JP7468096B2 - 活物質 - Google Patents
活物質 Download PDFInfo
- Publication number
- JP7468096B2 JP7468096B2 JP2020069126A JP2020069126A JP7468096B2 JP 7468096 B2 JP7468096 B2 JP 7468096B2 JP 2020069126 A JP2020069126 A JP 2020069126A JP 2020069126 A JP2020069126 A JP 2020069126A JP 7468096 B2 JP7468096 B2 JP 7468096B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- active material
- negative electrode
- less
- heat treatment
- silicon clathrate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000011149 active material Substances 0.000 title claims description 63
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 68
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 55
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 54
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 49
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 21
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 13
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 claims description 12
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 53
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 45
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 31
- 239000007773 negative electrode material Substances 0.000 description 29
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 24
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 23
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 22
- 230000000452 restraining effect Effects 0.000 description 19
- 239000007784 solid electrolyte Substances 0.000 description 16
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 13
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 description 13
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 11
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 8
- XUPYJHCZDLZNFP-UHFFFAOYSA-N butyl butanoate Chemical compound CCCCOC(=O)CCC XUPYJHCZDLZNFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 8
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 8
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 7
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 7
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 7
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- -1 polypropylene Polymers 0.000 description 5
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002134 carbon nanofiber Substances 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 4
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 4
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 4
- 239000007774 positive electrode material Substances 0.000 description 4
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 4
- 239000011163 secondary particle Substances 0.000 description 4
- 229910018130 Li 2 S-P 2 S 5 Inorganic materials 0.000 description 3
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000003991 Rietveld refinement Methods 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 3
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 3
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 3
- 239000002241 glass-ceramic Substances 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 238000001132 ultrasonic dispersion Methods 0.000 description 3
- 101100101156 Caenorhabditis elegans ttm-1 gene Proteins 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 2
- 238000004833 X-ray photoelectron spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 2
- 238000002149 energy-dispersive X-ray emission spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 2
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- HSZCZNFXUDYRKD-UHFFFAOYSA-M lithium iodide Chemical compound [Li+].[I-] HSZCZNFXUDYRKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 2
- 239000005518 polymer electrolyte Substances 0.000 description 2
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 2
- 229910000855 zintl phase Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052582 BN Inorganic materials 0.000 description 1
- PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N Boron nitride Chemical compound N#B PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001228 Li[Ni1/3Co1/3Mn1/3]O2 (NCM 111) Inorganic materials 0.000 description 1
- JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N Magnesium ion Chemical compound [Mg+2] JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019443 NaSi Inorganic materials 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- NPYPAHLBTDXSSS-UHFFFAOYSA-N Potassium ion Chemical compound [K+] NPYPAHLBTDXSSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N Sodium cation Chemical compound [Na+] FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011889 copper foil Substances 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003480 inorganic solid Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000011244 liquid electrolyte Substances 0.000 description 1
- GQYHUHYESMUTHG-UHFFFAOYSA-N lithium niobate Chemical compound [Li+].[O-][Nb](=O)=O GQYHUHYESMUTHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001425 magnesium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229910001414 potassium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 150000003376 silicon Chemical class 0.000 description 1
- 239000011856 silicon-based particle Substances 0.000 description 1
- 239000011863 silicon-based powder Substances 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 238000004088 simulation Methods 0.000 description 1
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000002203 sulfidic glass Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011800 void material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Description
本開示における活物質は、Na元素、Si元素およびM元素を少なくとも含む。M元素はSi元素よりもイオン半径が大きい金属元素である。ここで、Si元素は、通常、4価のイオン半径が0.40Åであることから、M元素のイオン半径は、0.40Åより大きい。M元素のイオン半径は、例えば、0.40Åより大きく、0.41Å以上であってもよく、0.41Åより大きくてもよく、0.50Å以上であってもよい。また、M元素のイオン半径は、例えば、0.70Å以下であってもよく、0.65Å以下であってもよい。M元素のイオン半径は、Si元素のイオン半径と近いことが好ましい。
本開示における活物質の製造方法は、特に限定されないが、例えば、Si単体、Na単体、M単体(金属M)を含有する混合物に対して熱処理を行い、ジントル相を有するNaMSi化合物を合成する第一熱処理工程と、上記NaMSi化合物に対して減圧下で熱処理を行い、Naを脱離させる第二熱処理工程とを有する方法が挙げられる。
本開示における活物質は、通常、電池に用いられる。本開示における活物質は、負極活物質であってもよく、正極活物質であってもよいが、前者が好ましい。本開示においては、例えば、正極層、電解質層および負極層を厚さ方向においてこの順に有する電池であって、上記負極層が、上述した活物質を含有する電池を提供することもできる。
(負極活物質の合成)
Si単体(純度:99.999%)と、Ge単体と、Na単体(純度99.5%)とを、Si単体:Ge単体:Na単体=0.999:0.001:1.1のモル比で秤量して混合物とし、窒化ホウ素製るつぼに投入し、Ar雰囲気下で密閉した。混合物において、Si単体およびGe単体の合計に対する、Ge単体の割合は0.1atm%とした。その後、700℃、20時間の条件で熱処理を行った。これにより、塊状のNaGeSi化合物(Ge元素で置換されたNaSi化合物であり、ジントル相を有する化合物)を得た。得られたNaGeSi化合物を粉砕し、真空下(約0.1Pa)、340℃、15時間で熱処理を行い、続いて430℃、6時間で熱処理をすることでNa脱離反応をさせた。以上の手順によりシリコンクラスレート粉末を得た。得られた上記シリコンクラスレート粉末を乳鉢で粉砕した。以上の手順により粒子状の負極活物質を得た。
分散媒(酪酸ブチル)、バインダー(ポリフッ化ビニリデンを5重量%溶解した酪酸ブチル溶液)0.3g、ニオブ酸リチウムでコーティングされた正極活物質(LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2)2g、固体電解質(Li2S-P2S5系ガラスセラミック)0.3g、導電材(VGCF(気相法炭素繊維))0.03gをポリプロピレン製振とう器(柴田科学株式会社製、製品名TTM-1)で3分振とうし、さらに超音波分散装置で30秒間攪拌して正極層用ペーストを作製した。正極層用ペーストを、アプリケーターを用いたブレード法により、正極集電体(アルミニウム箔)上に塗工し、その後、100℃に調整したホットプレート上で30分間乾燥した。これにより、正極層および正極集電体を有する正極構造体を得た。
SiおよびGeの合計に対する、Geの割合が1atm%(実施例2)、5atm%(実施例3)となるように混合物のモル比率を調整したこと以外は、実施例1と同様にして負極活物質および評価用電池を得た。
Ge単体の代わりに、Ga単体を用いたこと以外は実施例1~3と同様にして負極活物質および評価用電池を得た。
Si単体とNa単体とをSi単体:Na単体=1:1.1のモル比で秤量した点および真空下での熱処理条件を450℃、6時間とした点以外は、実施例1と同様にして負極活物質および評価用電池を得た。
真空下での熱処理条件を450℃、5時間とした点以外は、比較例1と同様にして負極活物質および評価用電池を得た。
(XRD測定)
実施例1~6および比較例1、2で得られた負極活物質に対して、CuKα線を用いたX線回折(XRD)測定を行った。実施例2、5、および比較例1、2の結果を図2(a)~(d)に示す。図2(a)、(b)に示すように実施例2および比較例1では、2θ=20.09°、21.00°、26.51°、31.72°、36.26°、53.01°付近の位置にシリコンクラスレートII型の結晶相の典型的なピークが主相として確認され、シリコンクラスレートI型の結晶相の典型的なピーク(例えば、2θ=32.82°付近)も確認された。また、図示はしないが実施例1、3でも、実施例2と同様のピークが確認された。
実施例1~6、および比較例1、2で得られたXRDパターンをリートベルト解析し、格子定数を求めた。実施例1~3および比較例1では、XRDパターンのうち、主相として得られたII型の結晶相のXRDパターンをリートベルト解析し、格子定数を求めた。また、実施例4~6および比較例2では、I型の結晶相のXRDパターンをリートベルト解析し、格子定数を求めた。結果を図3(a)、(b)に示す。図3(a)では比較例1の格子定数を1とした場合の、実施例1~3の格子定数の比率をグラフで示しており、図3(b)では比較例2の格子定数を1とした場合の実施例4~6の格子定数の比率をグラフで示している。図3(a)、(b)の結果から、異元素置換により、格子定数が大きくなっていることが確認できた。このことから、異元素で置換するとSiのかごの大きさが大きくなり、Li挿入前の密度が低く、Liが挿入しても膨張量が低くなることが示唆された。
ロードセルで拘束圧力を測定できる拘束治具を用いて、評価用電池を拘束し、デシケーターに入れて拘束圧の評価を行った。得られた評価用電池を5MPaの圧力で拘束し、0.1Cで4.55Vの電圧まで定電流で通電し、初回充電を行った。そのときの電池の拘束圧力をモニタリングし、満充電時の拘束圧力を比較の対象とした。結果を表1に示す。なお、実施例1~3の拘束圧の値は、比較例1の結果を1.00とした場合の相対値であり、実施例4~6の拘束圧の値は、比較例2の結果を1.00とした場合の相対値である。異元素置換により、拘束圧の上昇を抑制できることが確認された。
Nudged Elastic Band法を用いて、無置換のシリコンクラスレート化合物、および異元素を2.2atm%置換したクラスレート化合物の生成エネルギーおよびNaの拡散障壁を計算した。結果を表2に示す。異元素をドープするとNa元素の拡散障壁が低下することから、リチウムが挿入した場合に膨張しづらくなることが推察された。また、Pを置換した化合物は無置換に比べて安定であることが示唆された。
Na脱離反応において、真空下(約0.1Pa)、375℃、14時間で熱処理を行い、続いて450℃、6時間で熱処理したこと以外は、実施例1と同様にして負極活物質および評価用電池を得た。
SiおよびGeの合計に対する、Geの割合が0.5atm%となるように混合物のモル比率を調整したこと以外は、実施例7と同様にして負極活物質および評価用電池を得た。
SiおよびGeの合計に対する、Geの割合が1atm%となるように混合物のモル比率を調整したこと、Na脱離反応における450℃、6時間での熱処理を、430℃、6時間での熱処理としたこと以外は、実施例7と同様にして負極活物質粒子および評価用電池を得た。
SiおよびGeの合計に対する、Geの割合が1atm%となるように混合物のモル比率を調整したこと以外は、実施例7と同様にして負極活物質粒子および評価用電池を得た。
Na脱離反応において、450℃で6時間の熱処理の後に負極活物質を冷却し、その後、450℃で1時間の熱処理を行ったこと以外は、実施例10と同様にして負極活物質および評価用電池を得た。
SiおよびGeの合計に対する、Geの割合が3atm%となるように混合物のモル比率を調整したこと、Na脱離反応において、真空下(約0.1Pa)、340℃、14時間で熱処理を行い、続いて450℃、6時間で熱処理したこと以外は、実施例7と同様にして負極活物質および評価用電池を得た。
Na脱離反応を以下のようにして行ったこと以外は、比較例1と同様にして負極活物質および評価用電池を得た。真空下(約0.1Pa)、340℃、20時間で熱処理を行い、続いて430℃、6時間で熱処理を行った。負極活物質を冷却し、その後、430℃で1時間の熱処理を行った。
SiおよびGeの合計に対する、Geの割合が10atm%となるように混合物のモル比率を調整したこと、Na脱離反応における熱処理を、真空下(約0.1Pa)、400℃、20時間の熱処理のみとしたこと以外は、実施例7と同様にして負極活物質および評価用電池を得た。
(SEM-EDX測定)
実施例7~12および比較例3~4で得られた負極活物質に対して、SEM-EDX(走査型電子顕微鏡-エネルギー分散型X線分光法)測定を行い、Na/Siを測定した。Na/Siは、EDX分析によるNaおよびSiのシグナル強度比に基づく原子数比から算出した。Na/Siから、Na量を求めた。その結果を表3に示す。
評価1と同様にして、拘束圧の評価を行った。結果を表3に示す。なお、拘束圧は、比較例3の結果を1.00とした場合の相対値で評価した。
Claims (5)
- リチウムイオン二次電池に用いられる活物質であって、
シリコンクラスレート型の結晶相を有し、
Na元素、Si元素、およびM元素(Mは、GeおよびGaの少なくとも一方である)を含み、
前記Si元素および前記M元素の合計に対する、前記M元素の割合が0.1atm%以
上5atm%以下である、活物質。 - 前記Mが、Geを少なくとも含む、請求項1に記載の活物質。
- 前記Mが、Gaを少なくとも含む、請求項1に記載の活物質。
- 前記活物質が、NawMexMy+zSi136-z(Meは、Na元素およびM元素以外の金属元素であり、w、x、y、およびzは、0<w、0≦x、0≦y、x+y≦w、0<w+x+y≦24、0.136≦z≦6.8を満たす)で表される組成を有する、請求項1から請求項3のいずれかの請求項に記載の活物質。
- 前記wが、15以下である、請求項4に記載の活物質。
Priority Applications (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US16/906,208 US11502298B2 (en) | 2019-07-19 | 2020-06-19 | Active material |
CN202010656230.9A CN112242521A (zh) | 2019-07-19 | 2020-07-09 | 活性物质 |
DE102020118227.9A DE102020118227A1 (de) | 2019-07-19 | 2020-07-10 | Aktivmaterial |
KR1020200085908A KR102376174B1 (ko) | 2019-07-19 | 2020-07-13 | 활물질 |
KR1020220031785A KR102432242B1 (ko) | 2019-07-19 | 2022-03-15 | 활물질 |
US17/960,597 US11901556B2 (en) | 2019-07-19 | 2022-10-05 | Active material |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2019133657 | 2019-07-19 | ||
JP2019133657 | 2019-07-19 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2021018981A JP2021018981A (ja) | 2021-02-15 |
JP7468096B2 true JP7468096B2 (ja) | 2024-04-16 |
Family
ID=74566114
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2020069126A Active JP7468096B2 (ja) | 2019-07-19 | 2020-04-07 | 活物質 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP7468096B2 (ja) |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007073640A (ja) | 2005-09-05 | 2007-03-22 | Yamaguchi Univ | クラスレート化合物及びそれを用いた熱電変換素子 |
US20080226836A1 (en) | 2005-10-20 | 2008-09-18 | University Of South Florida | Clathrate compounds and method of manufacturing |
JP2013018679A (ja) | 2011-07-12 | 2013-01-31 | Gifu Univ | Si系クラスレートの製造方法 |
US20150380724A1 (en) | 2013-02-28 | 2015-12-31 | Arizona Board of Regents, a body corporate of the State of Arizona Acting for and on behalf of Arizo | Type ii clathrates for rechargeable battery anodes |
-
2020
- 2020-04-07 JP JP2020069126A patent/JP7468096B2/ja active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007073640A (ja) | 2005-09-05 | 2007-03-22 | Yamaguchi Univ | クラスレート化合物及びそれを用いた熱電変換素子 |
US20080226836A1 (en) | 2005-10-20 | 2008-09-18 | University Of South Florida | Clathrate compounds and method of manufacturing |
JP2013018679A (ja) | 2011-07-12 | 2013-01-31 | Gifu Univ | Si系クラスレートの製造方法 |
US20150380724A1 (en) | 2013-02-28 | 2015-12-31 | Arizona Board of Regents, a body corporate of the State of Arizona Acting for and on behalf of Arizo | Type ii clathrates for rechargeable battery anodes |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2021018981A (ja) | 2021-02-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP3679613B1 (en) | Batteries with anodes of carbon-coated macro-porous silicon | |
CN106133956B (zh) | 锂离子二次电池用负极活性物质及其制造方法 | |
JP7182633B2 (ja) | リチウムイオン電気化学セル用の固体電解質 | |
JP2021506059A (ja) | 非水電解質二次電池用負極活物質、及びその製造方法 | |
CN111403731B (zh) | 一种3d轨道合金硫化物材料及其制备方法与应用 | |
KR102432242B1 (ko) | 활물질 | |
JP2024500898A (ja) | リチウム二次電池用正極活物質、その製造方法およびこれを含むリチウム二次電池 | |
Tian et al. | Monodisperse polar NiCo2O4 nanoparticles decorated porous graphene aerogel for high-performance lithium sulfur battery | |
JP2024512113A (ja) | 負極材料、その調製方法およびリチウムイオン電池 | |
Xie et al. | Low temperature solvothermal synthesis of nanosized NiSb as a Li-ion battery anode material | |
JP2015065146A (ja) | リチウムイオン二次電池用負極活物質およびその製造方法並びに負極および電池 | |
KR101018659B1 (ko) | 리튬 이차전지용 실리콘계 음극 활물질 | |
JP4133116B2 (ja) | リチウムイオン二次電池用負極活物質、その製造法、リチウムイオン二次電池用負極及びリチウムイオン二次電池 | |
JP2016035825A (ja) | リチウムイオン二次電池用負極活物質およびその製造方法並びに負極および電池 | |
JP7468096B2 (ja) | 活物質 | |
JP6735660B2 (ja) | リチウムイオン二次電池用負極活物質およびその製造方法並びに負極および電池 | |
US20240136522A1 (en) | Active material | |
JP7409294B2 (ja) | 全固体電池 | |
JP7456365B2 (ja) | 全固体電池 | |
KR102569385B1 (ko) | 이차전지용 음극재 | |
CN106410131B (zh) | 锂二次电池用正极活性物质及其制备方法以及锂二次电池 | |
KR20160145992A (ko) | 불균화 반응된 주석산화물 및 불균화 반응된 주석산화물-탄소 복합체의 제조 방법, 이를 포함하는 이차전지용 음극재료 및 이를 포함하는 이차전지 | |
WO2011125202A1 (ja) | リチウム二次電池 | |
JP2024011899A (ja) | 負極活物質、負極活物質層、及びリチウムイオン電池、並びに負極活物質の製造方法 | |
JP2023167083A (ja) | 活物質、負極層、電池およびこれらの製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20220314 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20221214 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20230110 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20230530 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20230731 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20231024 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20231220 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20240305 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20240318 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7468096 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |