JP7434962B2 - 磁気抵抗効果素子 - Google Patents

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Description

本発明は、磁気抵抗効果素子に関する。
磁気抵抗効果素子は、磁気抵抗効果により積層方向の抵抗値が変化する素子である。磁気抵抗効果素子は、2つの強磁性層とこれらに挟まれた非磁性層とを備える。非磁性層に導体が用いられた磁気抵抗効果素子は、巨大磁気抵抗(GMR)素子と言われ、非磁性層に絶縁層(トンネルバリア層、バリア層)が用いられた磁気抵抗効果素子は、トンネル磁気抵抗(TMR)素子と言われる。磁気抵抗効果素子は、磁気センサ、高周波部品、磁気ヘッド及び不揮発性ランダムアクセスメモリ(MRAM)等の様々な用途への応用が可能である。
特許文献1には、ホイスラー合金を強磁性層に用いた磁気抵抗効果素子を備える磁気センサが記載されている。ホイスラー合金は高いスピン分極率を有し、磁気センサの出力信号が増加することが期待される。一方で、特許文献1には、高温又は所定の結晶性を有する厚い下地基板上に成膜しないと、ホイスラー合金が結晶化しにくいことが記載されている。特許文献1には、高温での成膜や厚い下地基板は磁気センサの出力低下の原因となりえることが記載されている。特許文献1は、強磁性層を非結晶層と結晶層との積層構造とすることで、磁気センサの出力が大きくなることが記載されている。
米国特許第9412399号明細書
磁気センサの出力信号の大きさは、磁気抵抗効果素子の磁気抵抗変化率(MR比)に依存する。一般に、非磁性層を挟む強磁性層の結晶性が高い方が、MR比が大きくなる傾向にある。特許文献1に記載の磁気抵抗効果素子は、非磁性層を挟む強磁性層がアモルファスであり、十分大きなMR比を得ることが難しい。
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、大きなMR比を実現できる磁気抵抗効果素子を提供することを目的とする。
本発明は、上記課題を解決するため、以下の手段を提供する。
(1)第1の態様にかかる磁気抵抗効果素子は、少なくとも一方がホイスラー合金層を含む第1強磁性層及び第2強磁性層と、前記第1強磁性層と前記第2強磁性層との間にある第1非磁性層と、前記ホイスラー合金層のいずれかの面に接し、積層面に対して不連続な部分を有する第2非磁性層と、を備え、前記第2非磁性層は、前記第1非磁性層とは異なる材料からなり、(001)配向したMgを含む酸化物である。
(2)上記態様にかかる磁気抵抗効果素子において、積層方向からの平面視で、前記第2非磁性層が占める割合が10%以上80%以下であってもよい。
(3)上記態様にかかる磁気抵抗効果素子において、積層方向からの平面視で、前記第2非磁性層が占める割合が20%以上60%以下であってもよい。
(4)上記態様にかかる磁気抵抗効果素子において、前記ホイスラー合金層は、(001)方向に主配向していてもよい。
(5)上記態様にかかる磁気抵抗効果素子において、前記第2非磁性層は、Al、Ga、Ti、Niからなる群から選択されるいずれかの元素を含んでもよい。
(6)上記態様にかかる磁気抵抗効果素子において、前記ホイスラー合金層は、組成式Coαβで表記され、前記Yは、Fe、Mn、Crからなる群から選択された1種以上の元素であり、前記Zは、Si、Al、Ga、Geからなる群から選択された1種以上の元素であり、α+β>2を満たしてもよい。
(7)上記態様にかかる磁気抵抗効果素子において、前記YがFeであり、前記ZがGa及びGeであってもよい。
(8)上記態様にかかる磁気抵抗効果素子において、前記ホイスラー合金層は、組成式CoFeαGaβ1Geβ2で表記され、α+β1+β2≧2.3、α<β1+β2、0.5<α<1.9、0.1≦β1、0.1≦β2を満たしてもよい。
(9)上記態様にかかる磁気抵抗効果素子において、前記第1非磁性層は、Cu、Au、Ag、Al、Crからなる群から選択されるいずれかの元素を含む金属又は合金であってもよい。
(10)上記態様にかかる磁気抵抗効果素子は、基板をさらに有し、前記基板は、前記第1強磁性層、前記第2強磁性層、前記第1非磁性層及び前記第2非磁性層が積層される下地であり、前記基板は、アモルファスであってもよい。
本発明に係る磁気抵抗効果素子は、大きなMR比を示す。
第1実施形態にかかる磁気抵抗効果素子の断面図である。 ホイスラー合金の結晶構造を示す図である。 第1実施形態に係る磁気抵抗効果素子を面内方向に沿い、第2非磁性層を通る面で切断した断面図である。 第1実施形態に係る磁気抵抗効果素子を面内方向に沿い、第2非磁性層を通る面で切断した別の例の断面図である。 第1実施形態にかかる磁気抵抗効果素子の製造方法を説明するための断面図である。 第1実施形態にかかる磁気抵抗効果素子の製造方法を説明するための断面図である。 第1実施形態の第1変形例にかかる磁気抵抗効果素子の断面図である。 第1実施形態の第2変形例にかかる磁気抵抗効果素子の断面図である。 第1実施形態の第3変形例にかかる磁気抵抗効果素子の断面図である。 適用例1にかかる磁気記録素子の断面図である。 適用例2にかかる磁気記録素子の断面図である。 適用例3にかかる磁気記録素子の断面図である。 適用例4にかかる磁壁移動素子の断面図である。 適用例5にかかる高周波デバイスの断面図である。
以下、本実施形態について、図面を適宜参照しながら詳細に説明する。以下の説明で用いる図面は、本実施形態の特徴をわかりやすくするために便宜上特徴となる部分を拡大して示している場合があり、各構成要素の寸法比率などは実際とは異なっていることがある。以下の説明において例示される材料、寸法等は一例であって、本発明はそれらに限定されるものではなく、その要旨を変更しない範囲で適宜変更して実施することが可能である。
「第1実施形態」
図1は、第1実施形態にかかる磁気抵抗効果素子の断面図である。まず方向について定義する。各層が積層されている方向を、積層方向という場合がある。また積層方向と交差し、各層が広がる方向を面内方向という場合がある。
図1に示す磁気抵抗効果素子10は、第1強磁性層1と第2強磁性層2と第1非磁性層3と第2非磁性層4とを備える。
磁気抵抗効果素子10は、第1強磁性層1の磁化と第2強磁性層2の磁化の相対角の変化を抵抗値変化として出力する。第2強磁性層2の磁化は、例えば、第1強磁性層1の磁化より動きやすい。所定の外力を加えた場合に、第1強磁性層1の磁化の向きは変化せず(固定され)、第2強磁性層2の磁化の向きは変化する。第1強磁性層1の磁化の向きに対して第2強磁性層2の磁化の向きが変化することで、磁気抵抗効果素子10の抵抗値は変化する。この場合、第1強磁性層1は磁化固定層と言われ、第2強磁性層2は磁化自由層と言われる場合がある。以下、第1強磁性層1が磁化固定層、第2強磁性層2が磁化自由層として説明するが、この関係は逆でもよい。
所定の外力を印加した際の第1強磁性層1の磁化と第2強磁性層2の磁化との動きやすさの差は、第1強磁性層1と第2強磁性層2との保磁力の違いにより生じる。例えば、第2強磁性層2の厚みを第1強磁性層1の厚みより薄くすると、第2強磁性層2の保磁力が第1強磁性層1の保磁力より小さくなる。また例えば、第1強磁性層1の第1非磁性層3と反対側の面に、スペーサ層を介して、反強磁性層を設けてもよい。第1強磁性層1、スペーサ層、反強磁性層は、シンセティック反強磁性構造(SAF構造)となる。シンセティック反強磁性構造は、スペーサ層を挟む2つの磁性層からなる。第1強磁性層1と反強磁性層とが反強磁性カップリングすることで、反強磁性層を有さない場合より第1強磁性層1の保磁力が大きくなる。反強磁性層は、例えば、IrMn,PtMn等である。スペーサ層は、例えば、Ru、Ir、Rhからなる群より選ばれる少なくとも一つを含む。
第1強磁性層1及び第2強磁性層2は、強磁性体を含む。図1に示す第1強磁性層1及び第2強磁性層2は、ホイスラー合金層をいずれも含む。第1強磁性層1及び第2強磁性層2は、例えば、ホイスラー合金層からなる。ホイスラー合金層は、少なくとも一部が結晶化している。ホイスラー合金層は、例えば、全てが結晶化していてもよい。
ホイスラー合金が結晶化しているか否かは、透過型電子顕微鏡(TEM)像(例えば高角散乱環状暗視野走査透過顕微鏡像:HAADF-STEM像)又は透過型電子線を用いた電子線回折像により判断できる。ホイスラー合金が結晶化していると、例えばHAADF-STEM像で原子が規則的に配列している状態が確認できる。より詳細には、HAADF-STEM像のフーリエ変換像に、ホイスラー合金の結晶構造に由来するスポットが現れる。またホイスラー合金が結晶化していると、電子線回折像において(001)面、(002)面、(110)面、(111)面のうち少なくとも一つの面からの回折スポットが確認できる。少なくともいずれかの手段で結晶化が確認できた場合、ホイスラー合金の少なくとも一部が結晶化していると言える。
ホイスラー合金層は、例えば、(001)方向に主配向(もしくは優先配向ともいう)している。(001)方向に主配向しているとは、ホイスラー合金層を構成する結晶の主の結晶方向が(001)方向であること意味する。例えば、ホイスラー合金層が複数の結晶粒からなる場合、それぞれの結晶粒の結晶方向が異なる場合がある。この場合、それぞれの結晶粒における結晶の配向方向の合成ベクトルの方向が(001)方向に対して傾き25°以内の範囲にある場合、(001)方向に主配向していると言える。構成する結晶の配向方向が揃ったホイスラー合金層は、結晶性が高く、このホイスラー合金を含む磁気抵抗効果素子10のMR比は高い。また、(001)方向と等価と考えられる配向方向も(001)配向に含まれるものとする。すなわち、(001)配向には、(001)配向、(010)配向、(100)配向およびこれらと正反対の配向方向の全てが含まれるものとする。
ホイスラー合金は、XYZまたはXYZの化学組成をもつ金属間化合物である。XYZで表記される強磁性のホイスラー合金は、フルホイスラー合金と言われ、XYZで表記される強磁性のホイスラー合金は、ハーフホイスラー合金と言われる。ハーフホイスラー合金は、フルホイスラー合金のXサイトの原子の一部が空格子となったものである。いずれも、典型的には、bcc構造を基本とした金属間化合物である。
図2は、ホイスラー合金の結晶構造の一例である。図2(a)~(c)は、フルホイスラー合金の結晶構造の一例であり、図2(d)~(f)は、ハーフホイスラー合金の結晶構造の一例である。
図2(a)は、L2構造と言われる。L2構造は、Xサイトに入る元素、Yサイトに入る元素、及び、Zサイトに入る元素が固定されている。図2(b)は、L2構造由来のB2構造と言われる。B2構造は、Yサイトに入る元素とZサイトに入る元素とが混在し、Xサイトに入る元素が固定されている。図2(c)は、L2構造由来のA2構造と言われる。A2構造は、Xサイトに入る元素とYサイトに入る元素とZサイトに入る元素とが混在している。
図2(d)は、C1構造と言われる。C1構造は、Xサイトに入る元素、Yサイトに入る元素、及び、Zサイトに入る元素が固定されている。図2(e)は、C1構造由来のB2構造と言われる。B2構造は、Yサイトに入る元素とZサイトに入る元素とが混在し、Xサイトに入る元素が固定されている。図2(f)は、C1構造由来のA2構造と言われる。A2構造は、Xサイトに入る元素とYサイトに入る元素とZサイトに入る元素とが混在している。
フルホイスラー合金においてはL2構造>B2構造>A2構造の順に結晶性が高く、ハーフホイスラー合金においてはC1構造>B2構造>A2構造の順に、結晶性が高い。これらの結晶構造は結晶性の良さに違いはあるが、いずれも結晶である。従って、第1強磁性層1と第2強磁性層2はそれぞれ、例えば、上記のいずれかの結晶構造を有する。第1強磁性層1と第2強磁性層2のそれぞれの結晶構造は、例えば、L2構造またはB2構造である。
ここでXは周期表上でCo、Fe、Ni、あるいはCu族の遷移金属元素または貴金属元素であり、YはMn、V、CrあるいはTi族の遷移金属又はXの元素種であり、ZはIII族からV族の典型元素である。フルホイスラー合金は、例えば、CoFeSi、CoFeAl、CoFeGeGa1-x、CoMnGeGa1-x、CoMnSi、CoMnGe、CoMnGa、CoMnSn、CoMnAl、CoCrAl、CoVAl、CoMn1-aFeAlSi1-b等である。ハーフホイスラー合金は、例えば、NiMnSe、NiMnTe、NiMnSb、PtMnSb、PdMnSb、CoFeSb、NiFeSb、RhMnSb、CoMnSb、IrMnSb、NiCrSbである。
ホイスラー合金層の組成は、エネルギー分散型X線分析(EDS)を用いて行うことができる。また、EDS線分析を行えば、例えば、各材料の膜厚方向の組成分布を確認することができる。磁気抵抗効果素子10のホイスラー合金層以外の層の組成も、同様にEDSを用いて評価できる。
ホイスラー合金層に含まれるホイスラー合金は、例えば、Coαβで表記されるものでもよい。Yは、例えば、Fe、Mn、Crからなる群から選択された1種以上の元素であり、Zは、例えば、Si、Al、Ga、Geからなる群から選択された1種以上の元素であり、α+β>2を満たす。Yは、Feが特に好ましく、ZはGa及びGeが特に好ましい。
化学量論組成のフルホイスラー合金は、CoYZで表記される。α+β>2を満たすと、Co組成比がYサイトとZサイトの元素の組成比の合計より相対的に少なくなる。Co組成比がYサイトとZサイトの元素の組成比の合計より相対的に少ないと、YサイトとZサイトの元素がXサイトの元素(Co)に置換されるアンチサイトを避けることができる。アンチサイトは、ホイスラー合金のフェルミレベルを変動させる。フェルミレベルが変動すると、ホイスラー合金のハーフメタル性が低下し、スピン分極率が低下する。スピン分極率の低下は、磁気抵抗効果素子10のMR比の低下の原因となる。
ホイスラー合金層に含まれるホイスラー合金は、例えば、CoFeαGaβ1Geβ2で表記されるものでもよい。組成式は、α+β1+β2≧2.3、α<β1+β2、0.5<α<1.9、0.1≦β1、0.1≦β2を満たしてもよい。
第1非磁性層3は、第1強磁性層1と第2強磁性層2との間に挟まれる。第1非磁性層3は、例えば、非磁性の金属からなる。第1非磁性層3は、例えば、Cu、Au、Ag、Al、Crからなる群から選択されるいずれかの元素を含む金属又は合金である。これらの元素を含む金属又は合金は導電性に優れ、磁気抵抗効果素子10の面積抵抗(以下、RAと称する)を下げる。第1非磁性層3は、例えば、主の構成元素としてCu、Au、Ag、Al、Crからなる群より選ばれるいずれかの元素を含む。主の構成元素とは、組成式において、Cu、Au、Ag、Al、Crが占める割合が50%以上となることを意味する。第1非磁性層3は、Agを含むことが好ましく、主の構成元素としてAgを含むことが好ましい。Agはスピン拡散長が長いため、Agを用いた磁気抵抗効果素子10は、大きなMR比を示す。
第1非磁性層3は、例えば、厚みが1nm以上10nm以下の範囲内である。第1非磁性層3は、第1強磁性層1と第2強磁性層2との磁気的な結合を阻害する。
第1非磁性層3は、絶縁体又は半導体でもよい。非磁性の絶縁体は、例えば、Al、SiO、MgO、MgAl、およびこれらのAl、Si、Mgの一部がZn、Be等に置換された材料である。これらの材料は、バンドギャップが大きく、絶縁性に優れる。第1非磁性層3が非磁性の絶縁体からなる場合、第1非磁性層3はトンネルバリア層である。非磁性の半導体は、例えば、Si、Ge、CuInSe、CuGaSe、Cu(In,Ga)Se等である。
第2非磁性層4は、ホイスラー合金層のいずれかの面に接する。図1に示す第2非磁性層4は、第1強磁性層1及び第2強磁性層2の第1非磁性層3側の面に接している。
図3は、第1実施形態に係る磁気抵抗効果素子10を面内方向に沿い、第2非磁性層4を通る面で切断した断面図である。第2非磁性層4は、積層面に対して不連続な部分を有する。図3に示す第2非磁性層4は、積層面に対して点在している。図3に示す場合、隣接する第2非磁性層4の間に第1非磁性層3が存在する部分が、不連続な部分である。また第2非磁性層4の平面視形状は、図3に限られない。図4は、第1実施形態に係る磁気抵抗効果素子10を面内方向に沿い、第2非磁性層4を通る面で切断した別の例の断面図である。図4に示す第2非磁性層4は、一部に開口を有する。開口は、第1非磁性層3で埋まっている。図4に示す場合、第1非磁性層3が存在する第2非磁性層4の開口部分が、不連続な部分である。第2非磁性層4が不連続な部分を有することで、磁気抵抗効果素子10のRAが低下する。
積層方向からの平面視で、第2非磁性層4が占める割合は、例えば、10%以上80%以下であり、好ましくは20%以上60%以下である。
第2非磁性層4は、第1非磁性層3とは異なる材料からなる。第2非磁性層4は、Mgを含む酸化物からなる。Mgを含む酸化物は、結晶性を有し、(001)配向している。Mgを含む酸化物は、例えば、MgO、MgAlである。Mgを含む酸化物は、好ましくはMgOである。MgOは結晶の自己配向性が高い。
第2非磁性層4は、例えば、Al、Ga、Ti、Niからなる群から選択されるいずれかの元素を含んでもよい。これらの元素は、結晶構造に取り込まれてもよいし、添加物として含有されていてもよい。例えば、MgOがこれらの元素を添加物として有してもよい。これらの元素は、第2非磁性層4の抵抗を下げ、磁気抵抗効果素子10のRAを低くする。
第2非磁性層4の厚みは、例えば、1nm以下であり、0.10nm以上である。
磁気抵抗効果素子10は、上述の第1強磁性層1、第2強磁性層2、第1非磁性層3、第2非磁性層4以外の層を有してもよい。例えば、第1強磁性層1の第1非磁性層3と反対側の面に下地層を有してもよく、第2強磁性層2の第1非磁性層3と反対側の面にキャップ層を有してもよい。下地層及びキャップ層は、第1強磁性層1及び第2強磁性層2の結晶の配向性を高める。下地層及びキャップ層は、例えば、Ru、Ir、Ta、Ti、Al、Au、Ag、Pt、Cuを含む。
次いで、磁気抵抗効果素子10の製造方法について説明する。図5及び図6は、第1実施形態に係る磁気抵抗効果素子10の製造方法を説明するための模式図である。
まず成膜の下地となる基板Subを準備する。基板Subは、結晶性を有しても、アモルファスでもよい。結晶性を有する基板としては、例えば、金属酸化物単結晶、シリコン単結晶、サファイア単結晶がある。アモルファスの基板としては、例えば、熱酸化膜付シリコン単結晶、ガラス、セラミック、石英がある。
次いで、基板Sub上に、第1強磁性層11、第1層13Aを順に積層する。これらの層は、例えば、スパッタリング法で成膜される。第1強磁性層11は、上記の第1強磁性層1と同じ材料からなる。第1強磁性層11は、例えば、ホイスラー合金からなる。第1層13Aは、例えばMgとAgの合金であり、MgとAgの合金をターゲットとしてスパッタリングすることで成膜される。
第1層13Aを成膜した後に、微量の酸素雰囲気下で、第1層13Aを酸化する。第1層13Aを構成する元素のうち酸化されやすいMgは酸化されてMgOとなり、酸化されにくいAgは酸化されずに(もしくは厳密には酸化されているが、実質的には導電性を保ったままで)残る。その結果、第1層13Aは、第1領域14と第2領域15に区分される。第1領域14は酸化により形成されたMgOであり、第2領域15は、例えば、酸化されなかったAgである。第1領域14を構成するMgOは、自己配向性が高く、(001)方向に配向した結晶となる。
酸化の方法は、特に問わない。例えば、チャンバー内に酸素を導入することにより第1層13Aを酸化させてもよいし、希ガスと酸素からなるプラズマによって第1層13Aを酸化させてもよいし、イオンビームの照射により第1層13Aを酸化させてもよい。
また、たとえばMgOとAgとを同時に成膜し、第1領域14を直接形成してもよい。この場合、酸化は省略できる。
次いで、第1層13A上に、第2層13B、第3層13Cを成膜する。これらの層は、例えば、スパッタリング法で成膜される。第2層13Bは、例えば、Agからなる。第3層13Cは、例えば、MgとAgの合金であり、MgとAgの合金をターゲットとしてスパッタリングすることで成膜される。
第3層13Cを成膜後に、第1層13Aと同様に、酸素雰囲気中で第3層13Cを酸化する。第3層13Cは、第1層13Aと同様に、第1領域14と第2領域15に区分される。第1領域14は酸化により形成されたMgOであり、第2領域15は、例えば、酸化されなかったもしくは酸化度合が弱いAgである。第1領域14を構成するMgOは、自己配向性が高く、(001)方向に配向した結晶となる。
次いで、第3層13C上に、第2強磁性層12を積層する。第2強磁性層12は、上記の第2強磁性層2と同じ材料からなる。第2強磁性層12は、例えば、ホイスラー合金からなる。第2強磁性層12は、例えば、スパッタリング法で成膜される。
次いで、基板Sub上に積層した積層体をアニールする。アニールの温度は、例えば、300℃以下であり、例えば、250℃以上300℃以下である。
積層体をアニールすると、第1強磁性層11及び第2強磁性層12は結晶化する。第1強磁性層11及び第2強磁性層12が、低いアニール温度でも結晶化するのは、第1領域14が存在するためである。第1領域14は、自己配向性を有し、結晶化している。アニールによって第1強磁性層11及び第2強磁性層12の原子が再配列する際、第1強磁性層11及び第2強磁性層12を構成する原子は、隣接する第1領域14の結晶配列の影響を受けて配列する。そのため、第1強磁性層11及び第2強磁性層12の規則的な配列が促され、第1強磁性層11及び第2強磁性層12が低温度下でも結晶化する。
上述のように、第1強磁性層11及び第2強磁性層12は結晶化することで第1強磁性層1及び第2強磁性層2となり、第2層13B及び第2領域15は第1非磁性層3となり、第1領域14は第2非磁性層4となる。その結果、図1に示す磁気抵抗効果素子10が得られる。
上記の例では、第1領域14及び第2領域15を構成する物質の酸化のしやすさの違いを用いて形成したが、フォトリソグラフィーの技術を用いてこれらの領域を形成してもよい。
上述のように、本実施形態に係る磁気抵抗効果素子10の製造方法を用いると、下地の結晶構造によらず、ホイスラー合金を結晶化させることができる。ここでは、磁気抵抗効果素子10の製造方法の過程の一つとして紹介したが、上記の方法は単体の強磁性層の結晶化の方法にも適用できる。例えば、ホイスラー合金層に自己配向性を有する酸化膜を積層し、これらを加熱することで、結晶性を有するホイスラー合金を得ることができる。
本実施形態に係る磁気抵抗効果素子10の製造方法において、第1強磁性層1及び第2強磁性層2は、300℃以下という低温で結晶化する。300℃以下であれば、例えば磁気ヘッドの他の構成要素を作製した後に、アニールを行っても、他の構成要素(例えば、磁気シールド)への悪影響を低減できる。したがって、アニールを行うタイミングが制限されず、磁気ヘッド等の素子の製造が容易になる。
また本実施形態に係る磁気抵抗効果素子10は、第1非磁性層3を挟む第1強磁性層1及び第2強磁性層2が結晶化している。そのため、第1強磁性層1及び第2強磁性層2は、高いスピン分極率を示す。その結果、本実施形態に係る磁気抵抗効果素子10は、高いMR比を示す。
さらに、本実施形態に係る磁気抵抗効果素子10において、第2非磁性層4は一部に不連続な部分を有する。第2非磁性層4が積層面全面に存在すると、磁気抵抗効果素子10のRAが大きくなる。第2非磁性層4の一部で不連続であることで、磁気抵抗効果素子10のRAが低下する。
以上、本発明の実施形態について図面を参照して詳述したが、各実施形態における各構成及びそれらの組み合わせ等は一例であり、本発明の趣旨から逸脱しない範囲内で、構成の付加、省略、置換、及びその他の変更が可能である。
例えば、図7は、第1変形例にかかる磁気抵抗効果素子10Aの断面図である。図7に示す磁気抵抗効果素子10Aは、第2非磁性層4が第2強磁性層2のみに接している。図7では、第2強磁性層2のみに第2非磁性層4が接する例を示したが、第1強磁性層1のみに第2非磁性層4が接してもよい。この場合、第2非磁性層4と接しない方の強磁性層は、例えば、Cr、Mn、Co、Fe及びNiからなる群より選ばれる金属、これらの金属を一以上の含む合金、これらの金属とB、C及びNのうち少なくとも一種の元素とが含まれる合金でもよく、ホイスラー合金でもよい。例えば、第2非磁性層4と接しない方の強磁性層の組成は、Co-Fe、Co-Fe-Bである。
また例えば、図8は、第2変形例にかかる磁気抵抗効果素子10Bの断面図である。図8では、下地層5及びキャップ層6を同時に図示する。図8に示す磁気抵抗効果素子10Bは、第2非磁性層4が、第1強磁性層1及び第2強磁性層2のそれぞれの両面と接している。第2非磁性層4が第1強磁性層1及び第2強磁性層2の両面と接すると、アニール時に第1強磁性層1及び第2強磁性層2の結晶化が進み、第1強磁性層1及び第2強磁性層2の結晶性が向上する。
また例えば、図9は、第3変形例にかかる磁気抵抗効果素子10Cの断面図である。図9では、下地層5及びキャップ層6を同時に図示する。図9に示す磁気抵抗効果素子10Cは、第2非磁性層4が、第1強磁性層1及び第2強磁性層2の第1非磁性層3と接する面と反対側の面に形成されている。
上記に、第1変形例から第3変形例を示したが、これらもあくまで本実施形態に係る磁気抵抗効果素子の一例である。例えば、第1変形例から第3変形例の特徴的な構成をそれぞれ組み合わせてもよい。
上記の磁気抵抗効果素子10,10A,10B,10Cは、様々な用途に用いることができる。磁気抵抗効果素子10、10A,10B,10Cは、例えば、磁気ヘッド、磁気センサ、磁気メモリ、高周波フィルタなどに適用できる。
次に、本実施形態にかかる磁気抵抗効果素子の適用例について説明する。なお、以下の適用例では、磁気抵抗効果素子10を用いているが、磁気抵抗効果素子はこれに限定されるものではない。
図10は、適用例1にかかる磁気記録素子100の断面図である。図10は、積層方向に沿って磁気抵抗効果素子10を切断した断面図である。
図10に示すように、磁気記録素子100は、磁気ヘッドMHと磁気記録媒体Wとを有する。図10において、磁気記録媒体Wが延在する一方向をX方向とし、X方向と垂直な方向をY方向とする。XY面は、磁気記録媒体Wの主面と平行である。磁気記録媒体Wと磁気ヘッドMHとを結ぶ方向であって、XY平面に対して垂直な方向をZ方向とする。
磁気ヘッドMHは、エアベアリング面(Air Bearing Surface:媒体対向面)Sが磁気記録媒体Wの表面と対向している。磁気ヘッドMHは、磁気記録媒体Wから一定の距離で離れた位置にて、磁気記録媒体Wの表面に沿って、矢印+Xと矢印-Xの方向に移動する。磁気ヘッドMHは、磁気センサとして作用する磁気抵抗効果素子10と磁気記録部(不図示)とを有する。抵抗測定器21は、磁気抵抗効果素子10の積層方向の抵抗値を測定する。
磁気記録部は、磁気記録媒体Wの記録層W1に磁場を印加し、記録層W1の磁化の向きを決定する。すなわち、磁気記録部は、磁気記録媒体Wの磁気記録を行う。磁気抵抗効果素子10は、磁気記録部によって書き込まれた記録層W1の磁化の情報を読み取る。
磁気記録媒体Wは、記録層W1と裏打ち層W2とを有する。記録層W1は磁気記録を行う部分であり、裏打ち層W2は書込み用の磁束を再び磁気ヘッドMHに還流させる磁路(磁束の通路)である。記録層W1は、磁気情報を磁化の向きとして記録している。
磁気抵抗効果素子10の第2強磁性層2は、例えば、磁化自由層である。このため、エアベアリング面Sに露出した第2強磁性層2は、対向する磁気記録媒体Wの記録層W1に記録された磁化の影響を受ける。例えば、図10においては、記録層W1の+z方向に向いた磁化の影響を受けて、第2強磁性層2の磁化の向きが+z方向を向く。この場合、磁化固定層である第1強磁性層1と第2強磁性層2の磁化の向きが平行となる。
ここで、第1強磁性層1と第2強磁性層2の磁化の向きが平行の場合の抵抗と、第1強磁性層1と第2強磁性層2の磁化の向きが反平行の場合の抵抗とは異なる。平行の場合の抵抗値と反平行の場合の抵抗値の差が大きいほど、磁気抵抗効果素子10のMR比は大きくなる。本実施形態に係る磁気抵抗効果素子10は、結晶化したホイスラー合金を含み、MR比が大きい。したがって、抵抗測定器21によって、記録層W1の磁化の情報を抵抗値変化として正確に読み出すことができる。
磁気ヘッドMHの磁気抵抗効果素子10の形状は特に制限はない。例えば、磁気抵抗効果素子10の第1強磁性層1に対する磁気記録媒体Wの漏れ磁場の影響を避けるために、第1強磁性層1を磁気記録媒体Wから離れた位置に設置してもよい。
図11は、適用例2にかかる磁気記録素子101の断面図である。図11は、積層方向に沿って磁気記録素子101を切断した断面図である。
図11に示すように、磁気記録素子101は、磁気抵抗効果素子10と電源22と測定部23とを有する。電源22は、磁気抵抗効果素子10の積層方向に電位差を与える。電源22は、例えば、直流電源である。測定部23は、磁気抵抗効果素子10の積層方向の抵抗値を測定する。
電源22により第1強磁性層1と第2強磁性層2との間に電位差が生じると、磁気抵抗効果素子10の積層方向に電流が流れる。電流は、第1強磁性層1を通過する際にスピン偏極し、スピン偏極電流となる。スピン偏極電流は、第1非磁性層3及び第2非磁性層4を介して、第2強磁性層2に至る。第2強磁性層2の磁化は、スピン偏極電流によるスピントランスファートルク(STT)を受けて磁化反転する。第1強磁性層1の磁化の向きと第2強磁性層2の磁化の向きとの相対角が変化することで、磁気抵抗効果素子10の積層方向の抵抗値が変化する。磁気抵抗効果素子10の積層方向の抵抗値は、測定部23で読み出される。すなわち、図11に示す磁気記録素子101は、スピントランスファートルク(STT)型の磁気記録素子である。
図11に示す磁気記録素子101は、結晶化したホイスラー合金を含み、MR比が大きい磁気抵抗効果素子10を備えるため、データを正確に記録できる。
図12は、適用例3にかかる磁気記録素子102の断面図である。図12は、積層方向に沿って磁気記録素子102を切断した断面図である。
図12に示すように、磁気記録素子102は、磁気抵抗効果素子10とスピン軌道トルク配線8と電源22と測定部23とを有する。スピン軌道トルク配線8は、例えば、第2強磁性層2に接する。スピン軌道トルク配線8は、面内方向の一方向に延びる。電源22は、スピン軌道トルク配線8の第1端と第2端とに接続されている。第1端と第2端とは、平面視で磁気抵抗効果素子10を挟む。電源22は、スピン軌道トルク配線8に沿って書き込み電流を流す。測定部23は、磁気抵抗効果素子10の積層方向の抵抗値を測定する。
電源22によりスピン軌道トルク配線8の第1端と第2端との間に電位差を生み出すと、スピン軌道トルク配線8の面内方向に電流が流れる。スピン軌道トルク配線8は、電流が流れる際のスピンホール効果によってスピン流を発生させる機能を有する。スピン軌道トルク配線8は、例えば、電流が流れる際のスピンホール効果によってスピン流を発生させる機能を有する金属、合金、金属間化合物、金属硼化物、金属炭化物、金属珪化物、金属燐化物のいずれかを含む。例えば、配線は、最外殻にd電子又はf電子を有する原子番号39以上の原子番号を有する非磁性金属を含む。
スピン軌道トルク配線8の面内方向に電流が流れると、スピン軌道相互作用によりスピンホール効果が生じる。スピンホール効果は、移動するスピンが電流の流れ方向と直交する方向に曲げられる現象である。スピンホール効果は、スピン軌道トルク配線8内にスピンの偏在を生み出し、スピン軌道トルク配線8の厚み方向にスピン流を誘起する。スピンは、スピン流によってスピン軌道トルク配線8から第2強磁性層2に注入される。
第2強磁性層2に注入されたスピンは、第2強磁性層2磁化にスピン軌道トルク(SOT)を与える。第2強磁性層2は、スピン軌道トルク(SOT)を受けて、磁化反転する。第1強磁性層1の磁化の向きと第2強磁性層2の磁化の向きとの相対角が変化することで、磁気抵抗効果素子10の積層方向の抵抗値が変化する。磁気抵抗効果素子10の積層方向の抵抗値は、測定部23で読み出される。すなわち、図12に示す磁気記録素子102は、スピン軌道トルク(SOT)型の磁気記録素子である。
図12に示す磁気記録素子102は、結晶化したホイスラー合金を含み、MR比が大きい磁気抵抗効果素子10を備えるため、データを正確に記録できる。
図13は、適用例4にかかる磁壁移動素子(磁壁移動型磁気記録素子)の断面図である。磁壁移動素子103は、磁気抵抗効果素子10と第1磁化固定層24と第2磁化固定層25とを有する。磁気抵抗効果素子10は、第1強磁性層1と第2強磁性層2と第1非磁性層3と第2非磁性層4からなる。図13において、第1強磁性層1が延びる方向をX方向とし、X方向と垂直な方向をY方向とし、XY平面に対して垂直な方向をZ方向とする。
第1磁化固定層24及び第2磁化固定層25は、第2強磁性層2の第1端と第2端に接続されている。第1端と第2端は、X方向に第1強磁性層1及び第1非磁性層3を挟む。
第2強磁性層2は、内部の磁気的な状態の変化により情報を磁気記録可能な層である。第2強磁性層2は、内部に第1磁区MD1と第2磁区MD2とを有する。第2強磁性層2のうち第1磁化固定層24又は第2磁化固定層25とZ方向に重なる位置の磁化は、一方向に固定される。第1磁化固定層24とZ方向に重なる位置の磁化は例えば+Z方向に固定され、第2磁化固定層25とZ方向に重なる位置の磁化は例えば-Z方向に固定される。その結果、第1磁区MD1と第2磁区MD2との境界に磁壁DWが形成される。第2強磁性層2は、磁壁DWを内部に有するができる。図13に示す第2強磁性層2は、第1磁区MD1の磁化MMD1が+Z方向に配向し、第2磁区MD2の磁化MMD2が-Z方向に配向している。
磁壁移動素子103は、第2強磁性層2の磁壁DWの位置によって、データを多値又は連続的に記録できる。第2強磁性層2に記録されたデータは、読み出し電流を印加した際に、磁壁移動素子103の抵抗値変化として読み出される。
第2強磁性層2における第1磁区MD1と第2磁区MD2との比率は、磁壁DWが移動すると変化する。第1強磁性層1の磁化Mは、例えば、第1磁区MD1の磁化MMD1と同じ方向(平行)であり、第2磁区MD2の磁化MMD2と反対方向(反平行)である。磁壁DWが+X方向に移動し、z方向からの平面視で第1強磁性層1と重畳する部分における第1磁区MD1の面積が広くなると、磁壁移動素子103の抵抗値は低くなる。反対に、磁壁DWが-X方向に移動し、Z方向からの平面視で第1強磁性層1と重畳する部分における第2磁区MD2の面積が広くなると、磁壁移動素子103の抵抗値は高くなる。
磁壁DWは、第2強磁性層2のX方向に書込み電流を流す、又は、外部磁場を印加することによって移動する。例えば、第2強磁性層2の+X方向に書込み電流(例えば、電流パルス)を印加すると、電子は電流と逆の-X方向に流れるため、磁壁DWは-X方向に移動する。第1磁区MD1から第2磁区MD2に向って電流が流れる場合、第2磁区MD2でスピン偏極した電子は、第1磁区MD1の磁化MMD1を磁化反転させる。第1磁区MD1の磁化MMD1が磁化反転することで、磁壁DWが-X方向に移動する。
図13に示す磁壁移動素子103は、結晶化したホイスラー合金を含み、MR比が大きい磁気抵抗効果素子10を備えるため、データを正確に記録できる。
図14は、適用例5にかかる高周波デバイス104の模式図である。図14に示すように、高周波デバイス104は、磁気抵抗効果素子10と直流電源26とインダクタ27とコンデンサ28と出力ポート29と配線30,31を有する。
配線30は、磁気抵抗効果素子10と出力ポート29とを繋ぐ。配線31は、配線30から分岐し、インダクタ27及び直流電源26を介し、グラウンドGへ至る。直流電源26、インダクタ27、コンデンサ28は、公知のものを用いることができる。インダクタ27は、電流の高周波成分をカットし、電流の不変成分を通す。コンデンサ28は、電流の高周波成分を通し、電流の不変成分をカットする。インダクタ27は高周波電流の流れを抑制したい部分に配設し、コンデンサ28は直流電流の流れを抑制したい部分に配設する。
磁気抵抗効果素子10に含まれる強磁性層に交流電流または交流磁場を印加すると、第2強磁性層2の磁化は歳差運動する。第2強磁性層2の磁化は、第2強磁性層2に印加される高周波電流又は高周波磁場の周波数が、第2強磁性層2の強磁性共鳴周波数の近傍の場合に強く振動し、第2強磁性層2の強磁性共鳴周波数から離れた周波数ではあまり振動しない。この現象を強磁性共鳴現象という。
磁気抵抗効果素子10の抵抗値は、第2強磁性層2の磁化の振動により変化する。直流電源26は、磁気抵抗効果素子10に直流電流を印加する。直流電流は、磁気抵抗効果素子10の積層方向に流れる。直流電流は、配線30,31、磁気抵抗効果素子10を通りグラウンドGへ流れる。磁気抵抗効果素子10の電位は、オームの法則に従い変化する。磁気抵抗効果素子10の電位の変化(抵抗値の変化)に応じて高周波信号が出力ポート29から出力される。
図14に示す高周波デバイス104は、結晶化したホイスラー合金を含み、抵抗値の変化幅が大きい磁気抵抗効果素子10を備えるため、大きな出力の高周波信号を発信できる。
(実施例1)
実施例1として、図1に示す磁気抵抗効果素子10を作製した。下地層及びキャップ層はRuとし、第1強磁性層1及び第2強磁性層2は、組成比がCoFeGa0.5Ge0.8のホイスラー合金とした。第1非磁性層3はAgとし、第2非磁性層4はMgOとした。
実施例1に係る磁気抵抗効果素子10は、下記手順で作製した。まずアモルファスの基板上に、スパッタリングによりRu下地層を製膜した。次いで、上記組成の第1強磁性層を成膜した。この時点で、第1強磁性層は、アモルファスであった。
次いで、第1強磁性層上に、MgとAgの合金のターゲットを用いて、厚さ0.5nmの合金膜をスパッタリングした。MgとAgの合金のターゲットにおけるMgとAgとの組成比は、原子百分率でMg:Ag=50:50である。次いで、酸素雰囲気下で作製された合金膜を酸化した。酸化の結果、Mgの一部がMgOとなった。
次いで、Agの層と、MgとAgの合金層を順に積層した。Agの層の厚さは4nmであり、MgとAgの合金層の厚さは0.5nmとした。次いで、再度、酸素雰囲気下で作製された合金膜を酸化し、MgとAgの合金層のMgの部分を酸化した。
再度に上記組成の第2強磁性層を成膜し、次いでRuキャップ層を成膜し、積層体をアニールした。アニールは、300℃の条件で5(時間行った。アニールにより第1強磁性層1及び第2強磁性層2は結晶化した。
作製した磁気抵抗効果素子10のMR比とRA(面抵抗)とを測定した。MR比は、磁気抵抗効果素子の積層方向に一定電流を流した状態で、外部から磁気抵抗効果素子10に磁場を掃引しながら磁気抵抗効果素子10への印加電圧を電圧計によってモニターすることにより、磁気抵抗効果素子10の抵抗値変化を測定した。第1強磁性層1と第2強磁性層2の磁化の向きが平行の場合の抵抗値と、第1強磁性層1と第2強磁性層2の磁化の向きが反平行の場合の抵抗値とを測定し、得られた抵抗値から下記の式より算出した。MR比の測定は、300K(室温)で行った。
MR比(%)=(RAP-R)/R×100
は、第1強磁性層1と第2強磁性層2の磁化の向きが平行の場合の抵抗値であり、RAPは、第1強磁性層1と第2強磁性層2の磁化の向きが反平行の場合の抵抗値である。
RAは、第1強磁性層1と第2強磁性層2の磁化の向きが平行の場合の抵抗Rと、磁気抵抗効果素子10の面内方向の面積Aの積により求めた。
実施例1に係る磁気抵抗効果素子10のMR比は19.8%であり、RAは0.14Ω・μmであった。
(実施例2~7)
実施例2~7は、磁気抵抗効果素子10を平面視した際の第2非磁性層4が占める割合を変えた点が実施例1と異なる。実施例2~8は、MgとAgの合金層におけるMgとAgとの組成比を変えることで、平面視した際の第2非磁性層4が占める割合を変更した。
実施例2は、積層方向からの平面視で第2非磁性層4が占める割合が5%であった。
実施例3は、積層方向からの平面視で第2非磁性層4が占める割合が10%であった。
実施例4は、積層方向からの平面視で第2非磁性層4が占める割合が20%であった。
実施例5は、積層方向からの平面視で第2非磁性層4が占める割合が30%であった。
実施例6は、積層方向からの平面視で第2非磁性層4が占める割合が60%であった。
実施例7は、積層方向からの平面視で第2非磁性層4が占める割合が80%であった。
実施例8は、積層方向からの平面視で第2非磁性層4が占める割合が90%であった。
実施例2に係る磁気抵抗効果素子のMR比は7.5%であり、RAは0.089Ω・μmであった。
実施例3に係る磁気抵抗効果素子のMR比は10.1%であり、RAは0.09Ω・μmであった。
実施例4に係る磁気抵抗効果素子のMR比は16.1%であり、RAは0.1Ω・μmであった。
実施例5に係る磁気抵抗効果素子のMR比は17.5%であり、RAは0.11Ω・μmであった。
実施例6に係る磁気抵抗効果素子のMR比は21%であり、RAは0.15Ω・μmであった。
実施例7に係る磁気抵抗効果素子のMR比は11.5%であり、RAは0.2Ω・μmであった。
実施例8に係る磁気抵抗効果素子のMR比は7.2%であり、RAは0.32Ω・μmであった。
(実施例9)
実施例9は、図9に示す磁気抵抗効果素子10を作製した。製造方法は、第2非磁性層4が、第1強磁性層1及び第2強磁性層2の第1非磁性層3と接する面と反対側の面に形成されている点が実施例1と異なる。
下地層5は、まずRuを20nmの厚さで成膜し、その後、RuとMgそれぞれのターゲットから同時にスパッタし、厚さ0.5nmの金属膜を成膜した。RuとMgの混合比は、原子百分率でRu:Mg=50:50となるよう、RuターゲットおよびMgターゲットに印加する電力を調整した。その後、下地層を酸素雰囲気下で酸化することで、Mgの部分が酸化され、当該酸化部分が、第2非磁性層4として形成された。
キャップ層6は、まず、第2強磁性層2を成膜した後に、RuとMgそれぞれのターゲットから同時にスパッタし、厚さ0.5nmの金属膜を成膜した。RuとMgの混合比は、原子百分率でRu:Mg=50:50となるよう、RuターゲットおよびMgターゲットに印加する電力を調整した。その後、酸素雰囲気下で酸化することで、Mgの部分が酸化され、当該酸化部分が、第2非磁性層4として形成された。その後、Ruを20nm成膜した。
実施例9に係る磁気抵抗効果素子のMR比は17.8%であり、RAは0.13Ω・μmであった。
(比較例1)
比較例1は、第2非磁性層を設けなかった点が実施例1と異なる。比較例1では、第1強磁性層1を成膜後に、Agの層を厚さは4nmで成膜し、その上に第2強磁性層2を成膜した。
比較例1に係る磁気抵抗効果素子のMR比は3.6%であり、RAは0.08Ω・μmであった。
(比較例2)
比較例2は、第2非磁性層が不連続部分を有さず、積層面に対して一様な層とした点が実施例1と異なる。比較例2では、第1強磁性層1を成膜後に、厚さ0.5nmのMgOの層、厚さ4nmのAgの層、厚さ0.5nmのMgOの層を順に成膜し、その上に第2強磁性層2を成膜した。
比較例2に係る磁気抵抗効果素子のMR比は4.2%であり、RAは0.5Ω・μmであった。
1,11…第1強磁性層、2,12…第2強磁性層、3…第1非磁性層、4…第2非磁性層、5…下地層、6…キャップ層、8…スピン軌道トルク配線、10,10A,10B,10C…磁気抵抗効果素子、13A…第1層、13B…第2層、13C…第3層、14…第1領域、15…第2領域、21…抵抗測定器、22…電源、23…測定部、24…第1磁化固定層、25…第2磁化固定層、26…直流電源、27…インダクタ、28…コンデンサ、29…出力ポート、30,31…配線、100,101,102…磁気記録素子、103…磁壁移動素子、104…高周波デバイス、DW…磁壁、MD1…第1磁区、MD2…第2磁区、Sub…基板

Claims (6)

  1. 少なくとも一方がホイスラー合金層を含む第1強磁性層及び第2強磁性層と、
    前記第1強磁性層と前記第2強磁性層との間で、積層方向と直交する全面に亘って広がる第1非磁性層と、
    前記ホイスラー合金層のいずれかの面に接し、積層面に対して不連続な部分を有する第2非磁性層と、を備え、
    前記第1非磁性層は、非磁性金属からなり、
    前記第2非磁性層は、前記第1非磁性層とは異なる材料からなり、(001)配向したMgを含む酸化物であ
    積層方向からの平面視で、前記第2非磁性層が占める割合が10%以上80%以下である、磁気抵抗効果素子。
  2. 積層方向からの平面視で、前記第2非磁性層が占める割合が20%以上60%以下である、請求項に記載の磁気抵抗効果素子。
  3. 前記ホイスラー合金層は、(001)方向に主配向している、請求項1又は2に記載の磁気抵抗効果素子。
  4. 前記第2非磁性層は、Al、Ga、Ti、Niからなる群から選択されるいずれかの元素を含む、請求項1~のいずれか一項に記載の磁気抵抗効果素子。
  5. 前記第1非磁性層は、Cu、Au、Ag、Al、Crからなる群から選択されるいずれかの元素を含む金属又は合金である、請求項1~のいずれか一項に記載の磁気抵抗効果素子。
  6. 基板をさらに有し、
    前記基板は、前記第1強磁性層、前記第2強磁性層、前記第1非磁性層及び前記第2非磁性層が積層される下地であり、
    前記基板は、アモルファスである、請求項1~のいずれか一項に記載の磁気抵抗効果素子。
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