JP7407853B2 - 多環化合物及びこれを用いた有機発光素子 - Google Patents

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Description

本発明は、多環化合物、及びこれを用いて発光効率が著しく向上した高効率及び長寿命の有機発光素子に関する。
有機発光素子は、電子注入電極（カソード電極）から注入された電子（ｅｌｅｃｔｒｏｎ）と、正孔注入電極（アノード電極）から注入された正孔（ｈｏｌｅ）とが発光層で結合してエキシトン（ｅｘｃｉｔｏｎ）を形成し、そのエキシトンがエネルギーを放出しながら発光する自発光型素子であり、このような有機発光素子は、低い駆動電圧、高い輝度、広い視野角及び速い応答速度を有し、フルカラー平板発光ディスプレイに適用可能であるという利点から、次世代光源として脚光を浴びている。
このような有機発光素子が上記のような特徴を発揮するためには、素子内の有機層の構造を最適化し、各有機層をなす物質である正孔注入物質、正孔輸送物質、発光物質、電子輸送物質、電子注入物質、電子阻止物質などが安定かつ効率的な材料によって支えられることが先行しなければならないが、依然として、安定かつ効率的な有機発光素子用有機層の構造及び各材料の開発が継続して必要であるのが現状である。
特に、発光層から最大の効率を得るためには、正孔と電子がそれぞれ安定した電気化学的経路を介してドーパントに移動してエキシトンを形成できるように、ホストとドーパントのエネルギーバンドギャップを適切に組み合わせなければならない。
したがって、本発明は、素子の有機層に採用されて高効率及び長寿命の有機発光素子を実現できる化合物、及びこれを含む高効率及び長寿命の有機発光素子を提供しようとする。
本発明は、上記課題を解決するために、下記化学式Ａ－１で表される化合物及びこれを用いた有機発光素子を提供する。
前記化学式Ａ－１の特徴的な構造及びこれによって実現される具体的な化合物、並びに各置換基の定義については後述する。
また、本発明は、第１電極、前記第１電極に対向する第２電極、及び前記第１電極と前記第２電極との間に介在する有機層を含む有機発光素子であって、前記有機層は、ホストとドーパントを含む発光層を含み、前記ドーパントは、下記化学式Ａ－１で表される化合物のうちの少なくとも１種以上を含み、前記ホストは、下記化学式１で表されるアントラセン化合物である有機発光素子を提供する。
前記化学式Ａ－１及び化学式１の特徴的な構造と各置換基の定義、及びこれによって実現される具体的な化合物については後述する。
（１）本発明に係る多環化合物は、素子内の有機層に採用されることで、高効率及び長寿命の有機発光素子を実現することができる。
（２）本発明によれば、ボロン含有の特徴的構造を置換基として有する多環骨格構造の化合物を発光層のドーパントとして用い、アントラセン骨格に重水素を含む構造のアントラセン誘導体化合物を発光層のホストとして用いることで、高効率及び長寿命の有機発光素子を実現することができる。
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
本発明の一態様は、下記化学式Ａ－１で表される多環化合物、及びこれを有機発光素子内の有機層に含む高効率及び長寿命の有機発光素子に関する。
前記化学式Ａ－１において、
Ｚは、それぞれ独立して、ＣＲまたはＮである。
Ｒ及びＲ１２～Ｒ１６は、互いに同一又は異なっており、それぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換の炭素数１～３０のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数２～３０のアルケニル基、置換もしくは非置換の炭素数２～３０のアルキニル基、置換もしくは非置換の炭素数６～５０のアリール基、置換もしくは非置換の炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数３～３０のシクロアルケニル基、置換もしくは非置換の炭素数１～３０のヘテロシクロアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数２～５０のヘテロアリール基、置換もしくは非置換の炭素数６～５０の多環の非芳香族縮合炭化水素環、置換もしくは非置換の炭素数２～５０の多環の非芳香族縮合ヘテロ環、置換もしくは非置換の炭素数１～３０のアルコキシ基、置換もしくは非置換の炭素数６～３０のアリールオキシ基、置換もしくは非置換の炭素数１～３０のアルキルチオキシ基、置換もしくは非置換の炭素数５～３０のアリールチオキシ基、置換もしくは非置換のアミン基、置換もしくは非置換のシリル基、置換もしくは非置換のゲルマニウム基、置換もしくは非置換のホウ素基、置換もしくは非置換のアルミニウム基、ホスホリル基、ヒドロキシ基、セレニウム基、テルル基、ニトロ基、シアノ基及びハロゲン基から選択されるいずれか１つであり、前記隣接するＲ１２～Ｒ１６は、互いに連結されて脂環族または芳香族の単環もしくは多環をさらに形成することができる。
前記複数のＺ及びＲは、互いに同一又は異なっており、前記複数のＲは、それぞれ、互いに連結されて脂環族または芳香族の単環もしくは多環をさらに形成することができる。
Ｙ１は、ＯまたはＳである。
Ｙ２及びＹ３は、互いに同一又は異なっており、それぞれ独立して、Ｎ－Ｒ１、ＣＲ２Ｒ３、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ及びＳｉＲ４Ｒ５から選択されるいずれか１つである。
前記Ｒ１～Ｒ５は、互いに同一又は異なっており、それぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換の炭素数１～３０のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数２～３０のアルキニル基、置換もしくは非置換の炭素数２～３０のアルケニル基、置換もしくは非置換の炭素数６～５０のアリール基、置換もしくは非置換の炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数３～３０のシクロアルケニル基、置換もしくは非置換の炭素数１～３０のヘテロシクロアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数２～５０のヘテロアリール基、置換もしくは非置換の炭素数６～５０の多環の非芳香族縮合炭化水素環、置換もしくは非置換の炭素数２～５０の多環の非芳香族縮合ヘテロ環、置換もしくは非置換の炭素数１～３０のアルコキシ基、置換もしくは非置換の炭素数６～３０のアリールオキシ基、置換もしくは非置換の炭素数１～３０のアルキルチオキシ基、置換もしくは非置換の炭素数５～３０のアリールチオキシ基、置換もしくは非置換のアミン基、置換もしくは非置換のシリル基、ニトロ基、シアノ基及びハロゲン基から選択されるいずれか１つである。
Ｒ１１は、置換もしくは非置換の炭素数１～３０のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数６～５０のアリール基、置換もしくは非置換の炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数３～３０のシクロアルケニル基、置換もしくは非置換の炭素数１～３０のヘテロシクロアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数２～５０のヘテロアリール基、置換もしくは非置換の炭素数６～５０の多環の非芳香族縮合炭化水素環、及び置換もしくは非置換の炭素数２～５０の多環の非芳香族縮合ヘテロ環基から選択されるいずれか１つである。
本発明の一実施例によれば、前記Ｒ１１は、置換もしくは非置換の炭素数６～２０のアリール基であってもよく、前記アリール基は、置換もしくは非置換のフェニルであってもよい。
前記Ｒ１５、Ｒ１６及びＲ１～Ｒ５は、隣接するＺがＣＲであるとき、Ｒと結合して脂環族または芳香族の単環もしくは多環をさらに形成することができる。
前記Ｒ２とＲ３及びＲ４とＲ５は、それぞれ、互いに連結されて脂環族または芳香族の単環もしくは多環をさらに形成することができる。
前記Ｙ２及びＹ３のうちの少なくとも１つは、下記構造式Ａで表されることを特徴とする。
Ｒ６は、置換もしくは非置換の炭素数１～３０のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数６～２０のアリール基、置換もしくは非置換の炭素数２～２０のヘテロアリール基、置換もしくは非置換の炭素数６～５０の多環の非芳香族縮合炭化水素環、及び置換もしくは非置換の炭素数２～５０の多環の非芳香族縮合ヘテロ環基から選択され、本発明の一実施例によれば、前記Ｒ６は、置換もしくは非置換のフェニルであってもよい。
Ｒ７は、水素、重水素、置換もしくは非置換の炭素数１～３０のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数６～５０のアリール基、及び置換もしくは非置換の炭素数２～２０のヘテロアリール基から選択される。
Ｒ８～Ｒ１０は、互いに同一又は異なっており、それぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換の炭素数１～３０のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数２～３０のアルキニル基、置換もしくは非置換の炭素数２～３０のアルケニル基、置換もしくは非置換の炭素数６～５０のアリール基、置換もしくは非置換の炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数３～３０のシクロアルケニル基、置換もしくは非置換の炭素数１～３０のヘテロシクロアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数２～５０のヘテロアリール基、置換もしくは非置換の炭素数６～５０の多環の非芳香族縮合炭化水素環、置換もしくは非置換の炭素数２～５０の多環の非芳香族縮合ヘテロ環、置換もしくは非置換の炭素数１～３０のアルコキシ基、置換もしくは非置換の炭素数６～３０のアリールオキシ基、置換もしくは非置換の炭素数１～３０のアルキルチオキシ基、置換もしくは非置換の炭素数５～３０のアリールチオキシ基、置換もしくは非置換のアミン基、置換もしくは非置換のシリル基、ニトロ基、シアノ基及びハロゲン基から選択されるいずれか１つである。
前記Ｒ６～Ｒ１０は、隣接する置換基が連結されて脂環族または芳香族の単環もしくは多環をさらに形成することができる。
本発明の一実施例によれば、前記化学式Ａ－１で表される化合物の水素は、少なくとも１つが重水素で置換されたことを特徴とし、これによって、化学式Ａ－１の重水素化度は５％以上であり得る。
前記定義に従って実現される本発明に係る化学式Ａ－１の特徴的な構造及び環を形成する構造は、後述する具体的な化合物においてそれを確認できる。
本発明の他の一態様は、第１電極、第２電極、及び前記第１電極と前記第２電極との間に介在する１層以上の有機層からなる有機発光素子に関し、前記有機層は、ホストとドーパントからなる発光層を含み、前記ドーパントは、下記化学式Ａ－１で表される化合物のうちの少なくとも１種以上を含み、前記ホストは、下記化学式１で表されるアントラセン化合物である、有機発光素子に関する。
前記化学式１において、
Ｒ２１～Ｒ２８は、互いに同一又は異なっており、それぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換の炭素数１～３０のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数２～３０のアルキニル基、置換もしくは非置換の炭素数２～３０のアルケニル基、置換もしくは非置換の炭素数６～５０のアリール基、置換もしくは非置換の炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数３～３０のヘテロシクロアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数２～５０のヘテロアリール基、置換もしくは非置換の炭素数１～３０のアルコキシ基、置換もしくは非置換の炭素数６～３０のアリールオキシ基、置換もしくは非置換の炭素数１～３０のアルキルチオキシ基、置換もしくは非置換の炭素数５～３０のアリールチオキシ基、置換もしくは非置換のアミン基、置換もしくは非置換のシリル基、置換もしくは非置換の炭素数３～３０の脂肪族芳香族混合環基、ニトロ基、シアノ基及びハロゲン基から選択される。
Ａｒ１及びＡｒ３は、互いに同一又は異なっており、それぞれ独立して、置換もしくは非置換の炭素数６～３０のアリーレン基、または置換もしくは非置換の炭素数５～３０のヘテロアリーレン基である。
Ａｒ２及びＡｒ４は、互いに同一又は異なっており、それぞれ独立して、水素、置換もしくは非置換の炭素数６～５０アリール基、置換もしくは非置換の炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数３～３０のヘテロシクロアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数２～５０のヘテロアリール基、及び置換もしくは非置換の炭素数３～３０の脂肪族芳香族混合環基から選択される。
Ｄｎは、化学式１のＡｒ１～Ａｒ４の水素が重水素（Ｄ）に置換された個数を意味し、ｎは、０～４０の整数である。
本発明の一実施例によれば、前記化学式１のＲ２１～Ｒ２８のうちの少なくとも１つ以上は重水素であることを特徴とする。
本発明の一実施例によれば、前記化学式１のＲ２１～Ｒ２８のうちの少なくとも４つ以上は重水素であることを特徴とする。
これによって、本発明に係る前記化学式１で表される化合物の重水素化度が５％以上であり得る。
このとき、前記発光層内のドーパントの含量は、通常、ホスト約１００重量部を基準として約０．０１～約２０重量部の範囲で選択されてもよく、これに限定されるものではない。
また、前記発光層は、前記本発明に係るドーパント及びホスト化合物以外にも、様々なホストと様々なドーパント物質をさらに含むことができ、これによって、発光層のドーパント及びホストは、互いに異なる化合物が２種以上混合又は積層されて使用され得る。
一方、本発明において「置換もしくは非置換の」という用語は、前記化学式Ａ－１、化学式１での様々な置換基が、それぞれ、重水素、炭素数１～３０のアルキル基、炭素数２～３０のアルケニル基、炭素数２～３０のアルキニル基、炭素数６～５０のアリール基、炭素数３～３０のシクロアルキル基、炭素数３～３０のシクロアルケニル基、炭素数１～３０のヘテロシクロアルキル基、炭素数２～５０のヘテロアリール基、炭素数３～３０の脂肪族芳香族混合環、炭素数１～３０のアルコキシ基、炭素数６～３０のアリールオキシ基、炭素数１～３０のアルキルチオキシ基、炭素数５～３０のアリールチオキシ基、アミン基、シリル基、ゲルマニウム基、ホウ素基、アルミニウム基、ホスホリル基、ヒドロキシ基、セレニウム基、テルル基、ニトロ基、シアノ基及びハロゲン基からなる群から選択された１又は２以上の置換基で置換されるか、前記置換基のうちの２以上の置換基が連結された置換基で置換されるか、またはいかなる置換基も有しないことを意味し、前記置換基内の水素は１つ以上の重水素で置換可能である。
また、前記「置換もしくは非置換の炭素数１～３０のアルキル基」、「置換もしくは非置換の炭素数６～５０のアリール基」などでの前記アルキル基またはアリール基の炭素数の範囲は、前記置換基が置換された部分を考慮せずに非置換のものと見なしたときのアルキル部分またはアリール部分を構成する全炭素数を意味する。例えば、パラ位にブチル基が置換されたフェニル基は、炭素数４のブチル基で置換された炭素数６のアリール基に該当することを意味する。
また、本発明において、隣接する基と互いに結合して環を形成するという意味は、隣接する基と互いに結合して置換もしくは非置換の脂環族または芳香族環を形成できることを意味し、「隣接する置換基」は、当該置換基が置換された原子と直接連結された原子に置換された置換基、当該置換基と立体構造的に最も近く位置した置換基、または当該置換基が置換された原子に置換された他の置換基を意味することができる。例えば、ベンゼン環においてオルト（ｏｒｔｈｏ）位に置換された２個の置換基、及び脂肪族環において同一炭素に置換された２個の置換基は、互いに「隣接する置換基」として解釈され得る。
本発明において、アルキル基は、直鎖または分岐鎖であってもよく、具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、１－メチル－ブチル基、１－エチル－ブチル基、ペンチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ－ペンチル基、ヘキシル基、ｎ－ヘキシル基、１－メチルペンチル基、２－メチルペンチル基、４－メチル－２－ペンチル基、３，３－ジメチルブチル基、２－エチルブチル基、ヘプチル基、ｎ－ヘプチル基、１－メチルヘキシル基、シクロペンチルメチル基、シクロヘキシルメチル基、オクチル基、ｎ－オクチル基、ｔｅｒｔ－オクチル基、１－メチルヘプチル基、２－エチルヘキシル基、２－プロピルペンチル基、ｎ－ノニル基、２，２－ジメチルヘプチル基、１－エチル－プロピル基、１，１－ジメチル－プロピル基、イソヘキシル基、２－メチルペンチル基、４－メチルヘキシル基、５－メチルヘキシル基などがあるが、これらに限定されない。
本発明において、アルケニル基は、直鎖または分岐鎖を含み、他の置換基によってさらに置換されてもよく、具体的には、ビニル基、１－プロペニル基、イソプロペニル基、１－ブテニル基、２－ブテニル基、３－ブテニル基、１－ペンテニル基、２－ペンテニル基、３－ペンテニル基、３－メチル－１－ブテニル基、１，３－ブタジエニル基、アリル基、１－フェニルビニル－１－イル基、２－フェニルビニル－１－イル基、２，２－ジフェニルビニル－１－イル基、２－フェニル－２－（ナフチル－１－イル）ビニル－１－イル基、２，２－ビス（ジフェニル－１－イル）ビニル－１－イル基、スチルベニル基、スチレニル基などがあるが、これらに限定されない。
本発明において、アルキニル基もまた、直鎖または分岐鎖を含み、他の置換基によってさらに置換されてもよく、エチニル（ｅｔｈｙｎｙｌ）、２－プロピニル（２－ｐｒｏｐｙｎｙｌ）などが挙げられるが、これに限定されるものではない。
本発明において、芳香族炭化水素環またはアリール基は、単環式または多環式であってもよく、単環式アリール基の例としては、フェニル基、ビフェニル基、テルフェニル基、スチルベン基などがあり、多環式アリール基の例としては、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、ピレニル基、ペリレニル基、テトラセニル基、クリセニル基、フルオレニル基、アセナフタセニル基、トリフェニレン基、フルオランテン基などがあるが、本発明の範囲がこれらの例のみに限定されるものではない。
本発明において、芳香族ヘテロ環またはヘテロアリール基は、ヘテロ原子のうち１つ以上を含む芳香族環であって、その例としては、チオフェン基、フラン基、ピロール基、イミダゾール基、チアゾール基、オキサゾール基、オキサジアゾール基、トリアゾール基、ピリジル基、ビピリジル基、ピリミジル基、トリアジン基、トリアゾール基、アクリジル基、ピリダジン基、ピラジニル基、キノリニル基、キナゾリン基、キノキサリニル基、フタラジニル基、ピリドピリミジニル基、ピリドピラジニル基、ピラジノピラジニル基、イソキノリン基、インドール基、カルバゾール基、ベンゾオキサゾール基、ベンゾイミダゾール基、ベンゾチアゾール基、ベンゾカルバゾール基、ベンゾチオフェン基、ジベンゾチオフェン基、ベンゾフラニル基、ジベンゾフラニル基、フェナントロリン基、チアゾリル基、イソオキサゾリル基、オキサジアゾリル基、チアジアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、フェノチアジニル基などがあるが、これらのみに限定されるものではない。
本発明において、脂肪族炭化水素環とは、芳香族ではない環であって、炭素と水素原子のみからなる環を意味し、その例として単環または多環を含み、他の置換基によってさらに置換されてもよく、多環とは、他の環基と直接連結又は縮合された基を意味するものであって、他の環基とは、脂肪族炭化水素環であってもよいが、他の種類の環基、例えば、脂肪族ヘテロ環、アリール基、ヘテロアリール基などであってもよい。具体的には、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、アダマンチル基、３－メチルシクロペンチル基、２，３－ジメチルシクロペンチル基、シクロヘキシル基、３－メチルシクロヘキシル基、４－メチルシクロヘキシル基、２，３－ジメチルシクロヘキシル基、３，４，５－トリメチルシクロヘキシル基、４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基などのシクロアルキル、そして、シクロヘキサン、シクロペンタンなどのシクロアルカン、そして、シクロヘキセン、シクロブテンなどのシクロアルケンを含み、これに限定されるものではない。
本発明において、脂肪族ヘテロ環とは、ヘテロ原子のうち１つ以上を含む脂肪族環を意味し、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、ＮまたはＳｉなどの異種原子を含むものであって、これもまた単環または多環を含み、他の置換基によってさらに置換されてもよく、多環とは、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルカン、ヘテロシクロアルケン基などが他の環基と直接連結又は縮合された基を意味するものであって、他の環基とは、脂肪族ヘテロ環であってもよいが、他の種類の環基、例えば、脂肪族炭化水素環、アリール基、ヘテロアリール基などであってもよい。
本発明において、脂肪族芳香族混合環（又は多環の非芳香族縮合炭化水素環）は、２以上の環が互いに連結、縮合されており、脂肪族環と芳香族環が縮合されて全体的に非芳香族性（ｎｏｎ－ａｒｏｍａｃｉｔｙ）を有する環を意味し、また、多環の脂肪族芳香族混合環において、Ｃ以外に、Ｎ、Ｏ、Ｐ及びＳから選択されたヘテロ原子を含むことができ、このような化合物は、多環の非芳香族縮合ヘテロ環の定義とも同一である。
本発明において、アルコキシ基は、具体的には、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソブチルオキシ、ｓｅｃ－ブチルオキシ、ペンチルオキシ、ｉｓｏ－アミルオキシ、ヘキシルオキシなどであってもよいが、これらのみに限定されるものではない。
本発明において、シリル基は、－ＳｉＨ３、アルキルシリル基、アリールシリル基、アルキルアリールシリル基、アリールヘテロアリールシリル基、ヘテロアリールシリル基などを含むことができ、アリールシリル基は、－ＳｉＨ３において、１つまたは２つまたは３つの水素がアリール基で置換されたシリル基を意味し、アルキルシリル基は、－ＳｉＨ３において、１つまたは２つまたは３つの水素がアルキルで置換されたシリル基を意味するものであり、アルキルアリールシリル基は、－ＳｉＨ３において、それぞれ少なくとも１つの水素がアルキル基及びアリール基で置換されてアルキル基１つ又は２つとこれに対応するアリール基２つ又は１つを含むシリル基を意味し、アリールヘテロアリールシリル基は、－ＳｉＨ３において、それぞれ少なくとも１つの水素がアリール基及びヘテロアリール基で置換されてアリール基１つ又は２つとこれに対応するヘテロアリール基２つ又は１つを含むシリル基を意味し、ヘテロアリールシリル基は、－ＳｉＨ３において、１つまたは２つまたは３つの水素がヘテロアリール基で置換されたシリル基を意味するものであって、前記アリールシリル基の例でとしては、置換もしくは非置換のモノアリールシリル基、置換もしくは非置換のジアリールシリル基、または置換もしくは非置換のトリアリールシリル基があり、前記アルキルシリル基及びヘテロアリールシリル基においても同様である。
ここで、前記アリールシリル基、ヘテロアリールシリル基及びアリールヘテロアリールシリル基でのそれぞれのアリール基は、単環式アリール基または多環式アリール基であってもよく、前記アリールシリル基、ヘテロアリールシリル基及びアリールヘテロアリールシリル基でのそれぞれのヘテロアリール基は、単環式ヘテロアリール基または多環式ヘテロアリール基であってもよい。
また、前記シリル基の具体的な例としては、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリフェニルシリル、トリメトキシシリル、ジメトキシフェニルシリル、ジフェニルメチルシリル、ジフェニルビニルシリル、メチルシクロブチルシリル、ジメチルフリルシリルなどが挙げられ、前記シリル基中の１つ以上の水素原子は、前記アリール基の場合と同様の置換基で置換可能する。
本発明において、アミン基は、－ＮＨ２、アルキルアミン基、アリールアミン基、アルキルアリールアミン基、アリールヘテロアリールアミン基、ヘテロアリールアミン基などを含むことができ、アリールアミン基は、－ＮＨ２において、１つまたは２つの水素がアリール基で置換されたアミンを意味し、アルキルアミン基は、－ＮＨ２において、１つまたは２つの水素がアルキルで置換されたアミンを意味するものであり、アルキルアリールアミン基は、－ＮＨ２において、１つの水素はアルキル基、残りの１つの水素はアリール基で置換されたアミンを意味し、アリールヘテロアリールアミン基は、－ＮＨ２において、１つの水素はアリール基で置換され、残りの１つの水素はヘテロアリール基で置換されたアミンを意味し、ヘテロアリールアミン基は、－ＮＨ２において、１つまたは２つの水素がヘテロアリール基で置換されたアミンを意味するものであって、前記アリールアミン基の例としては、置換もしくは非置換のモノアリールアミン基、置換もしくは非置換のジアリールアミン基、または置換もしくは非置換のトリアリールアミン基があり、前記アルキルアミン基及びヘテロアリールアミン基においても同様である。
ここで、前記アリールアミン基、ヘテロアリールアミン基及びアリールヘテロアリールアミン基でのそれぞれのアリール基は、単環式アリール基または多環式アリール基であってもよく、前記アリールアミン基、ヘテロアリールアミン基及びアリールヘテロアリールアミン基でのそれぞれのヘテロアリール基は、単環式ヘテロアリール基または多環式ヘテロアリール基であってもよい。
本発明において、ゲルマニウム基は、－ＧｅＨ３、アルキルゲルマニウム基、アリールゲルマニウム基、ヘテロアリールゲルマニウム基、アルキルアリールゲルマニウム基、アルキルヘテロアリールゲルマニウム基、アリールヘテロアリールゲルマニウム基などを含むことができ、これらの定義は前記シリル基で説明したことに従うが、前記シリル基中のシリコン原子（Ｓｉ）の代わりにゲルマニウム原子（Ｇｅ）が置換されることによって得られる置換基であって、それぞれの置換基に適用され得る。
また、前記ゲルマニウム基の具体的な例としては、トリメチルゲルマン、トリエチルゲルマン、トリフェニルゲルマン、トリメトキシゲルマン、ジメトキシフェニルゲルマン、ジフェニルメチルゲルマン、ジフェニルビニルゲルマン、メチルシクロブチルゲルマン、ジメチルフリルゲルマンなどが挙げられ、前記ゲルマニウム基中の１つ以上の水素原子は、前記アリール基の場合と同様の置換基で置換可能である。
本発明において、アリールオキシ基及びアリールチオキシ基におけるアリール基は、前述したアリール基の例示と同一であり、具体的には、アリールオキシ基としては、フェノキシ基、ｐ－トリルオキシ基、ｍ－トリルオキシ基、３，５－ジメチル－フェノキシ基、２，４，６－トリメチルフェノキシ基、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノキシ基、３－ビフェニルオキシ基、４－ビフェニルオキシ基、１－ナフチルオキシ基、２－ナフチルオキシ基、４－メチル－１－ナフチルオキシ基、５－メチル－２－ナフチルオキシ基、１－アントリルオキシ基、２－アントリルオキシ基、９－アントリルオキシ基、１－フェナントリルオキシ基、３－フェナントリルオキシ基、９－フェナントリルオキシ基などがあり、アリールチオキシ基としては、フェニルチオキシ基、２－メチルフェニルチオキシ基、４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルチオキシ基などがあるが、これに限定されるものではない。
本発明において、ハロゲン基の例としては、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素がある。
本発明に係る化学式Ａ－１で表される化合物は、より具体的には、下記化合物から選択されるいずれか１つであってもよく、これを通じて具体的な置換基を明確に確認することができ、但し、これによって本発明に係る化学式Ａ－１の範囲が限定されるものではない。
本発明に係る化学式１で表される化合物は、より具体的には、下記化学式１－１の化合物群から選択されるいずれか１つであってもよく、これを通じて具体的な置換基を明確に確認することができ、但し、これによって本発明に係る化学式１の範囲が限定されるものではない。
本発明に係る化学式１で表される化合物は、より具体的には、下記化学式１－２の化合物群から選択されるいずれか１つであってもよく、これを通じて具体的な置換基を明確に確認することができ、但し、これによって本発明に係る化学式１の範囲が限定されるものではない。
前記具体的な化合物から確認できるように、本発明によれば、様々な多環構造を形成し、これに特徴的な置換基を特定の位置で導入して、骨格構造及び導入された置換基の固有の特性を有する有機材料を合成することができ、これを有機発光素子内の発光層に含むことで、高効率及び長寿命の有機発光素子を実現することができる。
また、ボロン含有の特徴的構造を置換基として有する多環骨格構造の化合物を発光層のドーパントとして用い、アントラセン骨格に重水素を含む構造のアントラセン誘導体化合物を発光層のホストとして用いることで、さらに性能が向上した高効率及び長寿命の有機発光素子を実現することができる。
本発明に係る有機発光素子の有機層は単層構造からなってもよいが、２層以上の有機層が積層された多層構造からなることができる。例えば、正孔注入層、正孔輸送層、正孔阻止層、発光層、電子阻止層、電子輸送層、電子注入層などを含む構造を有することができる。しかし、これに限定されず、さらに少ない数またはさらに多くの数の有機層を含むこともでき、本発明に係る好ましい有機発光素子の有機層の構造などについては、後述する実施例でより詳しく説明する。
本発明に係る有機発光素子は、アノード、正孔輸送層、発光層、電子輸送層及びカソードを含み、必要に応じて、アノードと正孔輸送層との間に正孔注入層をさらに含むことができ、また、電子輸送層とカソードとの間に電子注入層をさらに含むことができ、それ以外にも、１層又は２層の中間層をさらに形成することもでき、正孔阻止層又は電子阻止層をさらに形成させることもできる。
本発明の好ましい一実施例として、本発明は、前記第１電極と前記第２電極との間に介在する有機層が発光層を含み、前記発光層は、ホストとドーパントからなり、本発明に係る前記化学式Ａ－１で表される化合物を発光層内のドーパントとして含むことができ、化学式１で表される化合物を発光層内のホストとして含むことができる。
一方、本発明の一実施例に係る有機発光素子の具体的な構造、その製造方法及び各有機層の材料について説明すると、次の通りである。
まず、基板の上部にアノード電極用物質をコーティングしてアノードを形成する。ここで、基板としては、通常の有機発光素子で使用される基板を使用するが、透明性、表面平滑性、取り扱いの容易性及び防水性に優れた有機基板又は透明プラスチック基板が好ましい。そして、アノード電極用物質としては、透明でかつ伝導性に優れた酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、酸化インジウム亜鉛（ＩＺＯ）、酸化スズ（ＳｎＯ２）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）などを使用する。
前記アノード電極の上部に正孔注入層物質を真空熱蒸着又はスピンコートして正孔注入層を形成し、その次に、前記正孔注入層の上部に正孔輸送層物質を真空熱蒸着又はスピンコートして正孔輸送層を形成する。
前記正孔注入層の材料は、当業界で通常使用されるものであれば、特に制限されずに使用することができ、具体的な例示として、２－ＴＮＡＴＡ［４，４’，４”－ｔｒｉｓ（２－ｎａｐｈｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ－ｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｏ）－ｔｒｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｅ］、ＮＰＤ［Ｎ，Ｎ’－ｄｉ（１－ｎａｐｈｔｈｙｌ）－Ｎ，Ｎ’－ｄｉｐｈｅｎｙｌｂｅｎｚｉｄｉｎｅ）］、ＴＰＤ［Ｎ，Ｎ’－ｄｉｐｈｅｎｙｌ－Ｎ，Ｎ’－ｂｉｓ（３－ｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ）－１，１’－ｂｉｐｈｅｎｙｌ－４，４’－ｄｉａｍｉｎｅ］、ＤＮＴＰＤ［Ｎ，Ｎ’－ｄｉｐｈｅｎｙｌ－Ｎ，Ｎ’－ｂｉｓ－［４－（ｐｈｅｎｙｌ－ｍ－ｔｏｌｙｌ－ａｍｉｎｏ）－ｐｈｅｎｙｌ］－ｂｉｐｈｅｎｙｌ－４，４’－ｄｉａｍｉｎｅ］、ＨＡＴ－ＣＮ［１，４，５，８，９，１１－Ｈｅｘａａｚａｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎｅｈｅｘａｃａｒｂｏｎｉｔｒｉｌｅ］などを使用することができる。
また、前記正孔輸送層の材料も、当業界で通常使用されるものであれば、特に制限されず、例えば、Ｎ，Ｎ’－ビス（３－メチルフェニル）－Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－［１，１－ビフェニル］－４，４’－ジアミン（ＴＰＤ）、またはＮ，Ｎ’－ジ（ナフタレン－１－イル）－Ｎ，Ｎ’－ジフェニルベンジジン（α－ＮＰＤ）などを使用することができる。
次いで、前記正孔輸送層の上部に正孔補助層及び発光層を続いて積層し、前記発光層の上部に選択的に、正孔阻止層を真空蒸着方法又はスピンコーティング方法で薄膜として形成することができる。前記正孔阻止層は、正孔が有機発光層を通過してカソードに流入する場合には、素子の寿命及び効率が減少するため、ＨＯＭＯ（Ｈｉｇｈｅｓｔ Ｏｃｃｕｐｉｅｄ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｏｒｂｉｔａｌ）レベルが非常に低い物質を使用することによって、このような問題を防止する役割を果たす。このとき、使用される正孔阻止物質は、特に制限されないが、電子輸送能力を有し、かつ発光化合物よりも高いイオン化ポテンシャルを有しなければならず、代表的にＢＡｌｑ、ＢＣＰ、ＴＰＢＩなどが使用され得る。
前記正孔阻止層に使用される物質として、ＢＡｌｑ、ＢＣＰ、Ｂｐｈｅｎ、ＴＰＢＩ、ＴＡＺ、ＢｅＢｑ２、ＯＸＤ－７、Ｌｉｑなどが使用されてもよいが、これに限定されるものではない。
このような正孔阻止層上に電子輸送層を真空蒸着方法又はスピンコーティング方法を通じて蒸着した後に電子注入層を形成し、前記電子注入層の上部にカソード形成用金属を真空熱蒸着してカソード電極を形成することによって、本発明の一実施例に係る有機発光素子が完成する。
ここで、カソード形成用金属としては、リチウム（Ｌｉ）、マグネシウム（Ｍｇ）、アルミニウム（Ａｌ）、アルミニウム－リチウム（Ａｌ－Ｌｉ）、カルシウム（Ｃａ）、マグネシウム－インジウム（Ｍｇ－Ｉｎ）、マグネシウム－銀（Ｍｇ－Ａｇ）などを使用することができ、前面発光素子を得るためには、ＩＴＯ、ＩＺＯを用いた透過型カソードを使用することができる。
前記電子輸送層の材料としては、カソードから注入された電子を安定に輸送する機能をするものであって、公知の電子輸送物質を用いることができる。公知の電子輸送物質の例としては、キノリン誘導体、特に、トリス（８－キノリノレート）アルミニウム（Ａｌｑ３）、ＴＡＺ、ＢＡｌｑ、ベリリウムビス（ベンゾキノリン－１０－オラート）（ｂｅｒｙｌｌｉｕｍ ｂｉｓ（ｂｅｎｚｏｑｕｉｎｏｌｉｎ－１０－ｏｌａｔｅ：Ｂｅｂｑ２）、オキサジアゾール誘導体であるＰＢＤ、ＢＭＤ、ＢＮＤなどのような材料を使用することもできる。
また、前記有機層のそれぞれは、単分子蒸着方式又は溶液工程によって形成されてもよく、ここで、前記蒸着方式は、前記それぞれの層を形成するための材料として使用される物質を真空又は低圧状態で加熱などを通じて蒸発させて薄膜を形成する方法を意味し、前記溶液工程は、前記それぞれの層を形成するための材料として使用される物質を溶媒と混合し、これをインクジェット印刷、ロールツーロールコーティング、スクリーン印刷、スプレーコーティング、ディップコーティング、スピンコーティングなどのような方法を通じて薄膜を形成する方法を意味する。
また、本発明に係る有機発光素子は、平板ディスプレイ装置、フレキシブルディスプレイ装置、単色又は白色の平板照明用装置、単色又は白色のフレキシブル照明用装置、車両用ディスプレイ装置、仮想又は拡張現実用ディスプレイ装置などに使用することができる。
以下、好ましい実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。しかし、これらの実施例は、本発明をより具体的に説明するためのもので、本発明の範囲がこれによって制限されず、本発明の範疇及び技術思想の範囲内で様々な変更及び修正が可能であることは、当業界における通常の知識を有する者に自明であろう。
＜合成例１：［９］の合成＞
（合成例１－１：Ａ－１の合成）
反応器に＜Ａ－１ａ＞３０ｇ、＜Ａ－１ｂ＞１６．１ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）１．７９ｇ、ビス（ジフェニルホスフィノ）－１，１’－ビナフチル１．２２ｇ、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド１８．８ｇ、トルエン４００ｍＬを入れ、３時間還流撹拌した。常温に冷却した後、酢酸エチルと水を投入した後、有機層を分離した。シリカゲルクロマトグラフィーで精製して＜Ａ－１＞を得た。（２９．２ｇ、７３．１％）
（合成例１－２：Ａ－２の合成）
反応器に＜Ａ－１＞２０ｇ、＜Ａ－２ａ＞１４．５ｇ、ビス（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）０．５ｇ、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド７ｇ、トルエン３００ｍＬを投入した後、６時間還流撹拌した。常温に冷却した後、酢酸エチルと水を投入した後、有機層を分離した。シリカゲルクロマトグラフィーで精製して＜Ａ－２＞を得た。（１８．５ｇ，６３．４％）
（合成例１－３：Ａ－３の合成）
前記合成例１－１において、＜Ａ－１ａ＞の代わりに＜Ａ－３ａ＞を用い、＜Ａ－１ｂ＞の代わりに＜Ａ－３ｂ＞を用いて、同様の方法で＜Ａ－３＞を得た。（収率８５．１％）
（合成例１－４：Ａ－４の合成）
反応器に＜Ａ－３＞５０ｇ、＜Ａ－４ａ＞５６．３ｇ、パラジウム（ＩＩ）アセテート０．４ｇ、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド２３．９ｇ、キサントホス１ｇ、トルエン５００ｍＬを投入した後、１６時間還流撹拌した。常温に冷却した後、酢酸エチルと水を投入した後、有機層を分離した。シリカゲルクロマトグラフィーで精製して＜Ａ－４＞を得た。（３５ｇ、４６．２％）
（合成例１－５：Ａ－５の合成）
前記合成例１－１において、＜Ａ－１ａ＞の代わりに＜Ａ－４＞を用い、＜Ａ－１ｂ＞の代わりに＜Ａ－５ａ＞を用いて、同様の方法で＜Ａ－５＞を得た。（収率８２．３％）
（合成例１－６：Ａ－６の合成）
前記合成例１－２において、＜Ａ－１＞の代わりに＜Ａ－５＞を用い、＜Ａ－２ａ＞の代わりに＜Ａ－２＞を用いて、同様の方法で＜Ａ－６＞を得た。（収率９３％）
（合成例１－７：［９］の合成）
反応器に＜Ａ－６＞４０ｇとｔｅｒｔ－ブチルベンゼン４８０ｍＬを投入した後、－７８℃で１．７Ｍのｔｅｒｔ－ブチルリチウムペンタン溶液６０ｍＬを滴加した。６０℃に昇温後、２時間撹拌した後、６０℃で窒素を吹き込んでペンタンを完全に除去した。－７８℃に冷却した後、三臭化ホウ素７ｍＬを滴加した。常温に昇温後、２時間撹拌した後、０℃に冷却後、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン１２ｍＬを滴加した。１２０℃に昇温後、１６時間撹拌した。常温に冷却後、１０％酢酸ナトリウム水溶液と酢酸エチルを投入した後、有機層を分離し、減圧濃縮した。シリカゲルクロマトグラフィーで精製して［９］を得た。（５ｇ、１２．８％）
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ １１５４．５２［Ｍ＋］
＜合成例２：［１０］の合成＞
（合成例２－１：Ｂ－１の合成）
前記合成例１－１において、＜Ａ－１ａ＞の代わりに＜Ｂ－１ａ＞を用い、＜Ａ－１ｂ＞の代わりに＜Ａ－３ｂ＞を用いて、同様の方法で＜Ｂ－１＞を得た。（収率７４．８％）
（合成例２－２：Ｂ－２の合成）
前記合成例１－２において、＜Ａ－１＞の代わりに＜Ｂ－１＞を用いて同様の方法で＜Ｂ－２＞を得た。（収率８８．７％）
（合成例２－３：Ｂ－３の合成）
前記合成例１－５において、＜Ａ－５ａ＞の代わりに＜Ｂ－３ａ＞を用いて同様の方法で＜Ｂ－３＞を得た。（収率８９．４％）
（合成例２－４：Ｂ－４の合成）
前記合成例１－６において、＜Ａ－２＞の代わりに＜Ｂ－２＞を用い、＜Ａ－５＞の代わりに＜Ｂ－３＞を用いて、同様の方法で＜Ｂ－４＞を得た。（収率９４．２％）
（合成例２－５：［１０］の合成）
前記合成例１－７において、＜Ａ－６＞の代わりに＜Ｂ－４＞を用いて同様の方法で［１０］を得た。（収率１１．４％）
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ １０９５．５７［Ｍ＋］
（合成例３：［１３］の合成）
前記合成例２において、合成例２－１の＜Ａ－３ｂ＞の代わりに［１，１’－ビフェニル］－４－アミンを用いて同様の方法で［１３］を得た。（収率１２．５％）
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ １１１５．５４［Ｍ＋］
＜合成例４：［１４］の合成＞
（合成例４－１：Ｃ－１の合成）
前記合成例２－１において、＜Ｂ－１ａ＞の代わりに＜Ｃ－１ａ＞を用いて同様の方法で＜Ｃ－１＞を得た。（収率７２．１％）
（合成例４－２：Ｃ－２の合成）
前記合成例１－２において、＜Ａ－１＞の代わりに＜Ｃ－１＞を用い、＜Ａ－２ａ＞の代わりに＜Ｃ－２ａ＞を用いて、同様の方法で＜Ｃ－２＞を得た。（収率９５．３％）
（合成例４－３：Ｃ－３の合成）
前記合成例２－４において、＜Ｂ－２＞の代わりに＜Ｃ－２＞を用いて同様の方法で＜Ｃ－３＞を得た。（収率９３．７％）
（合成例４－４：［１４］の合成）
前記合成例１－７において、＜Ａ－６＞の代わりに＜Ｃ－３＞を用いて同様の方法で［１４］を得た。（収率１１．４％）
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ １０３９．５１［Ｍ＋］
＜合成例５：［１８］の合成＞
（合成例５－１：Ｄ－１の合成）
前記合成例１－１において、＜Ａ－１ｂ＞の代わりに＜Ｄ－１ａ＞を用いて同様の方法で＜Ｄ－１＞を得た。（収率７２．８％）
（合成例５－２：Ｄ－２の合成）
前記合成例４－２において、＜Ｃ－１＞の代わりに＜Ｄ－１＞を用いて同様の方法で＜Ｄ－２＞を得た。（収率９３．１％）
（合成例５－３：Ｄ－３の合成）
前記合成例２－４において、＜Ｂ－２＞の代わりに＜Ｄ－２＞を用いて同様の方法で＜Ｄ－３＞を得た。（収率９３．７％）
（合成例５－４：［１８］の合成）
前記合成例１－７において、＜Ａ－６＞の代わりに＜Ｄ－３＞を用いて同様の方法で［１８］を得た。（収率１１．４％）
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ １１５４．５２［Ｍ＋］
＜合成例６：［３１］の合成＞
（合成例６－１：Ｅ－１の合成）
前記合成例２－２において、＜Ａ－２ａ＞の代わりに＜Ｃ－２ａ＞を用いて同様の方法で＜Ｅ－１＞を得た。（収率９５．１％）
（合成例６－２：Ｅ－２の合成）
反応器に＜Ｅ－２ａ＞６０ｇ、＜Ｅ－２ｂ＞６６．９ｇ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム１５．２ｇ、炭酸カリウム１０９．１ｇ、トルエン３００ｍＬ、エタノール１８０ｍＬ、水１８０ｍＬを投入した後、１６時間還流撹拌した。常温に冷却した後、酢酸エチルと水を投入した後、有機層を分離した。シリカゲルクロマトグラフィーで精製して＜Ｅ－２＞を得た。（４４．５ｇ、７５％）
（合成例６－３：Ｅ－３の合成）
前記合成例１－５において、＜Ａ－５ａ＞の代わりに＜Ｅ－２＞を用いて同様の方法で＜Ｅ－３＞を得た。（収率７９．２％）
（合成例６－４：Ｅ－４の合成）
前記合成例１－６において、＜Ａ－２＞の代わりに＜Ｅ－１＞を用い、＜Ａ－５＞の代わりに＜Ｅ－３＞を用いて、同様の方法で＜Ｅ－４＞を得た。（収率９１．６％）
（合成例６－５：［３１］の合成）
前記合成例１－７において、＜Ａ－６＞の代わりに＜Ｅ－４＞を用いて同様の方法で［３１］を得た。（収率１１．４％）
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ １２０５．５５［Ｍ＋］
＜合成例７：［３６］の合成＞
（合成例７－１：Ｆ－１の合成）
前記合成例６－２において、＜Ｅ－２ａ＞の代わりに＜Ｆ－１ａ＞を用い、＜Ｅ－２ｂ＞の代わりに＜Ｆ－１ｂ＞を用いて、同様の方法で＜Ｆ－１＞を得た。（収率８１％）
（合成例７－２：Ｆ－２の合成）
反応器に＜Ｆ－１＞５３．１ｇとテトラヒドロフラン４２４ｍＬを投入した後、－７８℃で２．０Ｍのリチウムジイソプロピルアミド溶液１１６ｍＬを滴加した。－７８℃で２時間撹拌した後、ヘキサクロロエタンをゆっくり付加し、その後、常温に昇温して撹拌した。酢酸エチルと水を投入した後、有機層を分離し、その後、シリカゲルクロマトグラフィーで精製して＜Ｆ－２＞を得た。（１９ｇ、３２％）
（合成例７－３：Ｆ－３の合成）
前記合成例２－１において、＜Ｂ－１ａ＞の代わりに＜Ｆ－２＞を用いて同様の方法で＜Ｆ－３＞を得た。（収率７２．５％）
（合成例７－４：Ｆ－４の合成）
前記合成例１－２において、＜Ａ－１＞の代わりに＜Ｆ－３＞を用いて同様の方法で＜Ｆ－４＞を得た。（収率７３．７％）
（合成例７－５：Ｆ－５の合成）
前記合成例１－６において、＜Ａ－２＞の代わりに＜Ｆ－４＞を用い、＜Ａ－５＞の代わりに＜Ｂ－３＞を用いて、同様の方法で＜Ｆ－５＞を得た。（収率９３．３％）
（合成例７－６：［３６］の合成）
前記合成例１－７において、＜Ａ－６＞の代わりに＜Ｆ－５＞を用いて同様の方法で［３６］を得た。（収率１２．１％）
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ １１７１．６０［Ｍ＋］
＜合成例８：［６１］の合成＞
（合成例８－１：Ｇ－１の合成）
前記合成例１－１において、＜Ａ－１ａ＞の代わりに＜Ｃ－１ａ＞を用いて同様の方法で＜Ｇ－１＞を得た。（収率７２．７％）
（合成例８－２：Ｇ－２の合成）
前記合成例１－２において、＜Ａ－１＞の代わりに＜Ｇ－１＞を用いて同様の方法で＜Ｇ－２＞を得た。（収率６５．８％）
（合成例８－３：Ｇ－３の合成）
前記合成例２－４において、＜Ｂ－２＞の代わりに＜Ｇ－２＞を用いて同様の方法で＜Ｇ－３＞を得た。（収率９２．８％）
（合成例８－４：［６１］の合成）
前記合成例１－７において、＜Ａ－６＞の代わりに＜Ｇ－３＞を用いて同様の方法で［６１］を得た。（収率１２．２％）
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ １０５３．４９［Ｍ＋］
＜合成例９：［７０］の合成＞
（合成例９－１：Ｈ－１の合成）
前記合成例１－２において、＜Ａ－１＞の代わりに＜Ｃ－１＞を用いて同様の方法で＜Ｈ－１＞を得た。（収率８６．４％）
（合成例９－２：Ｈ－２の合成）
前記合成例１－３において、＜Ａ－３ａ＞の代わりに＜Ｈ－２ａ＞を用いて同様の方法で＜Ｈ－２＞を得た。（収率８４．７％）
（合成例９－３：Ｈ－３の合成）
前記合成例１－４において、＜Ａ－３＞の代わりに＜Ｈ－２＞を用いて同様の方法で＜Ｈ－３＞を得た。（収率４７．３％）
（合成例９－４：Ｈ－４の合成）
前記合成例２－３において、＜Ａ－４＞の代わりに＜Ｈ－３＞を用いて同様の方法で＜Ｈ－４＞を得た。（収率８８．２％）
（合成例９－５：Ｈ－５の合成）
前記合成例１－６において、＜Ａ－２＞の代わりに＜Ｈ－１＞を用い、＜Ａ－５＞の代わりに＜Ｈ－４＞を用いて、同様の方法で＜Ｈ－５＞を得た。（収率９２．３％）
（合成例９－６：［７０］の合成）
前記合成例１－７において、＜Ａ－６＞の代わりに＜Ｈ－５＞を用いて同様の方法で［７０］を得た。（収率１２．１％）
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ １０７５．６０［Ｍ＋］
〔実施例１～９：有機発光素子の製造〕
ＩＴＯガラスの発光面積が２ｍｍ×２ｍｍのサイズとなるようにパターニングした後、洗浄した。前記ＩＴＯガラスを真空チャンバに装着した後、ベース圧力が１×１０－７ｔｏｒｒとなるようにした後、前記ＩＴＯ上に、正孔注入層として、下記構造式［Ａｃｃｅｐｔｏｒ－１］の電子アクセプターと［化学式Ｆ］との蒸着比率が［Ａｃｃｅｐｔｏｒ－１］：［化学式Ｆ］＝２：９８になるように成膜（１００Å）した。正孔輸送層として［化学式Ｆ］を成膜（５５０Å）し、次いで、電子阻止層として［化学式Ｇ］を成膜（５０Å）した。発光層は、下記に記載されたホスト［ＢＨ－１］と本発明の化合物（２ｗｔ％）とを混合して成膜（２００Å）した後、以降に正孔阻止層として［化学式Ｈ］を成膜（５０Å）し、電子輸送層として［化学式Ｅ－１］と［化学式Ｅ－２］を１：１の比で２５０Å、電子注入層として［化学式Ｅ－２］を１０Å、Ａｌ（１０００Å）の順に成膜して有機発光素子を製造した。前記有機発光素子の発光特性は０．４ｍＡで測定した。
〔比較例１～５〕
前記実施例で用いられた本発明の化合物の代わりに［ＢＤ－１］～［ＢＤ－５］を用いた以外は、同様にして有機発光素子を作製し、前記有機発光素子の発光特性は０．４ｍＡで測定した。前記［ＢＤ－１］～［ＢＤ－５］の構造は、次の通りである。
前記実施例１～９及び比較例１～５によって製造された有機発光素子に対して、電圧、外部量子効率及び寿命を測定し、その結果を下記表１に示した。
前記表１に示されたように、本発明に係る化合物を素子内の発光層のドーパント化合物として採用した有機発光素子は、本発明に係る化合物が有する特徴的な構造と対比される化合物を採用した素子（比較例１～５）と比較して、著しく向上した寿命特性及び優れた外部量子効率を有することで、高効率及び長寿命の有機発光素子を実現することができる。
〔実験例：ＥＬの最大ピーク波長及び昇華温度の測定〕
前記実施例と同じ条件で［９］、［１０］及び［１３］に対するＥＬの最大ピーク波長及び昇華温度を確認した。
前記表２で確認したように、本発明に係る化学式Ａ－１で表される化合物において、［９］と［ＢＤ－１］、［１０］と［ＢＤ－２］、及び［１３］と［ＢＤ－３］のそれぞれの差は、化合物のジアリールアミン置換体の構造においてアミン（ａｍｉｎｅ）に結合された１つ以上のアリール基のオルト（ｏｒｔｈｏ）位にフェニル誘導体が置換されたか否かであり、この差により、本発明に係る化合物の場合、比較例の化合物と比較して、昇華温度を２０～３０℃下げることができ、それにより、高温昇華精製時に化合物の熱分解を防止することができ、素子の駆動時の長時間劣化にも影響を及ぼし、発光素子の寿命も改善されることを確認できる。
また、既存の化合物に比べて、ＥＬの最大ピーク波長が短波長に移動するブルーシフト（Ｂｌｕｅ－Ｓｈｉｆｔ）現象が起こることを確認することができ、これを通じて、本発明に係る化合物を、有機発光素子内の発光層中のドーパントとして使用する場合、色純度が改善された青色発光を実現することができる。
〔実施例１０～１３：有機発光素子の製造〕
ＩＴＯガラスの発光面積が２ｍｍ×２ｍｍのサイズとなるようにパターニングした後、洗浄した。前記ＩＴＯガラスを真空チャンバに装着した後、ベース圧力が１×１０－７ｔｏｒｒとなるようにした後、前記ＩＴＯ上に、正孔注入層として、下記構造式の電子アクセプター［Ａｃｃｅｐｔｏｒ－１］と［化学式Ｆ］との蒸着比率が［Ａｃｃｅｐｔｏｒ－１］：［化学式Ｆ］＝２：９８になるように成膜（１００Å）した。正孔輸送層として［化学式Ｆ］を成膜（５５０Å）し、次いで、電子阻止層として［化学式Ｇ］を成膜（５０Å）した。発光層は、下記に記載されたホスト［ＢＨ－２］と本発明の化合物（２ｗｔ％）とを混合して成膜（２００Å）した後、以降に正孔阻止層として［化学式Ｈ］を成膜（５０Å）し、電子輸送層として［化学式Ｅ－１］と［化学式Ｅ－２］を１：１の比で２５０Å、電子注入層として［化学式Ｅ－２］を１０Å、Ａｌ（１０００Å）の順に成膜して有機発光素子を製造した。前記有機発光素子の発光特性は０．４ｍＡで測定した。
〔比較例６～９〕
前記実施例で用いられた発光層内のホスト化合物［ＢＨ－２］の代わりに前記［ＢＨ－１］を用いた以外は、同様にして有機発光素子を作製し、前記有機発光素子の発光特性は０．４ｍＡで測定した。
前記表３で確認できる結果データは、実施例１０～１３のそれぞれに比較例６～９が対比されるものであって、本発明に係るドーパント化合物とホスト化合物［ＢＨ－２］を採用した有機発光素子は、本発明に係るホスト構造と対比される［ＢＨ－１］をホストとして採用した素子に比べて、効率及び寿命特性が著しく向上することを確認できる。
〔実施例１４～１７：有機発光素子の製造〕
前記実施例で用いられた発光層内のホスト化合物［ＢＨ－２］の代わりに［ＢＨ－３］を用いた以外は、同様にして有機発光素子を作製し、前記有機発光素子の発光特性は０．４ｍＡで測定した。前記［ＢＨ－３］の構造は、次の通りである。
〔比較例１０～１３〕
前記実施例で用いられた発光層内のホスト化合物［ＢＨ－３］の代わりに下記［ＢＨ－４］を用いた以外は、同様にして有機発光素子を作製し、前記有機発光素子の発光特性は０．４ｍＡで測定した。前記［ＢＨ－４］の構造は、次の通りである。
前記表４で確認できる結果データは、実施例１４～１７のそれぞれに比較例１０～１３が対比されるものであって、本発明に係るドーパント化合物とホスト化合物［ＢＨ－３］を採用した有機発光素子は、本発明に係るホストの構造と対比される［ＢＨ－４］をホストとして採用した素子に比べて、同等レベルの効率を有しながら、寿命特性が著しく向上することを確認できる。

Claims (11)

  1. 下記化学式Ａ－１で表される、化合物。

    前記化学式Ａ－１において、
    Ｚは、それぞれ独立して、ＣＲであり、
    Ｒ及びＲ１２～Ｒ１６は、互いに同一又は異なっており、それぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換の炭素数１～３０のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数６～５０のアリール基、置換もしくは非置換の炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数２～５０のヘテロアリール基、置換もしくは非置換の炭素数１～３０のアルコキシ基、置換もしくは非置換のアミン基、置換もしくは非置換のシリル基、シアノ基及びハロゲン基から選択されるいずれか１つであり、
    前記隣接するＲ１２～Ｒ１６は、互いに連結されて脂環族または芳香族の単環もしくは多環をさらに形成することができ、
    Ｙ １は、ＯまたはＳであり、
    Ｙ２及びＹ３は、互いに同一又は異なっており、それぞれ独立して、Ｎ－Ｒ１ 、Ｏ、Ｓ、から選択されるいずれか１つであり、
    Ｒ １ は、水素、重水素、置換もしくは非置換の炭素数１～３０のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数６～５０のアリール基、置換もしくは非置換の炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数２～５０のヘテロアリール基、から選択されるいずれか１つであり、
    Ｒ１１は、置換もしくは非置換の炭素数６～５０のアリール基であり、
    前記Ｙ２及びＹ３のうちの少なくとも１つは、下記構造式Ａを有し、

    Ｒ６は、置換もしくは非置換の炭素数１～３０のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数６～２０のアリール基、置換もしくは非置換の炭素数２～２０のヘテロアリール基、から選択され、
    Ｒ７は、水素、重水素、置換もしくは非置換の炭素数１～３０のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数６～５０のアリール基、及び置換もしくは非置換の炭素数２～２０のヘテロアリール基から選択され、
    Ｒ８～Ｒ１０は、互いに同一又は異なっており、それぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換の炭素数１～３０のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数６～５０のアリール基、置換もしくは非置換の炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数２～５０のヘテロアリール基、置換もしくは非置換の炭素数１～３０のアルコキシ基、置換もしくは非置換のアミン基、置換もしくは非置換のシリル基、シアノ基及びハロゲン基から選択されるいずれか１つであり、
    前記Ｒ６～Ｒ１０は、隣接する置換基が連結されて脂環族または芳香族の単環もしくは多環をさらに形成することができる。
  2. 前記化学式Ａ－１は、下記の化合物から選択されるいずれか１つである、請求項１に記載の化合物。






  3. 第１電極、前記第１電極に対向する第２電極、及び前記第１電極と前記第２電極との間に介在する有機層を含み、
    前記有機層は、ホストとドーパントからなる発光層を含み、請求項１に記載の化学式Ａ－１で表される化合物が発光層内のドーパントである、有機発光素子。
  4. 第１電極、前記第１電極に対向する第２電極、及び前記第１電極と前記第２電極との間に介在する有機層を含む有機発光素子であって、
    前記有機層は、ホストとドーパントを含む発光層を含み、
    前記ドーパントは、下記化学式Ａ－１で表される化合物のうちの少なくとも１種以上を含み、前記ホストは、下記化学式１で表されるアントラセン化合物である、有機発光素子。

    前記化学式Ａ－１において、
    Ｚは、それぞれ独立して、ＣＲであり、
    Ｒ及びＲ１２～Ｒ１６は、互いに同一又は異なっており、それぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換の炭素数１～３０のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数６～５０のアリール基、置換もしくは非置換の炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数２～５０のヘテロアリール基、置換もしくは非置換の炭素数１～３０のアルコキシ基、置換もしくは非置換のアミン基、置換もしくは非置換のシリル基、シアノ基及びハロゲン基から選択されるいずれか１つであり、
    前記隣接するＲ１２～Ｒ１６は、互いに連結されて脂環族または芳香族の単環もしくは多環をさらに形成することができ、
    Ｙ １は、ＯまたはＳであり、
    Ｙ２及びＹ３は、互いに同一又は異なっており、それぞれ独立して、Ｎ－Ｒ１ 、Ｏ、Ｓ、から選択されるいずれか１つであり、
    Ｒ １ は、水素、重水素、置換もしくは非置換の炭素数１～３０のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数６～５０のアリール基、置換もしくは非置換の炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数２～５０のヘテロアリール基、から選択されるいずれか１つであり、
    Ｒ１１は、置換もしくは非置換の炭素数６～５０のアリール基であり、
    前記Ｙ２及びＹ３のうちの少なくとも１つは、下記構造式Ａを有し、

    Ｒ６は、置換もしくは非置換の炭素数１～３０のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数６～２０のアリール基、置換もしくは非置換の炭素数２～２０のヘテロアリール基、から選択され、
    Ｒ７は、水素、重水素、置換もしくは非置換の炭素数１～３０のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数６～５０のアリール基、及び置換もしくは非置換の炭素数２～２０のヘテロアリール基から選択され、
    Ｒ８～Ｒ１０は、互いに同一又は異なっており、それぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換の炭素数１～３０のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数６～５０のアリール基、置換もしくは非置換の炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数２～５０のヘテロアリール基、置換もしくは非置換の炭素数１～３０のアルコキシ基、置換もしくは非置換のアミン基、置換もしくは非置換のシリル基、シアノ基及びハロゲン基から選択されるいずれか１つであり、
    前記Ｒ６～Ｒ１０は、隣接する置換基が連結されて脂環族または芳香族の単環もしくは多環をさらに形成することができ、

    前記化学式１において、
    Ｒ２１～Ｒ２８は、互いに同一又は異なっており、それぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換の炭素数１～３０のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数２～３０のアルキニル基、置換もしくは非置換の炭素数２～３０のアルケニル基、置換もしくは非置換の炭素数６～５０のアリール基、置換もしくは非置換の炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数３～３０のヘテロシクロアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数２～５０のヘテロアリール基、置換もしくは非置換の炭素数１～３０のアルコキシ基、置換もしくは非置換の炭素数６～３０のアリールオキシ基、置換もしくは非置換の炭素数１～３０のアルキルチオキシ基、置換もしくは非置換の炭素数５～３０のアリールチオキシ基、置換もしくは非置換のアミン基、置換もしくは非置換のシリル基、置換もしくは非置換の炭素数３～３０の脂肪族芳香族混合環基、ニトロ基、シアノ基及びハロゲン基から選択されるいずれか１つであり、
    Ａｒ１及びＡｒ３は、互いに同一又は異なっており、それぞれ独立して、置換もしくは非置換の炭素数６～３０のアリーレン基、または置換もしくは非置換の炭素数５～３０のヘテロアリーレン基であり、
    Ａｒ２及びＡｒ４は、互いに同一又は異なっており、それぞれ独立して、水素、置換もしくは非置換の炭素数６～５０アリール基、置換もしくは非置換の炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数３～３０のヘテロシクロアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数２～５０のヘテロアリール基、及び置換もしくは非置換の炭素数３～３０の脂肪族芳香族混合環基から選択されるいずれか１つであり、
    Ｄｎは、化学式１のＡｒ１～Ａｒ４の水素が重水素に置換された個数を意味し、
    ｎは、０～４０の整数である。
  5. 前記化学式１のＲ２１～Ｒ２８のうちの少なくとも１つ以上は重水素である、請求項４に記載の有機発光素子。
  6. 前記化学式１で表される化合物は、下記化学式１－１の化合物で構成される群から選択されるいずれか１つである、請求項４に記載の有機発光素子。




















  7. 前記化学式１で表される化合物は、下記化学式１－２の化合物で構成される群から選択されるいずれか１つである、請求項４に記載の有機発光素子。

















  8. 前記有機層は、蒸着工程または溶液工程によって形成されることを特徴とする、請求項３に記載の有機発光素子。
  9. 前記発光層中のドーパントは、化学式Ａ－１で表される化合物１種以外に、化合物１種以上が混合又は積層されて使用されることを特徴とする、請求項３に記載の有機発光素子。
  10. 前記発光層中のホストは、化学式１で表される化合物１種以外に、化合物１種以上が混合又は積層されて使用されることを特徴とする、請求項４に記載の有機発光素子。
  11. 前記有機発光素子は、平板ディスプレイ装置、フレキシブルディスプレイ装置、単色又は白色の平板照明用装置、単色又は白色のフレキシブル照明用装置、車両用ディスプレイ装置、及び仮想又は拡張現実用ディスプレイ装置から選択されるいずれか１つの装置に使用される、請求項３に記載の有機発光素子。
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