JP7445101B1 - 逆水性ガスシフト反応触媒の調製方法およびその用途 - Google Patents
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Abstract
Description
その用途に関する。
げられ、Ruは最も経済的な貴金属であり、RuはPtに近い触媒活性を有する。しかし
、Ru粒子の大きさは、二酸化炭素触媒水素化生成物の選択性に影響し、大きなRuナノ
粒子はCH4の生成に有利で、Ru単原子またはナノクラスターはCOの生成に有利であ
る。したがって、Ru粒子のサイズを調整することにより二酸化炭素触媒水素化反応によ
るCOの選択性を向上させることができる。さらに、正の原子価を持つRuは反応中のC
O脱離を促進し、CH4を生成する水素化の連続反応を抑制し、COの選択性の向上に寄
与する。
しかし、単一のRu系触媒で高いCO2変換率、選択性および安定性などの要件を同時に
達成することは実用上困難な場合が多い。Ruと相乗的に作用する別の金属を導入してバ
イメタル触媒を構築することは、上記の要件を達成するための有効な方法である。
およびその用途を提供する。
本発明の技術的解決策として、逆水性ガスシフト反応触媒の調製方法は、
S1、La(NO3)3・6H2Oを脱イオン水に溶解した後、SBA-15を加え、脱イ
オン水とSBA-15の質量比は50:1であり、超音波分散して混合溶液Aを得るステ
ップと、
S2、混合溶液Aを密閉し、攪拌および乾燥処理して乾燥後の材料Aを得るステップと、
S3、乾燥後の材料Aをマッフル炉で550℃で6h焙焼し、Lay/SBA-15を得
、ここで、yの値は5、10、15であり、y=5のとき、La(NO3)3・6H2Oと
SBA-15の質量比は0.124:1であり、y=10のとき、La(NO3)3・6H
2OとSBA-15の質量比は0.246:1であり、y=15のとき、La(NO3)3
・6H2OとSBA-15の質量比は0.372:1であるステップと、
S4、1mg/gのRuCl3・3H2O溶液を脱イオン水に分散させた後、Lay/S
BA-15を加え、超音波分散して混合溶液Bを得、ここで、RuCl3・3H2O溶液
とLay/SBA-15の質量比は20:1であり、脱イオン水とSBA-15の質量比
は50:1であるステップと、
S5、混合溶液Bを密閉し、攪拌および乾燥処理して、乾燥後の材料Bを得るステップと
、
S6、乾燥後の材料Bをマッフル炉で550℃で6h焙焼した後、H2雰囲気下で600
℃で2h還元し、逆水性ガスシフト反応触媒Ru2Lay/SBA-15を得、ここで、
yの値は5、10、15であるステップと、を含む。
説明:Laを担持した後にRuを担持する段階含浸法を採用して逆水性ガスシフト反応触
媒を調製することにより、Ruを担持した後にLaを担持する段階含浸法に比べて、本調
製方法は、RuとLaを効果的かつ十分に相互作用させ、触媒の触媒活性を向上させるこ
とができる。
本発明の一側面によれば、前記ステップS3およびステップS6において、前記マッフル
炉内の温度を、5℃/minの昇温速度で25℃から500℃まで昇温させる。
説明:上記条件下での十分な焙焼により、金属前駆体が空気と十分に反応して金属酸化物
を生成することが保証される。
本発明の一側面によれば、前記密閉攪拌および乾燥処理の方法は、混合溶液Aまたは混合
溶液Bを3h密閉攪拌し、密閉を解除し、80℃水浴の条件下で脱イオン水が全て揮発す
るまで連続的に攪拌し、乾燥後の材料を得た後、乾燥後の材料をオーブンに入れて80℃
で12h乾燥し、乾燥後の材料Aまたは材料Bを得ることである。
説明:上記条件下で混合溶液Aまたは混合溶液Bを密閉攪拌および乾燥処理することによ
り、RuまたはLaをSBA-15に効果的に担持させ、Ruを担持した後にRuを担持
する段階的含浸により、逆水性ガスシフト反応触媒の触媒活性を効果的に向上させること
ができる。
本発明の一側面によれば、前記SBA-15は磁性SBA-15であり、混合溶液Aまた
は混合溶液Bを密閉環境に置き、密閉攪拌期間で、混合溶液Aまたは混合溶液Bに磁場強
度0.5~1.5Tの磁場を印可し、
前記磁場は、40~60°の円弧長を有し、密閉攪拌ビンの円の中心を中心対称に分布す
る円弧状電磁石を使用して20~40s/回の発振周波数を通じて印可される磁場であり
、前記円弧状電磁石の磁場強度は0.5~1.5Tである。
説明:上記条件下で磁性SBA-15を担体として使用し、磁場の作用と併用することに
より、RuまたはLaをSBA-15により均一に担持させ、RuとLaが効果的かつ十
分に相互作用し、逆水性ガスシフト反応触媒の触媒活性を効果的に向上させることができ
る。
本発明の別の側面によれば、本発明は、逆水性ガスシフト反応触媒の用途をさらに提供し
、前記逆水性ガスシフト反応触媒を用いてCO2水素化反応を熱触媒してCOを製造し、
反応前に逆水性ガスシフト反応触媒をH2雰囲気下で1h還元し、ここで、H2の流量は
30mL/minであり、温度は600℃である。
説明:上記条件を採用し、反応前に逆水性ガスシフト反応触媒をH2雰囲気下で還元する
ことにより、逆水性ガスシフト反応触媒を効果的に活性化することができる。
本発明の別の側面によれば、前記逆水性ガスシフト反応触媒を用いてCO2水素化反応を
熱触媒してCOを製造する方法は、固定床反応器に50mgの前記逆水性ガスシフト反応
触媒を加えた後、CO2、H2とN2を流量比1:4:1で混合し、固定床反応器に通気
して連続的に反応させ、ここで、混合ガスの空気流速は43200mL h-1 g-1で
あり、反応温度は300℃~600℃であり、5℃/minの昇温速度で25℃から30
0℃~600℃まで昇温させることである。
説明:上記条件を採用し、CO2水素化反応を熱触媒してCOを製造することにより、調
製した逆水性ガスシフト反応触媒を用いてCO2をCOに効果的に変換でき、CO2変換
率の向上、コストの削減が可能であり、経済的利益の向上に寄与する。
本発明は以下の有益な効果を有する。
(1)本発明は、ルテニウム-ランタンバイメタル触媒の逆水性ガスシフト反応触媒調製
方法を提供し、段階含浸法によりLaとRuをSBA-15の表面に効果的に導入し、高
温焼成および段階昇温還元のステップにより担持型ルテニウム-ランタンバイメタル触媒
を調製し、Laは希土類元素であり、金属担体間の相互作用を調整するための触媒補助剤
として使用され、活性金属の分散および価数に影響を与え、高温下での活性金属のシンタ
リングを抑制することができ、本発明の担持型ルテニウム-ランタンバイメタル触媒は、
RuとLaの相乗効果によりRuの深刻な凝集現象を抑制することができる。
(2)本発明は、逆水性ガスシフト反応触媒の用途を提供し、本発明で調製したルテニウ
ム-ランタンバイメタル触媒を用いたCO2水素化反応の熱触媒により、高い反応活性お
よび100%のCO選択性を両立でき、安定性も良好である。
1 密閉攪拌ビン
11 密閉カバー
2 円弧状電磁石
21 傾斜ガイド溝
3 モータ
4 攪拌ロッド
5 環状フレーム
51 ガイドブロック
52 支持板
6 伸縮ロッド
7 第1エアバッグロッド
8 ネジロッド
81 攪拌ブレード
9 第2エアバッグロッド
10 注水ビン
り詳細に説明する。
実施例1
逆水性ガスシフト反応触媒は、Ru2La10/SBA-15であり、
上記逆水性ガスシフト反応触媒Ru2La10/SBA-15の調製方法は、
S1、La(NO3)3・6H2Oを脱イオン水に溶解した後、SBA-15を加え、超音
波分散して混合溶液Aを得、ここで、La(NO3)3・6H2OとSBA-15の質量比
は0.246:1であり、脱イオン水とSBA-15の質量比は50:1であるステップ
と、
S2、混合溶液Aを3h密閉攪拌し、密閉を解除して80℃の水浴条件下で、脱イオン水
がすべて揮発するまで連続的に攪拌し、乾燥後の材料を得た後、乾燥後の材料をオーブン
に入れて80℃で12h乾燥し、乾燥後の材料Aを得るステップと、
S3、乾燥後の材料Aをマッフル炉で550℃で6h焙焼し、La10/SBA-15を
得、ここで、マッフル炉内の温度を5℃/minの昇温速度で25℃から550℃に昇温
させるステップと、
S4、1mg/gのRuCl3・3H2O溶液を脱イオン水に分散させた後、La10/
SBA-15を加え、超音波分散して混合溶液Bを得、ここで、RuCl3・3H2O溶
液とLa10/SBA-15の質量比は20:1であり、脱イオン水とSBA-15の質
量比は50:1であるステップと、
S5、混合溶液Bを3h密閉攪拌し、密閉を解除して80℃の水浴条件下で、脱イオンが
水がすべて揮発するまで連続的に攪拌し、乾燥後の材料を得た後、乾燥後の材料をオーブ
ンに入れ80℃で12h乾燥し、乾燥後の材料Bを得るステップと、
S6、乾燥後の材料Bをマッフル炉で550℃で6h焙焼した後、30℃に冷却し、H2
雰囲気下で、マッフル炉内の温度を5℃/minの昇温速度で30℃から600℃まで加
熱し、600℃で2h還元して、逆水性ガスシフト反応触媒Ru2La10/SBA-1
5を得るステップと、を含む。
上記実施例1の段階含浸法によって調製されたRu2La10/SBA-15に対して関
連実験測定を実施し、以下の比較例を実施し:
1)比較例1:本比較例は、含浸法によってRu2/SBA-15を調製する過程を記載
し、
1mg/gのRuCl3・3H2O溶液とSBA-15を脱イオン水に加え、RuCl3
・3H2O溶液とSBA-15の質量比は20:1であり、脱イオン水とSBA-15の
質量比は50:1であり、超音波分散して混合溶液を得、混合溶液を3h密閉攪拌した後
、密閉を解除して80℃の水浴条件下で、脱イオンが水がすべて揮発するまで連続的に攪
拌し、オーブンに入れ80℃で12h乾燥し、乾燥後の材料を得、乾燥後の材料をマッフ
ル炉に移し、550℃で6h焙焼し、最後に、H2雰囲気下で、マッフル炉内の温度を5
℃/minの昇温速度で30℃から600℃まで加熱し、600℃で2h還元し、ここで
、マッフル炉内の温度を5℃/minの昇温速度で25℃から550℃まで昇温させる。
2)比較例2:本比較例は、含浸法によってLa10/SBA-15を調製する過程を記
載し、
La(NO3)3・6H2OとSBA-15を脱イオン水に加え、La(NO3)3・6H2
OとSBA-15の質量比は0.246:1であり、脱イオン水とSBA-15の質量比
は50:1であり、超音波分散して混合溶液を得、混合溶液を3h密閉攪拌した後、密閉
を解除し80℃の水浴条件下で、脱イオンが水がすべて揮発するまで連続的に攪拌し、オ
ーブンに入れ80℃で12h乾燥して、乾燥後の材料を得、乾燥後の材料をマッフル炉で
550℃で6h焙焼し、最後に、H2雰囲気下で、マッフル炉内の温度を5℃/minの
昇温速度で30℃から600℃まで加熱し、600℃で2h還元し、ここで、マッフル炉
内の温度を5℃/minの昇温速度で25℃から550℃まで昇温させる。
3)比較例3:本比較例は、段階含浸法によってseq-Ru2La10/SBA-15
を調製する過程を記載し、
1mg/gのRuCl3・3H2O溶液とSBA-15を脱イオン水に加え、RuCl3
・3H2O溶液とSBA-15の質量比は20:1であり、脱イオン水とSBA-15の
質量比は50:1であり、超音波分散して混合溶液を得、混合溶液を3h密閉攪拌した後
、密閉を解除し80℃の水浴条件下で、脱イオンが水がすべて揮発するまで連続的に攪拌
し、オーブンに入れ80℃で12h乾燥し、乾燥後の材料を得、乾燥後の材料をマッフル
炉に移し、550℃で6h焙焼し、Ru2/SBA-15を得、
La(NO3)3・6H2OとRu2/SBA-15を脱イオン水に加え、La(NO3)3
・6H2OとSBA-15の質量比は0.246:1であり、脱イオン水とSBA-15
の質量比は50:1であり、超音波分散して混合溶液を得、混合溶液を3h密閉攪拌した
後、密閉を解除し80℃の水浴条件下で、脱イオンが水がすべて揮発するまで連続的に攪
拌し、オーブンに入れ80℃で12h乾燥し、乾燥後の材料を得、乾燥後の材料をマッフ
ル炉で550℃で6h焙焼し、最後に、H2雰囲気下で、マッフル炉内の温度を5℃/m
inの昇温速度で30℃から600℃まで加熱し、600℃で2h還元し、ここで、マッ
フル炉内の温度を5℃/minの昇温速度で25℃から550℃まで昇温させることによ
り、逆水性ガスシフト反応触媒seq-Ru2La10/SBA-15を得ることができ
る。
含浸法によって調製されたRu2/SBA-15、La10/SBA-15、段階含浸法
によって調製されたRu2La10/SBA-15およびseq-Ru2La10/SB
A-15のXRD図は図1に示される。23°付近に現れたブロードピークはアモルファ
スシリカに由来する。Ru2/SBA-15およびRu2La10/SBA-15につい
て、38.4、42.2、44.0および58.3°に現れた特徴ピークはRuに由来し
、Ru2/SBA-15の信号が強く、これは、逆水性ガスシフト反応触媒中のRuが高
い結晶性を有し、ナノ粒子が大きいことを示し、後者のピーク強度が顕著に弱くなり、こ
れは、Laの添加によりRuを分散させ凝集を抑制することに寄与する。seq-Ru2
La10/SBA-15、Ruの回折信号がさらに弱くなり、段階含浸時の「Ru」、「
La」の順序に関連し、後に含浸したLaがRuのほとんどを覆う。La10/SBA-
15について、Laに関連するピークの存在は明確に観察されず、これは、LaがSBA
-15に高度に分散していることを示す。
含浸法によって調製されたRu2/SBA-15、および段階含浸法によって調製された
Ru2La10/SBA-15のTEM図は図2に示される。Ru2/SBA-15の表
面に、多数のRuナノ粒子が堆積して形成された100nmを超える凝集構造が見られ、
これは、高温処理後、RuがSBA-15の表面に深刻な移動および凝集を起こしている
ことを示す。Ru2La10/SBA-15では、同様の構造は明瞭に観察されず、形成
されたナノ粒子はSBA-15の表面に比較的均一なサイズで分散しており、これは、L
aの添加によりRuの凝集を適切に抑制する作用があることを示す。
含浸法によって調製されたRu2/SBA-15、および段階含浸法によって調製された
Ru2La10/SBA-15のRu 3p領域のXPS図およびRu価数の相対的含有
量の表はそれぞれ図3および以下の表1に示される。図3中の461および483Vのピ
ークはゼロ原子価のRuに属し、463および485eVのピークは正電荷のRu(n+
、0<n<2)に属し、ピークの面積は異なる価数Ruの相対的含有量を象徴している。
図3から分かるように、Ru2/SBA-15に比べて、Ru2La10/SBA-15
はより多くのRun+種があり、これは、ルテニウム-ランタンバイメタル間でRuから
Laへの電子移動があることを示唆している。Ru2/SBA-15中のRun+種のピ
ークは、一部のRuが空気で酸化されたことに起因する。
表1 Ru価数の相対的含有量の結果
実施例1で調製した逆水性ガスシフト反応触媒の用途により、逆水性ガスシフト反応触媒
をCO2水素化反応を熱触媒してCOを製造することに使用し、反応前に逆水性ガスシフ
ト反応触媒をH2雰囲気下で1h還元し、ここで、H2の流量は30mL/minであり
、温度は600℃であり、
ここで、逆水性ガスシフト反応触媒によりCO2水素化反応を熱触媒してCOを製造する
方法は、固定床反応器に50mgの前記逆水性ガスシフト反応触媒を加えた後、CO2、
H2とN2を流量比1:4:1で混合し、固定床反応器に通気して連続的に反応させ、こ
こで、混合ガスの空気流速は43200mL h-1 g-1であり、反応温度は600℃
であり、5℃/minの昇温速度で25℃から600℃まで昇温させることである。
実施例1および比較例1~3で調製した逆水性ガスシフト反応触媒を使用して、実施例2
のCO2水素化反応を熱触媒してCOを製造し、触媒用量はすべて50mgであり、反応
温度が300℃に達した後、50℃の間隔毎に1h安定化させてデータを記録し、触媒反
応の結果は図4および以下の表2にしめされ:
表2 各触媒の600℃時のCO2水素化反応の熱触媒結果
実施例1および比較例2~3を比較すると、Ru2La10/SBA-15、La10/
SBA-15とseq-Ru2La10/SBA-15はすべて100%CO選択性を有
する。Laの存在により、COの脱離を促進し、高い選択性をもたらす。Ru2La10
/SBA-15は最も高いCO2変換率を有する。
実施例および比較例1を比較すると、Ru2/SBA-15の触媒反応活性が高いものの
、COに対する選択性が低く、副生成物の発生を伴うため、需要を満たすことができない
。要約すると、Ru2La10/SBA-15は高いCO2変換率と100%のCO選択
性という2つの大きな要求を同時に満たすことができ、逆水ガスシフト反応により理想的
な触媒であることが検証された。これは、Laの存在により、Ru凝集を抑制して粒子径
の大きなRuナノ粒子を形成することに寄与し、適切な粒子径により露出したRu活性サ
イトはCO2の活性化にある程度寄与し、高いCO2変換率の前提下で、100% CO
選択性を達成した。
同時に、実施例1のRu2La10/SBA-15触媒の安定性をさらに測定するために
、Ru2La10/SBA-15触媒を用いて実施例2のCO2水素化反応安定性を測定
する。触媒用量は50mgであり、反応温度は600℃であり、反応条件を固定して32
h連続的に反応させ、1hごとにデータを記録した。安定性測定の結果は図5および以下
の表3に示され:
表3 触媒600℃時のCO2水素化反応の熱触媒安定性測定の結果
表3の結果から分かるように、Ru2La10/SBA-15触媒を32h連続的に反応
させた後、CO2変換率は約52%で安定しており、CO選択性は100%から98.8
5%にわずかに低下した。Ru2La10/SBA-15は高温条件下で良好な安定性を
示し、RuとLa間に相互作用および電子移動があり、活性成分を効果的に安定化させ、
Ruのシンタリングや凝集を抑制することができる。
実施例3
本実施例は以下の点で実施例1と異なり、逆水性ガスシフト反応触媒はRu2La5/S
BA-15であり、ここで、La(NO3)3・6H2OとSBA-15の質量比は0.1
24:1であり、脱イオン水とSBA-15の質量比は50:1である。
実施例4
本実施例は以下の点で実施例1と異なり、逆水性ガスシフト反応触媒はRu2La15/
SBA-15であり、ここで、La(NO3)3・6H2OとSBA-15の質量比は0.
372:1であり、脱イオン水とSBA-15の質量比は50:1である。
上記実施例3、4で調製した逆水性ガスシフト反応触媒と実施例1で調製した逆水性ガス
シフト反応触媒を、実施例2のCO2水素化を熱触媒してCOを製造する反応に使用し、
逆水性ガスシフト反応触媒用量はすべて50mgである。触媒反応の結果は図6および以
下の表4に示され:
表4 各触媒600℃時のCO2水素化反応熱触媒結果
以上の表4の結果から分かるように、SBA-15に担持された異なる割合のRu、La
はCO2水素化反応の変換率にある程度影響を与える。La担持量が増加すると、逆水性
ガスシフト反応触媒によるCO2変換率が最初に増加し、次に減少するという変化傾向を
示した。実施例1、3および4では、Ru2La10/SBA-15は最も高いCO2触
媒活性を示し、100%CO選択性を有する。
Ru2La5/SBA-15、Ru2La10/SBA-15およびRu2La15 /S
BA-15については、図1のXRD測定結果から分かるように、Laの含有量の増加に
つれて、Ruに関連する回折ピーク強度が徐々に低下し、Laの含有量が高いほど、Ru
の回折ピーク強度が小さくなり、Ruナノ粒子がより分散している。
Ru2La5/SBA-15、Ru2La10/SBA-15およびRu2La15/S
BA-15については、図1のXRD測定結果および以下の表5から分かるように、La
の添加によりRuの価数の相対的含有量に影響を与え、2つの元素間に電子移動があり、
Laの含有量の増加につれて、Run+の相対的含有量が増加するため、COの脱離を促
進する。
表5 Ru価数の相対的含有量の結果
実施例5
本実施例は以下の点で実施例1と異なり、SBA-15は磁性SBA-15であり、磁性
SBA-15の調製方法は、2gの塩化第一鉄を遮光条件下で48℃の50mL水に攪拌
しながら溶解し、2.7gのP123を加え均一に混合して混合液を得、5.5gのTE
OSと35℃の30mL水を均一に混合して混合液に素早く添加し、次に16h攪拌し、
その後反応生成物をポリテトラフルオロエチレン反応釜に移し、100℃の水で48h加
熱し、その後冷却、濾過および乾燥した後、マッフル炉に入れ550℃で6h焙焼して、
磁性SBA-15を得ることであり、
混合溶液Aまたは混合溶液Bを密閉環境に置き、密閉攪拌期間、混合溶液Aまたは混合溶
液Bに磁場強度1.2Tの磁場を印可する。
本実施例は、実施例6の密閉攪拌ビン1について説明し、具体的に、図7~13に示すよ
うに、円弧状電磁石2は密閉攪拌ビン1の内壁に摺動可能に貼り付けられ、2つの円弧状
電磁石2は接続ロッドによって接続され、密閉攪拌ビン1の頂部に密閉カバー11が設け
られ、密閉カバー11にモータ3が埋め込まれ、密閉攪拌ビン1の底部に攪拌ロッド4が
設けられ、モータ3の出力軸は接続ロッド、攪拌ロッド4に固定的に接続され、
密閉攪拌ビン1内に環状フレーム5がさらに設けられ、環状フレーム5の底面は密閉攪拌
ビン1の内底面と複数の伸縮ロッド6および第1エアバッグロッド7を介して接続され、
円弧状電磁石2の側面に傾斜ガイド溝21が設けられ、環状フレーム5の外環面に、傾斜
ガイド溝21に摺動可能に接続されたガイドブロック51が設けられ、
環状フレーム5の内環面に9つの支持板52が設けられ、密閉攪拌ビン1の内底面に9つ
のネジロッド8が設けられ、ネジロッド8は支持板52に設けられたネジ穴にねじ込まれ
、ネジロッド8の上端に第2エアバッグロッド9を介して接続された攪拌ブレード81が
設けられ、第2エアバッグロッド9はパイプを介してネジロッド8を貫通し、第1エアバ
ッグロッド7と連通し、
密閉攪拌ビン1に、混合溶液Aまたは混合溶液Bを水浴加熱するための注水ビン10が設
けられ、密閉攪拌ビン1の上端外壁に、注水ビン10の上端内壁の環状槽に係合された係
合リングが設けられ、注水ビン10内に水温度を制御するための市販の加熱板および市販
の温度センサーが設けられ、密閉攪拌ビン1は熱伝導性材料、具体的には市販の多結晶ダ
イヤモンド(PCD)セラミックからなり、円弧状電磁石2は密閉攪拌ビン1の内壁に適
合する市販品を選択する。
上記攪拌密閉ビン1の使用方法は次のとおりであり:
密閉カバー11を開き、混合溶液Aまたは混合溶液Bを密閉攪拌ビン1に注いだ後密閉カ
バー11を閉じ、モータ3を起動し、モータ3は予め設定された30s/回の発振周波数
、振幅130°で2つの円弧状電磁石2を発振させるように制御し、円弧状電磁石2を起
動して円弧状電磁石2の磁場強度を1.2Tに制御し、モータ3により攪拌ロッド4を一
段攪拌作用を発揮させるように駆動し、
円弧状電磁石2の発振過程中、傾斜ガイド溝21と環状フレーム5上のガイドブロック5
1の相乗作用により、環状フレーム5を上下に往復運動させ、環状フレーム5の上下往復
運動過程中、第1エアバッグロッド7を連続的に圧縮させてガスが第2エアバッグロッド
9に周期的に入り込み、攪拌ブレード81を上下に往復させ、この間、支持板52のネジ
穴を介してネジロッド8を回転させ、環状フレーム5が2つの円弧状電磁石2を用いて二
段攪拌作用を発揮させ、混合溶液Aまたは混合溶液Bの攪拌効果を向上させ、
密閉攪拌が完了した後、密閉カバー11を開き、注水ビン10に80℃の水を注ぎ、加熱
板を起動し、水温度を80℃に制御し、この間、攪拌ロッド4の一段攪拌、環状フレーム
5の二段攪拌により、脱イオンが水がすべて揮発するまで連続的に攪拌し、その後密閉攪
拌ビン1から乾燥後の材料を取り出す。
本実施例は、以下の点で実施例6と異なり、2つの円弧長50°で密閉攪拌ビン1の円の
中心を中心対称に分布している円弧状電磁石2を使用して磁場を生成し、円弧状電磁石2
を用いて20s/回の発振周波数で磁場を印可し、円弧状電磁石2の磁場強度は0.5T
である。
実施例9
本実施例は以下の点で実施例6と異なり、2つの円弧長50°で密閉攪拌ビン1の円の中
心を中心対称に分布している円弧状電磁石2を使用して磁場を生成し、円弧状電磁石2を
用いて40s/回の発振周波数で磁場を印可し、円弧状電磁石2の磁場強度は1.5Tで
ある。
実施例10
本実施例は以下の点で実施例6と異なり、2つの円弧長40°で密閉攪拌ビン1の円の中
心を中心対称に分布している円弧状電磁石2を使用して磁場を生成し、円弧状電磁石2を
用いて30s/回の発振周波数で磁場を印可し、すなわち、2つの円弧状電磁石2の振幅
は140°である。
実施例11
本実施例は以下の点で実施例6と異なり、2つの円弧長60°で密閉攪拌ビン1の円の中
心を中心対称に分布している円弧状電磁石2を使用して磁場を生成し、円弧状電磁石2を
用いて30s/回の発振周波数で磁場を印可し、すなわち、2つの円弧状電磁石2の振幅
は120°である。
上記実施例8、9、10、11で調製した逆水性ガスシフト反応触媒と実施例6で調製し
た逆水性ガスシフト反応触媒を、実施例2のCO2水素化を熱触媒してCOを製造する反
応に使用し、逆水性ガスシフト反応触媒用量はすべて50mgである。触媒反応の結果は
以下の表7に示され:
表7 各触媒600℃時の熱触媒CO2水素化反応結果
以上の表7の結果から分かるように、磁性SBA-15とRu、Laを密閉攪拌および乾
燥処理して調製した逆水性ガスシフト反応触媒は、CO2水素化反応の変換率にある程度
影響を与える。円弧状電磁石の発振周波数および磁場強度または円弧状電磁石の円弧長を
変更すると、逆水性ガスシフト反応触媒によるCO2変換率が低下するという変化傾向が
ある。実施例6、8、9、10および11では、実施例6の逆水性ガスシフト反応触媒は
最も高いCO2触媒活性を示し、100% CO選択性を有する。
Claims (4)
- S1、La(NO3)3・6H2Oを脱イオン水に溶解した後、SBA-15を加え、脱イ
オン水とSBA-15の質量比は50:1であり、超音波分散して混合溶液Aを得るステ
ップと、
S2、混合溶液Aを密閉し、攪拌および乾燥処理して乾燥後の材料Aを得るステップと、
S3、乾燥後の材料Aをマッフル炉で550℃で6h焙焼し、Lay/SBA-15を得
、ここで、yの値は5、10、15であり、y=5のとき、La(NO3)3・6H2Oと
SBA-15の質量比は0.124:1であり、y=10のとき、La(NO3)3・6H
2OとSBA-15の質量比は0.246:1であり、y=15のとき、La(NO3)3
・6H2OとSBA-15の質量比は0.372:1であるステップと、
S4、1mg/gのRuCl3・3H2O溶液を脱イオン水に分散させた後、Lay/S
BA-15を加え、超音波分散して混合溶液Bを得、ここで、RuCl3・3H2O溶液
とLay/SBA-15の質量比は20:1であり、脱イオン水とSBA-15の質量比
は50:1であるステップと、
S5、混合溶液Bを密閉し、攪拌および乾燥処理して、乾燥後の材料Bを得るステップと
、
S6、乾燥後の材料Bをマッフル炉で550℃で6h焙焼した後、H2雰囲気下で600
℃で2h還元し、逆水性ガスシフト反応触媒Ru2Lay/SBA-15を得、ここで、
yの値は5、10、15であるステップと、を含むことを特徴とする逆水性ガスシフト反
応触媒の調製方法。 - 前記ステップS3およびステップS6において、前記マッフル炉内の温度を、5℃/mi
nの昇温速度で25℃から500℃まで昇温させる、ことを特徴とする請求項1に記載の
調製方法。 - 前記密閉攪拌および乾燥処理の方法は、混合溶液Aまたは混合溶液Bを3h密閉攪拌し、
密閉を解除し、80℃水浴の条件下で脱イオン水が全て揮発するまで連続的に攪拌し、乾
燥後の材料を得た後、乾燥後の材料をオーブンに入れて80℃で12h乾燥し、乾燥後の
材料Aまたは材料Bを得ることである、ことを特徴とする請求項1に記載の調製方法。 - 前記SBA-15は磁性SBA-15であり、混合溶液Aまたは混合溶液Bを密閉環境に
置き、密閉攪拌期間で、混合溶液Aまたは混合溶液Bに磁場強度0.5~1.5Tの磁場
を印可する、ことを特徴とする請求項3に記載の調製方法。
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JP2021519204A (ja) | 2018-03-26 | 2021-08-10 | リサーチ トライアングル インスティテュート | メソポーラス材料内に閉じ込められたナノ触媒を作製する方法およびその使用 |
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- 2023-07-31 CN CN202310947783.3A patent/CN116943707A/zh active Pending
- 2023-09-11 JP JP2023146593A patent/JP7445101B1/ja active Active
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