JP7421609B2 - バイオ再生可能な高性能ポリエステルポリオール - Google Patents
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Description
本出願は、2016年9月25日に出願された米国仮特許出願第62/399,423号の優先権を主張する。
酸価の測定:サンプル約1.00~2.00グラムをエルレンマイヤー・フラスコに入れ、続いてトルエン約75mlを加える。サンプルは攪拌棒を使用して溶解する。フラスコを加熱して、サンプルを溶解してもよい。一旦、サンプルが溶解すると、トルエン2/3(v/v)およびメタノール1/3(v/v)ならびに2%フェノールフタレインのエタノール溶液3~5mlを含んで成る総容量1,000mlの酸価溶液(Acid Value Solution)75mlが添加される。酸価溶液の添加後、溶液を0.1N水酸化カリウム(KOH)のメタノール溶液でピンク色の終点まで滴定する。酸価は以下の式から算出される:酸価=[V×N×56.1]/サンプル重量(g)、ここで、Vは添加しKOH溶液のミリリットル単位の体積であり、NはKOH溶液の規定度である。
HDO-SAC-イソフタル酸ポリエステルポリオール(Myr113-132)
1,6-ヘキサンジオール(「HDO」)1456グラムを、イソフタル酸393グラムおよびコハク酸(「SAC」)652グラムを含む混合物に添加し、酸価が20未満になるまで205℃で加熱した。その時点で、ReaxisC-256触媒0.63グラムを添加し、酸価が1未満に到達するまで205℃で加熱を続けた。得られたHDO-イソフタル酸-SACポリエステルポリオールの水酸基価は206.7であることがわかった。
HDO-AA-イソフタル酸ポリエステルポリオール(Myr113-137)
1,6-ヘキサンジオール(「HDO」)1391グラムを、アジピン酸(「AA」)747グラムおよびイソフタル酸364グラムを含む混合物に添加し、酸価が20未満になるまで加熱した。その時点でReaxisC-256触媒0.63グラムを添加し、酸価が1未満に到達するまで205℃での加熱を続けた。得られたポリエステルポリオールの水酸基価は215であることがわかった。
HP210ポリエステルポリオール(Myr113-128)
ガラス容器において、バイオ再生可能なイソソルビド1223グラム、バイオ再生可能な1,3-プロパンジオール240グラム、トリメチロールプロパン224グラム、バイオ予備再生可能な(bioprenewable)コハク酸1976グラム、Anox1315(添加剤;発色を最小化するための酸化防止剤)9.9グラムおよびReaxisC-256触媒0.68グラムを添加し、窒素下で210℃で13時間加熱し、約120の酸価に到達した。この初期加熱中に、バイオ再生可能な(biorenwable)コハク酸は、バイオ再生可能な1,3-プロパンジオールおよびトリメチロールプロパンの第1級ヒドロキシル基の代わりに、バイオ再生可能なイソソルビド上の第2級ヒドロキシル基と反応する。この最初の加熱期間の終わりに、バイオ再生可能な1,3-プロパンジオール875グラムを添加し、酸価が20未満に到達するまで205℃にて加熱を続けた。この時点で、ReaxisC-256触媒0.68グラムが添加され、酸価が1未満に下がるまで加熱が続けられた。得られた生成物のヒドロキシル価(hydroxyl number)は253.6であった。
HP310ポリエステルポリオール(Myr113-140)
上記の実施例3に記載のように製造したHP210ポリオール92グラムを、窒素下、80℃でトリメチロールプロパン8グラムとブレンドした。得られた生成物の水酸基価は、333であった。
HP210Flexポリエステルポリオール(Myr113- 130)
ガラス容器中に、バイオ再生可能なイソソルビド358グラム、バイオ再生可能な1,3-プロパンジオール47グラム、バイオ再生可能なコハク酸434グラム、Anox1315(発色を最小化するための酸化防止剤)3.9グラムおよびReaxisC-256触媒0.3グラムを加え、窒素下、210℃で9時間加熱し、約120の酸価に達した。この初期の加熱期間中、コハク酸は、バイオ再生可能な1,3-プロパンジオールおよびトリメチロールプロパンの第1級ヒドロキシル基の代わりに、バイオ再生可能なイソソルビドの第2級ヒドロキシル基と反応する。この初期の加熱期間の終わりに、トリメチロールプロパン65.7グラム、1,3-プロパンジオール410グラムおよびRadiacid0976(Oleon;可撓性を増加させるためのダイマー酸)701グラムを加え、酸価が20未満に到達するまで加熱を205℃で続けた。この時点で、ReaxisC-256触媒0.3グラムを加え、酸価が1を未満になるまで加熱を続けた。得られた生成物のヒドロキシル価は253.6であった。可撓性ポリエステルポリオールの製造においてダイマー酸の代わりに、PRIPOL1040(Croda International Plc., East York Shire ,英国)のようなトリマー酸を使用することも可能である。
HP110FLEXポリエステルポリオール(MYR173-46)
ガラス容器中で、バイオ再生可能なイソソルビド248グラム、バイオ再生可能なコハク酸262グラム、Radiacid0976(Oleon;可撓性を増加させるためのダイマー酸)641グラム、Anox1315(添加剤;発色を最小化するための酸化防止剤)3.2グラムおよびReaxisC-256触媒0.24グラムを加え、窒素下、210℃で9時間加熱し、約120の酸価に達した。この初期加熱期間中、コハク酸は、バイオ再生可能な1,3-プロパンジオールおよびトリメチロールプロパン上の第1級ヒドロキシル基の代わりに、イソソルビド上の第2級ヒドロキシル基と反応する。この初期加熱期間の終わりに、トリメチロールプロパン22.8グラム、バイオ再生可能な1,3-プロパンジオール304グラムおよびバイオ再生可能なコハク酸132グラムを添加し、酸価が20未満に到達するまで加熱が205℃で続けた。この時点で、ReaxisC-256触媒0.24グラムを添加し、酸価が1を下回るまで、加熱を続けた。得られた生成物のヒドロキシル価は、78であった。
HP56ポリエステルポリオール(MYR160-44)
ガラス容器中で、イソソルビド722グラム、コハク酸1247グラム、1,3-プロパンジオール160グラム、Anox1315(添加剤;発色を最小化するための酸化防止剤)5グラムおよびReaxisC-256触媒0.5グラムを加え、窒素下、210℃で9時間加熱し、約120の酸価に到達した。この初期の加熱期間中、コハク酸は、1,3-プロパンジオール上の第1級ヒドロキシル基の代わりに、イソソルビド上の第2級ヒドロキシル基と反応する。この初期の加熱期間の終わりに、1,3-プロパンジオール331グラムを添加し、酸価が20未満に到達するまで加熱を205℃で続けた。この時点で、ReaxisC-256触媒0.5グラムが添加され、酸価が1を下回るまで加熱を続けた。得られた生成物のヒドロキシル価は、72.8であった。
HDO-SACポリエステルポリオール
1,6-ヘキサンジオール1378グラムを、コハク酸1122グラムを含む混合物に加え、酸価が20未満となるまで205℃で加熱した。その時点で、ReaxisC-256触媒0.63グラムを添加し、酸価が1未満に到達するまで205℃で加熱を続けた。得られたHDO-SACポリエステルポリオールの水酸基価は、108であることがわかった。
HDO-アジペートポリエステルポリオール
1,6-ヘキサンジオール1261グラムを、アジピン酸1239グラムを含む混合物に加え、酸価が20を下回るまで205℃で加熱した。この時点で、ReaxisC-256触媒0.63グラムを添加し、酸価が1未満に到達するまで205℃での加熱を続けた。得られたポリエステルポリオールの水酸基価は95であることがわかった。
HDO-アジピン酸(Adipic)-イソフタル酸(Isophthalic)ポリエステルポリオールポリウレタン分散体(Myr113-144)
窒素雰囲気下で、上記実施例2と同様に製造したHDO-AA-イソフタル酸ポリエステルポリオール100グラム、アセトン56.6グラム、2,2-ビス(ヒドロキシメチル)プロピオン酸(DMPA)12.8グラムおよびトリメチルアミン(TEA)8.7グラムを、ガラス容器に加え、DMPAが溶解するまで攪拌した。次の工程では、イソホロンジイソシアネート96.6グラムが15分でゆっくりと加え、続いてジブチルスズジラウレート0.08グラムを添加し、イソシアネートのパーセンテージが5%未満となるまで、または一定に保たれるまで、反応させた。次の工程では、水363.9グラムを、急激に加え、続いてエチレンジアミン8.2グラムを加えた。温度を徐々に上げて、アセトンを留去した。
HDO-SAC-イソフタル酸ポリエステルポリオールポリウレタン分散体(Myr113-146)
窒素雰囲気下で、上記実施例1と同様に製造したHDO-SAC-イソフタル酸ポリエステルポリオール100グラム、アセトン55.4グラム、2,2-ビス(ヒドロキシメチル)プロパン酸(DMPA)12.4グラムおよびトリメチルアミン(TEA)8.4グラムがガラス容器に加え、DMPAが溶解するまで攪拌した。次の工程では、イソホロンジイソシアネート93グラムを15分でゆっくりと加え、続いてジブチルスズジラウレート0.08グラムを添加し、イソシアネートのパーセンテージが5%未満となるまで、または一定に保たれるまで、反応させる。次の工程では、水356.3グラムを急激に加え、続いてエチレンジアミン7.9グラムを添加した。温度を徐々に上げ、アセトンを留去した。
HP210ポリエステルポリオールポリウレタン分散体(Myr113-148)
窒素雰囲気下で、上記実施例3と同様に製造された汎用ポリエステルポリオールHP210 100グラム、アセトン60.7グラム、2,2-ビス(ヒドロキシメチル)プロパン酸(DMPA)13.7グラムおよびトリメチルアミン(TEA)9.3グラムを、ガラス容器に加え、DMPAが溶解するまで攪拌した。次の工程で、イソホロンジイソシアネート110.3グラムを15分でゆっくりと加え、続いてジブチルスズジラウレート0.09グラムを付加し、イソシアネートのパーセンテージが5%未満となるまで、または一定に保たれるまで、反応させた。次の工程で、水390グラムを急激に加え、続いてエチレンジアミン9.4グラムを添加した。温度を徐々に上げ、アセトンを留去した。
HP110Flexポリエステルポリオールポリウレタン分散体
清浄な反応容器に、VestanatH12MDI(Evonik Corporation, Parsippany, NJ, USA)131.15グラムを入れ、攪拌を開始した。HP110Flex728.57グラムを加え、反応物を75℃で加熱した。その後、ジブチルスズジラウレート0.051グラムを加え、反応物は発熱した。発熱がおさまった後、イソシアネート含量をチェックし、N-メチル-2-ピロリドン106グラムを反応物に加えた。約90℃の温度を維持されるように温度調整し、2,2-ビス(ヒドロキシメチル)プロピオン酸(DMPA)67.1グラムを反応器に添加した。イソシアネート含量をモニターしながら、反応させた。イソシアネート含量をプレポリマー反応の完了を示す所望の範囲内に低下した場合に、反応器は約78℃に冷却した。プレポリマーは、その後、プレポリマー・タンクに移し、トリエチルアミン(TEA)1.0当量を添加した。温度を、78℃付近に保った。バッチ重量当たり0.02%のDEE FO(登録商標)PI40 Defoamer(Munzing)に加えて、最終PUDにおいて35%固形分含量を達成するのに適切な質量の水を分散体タンクに添加した。プレポリマー/TEA溶液を、十分な攪拌で分散体タンク内の水に定常的に添加して、分散させた。一旦プレポリマーの添加が完了したら、分散体を10分間混合し、その後、15%ヒドラジンを有する水溶液を強く混合しながら分散液に添加した。FTIRを使用してイソシアネート含量を確認することにより、反応をモニターして完了させた。微量のイソシアネートが残った状態になると、反応物を冷却し、100μmフィルター・バッグを通して排出した。
HDO-AAポリエステルポリオールポリウレタン分散体
清浄な反応容器に、VestanatH12MDI(Evonik Corporation, Parsippany, NJ, USA)131.15グラムを入れ、攪拌を開始した。Piothane(登録商標)67-1000(Panolam Industries International LLC, Shelton CT)1,6-ヘキサンジオールおよびアジピン酸由来のポリエステルポリオール)728.57グラムを添加し、反応物を75℃に加熱した。その後、ジブチルスズジラウレート0.051グラムを加え、反応物は発熱した。発熱がおさまった後、イソシアネート含量をチェックし、N-メチル-2-ピロリドン106グラムを反応物に加えた。約90℃の温度を維持するように温度調整し、2,2-ビス(ヒドロキシメチル)プロピオン酸(DMPA)67.1グラムを反応器に添加した。イソシアネート含量をモニターしながら反応を進めた。イソシアネート含量がプレポリマー反応の完了を示す所望の範囲内に低下した場合、反応器を約78℃に冷却した。プレポリマーを、その後、プレポリマー・タンクに移し、トリエチルアミン(TEA)1.0当量を添加した。温度を、約78℃に保った。バッチ重量当たり0.02%のDEE FO(登録商標)PI40 Defoamer(Munzing)に加えて、最終PUDにおける35%固形分含量を達成するために適切な質量の水が分散体タンクに添加した。プレポリマー/TEA溶液を、十分な攪拌で分散体タンク内の水に定常的に添加し、分散した。一旦プレポリマーの添加が完了したら、分散液を10分間混合し、その後15%ヒドラジンを含む水溶液が、強く混合しながら分散液に添加された。FTIRを使用してイソシアネート含有物を確認することにより、反応は完了についてモニターされた。微量のイソシアネートが残った場合、反応は、冷却され、100μmフィルター・バッグを通して排出された。
ポリカーボネートポリオールポリウレタン分散体
清浄な反応容器に、VestanatH12MDI(Evonik)131.15グラムを入れ、攪拌を開始した。ポリカーボネートポリオールOxymerHD-112およびOxymerHD-56(Perstrop Holdings AB, Sweden)のトリメチロールプロパン配合物のブレンドを作製し、HP110Flexと同じ機能性(官能基価)およびヒドロキシル価を実現した。このポリカーボネート材料728.57グラムを反応容器に加え、反応物を75℃に加熱した。その後、ジブチルスズジラウレート0.051グラムを添加し、反応物は発熱した。発熱がおさまった後、イソシアネート含量をチェックして、N-メチル-2-ピロリドン106グラムを反応物に添加した。温度を調整し約90℃の温度を維持し、2,2-ビス(ヒドロキシメチル)プロピオン酸(DMPA)67.1グラムを反応器に添加した。イソシアネート含量をモニターしながら、反応を進行させた。イソシアネート含量がプレポリマー反応の完了を示す所望の範囲内に低下した場合、反応器を約78℃に冷却した。プレポリマーを、その後プレポリマー・タンクに移し、トリエチルアミン(TEA)1.0当量を添加した。温度を約78℃に保った。バッチ重量当たり0.02%のDEE FO(登録商標)PI40 Defoarmer(Munzing)に加えて、最終PUDにおいて35%固形分含量を達成するための適切な質量の水を分散体タンクに添加した。プレポリマー/TEA溶液を、十分な攪拌で分散体タンク内の水に定常的に添加し分散させた。一旦プレポリマーの添加が完了したら、分散液が10分間混合され、その後、15%ヒドラジンを含む水溶液を強く混合しながら、分散液に添加した。FTIRを使用してイソシアネート含量を確認することにより、反応をモニターして完了させた。微量のイソシアネートが残っている場合、反応物を冷却し、100μmフィルター・バッグを通して排出した。
キャスト・ウレタンの製造
上記の実施例3、4、5、8、および9で説明したように調製しHP210、HP310、HP210Flex、HDO-アジピン酸およびHDO-コハク酸ポリエステルポリオールを、乾燥条件下で貯蔵した。キャスト・ウレタンは、その後、適切な量のポリエステルポリオール、ジブチルスズジラウレート(DBTDL)100ppmおよびイソシアネートを指数1.05(NCO/OH当量比)で手で混合することにより、キャスト・ウレタンを調製した。混合物を、ドック・ボーン型に流し込み、気泡の捕捉を軽減するために最初に40℃で硬化した。最初のゲル化後、ドック・ボーンを室温で一晩硬化し、その後、90℃で4時間硬化した。最初のキャスティングから少なくとも7日後に最終機械的試験を実施した(図6および7)。
熱可塑性ポリウレタン(TPU)の製造
TPUは、ワン-ショット法(one-shot method)を使用して製造した。TPU製造前に、HP56ポリエステルポリオールおよび1,4-ブタンジオールは、必要に応じて、真空下で<0.05%の水に乾燥することにより脱湿した。TPUは、34%ハード・セグメント濃度を目標として、1.02イソシアネート・インデックス(NCO/OH当量ratio)で製造した。スピード・ミキサー機を使用してHP5639.61グラム、1,4-ブタンジオール3.27グラム、およびMondurM(CovestroからのMDI)17.12グラムを混合した。HP56および1,4-ブタンジオールは、予め100℃に温めていたが、MondurMを70℃に加熱した。このTPUのための混合時間は40秒であり、ゲル化時間は86秒であり、プレス温度は120℃であった。最終TPUを、120℃で2時間硬化し、続いて100℃で20時間硬化し、その後、室温で7日間さらに硬化した。
二成分ウレタン・コーティングの作製
本試験では、キャスティングを、5マイヤー・ロッド(Meyer rod)を使用して鋼製テーバー・プレート(steel Taber plate)上で行った。系は、HP210、HP210Flexを含む試験ポリオール、および1.05インデックスのHDIトリマーを有するコントロール・ポリカーボネートポリオールOxymerHD-112から構成した。系は、100ppmのDBTDLにより触媒され、流動性およびレベリングのために界面活性剤を添加した。系は、MEK溶媒中で70%固形分で適用した。硬化は、一晩周囲条件で行われ、続いて、80℃で4時間、室温で1週間行った。摩耗試験は、ASTM D4060標準Tezt法 摩耗抵抗に従って、1000g重量のCS-27ホイールを使用して行った。ホイールは、500試験サイクル毎に50サイクル調整した。摩耗試験の結果は、表5に示している。
ポリエステルアクリレート
HP210 1046グラムおよびp-トルエンスルホン酸17.4グラムを、反応フラスコに加えた。窒素ブランケットを有するエア・スパージを、出口にコンデンサーを備えたフラスコに適用し、ディーン・スターク・トラップ(Dean Stark trap)に還流した。温度を、80℃に設定した。4-メトキシフェノール1.39グラムおよびブチルヒドロキシトルエン(butylated hydroxytoluene)1.39グラムをアクリル酸344グラムに溶解し、反応フラスコに添加した。必要に応じてヘプタンの添加を可能とするために、ヘプタン約200mLが反応フラスコおよびディーン・スターク・トラップ上の添加漏斗に加えた。温度は最大102まで増加され、反応を進行させ、ディーン・スタークにおいて凝縮された水を集めた。水の生成が遅くなった時、酸価をモニターした。一定のAVを到達した時、ヘプタンを真空で留去した。酸価25.2が測定され、得られたCarduraE10P 94.4グラムを加え、温度を110℃に設定した。一旦酸価が8.4mg/kgOHに低下したら、ポリエステルアクリレートが冷却され、注ぎこんだ。
ウレタンアクリレート(Myr113-99)
実施例3と同じ方法で製造されたHP210ポリオール114.5グラムを、1,6-ヘキサンジオールジアクリレート67.2グラムと予備混合し、添加中に移された場合の材料の滞留を考慮してわずかに過剰の予備混合された材料を生成した。イソホロンジイソシアネート96.6グラム、ブチルヒドロキシトルエン0.13グラム(抑制剤)およびジブチルスズジラウレート触媒0.05グラムを、ガラス容器に加え、大気下で70℃に加熱され、続いて発熱を制御しながら2-ヒドロキシエチルアクリレート50.5グラムを添加した。全ての2-ヒドロキシエチルアクリレートを添加すると、反応を10分間70℃で保持し、続いて予備混合したHP210および1,6-ヘキサンジオールジアクリレートの173グラムを添加した。得られた溶液を、イソシアネートのパーセンテージが0.1%未満になるまで90℃まで加熱した。
Claims (32)
- イソシアネート成分と、少なくとも50%のバイオ再生可能な含有分を含むポリエステルポリオールを含むポリオール成分とを反応させることを含む、二成分ポリウレタン・システムの調製方法であって、
前記ポリエステルポリオールは、バイオ再生可能なコハク酸に由来する繰り返し単位、バイオ再生可能な1,3-プロパンジオールに由来する繰り返し単位、バイオ再生可能なイソソルビドに由来する繰り返し単位およびダイマー酸またはトリマー酸に由来する任意の繰り返し単位を含み、
前記ポリエステルポリオールの調製方法は、
a)バイオ再生可能なコハク酸をバイオ再生可能なイソソルビドと接触させる工程であって、初期反応において前記バイオ再生可能なコハク酸が前記バイオ再生可能なイソソルビドの第2級ヒドロキシル基と反応する工程、及び
b)工程a)の初期反応から得られた混合物に、バイオ再生可能な1,3-プロパンジオールを加える工程
を含み、
前記ポリエステルポリオールは、第2級ヒドロキシル基よりも第1級ヒドロキシル基を多く有する、調製方法。 - 前記ポリエステルポリオールは、バイオ再生可能なコハク酸に由来する繰り返し単位、バイオ再生可能な1,3-プロパンジオールに由来する繰り返し単位、バイオ再生可能なイソソルビドに由来する繰り返し単位およびダイマー酸に由来する繰り返し単位を含み、
バイオ再生可能なコハク酸をバイオ再生可能なイソソルビドと接触させる前記工程a)は、ダイマー酸の存在下で行われる、請求項1に記載の二成分ポリウレタン・システムの調製方法。 - 前記ポリエステルポリオールは、バイオ再生可能なコハク酸に由来する繰り返し単位、バイオ再生可能な1,3-プロパンジオールに由来する繰り返し単位、バイオ再生可能なイソソルビドに由来する繰り返し単位およびダイマー酸に由来する繰り返し単位を含み、
工程a)の初期反応から得られた混合物に、バイオ再生可能な1,3-プロパンジオールを加える前記工程b)は、工程a)の初期反応から得られた混合物に、ダイマー酸を加える工程をさらに含む、請求項1に記載の二成分ポリウレタン・システムの調製方法。 - 前記ダイマー酸は、C36水素化ダイマー脂肪酸である、請求項2または3に記載の二成分ポリウレタン・システムの調製方法。
- 前記ポリエステルポリオールは、バイオ再生可能なコハク酸に由来する繰り返し単位、バイオ再生可能な1,3-プロパンジオールに由来する繰り返し単位、バイオ再生可能なイソソルビドに由来する繰り返し単位およびトリマー酸に由来する繰り返し単位を含み、
工程a)の初期反応から得られた混合物に、バイオ再生可能な1,3-プロパンジオールを加える前記工程b)は、工程a)の初期反応から得られた混合物に、トリマー酸を加える工程をさらに含む、請求項1に記載の二成分ポリウレタン・システムの調製方法。 - 前記イソシアネート成分は、脂肪族イソシアネートを含む、請求項1に記載の二成分ポリウレタン・システムの調製方法。
- 前記イソシアネート成分は、芳香族イソシアネートを含む、請求項1に記載の二成分ポリウレタン・システムの調製方法。
- バイオ再生可能なコハク酸をバイオ再生可能なイソソルビドと接触させる前記工程a)は、バイオ再生可能な1,3-プロパンジオールの存在下で行われる、請求項1に記載の二成分ポリウレタン・システムの調製方法。
- 工程a)の初期反応から得られた混合物に、バイオ再生可能な1,3-プロパンジオールを加える前記工程b)は、工程a)の初期反応から得られた混合物に、バイオ再生可能なコハク酸を加える工程をさらに含む、請求項1に記載の二成分ポリウレタン・システムの調製方法。
- 前記ポリエステルポリオールは、トリメチロールプロパンに由来する繰り返し単位をさらに含み、
バイオ再生可能なコハク酸をバイオ再生可能なイソソルビドと接触させる前記工程a)は、トリメチロールプロパンの存在下で行われる、請求項1に記載の二成分ポリウレタン・システムの調製方法。 - 前記ポリエステルポリオールは、トリメチロールプロパンに由来する繰り返し単位をさらに含み、
工程a)の初期反応から得られた混合物に、バイオ再生可能な1,3-プロパンジオールを加える前記工程b)は、工程a)の初期反応から得られた混合物に、トリメチロールプロパンを加える工程をさらに含む、請求項1に記載の二成分ポリウレタン・システムの調製方法。 - 前記ポリエステルポリオールは、トリメチロールプロパンに由来する繰り返し単位をさらに含み、
前記ポリエステルポリオールの調製方法は、前記ポリエステルポリオールの調製方法の最後においてトリメチロールプロパンを後ブレンドする工程をさらに含む、請求項1に記載の二成分ポリウレタン・システムの調製方法。 - 測定可能な重量損失なしに少なくとも1000サイクルである摩耗抵抗を有する、請求項2、3、4または11に記載の調製方法から得られた二成分ポリウレタン・システムから製造されたポリウレタン材料。
- 請求項1に記載の調製方法から得られた二成分ポリウレタン・システムから製造された、ポリウレタン分散体。
- 少なくとも200秒のペンデュラム硬度を有する、請求項10に記載の調製方法から得られた二成分ポリウレタン・システムから製造されたポリウレタン分散体。
- 請求項1に記載の調製方法から得られた二成分ポリウレタン・システムから製造された、熱可塑性ポリウレタン。
- 請求項1に記載の調製方法から得られた二成分ポリウレタン・システムから製造された、UV硬化性ウレタンアクリレート。
- イソシアネート成分と、
少なくとも50%のバイオ再生可能な含有分を含むポリエステルポリオールを含むポリオール成分とを含み、
前記ポリエステルポリオールは、バイオ再生可能なコハク酸に由来する繰り返し単位、バイオ再生可能な1,3-プロパンジオールに由来する繰り返し単位、バイオ再生可能なイソソルビドに由来する繰り返し単位、トリメチロールプロパンに由来する繰り返し単位およびダイマー酸またはトリマー酸に由来する任意の繰り返し単位を含み、
前記ポリエステルポリオールは、第2級ヒドロキシル基よりも第1級ヒドロキシル基を多く有する、二成分ポリウレタン・システム。 - 前記ポリエステルポリオールは、バイオ再生可能なコハク酸に由来する繰り返し単位、バイオ再生可能な1,3-プロパンジオールに由来する繰り返し単位、バイオ再生可能なイソソルビドに由来する繰り返し単位、トリメチロールプロパンに由来する繰り返し単位およびダイマー酸に由来する繰り返し単位を含む、請求項18に記載の二成分ポリウレタン・システム。
- 前記ダイマー酸は、C36水素化ダイマー脂肪酸である、請求項19に記載の二成分ポリウレタン・システム。
- 前記ポリエステルポリオールは、バイオ再生可能なコハク酸に由来する繰り返し単位、バイオ再生可能な1,3-プロパンジオールに由来する繰り返し単位、バイオ再生可能なイソソルビドに由来する繰り返し単位、トリメチロールプロパンに由来する繰り返し単位およびトリマー酸に由来する繰り返し単位を含む、請求項18に記載の二成分ポリウレタン・システム。
- 前記イソシアネート成分は、脂肪族イソシアネートを含む、請求項18に記載の二成分ポリウレタン・システム。
- 前記イソシアネート成分は、芳香族イソシアネートを含む、請求項18に記載の二成分ポリウレタン・システム。
- 測定可能な重量損失なしに少なくとも1000サイクルである摩耗抵抗を有する、請求項19または20に記載の二成分ポリウレタン・システムから製造されたポリウレタン材料。
- 請求項18に記載の二成分ポリウレタン・システムを反応させることによって形成されたポリウレタンを含む、ポリウレタン分散体。
- 前記ポリエステルポリオールは、バイオ再生可能なコハク酸に由来する繰り返し単位、バイオ再生可能な1,3-プロパンジオールに由来する繰り返し単位、バイオ再生可能なイソソルビドに由来する繰り返し単位、トリメチロールプロパンに由来する繰り返し単位およびダイマー酸に由来する繰り返し単位を含む、請求項25に記載のポリウレタン分散体。
- 前記ダイマー酸は、C36水素化ダイマー脂肪酸である、請求項26に記載のポリウレタン分散体。
- 前記ポリエステルポリオールは、バイオ再生可能なコハク酸に由来する繰り返し単位、バイオ再生可能な1,3-プロパンジオールに由来する繰り返し単位、バイオ再生可能なイソソルビドに由来する繰り返し単位、トリメチロールプロパンに由来する繰り返し単位およびトリマー酸に由来する繰り返し単位を含む、請求項25に記載のポリウレタン分散体。
- 前記イソシアネート成分は、脂肪族イソシアネートを含む、請求項25に記載のポリウレタン分散体。
- 前記イソシアネート成分は、芳香族イソシアネートを含む、請求項25に記載のポリウレタン分散体。
- 少なくとも200秒のペンデュラム硬度を有する、請求項25に記載のポリウレタン分散体。
- 請求項18に記載の二成分ポリウレタン・システムを反応させることによって形成されたポリウレタンを含む、UV硬化性ウレタンアクリレート。
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