JP7427214B2 - ゲル及びその製造方法 - Google Patents
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Description
本発明は、ゲル、その製造方法及びその製造に使用する重合性組成物に関する。
ゲルは柔軟な物性を示し、様々な材料に応用されている。ゲルは、特に、生体組織に対して優れた力学的適合性、優れた衝撃吸収性、金属材料に比べた低摩擦性などの性質を有することから、人工軟骨、組織再生用の足場材料などへの応用が期待されている。
ゲルは、高分子鎖が架橋点で繋がった三次元網目構造を有する。従来の化学架橋ゲルでは、化学結合により形成される架橋点が、ゲルの網目内に不均一に分布して固定化されている。このような架橋の不均一性のため、化学架橋ゲルは、外部からの応力によって破断することが多い。これに対して、通常の化学架橋ゲルとは異なり、架橋点が自由に動くゲル、及び二つの異なる高分子ネットワークから形成され片方のネットワークが犠牲結合として働くゲルが知られている。
架橋点が自由に動くゲルとしては、例えば、高分子鎖を環状分子によって幾何学的に架橋した環動ゲルがある。二つの異なる高分子ネットワークから形成され片方のネットワークが犠牲結合として働くゲルとしては、密に架橋された第１のネットワークゲルと疎に架橋された第２のネットワークゲルが相互に侵入した網目構造を有するダブルネットワークゲルが知られている。また、特開２００８－１６３０５５号公報（特許文献１）には、架橋網目構造を有する第１のポリマーを含む微粒子の架橋網目構造に、第２のポリマーとして架橋網目構造を有するポリマーが侵入した構造を有するダブルネットワークゲルが提案されている。
環動ゲルは、主にポリロタキサン構造、すなわち、８の字状の環状化合物であるα－シクロヘデキストリンの２量体に２本のポリエチレングリコール鎖が貫通した構造に限定され、ゲルを構成するモノマーとして、種々のモノマーを使用することができず、応用範囲が狭い。
第１のネットワークにゲルを用いたダブルネットワークゲルは、２段階の重合が必要であるうえ、第１のネットワークが不溶性のゲルであるため、第２のネットワーク重合時に自由に成形することができない。これに対して、特許文献１に記載のダブルネットワークゲルは、第１のポリマーネットワークを含む微粒子を用いているため、１段階の重合及び自由成形が可能である。しかし、このゲルは、第１のポリマーネットワークを含む微粒子を特殊な方法で調製する必要があり、前記微粒子が不溶であるためにスラリー状の液中で第２のネットワーク重合を行う必要がある他、前記微粒子より微細な構造を持つゲルを作製することが困難である。
したがって、本発明の目的の一つは、従来の環動ゲル及びダブルネットワークゲルの問題を克服したゲルを製造するのに有用な新規三次元網目状ポリマー及び該ポリマーを含む重合性組成物を提供することにある。
また、本発明の更なる目的は、応用性、成形性、実用性などに優れたゲル及びその製造方法を提供することにある。
本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、溶媒に可溶な三次元網目状ポリマーの合成に成功し、該三次元網目状ポリマーの存在下で各種モノマーを重合することにより様々なゲルを容易に調製できること、該ゲルが、従来の環動ゲル及びダブルネットワークゲルよりも、作製の容易さ、応用性、成形性、実用性などに優れていることを見出した。これらの知見に基づいて更に検討を重ね、本発明を完成した。
本発明は、以下の態様を包含する。
項１．
溶媒、該溶媒に可溶な三次元網目状ポリマー、及びモノマーを含む重合性組成物。
項２．
前記ポリマーの重量平均分子量が５００万以下である、項１に記載の重合性組成物。
項３．
前記ポリマーが水に可溶である、項１又は２に記載の重合性組成物。
項４．
前記ポリマーが、下記式（１ａ）：
（式中、各丸括弧内のＲは、独立して、水素原子、又は１個以上の置換基を有していてもよいアルキル基であり、各角括弧内のｎは、独立して、２５～２５０の整数である。）
で表される単位を有する、項１～３のいずれか一項に記載の重合性組成物。
項５．
前記モノマーが単官能エチレン性不飽和モノマーである、項１～４のいずれか一項に記載の重合性組成物。
項６．
前記溶媒が水である、項１～５のいずれか一項に記載の重合性組成物。
項７．
架橋剤を含まない、項１～６のいずれか一項に記載の重合性組成物。
項８．
第１のポリマー及び第２のポリマーを含むゲルであって、第１のポリマーが、溶媒に可溶な三次元網目状ポリマーであり、第２のポリマーが、第１のポリマーの網目に侵入した構造を有するゲル。
項９．
項１～７のいずれか一項に記載の重合性組成物を重合して得られたゲル。
項１０．
ゲルを製造する方法であって、溶媒に可溶な三次元網目状ポリマーを用いることを特徴とする方法。
項１１．
前記固形ポリマーの存在下でモノマーを重合することを特徴とする、項１０に記載の方法。
項１２．
溶媒に可溶な三次元網目状ポリマー。
項１．
溶媒、該溶媒に可溶な三次元網目状ポリマー、及びモノマーを含む重合性組成物。
項２．
前記ポリマーの重量平均分子量が５００万以下である、項１に記載の重合性組成物。
項３．
前記ポリマーが水に可溶である、項１又は２に記載の重合性組成物。
項４．
前記ポリマーが、下記式（１ａ）：
で表される単位を有する、項１～３のいずれか一項に記載の重合性組成物。
項５．
前記モノマーが単官能エチレン性不飽和モノマーである、項１～４のいずれか一項に記載の重合性組成物。
項６．
前記溶媒が水である、項１～５のいずれか一項に記載の重合性組成物。
項７．
架橋剤を含まない、項１～６のいずれか一項に記載の重合性組成物。
項８．
第１のポリマー及び第２のポリマーを含むゲルであって、第１のポリマーが、溶媒に可溶な三次元網目状ポリマーであり、第２のポリマーが、第１のポリマーの網目に侵入した構造を有するゲル。
項９．
項１～７のいずれか一項に記載の重合性組成物を重合して得られたゲル。
項１０．
ゲルを製造する方法であって、溶媒に可溶な三次元網目状ポリマーを用いることを特徴とする方法。
項１１．
前記固形ポリマーの存在下でモノマーを重合することを特徴とする、項１０に記載の方法。
項１２．
溶媒に可溶な三次元網目状ポリマー。
本発明により、溶媒に可溶な三次元網目状ポリマーが提供される。該三次元網目状ポリマーの存在下で各種モノマーを重合することにより様々なゲルを容易に調製できる。該ゲルは、応用性、成形性、実用性（例えば、膨潤性、破断強度、破断歪み）などに優れている。
＜三次元網目状ポリマー＞
本明細書において、溶媒に可溶な三次元網目状ポリマーは、単に「三次元網目状ポリマー」と称したり、「分子ネット」と称する場合がある。溶媒に可溶とは、例えば、室温で、三次元網目状ポリマーの濃度が１重量％（ｗｔ％）となるように溶媒を加えて撹拌した場合に三次元網目状ポリマーが溶解することをいう。三次元網目状ポリマーの形状は、室温で、固形（例えば、粉末状、蝋状）であってもよく、無定形又は液状であってもよい。三次元網目状ポリマーは、ゲルの製造に好適に使用することができる。
本明細書において、溶媒に可溶な三次元網目状ポリマーは、単に「三次元網目状ポリマー」と称したり、「分子ネット」と称する場合がある。溶媒に可溶とは、例えば、室温で、三次元網目状ポリマーの濃度が１重量％（ｗｔ％）となるように溶媒を加えて撹拌した場合に三次元網目状ポリマーが溶解することをいう。三次元網目状ポリマーの形状は、室温で、固形（例えば、粉末状、蝋状）であってもよく、無定形又は液状であってもよい。三次元網目状ポリマーは、ゲルの製造に好適に使用することができる。
三次元網目状ポリマーの重量平均分子量は、特に制限されないが、５００万以下が好ましく、４００万以下がより好ましく、３５０万以下がさらに好ましい。また、三次元網目状ポリマーの重量平均分子量は、５万以上が好ましく、１０万以上がより好ましく、２０万以上がさらに好ましく、３０万以上が特に好ましい。
三次元網目状ポリマーの分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、特に制限されないが、８．０以下が好ましく、７．０以下がより好ましく、６．０以下がさらに好ましい。なお、三次元網目状ポリマーの分子量分布は、通常、３．０以上である。
三次元網目状ポリマーの重量平均分子量及び分子量分布は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定することができる。ＧＰＣの条件は、三次元網目状ポリマーの種類により適宜選択されるが、例えば、溶離液としてジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）を用い、基準物質としてポリエチレングリコール（ＰＥＧ）を用いることが好ましい。
溶媒としては、三次元網目状ポリマーを溶解するものである限り特に制限はなく、例えば、水、有機溶媒が挙げられる。有機溶媒としては、例えば、ハロゲン化炭化水素、芳香族炭化水素、アルコール、アミド、スルホキシド、環状エーテル、アルキルケトンなどが挙げられる。
ハロゲン化炭化水素としては、例えば、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルムなどが挙げられる。芳香族炭化水素としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレンなどが挙げられる。アルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノールなどが挙げられる。アミドとしては、例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなどが挙げられる。スルホキシドとしては、例えば、ジメチルスルホキシド、スルホランなどが挙げられる。環状エーテルとしては、例えば、テトラヒドロフラン、1，4-ジオキサンなどが挙げられる。アルキルケトンとしては、例えば、アセトン、メチルエチルケトンなどが挙げられる。
三次元網目状ポリマーは、水に可溶（即ち、親水性ポリマー）であることが好ましく、水にも有機溶媒にも可溶であることがより好ましい。
三次元網目状ポリマーの構造は、特に制限はなく、例えば、３個以上の分岐鎖を有する単位を含む分岐ポリマー（又は星形ポリマー）である。当該単位は、３～８個の分岐鎖を有することが好ましく、３～６個の分岐鎖を有することがより好ましく、３又は４個の分岐鎖を有することがさらに好ましい。少なくとも１個の分岐鎖は、ポリアルキレングリコール骨格を含むことが好ましく、ポリＣ２－４アルキレングリコール骨格を含むことがより好ましく、ポリエチレングリコール骨格又はポリプロピレングリコール骨格を有することがさらに好ましく、ポリエチレングリコール骨格を有することが特に好ましい。各分岐鎖の分子量は、網目のサイズに応じて適宜選択することができ、例えば５００以上、好ましくは１０００以上、より好ましくは１５００以上、さらに好ましくは２０００以上である。また、各分岐鎖の分子量は、例えば２００００以下、好ましくは１５０００以下、より好ましくは１００００以下、さらに好ましくは５０００以下である。
三次元網目状ポリマーを構成する単位としては、例えば、３以上のヒドロキシル基を有する化合物を開始剤として、エポキシ、ラクトン、ラクチド、グリコリド等を開環重合したもの、３以上のアミノ基を有する化合物を開始剤として、アミノ酸－N－カルボン酸無水物を脱炭酸開環重合したもの、３以上のアルキルハライド基を有する化合物を開始剤として、後述のエチレン性不飽和モノマーを原子移動ラジカル重合(ATRP)したもの、又はその末端ハロ基を改変（例えば、より反応性の高い置換基に変換）したものが挙げられる。これらのうち、３以上のヒドロキシル基を有する化合物を開始剤として、エポキシを開環重合したものが好ましい。３以上のヒドロキシル基を有する化合物としては、例えば、グリセリン、ジグリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールが挙げられる。
好適な実施態様において、三次元網目状ポリマーは、下記式（１ａ）又は（１ｂ）：
（式中、各丸括弧内のＲは、独立して、水素原子、又は１個以上の置換基を有していてもよいアルキル基であり、Ａは、メチル基又はエチル基であり、各角括弧内のｎは、独立して、２５～２５０の整数である。）
のいずれかで表される単位を有する。
のいずれかで表される単位を有する。
各丸括弧内のＲは、互いに同一であっても異なっていてもよいが、均一な網目構造を形成する点から、同一であることが好ましい。
本明細書において、アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基（ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基）、ブチル基（ｎ－ブチル基、ｉ－ブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基）などのＣ１－６アルキル基が挙げられる。
Ｒで表されるアルキル基の置換基としては、例えば、ヒドロキシル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基が挙げられる。
本明細書において、アリール基とは、５又は６員の芳香族炭化水素環からなる単環又は多環系の基を意味し、例えば、フェニル基、ナフチル基などのＣ６－１２アリール基が挙げられる。
本明細書において、アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基（ｎ－プロポキシ基、ｉ－プロポキシ基）、ブトキシ基（ｎ－ブトキシ基、ｉ－ブトキシ基、ｓ－ブトキシ基、ｔ－ブトキシ基）などのＣ１－６アルコキシ基が挙げられる。アリールオキシ基としては、例えば、フェノキシ基、ナフトキシ基などのＣ６－１２アリールオキシ基が挙げられる。
Ｒで表されるアルキル基の置換基の数は、例えば、１個～置換可能な最大数の範囲から適宜選択することができ、例えば、１個、２個、３個、又は４個であってもよい。
Ｒとしては、水素原子又はＣ１－４アルキル基が好ましく、水素原子、メチル基、又はエチル基がより好ましく、水素原子又はメチル基がさらに好ましく、水素原子が特に好ましい。
各角括弧内のｎは、互いに同一であっても異なっていてもよいが、均一な網目構造を形成する点から、同一であることが好ましい。
ｎは、２５～１８０の整数が好ましく、３０～１５０の整数がより好ましく、４０～１３０の整数がさらに好ましく、４０～１１５の整数がさらにより好ましく、４０～６０の整数が特に好ましい。
式（１ａ）で表される単位は、ペンタエリスリトールと、下記式：
（式中、Ｒは、前記と同じである。）
で表される化合物との反応により形成することができる。
で表される化合物との反応により形成することができる。
式（１ｂ）で表される単位は、それぞれ、トリメチロールエタン又はトリメチロールプロパンと、下記式：
（式中、Ｒは、前記と同じである。）
で表される化合物との反応により形成することができる。
で表される化合物との反応により形成することができる。
三次元網目状ポリマーは、式（１ａ）又は式（１ｂ）で表される単位を複数有し、各単位がリンカーにより互いに連結された構造を有することが好ましい。リンカーとしては、例えば、後述のＬ１及びＬ２の反応によって形成される基が挙げられる。
三次元網目状ポリマーは、式（１ａ）で表される単位を複数有することが好ましい。該三次元網目状ポリマーは、下記式（２ａ）及び（２ｂ）：
（式中、各角括弧内のＬ１及びＬ２は、互いに反応して結合を形成する基であり、Ｒ１及びＲ２は、Ｒと同様に定義され、ｎ１及びｎ２は、ｎと同様に定義される。）
で表される成分の反応生成物であることが好ましい。
で表される成分の反応生成物であることが好ましい。
Ｌ１及びＬ２は、互いに反応して結合を形成する限り特に制限はないが、下記式（３ａ）及び（３ｂ）：
［式中、
Ｌ１１及びＬ２１は、それぞれ、１個以上の置換基を有していてもよいアルキレン基、－ＮＨ－Ｑ１－、－Ｃ(＝Ｏ)－Ｑ２－、－Ｑ３－Ｏ－Ｑ４－、－Ｑ５－ＮＨ－Ｑ６－、－Ｑ７－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－Ｑ８－、－Ｑ９－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－Ｑ１０－、－Ｑ１１－Ｃ(＝Ｏ)－Ｑ１２－、－Ｑ１３－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－Ｑ１４－、－Ｑ１５－ＮＨ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－Ｑ１６－、又は－Ｑ１７－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－Ｑ１８－（これらは、いずれの末端がＬ１２又はＬ２２に結合してもよい。）であり、
Ｑ１～Ｑ１８は、それぞれ、１個以上の置換基を有していてもよいアルキレン基であり、
Ｌ１２及びＬ２２は、互いに反応可能な官能基である。］
で表される基であることが好ましい。
Ｌ１１及びＬ２１は、それぞれ、１個以上の置換基を有していてもよいアルキレン基、－ＮＨ－Ｑ１－、－Ｃ(＝Ｏ)－Ｑ２－、－Ｑ３－Ｏ－Ｑ４－、－Ｑ５－ＮＨ－Ｑ６－、－Ｑ７－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－Ｑ８－、－Ｑ９－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－Ｑ１０－、－Ｑ１１－Ｃ(＝Ｏ)－Ｑ１２－、－Ｑ１３－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－Ｑ１４－、－Ｑ１５－ＮＨ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－Ｑ１６－、又は－Ｑ１７－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－Ｑ１８－（これらは、いずれの末端がＬ１２又はＬ２２に結合してもよい。）であり、
Ｑ１～Ｑ１８は、それぞれ、１個以上の置換基を有していてもよいアルキレン基であり、
Ｌ１２及びＬ２２は、互いに反応可能な官能基である。］
で表される基であることが好ましい。
本明細書において、アルキレン基とは、－ＣαＨ２α－（αは１以上の整数である。）で表される基であり、その具体例としては、それぞれ、－ＣＨ２－、－(ＣＨ２)２－、－ＣＨ(ＣＨ３)－、－(ＣＨ２)３－、－(ＣＨ２)４－、－(ＣＨ(ＣＨ３))２－、－(ＣＨ２)２－ＣＨ(ＣＨ３)－、－(ＣＨ２)５－、－(ＣＨ２)３－ＣＨ(ＣＨ３)－、－(ＣＨ２)２－ＣＨ(Ｃ２Ｈ５)－、－(ＣＨ２)６－、－(ＣＨ２)７－、－(ＣＨ２)２－Ｃ(Ｃ２Ｈ５)２－、－(ＣＨ２)３－Ｃ(ＣＨ３)２－ＣＨ２－が挙げられる。
アルキレン基の置換基としては、例えば、ハロ基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アシルオキシ基、アミノ基が挙げられる。
本明細書において、ハロ基としては、例えば、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基が挙げられる。
本明細書において、アシル基としては、例えば、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基が挙げられる。アルキルカルボニル基としては、メチルカルボニル基、エチルカルボニル基などのＣ１－６アルキルカルボニル基が挙げられる。アリールカルボニル基としては、フェニルカルボニル基、ナフチルカルボニル基などのＣ６－１２アリールカルボニル基が挙げられる。アシルオキシ基中のアシル基も、上記で例示した基を採用することができる。
本明細書において、アミノ基には、第１級アミノ基、第２級アミノ基、及び第３級アミノ基が含まれる。第２級アミノ基としては、例えば、モノアルキルアミノ基が挙げられ、その具体例としては、モノメチルアミノ基、モノエチルアミノ基などのモノＣ１－６アルキルアミノ基が挙げられる。第３級アミノ基としては、例えば、ジアルキルアミノ基が挙げられ、その具体例としては、ジメチルアミノ基、エチルメチルアミノ基、ジエチルアミノ基などのジＣ１－６アルキルアミノ基が挙げられる。
アルキレン基の置換基の数は、１個～置換可能な最大数の範囲から適宜選択することができ、例えば、１個、２個、３個、又は４個であってもよい。
Ｌ１２及びＬ２２の反応としては、特に制限はなく、例えば、縮合反応、付加反応が挙げられる。また、前記反応は、例えば、クリック反応、カップリング反応、ディールス・アルダー反応、又はNative chemical ligation反応であってもよい。
Ｌ１２及びＬ２２の組合せとしては、例えば、下記（ａ）～（ｌ）が挙げられる。
（ａ）ハロ基、及びこれと反応可能な基
（ｂ）ヒドロキシル基、及びこれと反応可能な基
（ｃ）チオール基、及びこれと反応可能な基
（ｄ）第１級又は第２級アミノ基、及びこれと反応可能な基
（ｅ）カルボキシル基、スルホ基、酸無水物基、酸ハライド基、又は活性エステル基、及びこれと反応可能な基
（ｆ）－Ｎ＝Ｃ＝Ｏ又は－Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、及びこれと反応可能な基
（ｇ）－Ｎ３、及びこれと反応可能な基
（ｈ）－Ｂ(ＯＨ)２、及びこれと反応可能な基
（ｉ）－ＣＨ＝ＣＨ２、及びこれと反応可能な基
（ｊ）ジエン基、及びこれと反応可能な基
（ｋ）－Ｃ≡ＣＨ、及びこれと反応可能な基
（ｌ）チオエステル基、及びこれと反応可能な基
（ａ）ハロ基、及びこれと反応可能な基
（ｂ）ヒドロキシル基、及びこれと反応可能な基
（ｃ）チオール基、及びこれと反応可能な基
（ｄ）第１級又は第２級アミノ基、及びこれと反応可能な基
（ｅ）カルボキシル基、スルホ基、酸無水物基、酸ハライド基、又は活性エステル基、及びこれと反応可能な基
（ｆ）－Ｎ＝Ｃ＝Ｏ又は－Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、及びこれと反応可能な基
（ｇ）－Ｎ３、及びこれと反応可能な基
（ｈ）－Ｂ(ＯＨ)２、及びこれと反応可能な基
（ｉ）－ＣＨ＝ＣＨ２、及びこれと反応可能な基
（ｊ）ジエン基、及びこれと反応可能な基
（ｋ）－Ｃ≡ＣＨ、及びこれと反応可能な基
（ｌ）チオエステル基、及びこれと反応可能な基
（ａ）において、ハロ基と反応可能な基としては、例えば、ヒドロキシル基、チオール基、第１級又は第２級アミノ基が挙げられる。
（ｂ）において、ヒドロキシル基と反応可能な基としては、例えば、ハロ基、カルボキシル基、スルホ基、酸無水物基、酸ハライド基、活性エステル基、－Ｎ＝Ｃ＝Ｏ、－Ｎ＝Ｃ＝Ｓが挙げられる。
本明細書において、酸無水物基としては、例えば、カルボン酸無水物基（－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－を含有する基）、スルホン酸無水物基（－Ｓ(＝Ｏ)２－Ｏ－Ｓ(＝Ｏ)２－を含有する基）が挙げられる。
本明細書において、酸ハライド基としては、例えば、酸クロリド基、酸ブロミド基が挙げられる。酸クロリド基としては、例えば、－Ｃ(＝Ｏ)－Ｃｌ、－Ｓ(＝Ｏ)２－Ｃｌが挙げられる。酸ブロミド基としては、例えば、－Ｃ(＝Ｏ)－Ｂｒ、－Ｓ(＝Ｏ)２－Ｂｒが挙げられる。
本明細書において、活性エステル基とは、－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－Ｚ１、又は、－Ｓ(＝Ｏ)２－Ｏ－Ｚ２（式中、Ｚ１及びＺ２は、それぞれ、置換基である。）で表される基である。Ｚ１及びＺ２としては、例えば、Ｃ１－４アルキル基、フェニル基、４－クロロフェニル基、１，２，３，４，５－ペンタフルオロフェニル基、ニトロフェニル基、下記式：
で表される基、下記式：
（式中、Ｚ３及びＺ４は、それぞれ、水素原子又は１個以上の置換基を有していてもよいアルキル基である。）
で表される基が挙げられる。
で表される基が挙げられる。
（ｃ）において、チオール基と反応可能な基としては、例えば、ハロ基、カルボキシル基、スルホ基、酸無水物基、酸ハライド基、活性エステル基、－Ｎ＝Ｃ＝Ｏ、－Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、－ＣＨ＝ＣＨ２、下記式：
で表される基、下記式：
で表される基、下記式：
で表される基が挙げられる。
（ｄ）において、第１級又は第２級アミノ基と反応可能な基としては、例えば、ハロ基、アルデヒド基、エポキシ基、カルボキシル基、スルホ基、酸無水物基、酸ハライド基、活性エステル基、－Ｎ＝Ｃ＝Ｏ、－Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、－Ｎ３、下記式：
（式中、Ｚ５は、独立して、水素原子又はＣ１－４アルキル基である。）
で表される基が挙げられる。
で表される基が挙げられる。
（ｅ）において、カルボキシル基、スルホ基、酸無水物基、酸ハライド基、又は活性エステル基と反応可能な基としては、例えば、ヒドロキシル基、チオール基、アミノ基、－Ｎ＝Ｃ＝Ｏ、－Ｎ＝Ｃ＝Ｓが挙げられる。
（ｆ）において、－Ｎ＝Ｃ＝Ｏ又は－Ｎ＝Ｃ＝Ｓと反応可能な基としては、例えば、ヒドロキシル基、チオール基、アミノ基、カルボキシル基、スルホ基、酸無水物基、酸ハライド基、活性エステル基が挙げられる。
（ｇ）において、－Ｎ３と反応可能な基としては、例えば、－Ｃ≡ＣＨ、アミノ基が挙げられる。
（ｈ）において、－Ｂ(ＯＨ)２と反応可能な基としては、例えば、－ＣＨ(ＯＨ)２が挙げられる。
（ｉ）において、－ＣＨ＝ＣＨ２と反応可能な基としては、例えば、チオール基、ジエン基（－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＨ＝ＣＨ－を含有する基）が挙げられる。
（ｊ）において、ジエン基と反応可能な基としては、例えば、－ＣＨ＝ＣＨ－を含有する基が挙げられ、その具体例としては、ビニル基、アクリル基、メタクリル基、マレイミド基が挙げられる。
（ｋ）において、－Ｃ≡ＣＨと反応可能な基としては、例えば、－Ｎ３が挙げられる。
（ｌ）において、チオエステル基（例えば、－(Ｃ＝Ｏ)－Ｓ－Ｚ６；Ｚ６は、水素原子又は又は１個以上の置換基を有していてもよいアルキル基である）と反応可能な基としては、例えば、－Ｃ(ＮＨ２)－ＣＨ２－ＳＨなどが挙げられる。
好適な実施態様において、式（２ａ）及び（２ｂ）で表される化合物は、下記式（２ｃ）及び（２ｄ）：
（式中、各角括弧内のｎ４及びｎ６は、それぞれ独立して１～６の整数であり、ｎ３及びｎ５は、ｎと同様に定義される。）
で表される化合物である。
で表される化合物である。
＜三次元網目状ポリマーの製造方法＞
一実施態様において、三次元網目状ポリマーの製造方法は、
（Ａ）３個以上の分岐鎖を有し、且つ、各分岐鎖の末端に基Ｌ１を有する化合物ａを、２又は３個以上の分岐鎖を有し、且つ、各分岐鎖の末端に基Ｌ１と反応する基Ｌ２を有する化合物ｂと反応させる工程、及び
（Ｂ）前記反応の系に末端封鎖剤を添加する工程
を含む。
一実施態様において、三次元網目状ポリマーの製造方法は、
（Ａ）３個以上の分岐鎖を有し、且つ、各分岐鎖の末端に基Ｌ１を有する化合物ａを、２又は３個以上の分岐鎖を有し、且つ、各分岐鎖の末端に基Ｌ１と反応する基Ｌ２を有する化合物ｂと反応させる工程、及び
（Ｂ）前記反応の系に末端封鎖剤を添加する工程
を含む。
工程（Ａ）の反応に供する化合物ａ及びｂとしては、例えば、式（２ａ）及び（２ｂ）で表される化合物が挙げられる。化合物ａの使用量は、基Ｌ１と基Ｌ２のモル比が約１：１になるような量が好ましい。化合物ａの基Ｌ１の数と化合物ｂの基Ｌ２の数が同じ場合、化合物ａの使用量は、化合物ｂの１モルに対して、例えば０．５～２モルであり、０．８～１．２モルであることが好ましい。
工程（Ａ）の反応は、溶媒の存在下で行うことが好ましい。溶媒としては、＜三次元網目状ポリマー＞で例示した溶媒を１種又は２種以上組み合わせて使用することができる。
工程（Ａ）の反応条件は反応が進行する限り特に制限されない。反応温度は、例えば０～８０℃であり、１０～４０℃であることが好ましい。反応時間は、例えば１～７２時間であり、６～５４時間であることが好ましい。
工程（Ｂ）により、工程（Ａ）の反応を停止することができる。末端封鎖剤としては、基Ｌ１又はＬ２と反応可能な基を１個有する化合物である限り特に制限されない。例えば、基Ｌ１又はＬ２がスクシンイミドエステル基の場合を例に説明すると、末端封鎖剤としては、例えば、第１級又は第２級アミンが挙げられ、その具体例としては、アルキルアミン、ジアルキルアミン、アルカノールアミンが挙げられる。アルキルアミンとしては、例えば、エチルアミン、プロピルアミンなどのＣ２－６アルキルアミンが挙げられる。ジアルキルアミンとしては、例えば、ジエチルアミン、ジプロピルアミンなどのジＣ２－６アルキルアミンが挙げられる。アルカノールアミンとしては、例えば、エタノールアミン、１－アミノ－２－プロパノール、３－アミノ－１－プロパノールなどのＣ２－６アルカノールアミンが挙げられる。
末端封鎖剤の使用量は、末端封鎖に必要な量であれば特に制限されず、基Ｌ１又はＬ２の１モルに対して、例えば１００～３００モルであり、１５０～２５０モルであることが好ましい。
工程（Ａ）で得られた生成物（又は中間生成物）と末端封鎖剤との反応温度は、例えば、工程（Ａ）の反応温度と同様の条件を採用することができる。末端封鎖剤との反応時間は、反応が十分に進行する限り特に制限されず、例えば６～６０時間であり、１２～５４時間であることが好ましい。
三次元網目状ポリマーの製造方法は、さらに任意の工程を含むことができる。任意の工程としては、例えば、粗生成物を精製する工程が挙げられる。精製方法としては、例えば、濾過、透析、再沈殿が挙げられる。これらのうち、濾過が好ましく、濾過の中でも限外濾過が好ましい。
＜重合性組成物＞
重合性組成物は、溶媒、該溶媒に可溶な三次元網目状ポリマー、及びモノマーを含んでいる。重合性組成物は、ゲルの製造に好適に使用することができる。
重合性組成物は、溶媒、該溶媒に可溶な三次元網目状ポリマー、及びモノマーを含んでいる。重合性組成物は、ゲルの製造に好適に使用することができる。
三次元網目状ポリマーの含有濃度は、特に制限されないが、重合性組成物の総重量に対して、０．５重量％以上が好ましく、１重量％以上がより好ましく、３重量％以上がさらに好ましく、５重量％以上が特に好ましい。また、三次元網目状ポリマーの含有濃度は、重合性組成物の総量に対して、５０重量％以下が好ましく、４０重量％以下がより好ましく、３５重量％以下がさらに好ましく、３０重量％以下が特に好ましい。
モノマーとしては、三次元網目状ポリマーの存在下で重合体を形成可能なものである限り特に制限はなく、多種多様のモノマーを使用することができる。例えば、モノマーとしては、開環重合モノマー、縮合重合モノマー、付加重合モノマーが挙げられる。開環重合モノマーとしては、例えば、ラクトン、ラクチド、グリコリドを使用することができる。縮合重合モノマーとしては、例えば、ポリオール、ポリカルボン酸、ポリアミンを使用することができる。付加重合モノマーとしては、エチレン性不飽和二重結合を有するモノマー（以下、「エチレン性不飽和モノマー」と称する。）を使用することができる。これらのうち、エチレン性不飽和モノマーが好ましい。エチレン性不飽和モノマーにおいて、エチレン性不飽和二重結合の数は、特に制限されず、１個以上であればよいが、１個（すなわち、単官能エチレン性不飽和モノマー）であることが好ましい。
単官能エチレン性不飽和モノマーとしては、例えば、オレフィンモノマー、ビニルエーテルモノマー、不飽和カルボン酸モノマー、（メタ）アクリロニトリルモノマー、ビニルエステルモノマー、脂環式ビニルモノマー、複素環式ビニルモノマー、スチレンモノマーなどが挙げられる。エチレン性不飽和モノマーは１種又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
オレフィンモノマーとしては、例えば、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン、ジクロロエチレンなどが挙げられる。
ビニルエーテルモノマーとしては、例えば、エチルビニルエーテル、エチレングリコールモノビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテルなどが挙げられる。
不飽和カルボン酸モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、それらの塩、エステル、又はアミドが挙げられる。
前記塩としては、例えば、アルカリ金属塩が挙げられ、その具体例としては、ナトリウム塩、カリウム塩が挙げられる。
前記エステルについて、（メタ）アクリル酸のエステルを例に説明すると、例えば、（メタ）アクリル酸アルキル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル、（メタ）アクリル酸グリシジルなどが挙げられる。（メタ）アクリル酸アルキルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチルなどの（メタ）アクリル酸Ｃ１－６アルキルが挙げられる。（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルとしては、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチルなどの（メタ）アクリル酸ヒドロキシＣ２－６アルキルが挙げられる。
前記アミドについて、（メタ）アクリル酸のアミドを例に説明すると、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、２－（メタ）アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸などが挙げられる。
ビニルエステルモノマーとしては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニルなどが挙げられる。
脂環式ビニルモノマーとしては、例えば、ビニルシクロペンタン、ビニルシクロヘキサン、５－ビニル－２－ノルボルネンなどが挙げられる。
複素環式ビニルモノマーとしては、例えば、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニル－ε－カプロラクタム、２－メチル－１－ビニルイミダゾール、２－ビニルピリジン、Ｎ－ビニルフタルイミド、９－ビニルカルバゾールなどが挙げられる。
スチレンモノマーとしては、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、ジビニルベンゼン、ビニルトルエンなどが挙げられる。
モノマーは、溶媒の種類に応じて適宜選択することができ、例えば、溶媒として水を使用する場合、親水モノマーであることが好ましく、不飽和カルボン酸モノマーであることがより好ましく、（メタ）アクリル酸モノマーがさらに好ましく、（メタ）アクリル酸及び／又は（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルが特に好ましい。
モノマーの含有濃度は、特に制限されないが、重合性組成物の総量に対して、１重量％以上が好ましく、５重量％以上がより好ましく、１０重量％以上がさらに好ましい。また、モノマーの含有濃度は、重合性組成物の総量に対して、５０重量％以下が好ましく、４５重量％以下がより好ましく、４０重量％以下がさらに好ましい。なお、モノマーの含有濃度は、三次元網目状ポリマーの非存在下では（モノマー単独では）ゲルが形成されない濃度であっても、三次元網目状ポリマーの存在下でモノマーを重合することにより、ゲルを形成することができる。
溶媒としては、＜三次元網目状ポリマー＞で例示した溶媒を１種又は２種以上組み合わせて使用することができる。
重合性組成物は、さらに重合開始剤を含んでいてもよい。重合開始剤としては、例えば、過酸化物開始剤、アゾ開始剤、光重合開始剤が挙げられる。
過酸化物開始剤としては、例えば、ヒドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、アルキルパーエステル、ケトンパーオキサイド、パーオキシカーボネート、パーオキシケタール、過硫酸塩などが挙げられる。
ヒドロパーオキサイドとしては、例えば、ｔ-ブチルヒドロパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイドなどが挙げられる。ジアルキルパーオキサイドとしては、例えば、ジ-ｔ-ブチルパーオキサイドなどが挙げられる。ジアシルパーオキサイドとしては、例えば、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイドなどが挙げられる。アルキルパーエステルとしては、例えば、過酢酸ｔ-ブチルなどが挙げられる。過硫酸塩としては、例えば、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウムなどが挙げられる。
過酸化物開始剤は、還元剤と組み合わせてレドックス開始剤として使用してもよい。還元剤としては、例えば、テトラメチルエチレンジアミンが挙げられる。
アゾ開始剤としては、例えば、２，２－アゾビス(イソブチロニトリル)などのアゾニトリル、アゾアミド、アゾアミジンが挙げられる。
光重合開始剤としては、例えば、２－オキソグルタル酸、ベンゾイン、ベンゾインエチルエーテル、アセトフェノン、アミノアセトフェノン、アントラキノン、チオキサントン、ケタール、ベンゾフェノンなどが挙げられる。
光重合開始剤は、光増感剤と組み合わせてもよい。光増感剤としては、第３級アミンが挙げられ、その具体例としては、トリアルキルアミン、トリアルカノールアミン、ジアルキルアミノ安息香酸アルキルエステル、ビス（ジアルキルアミノ）ベンゾフェノンが挙げられる。
重合開始剤の使用量は、重合開始に必要な量であれば特に制限されず、モノマー１００重量部に対して、０．０１～１０重量部であることが好ましく、０．０５～５重量部であることがより好ましく、０．１～１．０重量部であることがさらに好ましい。
重合性組成物は、応力の不均一性を分散する点から、架橋剤を含まないことが好ましい。架橋剤としては、例えば、２個以上のエチレン性不飽和二重結合を有する化合物が挙げられ、その具体例としては、（メタ）アクリル酸アリル、（メタ）アクリル酸ビニル、ジ（メタ）アクリル酸エチレングリコール、メチレンビス（メタ）アクリルアミドが挙げられる。
＜複合体＞
一実施態様において、複合体は、第１のポリマー及び第２のポリマーを含む複合体であって、第１のポリマーが三次元網目状ポリマーであり、第２のポリマーが第１のポリマーの網目に侵入（又は絡み合った）構造を有する複合体である。該複合体は、第１のポリマーと第２のポリマーとが絡み合うことにより、膨潤性、破断強度、破断歪みなどにおいて優れた物性を有する。
一実施態様において、複合体は、第１のポリマー及び第２のポリマーを含む複合体であって、第１のポリマーが三次元網目状ポリマーであり、第２のポリマーが第１のポリマーの網目に侵入（又は絡み合った）構造を有する複合体である。該複合体は、第１のポリマーと第２のポリマーとが絡み合うことにより、膨潤性、破断強度、破断歪みなどにおいて優れた物性を有する。
第２のポリマーは、特に制限されず、例えば、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタンなどであってもよいが、＜重合性組成物＞で例示したモノマーを１種又は２種以上使用して重合したポリマー、すなわち、エチレン性不飽和ポリマーであることが好ましい。
他の実施態様において、複合体は、複合体は、三次元網目状ポリマーの存在下で、好ましくは三次元網目状ポリマーを溶媒に溶解した溶液中で、モノマーを重合することにより得られた複合体である。換言すれば、複合体は、重合性組成物を重合することにより得られた複合体である。
複合体の形状は、ゲルであることが好ましい。ゲルは、第１のポリマー（三次元網目状ポリマー）と第２のポリマー（モノマーの重合により得られるポリマー）とが絡み合った構造を有しており、絡み合った点は自由に可動できるため、膨潤性、破断強度、破断歪みなどにおいて優れた物性を有する。
例えば、ゲルの、下記式：
膨潤率＝(膨潤後のゲル重量－ゲルの乾燥重量)/ゲルの乾燥重量
で表される膨潤率は、例えば５％以上であり、好ましくは１０％以上であり、さらに好ましくは１５％以上である。なお、ゲルの乾燥重量とは、ゲルを凍結乾燥して測定した重量である。また、膨潤後のゲル重量は、凍結乾燥後のゲルを超純水に浸漬し、２４時間後に超純水を回収してゲル表面の水分を拭き取った後の重量である。
膨潤率＝(膨潤後のゲル重量－ゲルの乾燥重量)/ゲルの乾燥重量
で表される膨潤率は、例えば５％以上であり、好ましくは１０％以上であり、さらに好ましくは１５％以上である。なお、ゲルの乾燥重量とは、ゲルを凍結乾燥して測定した重量である。また、膨潤後のゲル重量は、凍結乾燥後のゲルを超純水に浸漬し、２４時間後に超純水を回収してゲル表面の水分を拭き取った後の重量である。
ゲルの破断強度は、例えば、１．０ＭＰａ以上、好ましくは１．１ＭＰａ以上、さらに好ましくは１．２ＭＰａ以上である。また、ゲルの破断歪みは、例えば、７００％以上、好ましくは７５０％以上、さらに好ましくは８００％以上である。破断強度及び破断歪みは、後述の実施例の方法により測定することができる。
ゲルは、様々な用途に使用することができ、例えば、人工軟骨、組織再生用の足場材料、創傷被覆材、人工鼻骨・豊胸材等の充填剤、人工硝子体などの生体材料、薬物徐放担体、衝撃吸収材、潤滑剤、吸水性樹脂、保湿剤、土壌改良剤などに使用することができる。
＜複合体又はゲルの製造方法＞
一実施態様において、複合体又はゲルを製造する方法は、三次元網目状ポリマーを用いることを特徴とする方法である。好適な実施態様において、複合体又はゲルを製造する方法は、三次元網目状ポリマーの存在下、好ましくは三次元網目状ポリマーが溶媒に溶解した溶液中でモノマーを重合することを特徴とする方法である。換言すれば、複合体又はゲルを製造する方法は、重合性組成物を重合することを特徴とする方法である。モノマー（又は重合性組成物）の重合条件は、重合が進行する限り特に制限されない。重合は、例えば、室温（例えば、１～４０℃）又は加熱下で行うことができる。重合時間としては、特に制限はないが、例えば０．５～２４時間であり、１～１２時間であることが好ましい。
一実施態様において、複合体又はゲルを製造する方法は、三次元網目状ポリマーを用いることを特徴とする方法である。好適な実施態様において、複合体又はゲルを製造する方法は、三次元網目状ポリマーの存在下、好ましくは三次元網目状ポリマーが溶媒に溶解した溶液中でモノマーを重合することを特徴とする方法である。換言すれば、複合体又はゲルを製造する方法は、重合性組成物を重合することを特徴とする方法である。モノマー（又は重合性組成物）の重合条件は、重合が進行する限り特に制限されない。重合は、例えば、室温（例えば、１～４０℃）又は加熱下で行うことができる。重合時間としては、特に制限はないが、例えば０．５～２４時間であり、１～１２時間であることが好ましい。
（１）三次元網目状ポリマー(分子ネット)の作製
工程(i)：分子ネットの合成
下記式で表される4-arm PEG-NH2 (分子量：10,000, SINOPEG, 中国)(５０．０ｍｇ，５．００μｍｏｌ)及び4-arm PEG-OSu (分子量：10,000，日油株式会社)(５０．０ｍｇ，５．００μｍｏｌ)をそれぞれサンプル管に秤量し、ジクロロエタンを９．９４ｍＬ加え０．４ｗｔ％の各溶液を調製した。
室温下において、攪拌している4-arm PEG-NH2溶液に4-arm PEG-OSu溶液を２～３分かけて滴下し、室温で攪拌を続けた。４８時間後、3-アミノ-1-プロパノール(東京化成工業株式会社)(３００μＬ，ＯＳｕの２００当量)を加え、４８時間攪拌した。その後、エバポレーターにより溶媒を除去し、真空ポンプにより減圧乾燥を行い、白色蝋状固体の生成物を得た。反応生成物全体の重量平均分子量は371,900、分子量分布は5.97であった。含まれる各ピークの分子量及びその範囲をGPCにより分析した結果を表１及び図１に示す。
工程(i)：分子ネットの合成
下記式で表される4-arm PEG-NH2 (分子量：10,000, SINOPEG, 中国)(５０．０ｍｇ，５．００μｍｏｌ)及び4-arm PEG-OSu (分子量：10,000，日油株式会社)(５０．０ｍｇ，５．００μｍｏｌ)をそれぞれサンプル管に秤量し、ジクロロエタンを９．９４ｍＬ加え０．４ｗｔ％の各溶液を調製した。
工程(ii)：分子ネットの精製
工程(i)で得られた生成物をサンプル管に入れ、超純水を加え溶解し、攪拌した。分画分子量５万の限外濾過膜(Vivaspin)を用いて遠心分離(株式会社トミー精工)(８，０００×ｇ，２０℃，３０分)した。濾過膜を通過しなかった液に再び超純水を加えて希釈し、同様の操作を繰り返した。２回目の操作の後、濾過膜を通過しなかった液を取り出し、凍結乾燥することで白色蝋状固体を得た。得られた固体の1H-NMR測定（図２）を行い、4-arm PEG-OSu由来のOSu基、3-アミノ-1-プロパノール由来のアミノ基の消失を確認した。
工程(i)で得られた生成物をサンプル管に入れ、超純水を加え溶解し、攪拌した。分画分子量５万の限外濾過膜(Vivaspin)を用いて遠心分離(株式会社トミー精工)(８，０００×ｇ，２０℃，３０分)した。濾過膜を通過しなかった液に再び超純水を加えて希釈し、同様の操作を繰り返した。２回目の操作の後、濾過膜を通過しなかった液を取り出し、凍結乾燥することで白色蝋状固体を得た。得られた固体の1H-NMR測定（図２）を行い、4-arm PEG-OSu由来のOSu基、3-アミノ-1-プロパノール由来のアミノ基の消失を確認した。
（２）レドックス開始剤によるpolyHEMAゲルの調製
［実施例１］
工程(ii)で得られた分子ネットをサンプル管に２０．０ｍｇ秤量し、メタノール：水＝1：1(体積比)混合溶媒を５３８μＬ加え、分子ネット溶液(４ｗｔ％)を調製した。その後、2-ヒドロキシエチルメタクリレート(HEMA)(東京化成工業株式会社)を３００μＬ加えて攪拌した（最終HEMA濃度４０ｗｔ％）。これに、過硫酸アンモニウム(APS)(富士フイルム和光純薬株式会社) １０ｗｔ％水溶液５０μＬとN,N,N’,N’-テトラメチルエチレンジアミン(TEMED)(富士フイルム和光純薬株式会社)５μＬを順に加え、蓋をして静置した。１時間後、サンプル管を約１８０°傾斜（サンプル管の口を真下に向けた状態で倒立）させ、流れなければ「ゲル」、流れれば「ゾル」と判断した。
［実施例１］
工程(ii)で得られた分子ネットをサンプル管に２０．０ｍｇ秤量し、メタノール：水＝1：1(体積比)混合溶媒を５３８μＬ加え、分子ネット溶液(４ｗｔ％)を調製した。その後、2-ヒドロキシエチルメタクリレート(HEMA)(東京化成工業株式会社)を３００μＬ加えて攪拌した（最終HEMA濃度４０ｗｔ％）。これに、過硫酸アンモニウム(APS)(富士フイルム和光純薬株式会社) １０ｗｔ％水溶液５０μＬとN,N,N’,N’-テトラメチルエチレンジアミン(TEMED)(富士フイルム和光純薬株式会社)５μＬを順に加え、蓋をして静置した。１時間後、サンプル管を約１８０°傾斜（サンプル管の口を真下に向けた状態で倒立）させ、流れなければ「ゲル」、流れれば「ゾル」と判断した。
［比較例１～４］
添加物の種類及び含有量を表２に示したものに変更した以外は、実施例１と同様にして反応生成物を得た。
添加物の種類及び含有量を表２に示したものに変更した以外は、実施例１と同様にして反応生成物を得た。
＜結果＞
重合後、比較例１～４は全てゾル状態であったが、分子ネットを含んだ実施例１はゲル化した。
重合後、比較例１～４は全てゾル状態であったが、分子ネットを含んだ実施例１はゲル化した。
（３）光開始剤によるポリアクリル酸ゲルの調製
［実施例２］
アクリル酸(富士フイルム和光純薬株式会社)を減圧蒸留し、重合禁止剤を除去した。窒素バブリングした超純水５ｍＬに2-オキソグルタル酸(富士フイルム和光純薬株式会社)１０．６ｍｇを溶解しストックソリューション(１０．６ｍｇ／５ｍＬ)を調製した。工程(ii)で得られた分子ネット(２４．９ｍｇ)(乾燥固体)をサンプル管に入れて、サンプル管内部を窒素置換した。次に、窒素バブリングにより脱気済みの超純水４２３μＬを加えて溶解した。そこに、モノマーとしてアクリル酸(M)５０μＬ、開始剤(I)として上記2-オキソグルタル酸のストックソリューション50μLを加え、ボルテックスミキサーにより混合して溶解した。この時の分子ネットの量は系中溶媒（水）に対して５ｗｔ％、アクリル酸量は最終溶液における重量％濃度で４０％、モノマー/開始剤の比率はM/I=1,000(モル比)となる。この溶液に対し、暗室でハンディUVランプ(アズワン株式会社)を用いて、UV光(λ＝３６５ｎｍ)(照射距離５ｃｍ)を６時間照射した。その後、実施例１と同様にゾル-ゲル調査を行った。
［実施例２］
アクリル酸(富士フイルム和光純薬株式会社)を減圧蒸留し、重合禁止剤を除去した。窒素バブリングした超純水５ｍＬに2-オキソグルタル酸(富士フイルム和光純薬株式会社)１０．６ｍｇを溶解しストックソリューション(１０．６ｍｇ／５ｍＬ)を調製した。工程(ii)で得られた分子ネット(２４．９ｍｇ)(乾燥固体)をサンプル管に入れて、サンプル管内部を窒素置換した。次に、窒素バブリングにより脱気済みの超純水４２３μＬを加えて溶解した。そこに、モノマーとしてアクリル酸(M)５０μＬ、開始剤(I)として上記2-オキソグルタル酸のストックソリューション50μLを加え、ボルテックスミキサーにより混合して溶解した。この時の分子ネットの量は系中溶媒（水）に対して５ｗｔ％、アクリル酸量は最終溶液における重量％濃度で４０％、モノマー/開始剤の比率はM/I=1,000(モル比)となる。この溶液に対し、暗室でハンディUVランプ(アズワン株式会社)を用いて、UV光(λ＝３６５ｎｍ)(照射距離５ｃｍ)を６時間照射した。その後、実施例１と同様にゾル-ゲル調査を行った。
［実施例３～６］
分子ネットの仕込み量及びアクリル酸の含有量を表３に示したものに変更した以外は、実施例２と同様にして実験を行った。
分子ネットの仕込み量及びアクリル酸の含有量を表３に示したものに変更した以外は、実施例２と同様にして実験を行った。
［比較例５～７］
分子ネットの仕込み量及びアクリル酸の含有量を表３に示したものに変更した以外は、実施例２と同様にして実験を行った。
分子ネットの仕込み量及びアクリル酸の含有量を表３に示したものに変更した以外は、実施例２と同様にして実験を行った。
［比較例８～９］
比較例５～７と同様に、分子ネットを使用せず、モノマー添加時に架橋剤として表３に示した量のN,N’-メチレンビスアクリルアミド(bis-AAm)(富士フイルム和光純薬株式会社)を超純水(窒素バブリング済)に溶解させたストックソリューション(１１．２５ｍｇ／２５０μＬ)を５０μＬ加えて実験を行った。
比較例５～７と同様に、分子ネットを使用せず、モノマー添加時に架橋剤として表３に示した量のN,N’-メチレンビスアクリルアミド(bis-AAm)(富士フイルム和光純薬株式会社)を超純水(窒素バブリング済)に溶解させたストックソリューション(１１．２５ｍｇ／２５０μＬ)を５０μＬ加えて実験を行った。
（４）鋳型を使用した測定用サンプル調製
［実施例７］
表３に示した組成で実施例２と同様にして、重合前混合物を調製した。これを縦５ｃｍ×横４ｃｍ×深さ１ｃｍの直方体状テフロンシャーレ鋳型に流し込み、実施例２と同様にUV光を照射した。
［実施例７］
表３に示した組成で実施例２と同様にして、重合前混合物を調製した。これを縦５ｃｍ×横４ｃｍ×深さ１ｃｍの直方体状テフロンシャーレ鋳型に流し込み、実施例２と同様にUV光を照射した。
［比較例１０～１１］
比較例５～７及び８～９と同様に、分子ネットを使用せず、アクリル酸の含有量及び架橋剤の添加量を表３のように設定した重合前混合物を調製し、実施例６と同様に鋳型中で重合を行った。
比較例５～７及び８～９と同様に、分子ネットを使用せず、アクリル酸の含有量及び架橋剤の添加量を表３のように設定した重合前混合物を調製し、実施例６と同様に鋳型中で重合を行った。
（５）膨潤試験
実施例５～６及び比較例８～９で調製したゲルを凍結乾燥により乾燥した。直径９ｃｍ，高さ２ｃｍの円形ガラスシャーレに超純水９０ｍＬを加え、乾燥後のゲルを浸漬した。所定時間後に超純水を回収してゲル表面の水分を拭き取り、重量を測定し、下記式：
膨潤率＝(膨潤後のゲル重量－ゲルの乾燥重量)/ゲルの乾燥重量
により、膨潤率を算出した。
測定後、シャーレ中の水を捨て、新たな超純水を９０ｍＬ加えて観測を継続した。図３に膨潤試験の結果を示した。
実施例５～６及び比較例８～９で調製したゲルを凍結乾燥により乾燥した。直径９ｃｍ，高さ２ｃｍの円形ガラスシャーレに超純水９０ｍＬを加え、乾燥後のゲルを浸漬した。所定時間後に超純水を回収してゲル表面の水分を拭き取り、重量を測定し、下記式：
膨潤率＝(膨潤後のゲル重量－ゲルの乾燥重量)/ゲルの乾燥重量
により、膨潤率を算出した。
測定後、シャーレ中の水を捨て、新たな超純水を９０ｍＬ加えて観測を継続した。図３に膨潤試験の結果を示した。
＜結果＞
分子ネットを用いたゲル（実施例５～６）は、bis-AAmを架橋剤として調製した通常の化学架橋ゲル（比較例８～９）と比較して高い膨潤率を示した。
分子ネットを用いたゲル（実施例５～６）は、bis-AAmを架橋剤として調製した通常の化学架橋ゲル（比較例８～９）と比較して高い膨潤率を示した。
（６）ゲル作製直後の引張り試験
実施例７及び比較例１０～１１で得られたフィルム状のゲルを幅５ｍｍ（縦５０ｍｍ）に切断し、引張り試験片とした。引張り試験はSHIMADZU製AGS-Jを用い、５０Ｎのロードセルを使用して引張り速度１０ｍｍ／ｍｉｎで引張り試験を行った。図４に引張り試験の結果を示した。
実施例７及び比較例１０～１１で得られたフィルム状のゲルを幅５ｍｍ（縦５０ｍｍ）に切断し、引張り試験片とした。引張り試験はSHIMADZU製AGS-Jを用い、５０Ｎのロードセルを使用して引張り速度１０ｍｍ／ｍｉｎで引張り試験を行った。図４に引張り試験の結果を示した。
＜結果＞
分子ネットを用いたゲル（実施例７）は、bis-AAmを架橋剤として調製した通常の化学架橋ゲル（比較例１１）と比較して、より大きな破断強度と破断歪みを示した。また、アクリル酸のみを重合して調製したゲル（比較例１０）と比較して、破断強度は同程度であるが、より大きな破断歪みを示した。
分子ネットを用いたゲル（実施例７）は、bis-AAmを架橋剤として調製した通常の化学架橋ゲル（比較例１１）と比較して、より大きな破断強度と破断歪みを示した。また、アクリル酸のみを重合して調製したゲル（比較例１０）と比較して、破断強度は同程度であるが、より大きな破断歪みを示した。
Claims (11)
- 溶媒、該溶媒に可溶な三次元網目状ポリマー、及びモノマーを含む重合性組成物であって、
前記三次元網目状ポリマーが、下記式（２ａ）で表される化合物及び下記式（２ｂ）で表される化合物を反応成分とする反応生成物であることを特徴とする重合性組成物。
- 前記三次元網目状ポリマーの重量平均分子量が５００万以下である、請求項１に記載の重合性組成物。
- 前記三次元網目状ポリマーが水に可溶である、請求項１又は２に記載の重合性組成物。
- 前記モノマーが単官能エチレン性不飽和モノマーである、請求項１～３のいずれか一項に記載の重合性組成物。
- 前記溶媒が水である、請求項１～４のいずれか一項に記載の重合性組成物。
- 架橋剤を含まない、請求項１～５のいずれか一項に記載の重合性組成物。
- 第１のポリマー及び第２のポリマーを含むゲルであって、
第１のポリマーが、溶媒に可溶な三次元網目状ポリマーであり、前記三次元網目状ポリマーが、下記式（２ａ）で表される化合物及び下記式（２ｂ）で表される化合物を反応成分とする反応生成物であり、
第２のポリマーが、単官能エチレン性不飽和モノマーを重合成分とするポリマーであり、第１のポリマーの網目に侵入した構造を有することを特徴とするゲル。
- 請求項１～６のいずれか一項に記載の重合性組成物を重合して得られたゲル。
- ゲルを製造する方法であって、溶媒に可溶な三次元網目状ポリマーを用いることを特徴とする方法であり、前記三次元網目状ポリマーが、下記式（２ａ）で表される化合物及び下記式（２ｂ）で表される化合物を反応成分とする反応生成物であることを特徴とする方法。
- 前記三次元網目状ポリマーの存在下で単官能エチレン性不飽和モノマーを重合することを特徴とする、請求項９に記載の方法。
- 下記式（２ａ）で表される化合物及び下記式（２ｂ）で表される化合物を反応成分とする反応生成物であり、前記反応生成物の末端が末端封鎖剤で封鎖されていることを特徴とする、溶媒に可溶な三次元網目状ポリマー。
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Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007083522A1 (ja) | 2006-01-18 | 2007-07-26 | Next21 K. K. | 医療用ゲル形成組成物，その組成物の投与デバイス及び薬剤放出制御担体 |
| JP2012001596A (ja) | 2010-06-15 | 2012-01-05 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | ゲルおよびその製造方法 |
| JP2013237737A (ja) | 2012-05-12 | 2013-11-28 | Hokkaido Univ | 水性ゲル |
| JP2016199647A (ja) | 2015-04-08 | 2016-12-01 | 国立大学法人北海道大学 | 高分子ゲル及びその製造方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007083522A1 (ja) | 2006-01-18 | 2007-07-26 | Next21 K. K. | 医療用ゲル形成組成物，その組成物の投与デバイス及び薬剤放出制御担体 |
| JP2012001596A (ja) | 2010-06-15 | 2012-01-05 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | ゲルおよびその製造方法 |
| JP2013237737A (ja) | 2012-05-12 | 2013-11-28 | Hokkaido Univ | 水性ゲル |
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