選ばれる1種又は2種以上が好ましく、フィトステロール、コレステロールから選ばれる1種又は2種以上がより好ましく、コレステロールがさらに好ましい。
これらのうち、べシクル構造を形成し、保存安定性を向上させる観点から、ラウリン酸コレステリル、パルミチン酸コレステリル、ミリスチン酸コレステリル、オレイン酸コレステリル、イソステアリン酸コレステリル、リノール酸コレステリルが好ましく、オレイン酸コレステリル、イソステアリン酸コレステリルがより好ましい。
アルキル変性ポリアクリル酸系ポリマーとしては、アクリル酸アルキル共重合体、(メタ)アクリル酸/(メタ)アクリル酸アルキル共重合体、アクリル酸アルキル・メタクリル酸アルキル・ポリオキシエチレンステアリルエーテル共重合体等が挙げられ、(メタ)アクリル酸/(メタ)アクリル酸アルキル共重合体、アクリル酸アルキル・メタクリル酸アルキル・ポリオキシエチレンステアリルエーテル共重合体から選ばれる1種又は2種以上が好ましく、アクリル酸アルキル・メタクリル酸アルキル・ポリオキシエチレンステアリルエーテル共重合体がより好ましい。
また、アクリル酸アルキル・メタクリル酸アルキル・ポリオキシエチレンステアリルエーテル共重合体としては、アクリレーツ/ステアレス-20メタクリレートコポリマー、アクリレーツ/べへネス-25メタクリレートコポリマー、アクリレーツ/ステアレス-20メタクリレートクロスポリマー等が挙げられ、アクリレーツ/ステアレス-20メタクリレートコポリマーが好ましい。
アルキル変性多糖類系ポリマーとしては、ラウレス-13PGヒドロキシエチルセルロース、ステアロキシPGヒドロキシエチルセルローススルホン酸Na等が挙げられ、ラウレス-13PGヒドロキシエチルセルロースが好ましい。
ウレタン系ポリマーとしては、(PEG-240/デシルテトラデセス-20/HDI)コポリマーが好ましい。
工程1において、成分(A)~(D)、(E1)水を含む水相Iは、ベシクルを形成するのが好ましく、工程2において、このベシクルに、成分(F)、(E2)水を含む水相IIをさらに加えて混合することにより、本発明の乳化組成物を得ることができる。
得られる乳化組成物は、塗布の初めは硬いゲル状であるが、肌になじませると素早く液状化し、ゲルの状態が崩れる感触が得られ、塗布を行う実感が得られる観点から、ゲル状であるのが好ましく、流動性のないゲル状がより好ましい。
また、得られる乳化組成物の粘度は、塗布の初めは硬いゲル状であるが、肌になじませると素早く液状化し、ゲルの状態が崩れる感触が得られ、塗布を行う実感が得られる観点から、5,000~200,000mPa・sが好ましく、8,000~150,000mPa・sがより好ましく、10,000~120,000mPa・sがさらに好ましく、20,000~80,000mPa・sがよりさらに好ましい。なお、粘度は、B8R型粘度計(ローター:T-C、回転速度:5rpm、測定時間:1分、測定温度:25℃)で測定された値である。
本発明の乳化組成物は、工程1によって安定なベシクルを形成し、さらに工程2で水溶性増粘剤を加えることによって、ベシクル構造を形成する各成分のアルキル基と水溶性増粘剤のアルキル基同士が疎水性相互作用を起こし、ベシクル構造を維持したまま、安定な硬いゲル状の乳化組成物になると推測される。得られた乳化組成物は、肌になじませること等による一定以上の外力が加わることによって、ベシクルと水溶性増粘剤の相互作用が弱まり、素早く液状に変化すると考えらえる。その結果、本発明の乳化組成物を肌に塗布した際に、塗布の初めは硬いゲル状であるが、肌になじませると素早く液状化し、ゲルの状態が崩れる感触が得られ、塗布した実感が得られると考えられる。
このような推測から、本発明の乳化組成物は、工程1、工程2を備える製造法が好ましく、工程1でベシクルを形成することがより好ましい。
表1~表3に示す組成の乳化組成物を製造し、塗布時、ゲルの状態が崩れる感触、塗布後の肌のすべすべな感じ、ベシクル構造の確認、乳化組成物の安定性(保形性)、乳化組成物のゲル状態の確認、乳化組成物の形状復元性を評価した。結果を表1~表3に併せて示す。
成分(A)~(D)を90℃に加熱して均一に溶解し、90℃に加熱した(E1)水及びその他の水性成分を含む水相Iに加え、プロペラで攪拌しながら混合した。その後、プロペラで攪拌しながら25℃まで冷却し、成分(F)、(E2)水及びその他の水性成分を含む水相IIを添加し、プロペラで攪拌し、乳化組成物を得た。
(1)塗布時、ゲルの状態が崩れる感触:
専門評価者3名が、各乳化組成物を手の甲に0.1g塗布し、マッサージしはじめのゲルの状態が崩れる感触について、10:明らかにある、1:明らかにない、とした10段階で評価した。結果は、3名の平均値で示した。
専門評価者3名が、各乳化組成物を手の甲に0.1g塗布してマッサージをし、その後の肌を触り、すべすべな感じについて、10:明らかにすべすべする、1:明らかにすべすべしない、とした10段階で評価した。結果は、3名の平均値で示した。
製造直後の各乳化組成物を顕微鏡で観察し、ベシクルの状態について、以下の4段階の基準で評価した。
4:マルテーゼクロスがかなりある。
3:マルテーゼクロスがある。
2:マルテーゼクロスがほとんどない。
1:マルテーゼクロスない。
製造直後と、50℃、25℃、5℃で1週間保存した後の各乳化組成物の状態を目視で観察し、以下の4段階の基準で評価した。
4:流動性のないゲル状。
3:やや流動性があるがゲル状。
2:わずかにとろみがある。
1:液状。
製造直後の各乳化組成物10gをスクリュー管(マルエム社製、No.2)に入れ、ふたをした後、ゆっくりと振動を与えないように180°ひっくり返して、1分間放置した後、各乳化組成物が垂れるか、垂れないかを確認した。
2:垂れない。
1:垂れる。
各乳化組成物をサンプル瓶(100mL、東京ガラス社製、PS-100)に充填し、ミクロスパーテル(ステンレス製、サンダイヤ社製)を用いて、直径5mm、深さ5mmの大きさの乳化組成物を表面からかきとって1分後の状態を確認した。その後、穴が開いた状態が平滑になるまでの時間を測定した。なお、測定は、48時間まで行い、測定した時間の単位は、「時間」で示した。
なお、乳化組成物を表面からかきとって1分後の状態は、以下の基準で示した。
2:穴が開いた状態。
1:穴の形がつかず、表面が平滑に復元した状態。
また、比較例1~2については、乳化組成物を表面からかきとって1分後の状態で、穴の形がなくなり、表面が平滑になった状態であったため(評価:1)、平滑になるまでの時間は測定できず、「-」で示した。比較例は、形状復元性を示さなかった。
Claims (5)
- 次の成分(A)、(B)、(C)、(D)、(E)及び(F):
(A)アニオン界面活性剤 0.01~10質量%、
(B)スフィンゴシン類又はカチオン界面活性剤 0.001~1質量%、
(C)セラミド類 0.01~8質量%、
(D)ステロール又はステロール脂肪酸エステル 0.005~0.8質量%、
(E)水、
(F)アクリル酸アルキル・メタクリル酸アルキル・ポリオキシエチレンステアリルエーテル共重合体、ラウレス-13PGヒドロキシエチルセルロース、(PEG-240/デシルテトラデセス-20/HDI)コポリマーから選ばれる1種又は2種以上の水溶性増粘剤
を含有する乳化組成物。 - 成分(B)に対する成分(A)の質量割合(A)/(B)が、1~50である請求項1記載の乳化組成物。
- 成分(F)に対する成分(B)の質量割合(B)/(F)が、0.001~1である請求項1又は2記載の乳化組成物。
- 成分(A)~(D)、(E1)水を含む水相Iを混合して乳化し、冷却する工程1の後に、成分(F)、(E2)水を含む水相IIをさらに混合する工程2を備える、請求項1~3のいずれか1項記載の乳化組成物の製造方法。
- 成分(A)~(D)、(E1)水を含む水相Iがベシクルである請求項4記載の製造方法。
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