JP7415255B2 - 電極の製造方法 - Google Patents
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Description
電池システムに用いられる電極であって、
複数の炭素繊維を含む不織布で構成されたシートを備え、
前記シートは、前記シートの厚さに沿った方向に互いに向かい合う第一面及び第二面を有し、
前記複数の炭素繊維は、第一炭素繊維を含み、
前記第一炭素繊維は、前記第一面に臨む切断面、及び前記第二面に臨む切断面の少なくとも一方の切断面を有し、
前記シートの幅が1000mm以下であり、
前記シートの長さが2000mm以下である。
電池システムに用いられる電極の製造方法であって、
1000mm以下の幅及び2000mm以下の長さを有すると共に、複数の炭素繊維を含む不織布で構成されているシート状の第一電極素材を準備する工程と、
前記第一電極素材を切断することで前記電極を作製する工程と、を備え、
前記電極を作製する工程は、
前記第一電極素材を挟む第一ローラー及び第二ローラーの回転によって前記第一電極素材を切断工具に送る工程と、
前記切断工具によって前記第一電極素材の厚さが薄くなるように前記第一電極素材をスライスする工程と、を有する。
上述した特許文献1の技術では、幅が広くかつ長さが長い炭素繊維不織布に張力が作用した状態で炭素繊維不織布が切断される。そのため、特許文献1の技術では、厚さのばらつきが小さい電極を作製できない。その理由は、次の通りである。
本開示の電極は、厚さのばらつきが小さい。
最初に本開示の実施態様を列記して説明する。
電池システムに用いられる電極であって、
複数の炭素繊維を含む不織布で構成されたシートを備え、
前記シートは、前記シートの厚さに沿った方向に互いに向かい合う第一面及び第二面を有し、
前記複数の炭素繊維は、第一炭素繊維を含み、
前記第一炭素繊維は、前記第一面に臨む切断面、及び前記第二面に臨む切断面の少なくとも一方の切断面を有し、
前記シートの幅が1000mm以下であり、
前記シートの長さが2000mm以下である。
前記シートの平均厚さが0.5mm以上3mm以下であるとよい。
前記シートの長さが500mm以上であるとよい。
前記シートの厚さのばらつきが25%以下であるとよい。
前記シートの目付量のばらつきが25%以下であるとよい。
前記シートの目付量が50g/m2以上350g/m2以下であるとよい。
前記複数の炭素繊維は、表面に複数のひだを有する炭素繊維を含むとよい。
前記複数の炭素繊維の密度が1.5g/cm3以上2.2g/cm3以下であり、
前記シートの空隙率が60%以上99%以下であるとよい。
上記(1)から上記(8)のいずれか1つに記載の電極を備える。
上記(9)に記載の電池セルを複数備える。
上記(9)に記載の電池セル、又は上記(10)に記載のセルスタックを備える。
電池システムに用いられる電極の製造方法であって、
1000mm以下の幅及び2000mm以下の長さを有すると共に、複数の炭素繊維を含む不織布で構成されているシート状の第一電極素材を準備する工程と、
前記第一電極素材を切断することで前記電極を作製する工程と、を備え、
前記電極を作製する工程は、
前記第一電極素材を挟む第一ローラー及び第二ローラーの回転によって前記第一電極素材を切断工具に送る工程と、
前記切断工具によって前記第一電極素材の厚さが薄くなるように前記第一電極素材をスライスする工程と、を有する。
前記第一電極素材をスライスする工程では、前記電極の平均厚さが0.5mm以上3mm以下となるように前記第一電極素材をスライスするとよい。
前記第一電極素材を準備する工程では、前記電極の平均厚さの2倍超の厚さを有する前記第一電極素材を準備し、
前記第一電極素材をスライスする工程では、前記電極と前記電極の平均厚さよりも厚さの厚い第二電極素材とが作製されるように前記第一電極素材をスライスするとよい。
前記第一電極素材を準備する工程では、前記電極の平均厚さの3倍以上の整数倍の厚さを有する前記第一電極素材を準備し、
前記第一電極素材をスライスする工程では、前記電極と前記電極の平均厚さよりも厚さの厚い第二電極素材とが作製されるように前記第一電極素材をスライスするとよい。
前記第一電極素材をスライスする工程では、前記電極が前記切断工具の設置位置よりも下方に流れ、前記第二電極素材が前記設置位置よりも上方に流れるように前記第一電極素材をスライスするとよい。
前記第一電極素材を前記切断工具に送る工程では、前記第一電極素材の幅方向へのずれをガイドによって規制しながら前記第一電極素材を前記切断工具に送るとよい。
本開示の実施形態の電極、電極の製造方法、及び電池システムの詳細を、以下に説明する。電池とは、レドックスフロー電池、燃料電池、リチウムイオン電池など、炭素材料を電極などに用いる電池をいう。以下の電池システムは、レドックスフロー電池システムを例に説明する。レドックスフロー電池システムをRF電池システムと表記することがある。図中の同一符号は同一名称物を示す。
〔電極〕
図1から図8を参照して、実施形態の電極1を説明する。電極1は、図9を参照して後述するRF電池システム100に用いられる。電極1は、複数の炭素繊維を含む不織布で構成されたシート2を備える。本形態の電極1の特徴の一つは、以下の要件(a1)及び要件(b1)を満たすことにある。
(a1)図1に示すように、シート2が特定の幅Waと特定の長さLaとを有する。
(b1)複数の炭素繊維が特定の第一炭素繊維を有する。
シート2は、炭素繊維を主成分として含む。炭素繊維を主成分とするとは、シート2の重量に対する炭素繊維の重量の比が50%以上であることをいう。シート2の重量に対する炭素繊維の重量の比は、更に60%以上であり、特に70%以上であるとよい。シート2は、複数の炭素繊維を含む不織布である。不織布は、独立した炭素繊維を交絡させたものである。複数の炭素繊維は、三次元の網目構造を構成する。炭素繊維同士の間、即ち網目の隙間には、空隙が設けられている。シート2は、バインダー、炭素粒子、触媒、親水性の材料、及び疎水性の材料の少なとも1つを含んでいてもよい。バインダーは、炭素繊維同士を結着する。炭素粒子は、シート2の表面積を大きくする。触媒は、電池反応を促進する。シート2は、図2に示すように、シート2の厚さに沿った方向に互いに向かい合う第一面21及び第二面22を有する。第一面21及び第二面22の少なくとも一方の面は切断面である。
シート2の平面形状は、図1に示すように、矩形状である。平面形状とは、第一面21又は第二面22をシート2の厚さ方向から見たときの形状である。ここでいう矩形状とは、長方形と正方形とが含まれる。シート2の平面形状が長方形である場合、シート2の短辺に対する長辺の比の一例は、1超5以下である。上記比は、更に1超3以下、特に1超2以下でもよい。
シート2の幅Waは、1000mm以下である。幅Waが1000mm以下であることで、シート2の厚さのばらつきは小さい。幅Waは、図7などを参照して後述する実施形態の電極の製造方法において準備する第一電極素材11の幅Wbが維持される。例えば、幅Waが1000mmであるシート2は、幅Wbが1000mmである第一電極素材11を用いて作製される。幅Wbが1000mm以下であることで、実施形態の電極の製造方法において、第一電極素材11の幅方向に沿って第一電極素材11の厚さ方向の同じ位置を切断し易い。よって、実施形態の電極の製造方法では、厚さのばらつきが小さいシート2が得られる。幅Waが小さいほど、シート2の厚さのばらつきは小さくなり易い。幅Waは、更に750mm以下であり、特に500mm以下である。幅Waの下限値の一例は、200mmである。幅Waが200mm以上なシート2は、高出力な電池セル、セルスタック、及びRF電池システムを構築し易い。幅Waは、200mm以上1000mm以下であり、更に300mm以上750mm以下であり、特に350mm以上500mm以下である。幅Waは、シート2の最大幅である。
シート2の長さLaは、2000mm以下である。長さLaが2000mm以下であることで、シート2の厚さのばらつきは小さい。長さLaは、図7に示す第一電極素材11の長さLbが維持される。例えば、長さLaが2000mmであるシート2は、長さLbが2000mmの第一電極素材11を用いて作製される。長さLbが2000mm以下であることで、実施形態の電極の製造方法において、第一電極素材11の長さ方向に沿って第一電極素材11の厚さ方向の同じ位置を切断し易い。よって、実施形態の電極の製造方法では、厚さのばらつきが小さいシート2が得られる。長さLaが小さいほど、シート2の厚さのばらつきは小さくなり易い。長さLaは、更に1500mm以下であり、特に1000mm以下である。長さLaの下限値の一例は、500mmである。長さLaが500mm以上であるシート2は、高出力な電池セル、セルスタック、及びRF電池システムを構築し易い。長さLaは、500mm以上2000mm以下であり、更に650mm以上1500mm以下であり、特に750mm以上1000mm以下である。長さLaは、500mm以上1000mm以下でもよい。長さLaは、シート2の最大長さである。
シート2の平均厚さの一例は、0.5mm以上3mm以下である。平均厚さが0.5mm以上であるシート2は、電池性能に優れる電池セル、セルスタック、及びRF電池システムを構築し易い。その上、平均厚さが0.5mm以上であるシート2は、機械的強度に優れる。平均厚さが3mm以下であるシート2は、薄型の電池セル、及びセルスタックを構築し易い。そのため、平均厚さが3mm以下であるシート2は、小型なRF電池システムを構築し易い。シート2の平均厚さの一例は、0.5mm以上2.5mm以下、更に0.6mm以上2.0mm以下であり、特に0.8mm以上1.5mm以下である。
第一交点P1は、第一仮想線V1と第三仮想線V3との交点である。
第二交点P2は、第一仮想線V1と第四仮想線V4との交点である。
第三交点P3は、第二仮想線V2と第三仮想線V3との交点である。
第四交点P4は、第二仮想線V2と第四仮想線V4との交点である。
図4では、第五交点P5は、第五仮想線V5と第三仮想線V3との交点である。
図5では、第五交点P5は、第一仮想線V1と第五仮想線V5との交点である。
図4では、第六交点P6は、第五仮想線V5と第四仮想線V4との交点である。
図5では、第六交点P6は、第二仮想線V2と第五仮想線V5との交点である。
第二仮想線V2は、シート2の幅方向に沿った直線であって、シート2の第二短辺から第二仮想線V2までの距離が長さLa×0.1倍以上長さLa×0.2倍以下となる直線である。
第一短辺から第一仮想線V1までの距離と第二短辺から第二仮想線V2までの距離とは同一とする。
第三仮想線V3は、シート2の長さ方向に沿った直線であって、シート2の第一長辺から第三仮想線V3までの距離が幅Wa×0.1倍以上幅Wa×0.2倍以下となる直線である。
第四仮想線V4は、シート2の長さ方向に沿った直線であって、シート2の第二長辺から第四仮想線V4までの距離が幅Wa×0.1倍以上幅Wa×0.2倍以下となる直線である。
第一長辺から第三仮想線V3までの距離と第二長辺から第四仮想線V4までの距離とは同一とする。
図4では、第五仮想線V5は、第一仮想線V1と第二仮想線V2との間を均等に分割する直線である。図5では、第五仮想線V5は、第三仮想線V3と第四仮想線V4との間を均等に分割する直線である。
(a2)第三仮想線V3上における第一交点P1と第三交点P3との間に複数の交点が等間隔に並び、第四仮想線V4上における第二交点P2と第四交点P4との間に複数の交点が等間隔に並ぶ。
(b2)第一仮想線V1上における第一交点P1と第二交点P2との間に複数の交点が等間隔に並び、第二仮想線V2上における第三交点P3と第四交点P4との間に複数の交点が等間隔に並ぶ。
上記要件(a2)を満たすには、第一仮想線V1と第二仮想線V2との間を均等に分割する2本以上の仮想線をとる。
上記要件(b2)を満たすには、第三仮想線V3と第四仮想線V4との間を均等に分割する2本以上の仮想線をとる。
シート2の厚さの第一のばらつきの一例は、25%以下である。厚さの第一のばらつきは、「(厚さの標準偏差/厚さの平均値)×100」によって求められる。厚さの標準偏差は、上述の各交点における測定値とシート2の平均厚さとに基づく値である。厚さの平均値とは、上述のシート2の平均厚さである。厚さの第一のばらつきが25%以下であれば、電極1の電池性能が電極1の全域にわたって均一になり易い。厚さの第一のばらつきは、小さいほど好ましい。厚さの第一のばらつきの下限値の一例は、実用上、2%である。厚さの第一のばらつきは、2%以上25%以下であり、更に5%以上20%以下であり、特に6%以上15%以下である。厚さの第一のばらつきは、2%以上15%以下でもよい。
シート2の目付量の第一のばらつきの一例は、25%以下である。目付量の第一のばらつきは、「(目付量の標準偏差/目付量の平均値)×100」によって求められる。目付量の標準偏差は、各測定片の目付量の測定値と目付量の平均値に基づく値である。目付量の平均値は、次のようにして求める。1枚のシート2から6個以上の測定片を切り抜く。各測定片は、上記各交点を中心とする正方形状とする。各測定片の1辺の長さは30mmとする。各測定片の目付量は、単位面積当たりの重量を測定して求める。求めた全ての目付量の平均値をとる。目付量の第一のばらつきが25%以下であれば、電極1の導電性及び電解液の流通性が電極1の全域にわたって均一になり易い。目付量の第一のばらつきは、小さいほど好ましい。目付量の第一のばらつきの下限値の一例は、実用上、2%である。目付量の第一のばらつきは、2%以上25%以下であり、更に5%以上20%以下であり、特に6%以上15%以下である。目付量の第一ばらつきは2%以上15%以下でもよい。
シート2の目付量の一例は、50g/m2以上350g/m2以下である。シート2の目付量とは、1枚のシート2全体の目付量である。目付量は、単位面積当たりの重量を測定して求める。目付量が50g/m2以上であるシート2は、炭素繊維同士の接点を多くし易いため、導電性を高め易い。目付量が350g/m2以下であるシート2は、空隙を確保し易いため、電解液の流通性に優れる。シート2の目付量は、更に70g/m2以上300g/m2以下、特に80g/m2以上250g/m2以下が挙げられる。
シート2の空隙率の一例は、60%以上99%以下である。シート2の空隙率が60%以上であれば、空隙率が60%未満のシートに比較して空隙が多い。このシート2は、電解液の流通性に優れる。シート2の空隙率が99%以下であれば、電極1は電池反応性に優れる。シート2の空隙率は、60%以上95%以下であり、更に65%以上94%以下であり、特に75%以上90%以下である。空隙率は、「100-[{目付量(g/m2)/平均厚さ(mm)/1000/密度(g/cm3)}×100]」によって求められる。密度は、炭素繊維の密度である。炭素繊維の密度は、後述する。
複数の炭素繊維は、図3に示すように、本形態では表面に複数のひだ35を有する炭素繊維30を含む。図3は、炭素繊維30の断面の輪郭を模式的に示している。炭素繊維30は、表面にひだ状の凹凸構造を有する。炭素繊維30の表面に複数のひだ35を有することで、炭素繊維30の表面積を大きくし易い。表面積が大きい炭素繊維30は、電解液と接する反応面積が増加し易い。よって、電極1と電解液との反応性が改善される。炭素繊維30の断面形状は、異形断面形状である。上述の第一炭素繊維及び上述の第二炭素繊維の少なくとも一方がひだ35を有していてもよい。複数の炭素繊維は、ひだ35を有していない炭素繊維を含んでいてもよい。また、複数の炭素繊維の全てがひだ35を有していなくてもよい。ひだ35を有していない炭素繊維の断面形状は、例えば、円形状、又は楕円形状などでもよい。
周長L1と周長L2との周長比L1/L2の一例は、1超である。周長L1は、炭素繊維30の断面の周長である。周長L2は、炭素繊維30の断面に外接する仮想矩形Rの周長である。
面積Saと面積Sbとの面積比Sa/Sbの一例は、0.5以上0.8以下である。面積Saは、炭素繊維30の断面の面積である。面積Sbは、炭素繊維30の断面に外接する仮想矩形Rの面積である。炭素繊維30の断面は、電極1の厚さ方向に沿って電極1を切断したときの断面である。
炭素繊維30の長径の一例は、5μm以上20μm以下である。炭素繊維30の長径は、仮想矩形Rの長辺の長さbに相当する。炭素繊維30の長径が5μm以上であることで、炭素繊維30の強度を確保し易く、電極1の強度低下が抑制される。炭素繊維30の長径が20μm以下であることで、炭素繊維30が細い。そのため、炭素繊維30は可とう性を有する。よって、炭素繊維30が図10の上図を参照して後述する隔膜4Mに突き刺さり難い。また、炭素繊維30の長径が20μm以下である場合、電極1の単位体積あたりの反応面積が増える。そのため、電極1と電解液との反応効率が高くなる。炭素繊維30の長径は、更に15μm以下である。炭素繊維30の短径は、長径と同等以下である。炭素繊維30の短径は、仮想矩形Rの短辺の長さaに相当する。炭素繊維30の短径の一例は、2μm以上15μm以下である。
炭素繊維の密度の一例は、1.5g/cm3以上2.2g/cm3以下である。炭素繊維の密度が1.5g/cm3以上であれば、導電成分が多い。この炭素繊維を含む電極1は、内部抵抗の小さい電池セルを構築し易い。炭素繊維の密度が2.2g/cm3以下であれば、炭素繊維の剛性が高過ぎない。この炭素繊維を含む電極1は、図10の上図を参照して後述する隔膜4Mが損傷し難い電池セルを構築し易い。炭素繊維の密度は、更に1.7g/cm3以上2.1g/cm3以下であり、特に1.8g/cm3以上2.0g/cm3以下である。炭素繊維の密度は、JIS R 7603:1999のA法:液置換法に準拠して測定することで求められる。
シート2の引張強度の一例は、40kPa以上300kPa以下である。引張強度が40kPa以上のシート2は、強度に優れる。引張強度が300kPa以下のシート2は、隔膜4Mの損傷を抑制し易い。シート2の引張強度は、更に60kPa以上200kPa以下であり、特に70kPa以上150kPa以下である。シート2の引張強度は、JIS L 1913:2010に準拠して測定することで求められる。
本形態の電極1は、厚さの第一のばらつき、厚さの第二のばらつき、目付量の第一のばらつき、及び目付量の第二のばらつきが小さいため、電池性能の局所的な低下が生じ難い。そのため、本形態の電極1は、電池性能に優れる電池セル、セルスタック、及びRF電池システムを構築し易い。具体的には、本形態の電極1は、電流効率が高く、かつセル抵抗率が小さい電池セル、セルスタック、及びRF電池システムを構築し易い。
図6から図8を参照して、実施形態の電極の製造方法を説明する。本形態の電極の製造方法は、以下の工程S1及び工程S2を備える。
工程S1は、シート状の第一電極素材11を準備する。
工程S2は、第一電極素材11を切断することで電極1を作製する。
工程S2は、工程S21と工程S22とを有する。
工程S21は、第一電極素材11を切断工具530に送る。
工程S22は、切断工具530によって第一電極素材11の厚さが薄くなるように第一電極素材11をスライスする。
以下、工程S1及び工程S2を順に説明する。
準備するシート状の第一電極素材11は、複数の炭素繊維を含む不織布で構成されている。第一電極素材11に含まれる炭素繊維の断面形状及び密度などは、上述した電極1に含まれる炭素繊維の断面形状及び密度などと同様である。第一電極素材11は、後述する工程S22において、第一電極素材11の厚さが薄くなるようにスライスされる。第一電極素材11がスライスされることによって電極1が作製される。即ち、第一電極素材11と電極1とは厚さが異なるだけである。第一電極素材11の平面形状、幅Wb、及び長さLbは、電極1の平面形状、幅Wa、及び長さLaに維持される。第一電極素材11の幅Wb及び長さLbを調整することで、電極1の幅Wa及び長さLaを調整できる。第一電極素材11の平面形状、幅Wbの数値範囲、及び長さLbの数値範囲は、上述した電極1を構成するシート2の平面形状、幅Waの数値範囲、及び長さLaの数値範囲と同様である。即ち、第一電極素材11の平面形状は矩形状である。第一電極素材11の幅Wbは、1000mm以下である。第一電極素材11の長さLbは、2000mm以下である。
第一電極素材11の切断には、切断機500を用いる。切断機500は、第一ローラー510と第二ローラー520と切断工具530とを備える。
要件(a3)第一電極素材11の厚さ方向の両側から第一電極素材11を挟むことで第一電極素材11に圧力が作用する。
要件(b3)第一ローラー510の回転に伴う第一ローラー510と第一電極素材11との摩擦と、第二ローラー520の回転に伴う第二ローラー520と第一電極素材11との摩擦とよって、第一ローラー510及び第二ローラー520の上流から下流に向かって第一電極素材11が移動する。
(a4)第一電極素材11の厚さが均等にスライスされる。
(b4)第一電極素材11の厚さが不均等にスライスされる。
例えば、第一電極素材11の厚さが電極1の平均厚さの2倍であり、切断工具530の設置位置が上記要件(a4)を満たす位置であれば、図示は省略するものの、2枚の同じ厚さの電極1を作製することができる。
例えば、第一電極素材11の厚さが電極1の平均厚さの2倍超であり、切断工具530の設置位置が上記要件(b4)を満たす位置であれば、図6に示すように、電極1と電極1よりも平均厚さの厚い第二電極素材12とを作製することができる。第二電極素材12は第一電極素材11として再度スライスされる。
(a5)電極1が切断工具530の設置位置よりも下方に流れ、第二電極素材12が切断工具530の設置位置よりも上方に流れる。
(b5)電極1が切断工具530の設置位置よりも上方に流れ、第二電極素材12が切断工具530の設置位置よりも下方に流れる。
切断工具530の設置位置は上記要件(a5)を満たす位置とする場合は、上記要件(b5)を満たす位置とする場合よりも好ましい。上記要件(a5)を満たす位置とする場合は、上記要件(b5)を満たす位置とする場合よりも、切断によって生じる炭素繊維の切り屑が第一ローラー510と第一電極素材11との間、第二ローラー520と第一電極素材11との間に詰まり難いからである。
工程S21では、第一ローラー510と第二ローラー520とによって第一電極素材11が挟まれ、第一ローラー510と第二ローラー520とが回転することによって第一電極素材11が切断工具530に送られる。第一電極素材11は、第一ローラー510及び第二ローラー520の下流側から引っ張られていない。即ち、第一電極素材11の進行方向に沿った張力が第一電極素材11に実質的に作用されることなく、第一電極素材11が切断工具530に送られる。このように、本形態の電極の製造方法では、第一電極素材11に対して第一電極素材11の進行方向に張力が実質的に作用されない。
工程S22では、第一電極素材11の進行方向に沿った張力が第一電極素材11に実質的に作用されることなく第一電極素材11がスライスされる。そのため、切断工具530によって第一電極素材11の幅方向及び長さ方向に沿って第一電極素材11の厚さ方向の同じ位置が切断され易い。工程S22では、平均厚さが0.5mm以上3mm以下を満たす電極1を作製するとよい。工程S22では、第一電極素材11のスライスによって、電極1と第二電極素材12とが作製されるように第一電極素材11をスライスするとよい。その上、電極1が切断工具530の設置位置よりも下方に流れ、第二電極素材12が設置位置よりも上方に流れるように第一電極素材11をスライスするとよい。
本形態の電極の製造方法は、上述した電極1を製造できる。本形態の電極の製造方法では、スライスされる第一電極素材11の幅が1000mm以下であり、第一電極素材11の長さが2000mm以下である。即ち、第一電極素材11の幅が狭くかつ第一電極素材11の長さが短い。その上、本形態の電極の製造方法では、第一電極素材11を挟む第一ローラー510及び第二ローラー520の回転によって第一電極素材11が切断工具530に送られる。即ち、本形態の電極の製造方法では、第一電極素材11に張力が実質的に作用することなく第一電極素材11がスライスされる。よって、本形態の電極の製造方法は、第一電極素材11の幅方向及び長さ方向に沿って第一電極素材11の厚さ方向の同じ位置を切断し易い。
図9及び図10を参照して、実施形態のRF電池システム100を説明する。RF電池システム100は、電池セル4を備える。電池セル4は、隔膜4Mと正極電極4Pと負極電極4Nとを有する。隔膜4Mは、正極電極4Pと負極電極4Nとの間に配置されている。正極電極4P及び負極電極4Nの少なくとも一方は、上述した電極1で構成されている。
RF電池システム100に備わる電池セル4は、隔膜4Mによって正極セルと負極セルとに分離されている。隔膜4Mは、電子を透過しないが、例えば水素イオンを透過するイオン交換膜である。正極セルには、正極電極4Pが内蔵されている。負極セルには、負極電極4Nが内蔵されている。電池セル4には、後述する循環機構6によって電解液が循環される。循環機構6は、正極循環機構6Pと負極循環機構6Nとを備える。正極循環機構6Pは、正極セルに正極電解液を循環させる。負極循環機構6Nは、負極セルに負極電解液を循環させる。
電池セル4は、通常、図9と図10の下図とに示すように、セルスタック200と呼ばれる構造体の内部に形成される。セルスタック200は、サブスタック201と、2枚のエンドプレート220と、締付機構230とを備える。セルスタック200は、図10の下図では、複数のサブスタック201を備える形態を例示している。各サブスタック201は、図10の下図に示すように、積層体と、2枚の給排板210とを備える。積層体は、図9と図10の上図とに示すように、セルフレーム5、正極電極4P、隔膜4M、及び負極電極4Nを、この順番で複数積層して構成されている。給排板210は、図10の下図に示すように、積層体の両端に配置される。給排板210には、後述する正極循環機構6Pの供給管63と排出管65、及び負極循環機構6Nの供給管64と排出管66が接続される。2枚のエンドプレート220は、複数のサブスタック201を両端のサブスタック201の外側から挟み込む。締付機構230は、両エンドプレート220を締め付ける。
セルフレーム5は、双極板51と枠体52とを備える。枠体52は、双極板51の外周縁部を囲んでいる。隣接するセルフレーム5の双極板51の間に一つの電池セル4が形成される。双極板51の一方の面には、正極電極4Pが向かい合うように配置されている。双極板51の他方の面には、負極電極4Nが向かい合うように配置されている。枠体52には、後述する給液マニホールド53、54、給液スリット53s、54s、排液マニホールド55、56、及び排液スリット55s、56sが形成されている。各枠体52間には、環状のシール溝に環状のシール部材57が配置されている。
正極循環機構6Pは、正極電解液タンク61と、供給管63と、排出管65と、ポンプ67とを備える。正極電解液タンク61には、正極電解液が貯留される。供給管63と排出管65とは、正極電解液が流通される。供給管63は、正極電解液タンク61と正極セルとを接続している。排出管65は、正極セルと正極電解液タンク61とを接続している。ポンプ67は、正極電解液タンク61内の正極電解液を圧送する。ポンプ67は、供給管63の途中に設けられている。
正極電解液に含まれる正極活物質は、マンガンイオン、バナジウムイオン、鉄イオン、ポリ酸、キノン誘導体、及びアミンからなる群より選択される1種以上が挙げられる。負極電解液に含まれる負極活物質は、チタンイオン、バナジウムイオン、クロムイオン、ポリ酸、キノン誘導体、及びアミンからなる群より選択される1種以上が挙げられる。RF電池システム100は、例えば、正極活物質及び負極活物質の各々がバナジウムイオンである全バナジウムRF電池システムでもよい。正極電解液がマンガンイオンを含み、負極電解液がチタンイオンを含むと、高い起電力を有するRF電池システム100とし易い。正極電解液及び負極電解液の溶媒は、硫酸、リン酸、硝酸、塩酸からなる群より選択される1種以上の酸又は酸塩を含む水溶液などが挙げられる。
本形態のRF電池システム100は、正極電極4P及び負極電極4Nの少なくとも一方が電極1を備えるため、電流効率を高め易く、かつセル抵抗率を小さくし易い。
電極の製造方法の違いによる電池セルの電流効率及びセル抵抗率の違いを調べた。
試料No.1から試料No.3の電極は、上述した実施形態の電極の製造方法と同様、シート状の第一電極素材を準備する工程S1と、第一電極素材を切断することで電極を作製する工程S2とを順に行って製造した。
各試料の第一電極素材は、複数の炭素繊維を含む不織布で構成されている。複数の炭素繊維は、表面に複数のひだを有する炭素繊維を含む。各第一電極素材の平面形状は、長方形状である。各第一電極素材の幅、及び長さは、表1に示す通りである。
工程S2では、第一電極素材を切断工具に送る工程S21と、切断工具によって第一電極素材の厚さが薄くなるようにスライスする工程S22とを順に行った。
(a6)第一電極素材を不均等にスライスすることによって、電極と電極の平均厚さよりも厚さの厚い第二電極素材とが作製される。
(b6)電極が切断工具530の設置位置よりも下方に流れ、第二電極素材が切断工具530の設置位置よりも上方に流れる。
切断工具530の設置位置に対して第一ローラー510の設置位置及び第二ローラー520の設置位置の少なくとも一方を調整することで、各試料の電極の平均厚さを異ならせた。一対のガイド550同士の間の間隔は、各第一電極素材の幅よりも少し大きかった。
試料No.101の電極及び試料No.102の電極は、試料No.1から試料No.3の電極の製造方法とは異なる製造方法によって製造した。試料No.101の電極及び試料No.102の電極の製造方法は、準備する電極素材のサイズと電極素材の切断方法とが試料No.1から試料No.3の電極の製造方法と相違する。試料No.101の電極と試料No.102の電極とは、ロール状の電極素材を準備する工程S100と、電極素材を切断することで電極を作製する工程S200とを順に行って製造した。
各試料の電極素材は、複数の炭素繊維を含む不織布で構成されている。各電極素材の幅、及び長さは、表1に示す通りである。
工程S200では、切断工具によって電極素材の厚さを均等にスライスする。工程S200では、上述した切断機500とは異なる第一切断機を用いた。
各試料の電極を用いて単セル電池を作製し、電流効率及びセル抵抗率を測定した。単セル電池は、正極電極、隔膜、及び負極電極の数が1つずつの電池である。単セル電池は、第一セルフレーム、正極電極、隔膜、負極電極、及び第二セルフレームをこの順番で積層して構成した。隔膜は、正極電極と負極電極とで挟まれている。第一セルフレームに備わる双極板と正極電極とが接するように、第一セルフレームが配置されている。第二セルフレームに備わる双極板と負極電極とが接するように、第二セルフレームが配置されている。正極電極と負極電極とに、試料No.1から試料No.3、試料No.101、及び試料No.102の各々の電極を用いた。各試料の電極の幅及び長さは、互いに同一にした。ここでは、試料No.1及び試料No.2の電極、試料No.101及び試料No102の長尺シートをカットして、試料No.1、試料No.2、試料No.101、及び試料No102の電極の幅を350mmとし、長さを500mmとした。正極電解液及び負極電解液の各々は、活物質にバナジウムイオンを含む硫酸バナジウム溶液を用いた。
充放電後、各試料の電流効率(%)、及びセル抵抗率(Ω・cm2)を求めた。
電流効率は、サイクルごとに(放電時間の合計/充電時間の合計)×100により算出したものを平均した値とした。
セル抵抗率は、{(充電時の平均電圧と放電時の平均電圧との差)/(平均電流/2)}×電極の有効面積、により算出したものとした。有効面積は、320mm×470mmとした。充電時の平均電圧及び放電時の平均電圧は、複数サイクルのうち、任意の1サイクルにおける平均電圧とした。
それらの結果を表3に示す。
1 電極
2 シート
21 第一面、22 第二面
30 炭素繊維、35 ひだ
4 電池セル、4M 隔膜、4P 正極電極、4N 負極電極
5 セルフレーム、51 双極板、52 枠体
53、54 給液マニホールド、53s、54s 給液スリット
55、56 排液マニホールド、55s、56s 排液スリット
57 シール部材
6 循環機構、6P 正極循環機構、6N 負極循環機構
61 正極電解液タンク、62 負極電解液タンク
63、64 供給管、65、66 排出管、67、68 ポンプ
200 セルスタック、201 サブスタック
210 給排板、220 エンドプレート、230 締付機構
300 交流/直流変換器、310 発電部
320 変電設備、330 負荷
500 切断機
510 第一ローラー、520 第二ローラー
530 切断工具、540 テーブル、550 ガイド
11 第一電極素材、12 第二電極素材
Wa、Wb、Wr 幅、La、Lb、a、b 長さ
P1 第一交点、P2 第二交点、P3 第三交点
P4 第四交点、P5 第五交点、P6 第六交点
V1 第一仮想線、V2 第二仮想線、V3 第三仮想線
V4 第四仮想線、V5 第五仮想線
R 仮想矩形
Claims (6)
- 電池システムに用いられる電極の製造方法であって、
1000mm以下の幅及び2000mm以下の長さを有すると共に、複数の炭素繊維を含む不織布で構成されているシート状の第一電極素材を準備する工程と、
前記第一電極素材を切断することで前記電極を作製する工程と、を備え、
前記電極を作製する工程は、
前記第一電極素材を挟む第一ローラー及び第二ローラーの下流側から巻き取りリールによって前記第一電極素材を巻き取ることなく、前記第一ローラー及び前記第二ローラーの回転によって前記第一電極素材を前記第一ローラー及び前記第二ローラーの下流側に配置された切断工具に送る工程と、
前記切断工具によって前記第一電極素材の厚さが薄くなるように前記第一電極素材をスライスする工程と、を有する、
電極の製造方法。 - 前記第一電極素材をスライスする工程では、前記電極の平均厚さが0.5mm以上3mm以下となるように前記第一電極素材をスライスする、請求項1に記載の電極の製造方法。
- 前記第一電極素材を準備する工程では、前記電極の平均厚さの2倍超の厚さを有する前記第一電極素材を準備し、
前記第一電極素材をスライスする工程では、前記電極と前記電極の平均厚さよりも厚さの厚い第二電極素材とが作製されるように前記第一電極素材をスライスする、請求項1又は請求項2に記載の電極の製造方法。 - 前記第一電極素材を準備する工程では、前記電極の平均厚さの3倍以上の整数倍の厚さを有する前記第一電極素材を準備し、
前記第一電極素材をスライスする工程では、前記電極と前記電極の平均厚さよりも厚さの厚い第二電極素材とが作製されるように前記第一電極素材をスライスする、請求項1から請求項3のいずれか1項に記載の電極の製造方法。 - 前記第一電極素材をスライスする工程では、前記電極が前記切断工具の設置位置よりも下方に流れ、前記第二電極素材が前記設置位置よりも上方に流れるように前記第一電極素材をスライスする、請求項3又は請求項4に記載の電極の製造方法。
- 前記第一電極素材を前記切断工具に送る工程では、前記第一電極素材の幅方向へのずれをガイドによって規制しながら前記第一電極素材を前記切断工具に送る、請求項1から請求項5のいずれか1項に記載の電極の製造方法。
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