KR102352160B1 - 다환 고리 화합물 및 이를 이용한 유기발광소자 - Google Patents

다환 고리 화합물 및 이를 이용한 유기발광소자 Download PDF

Info

Publication number
KR102352160B1
KR102352160B1 KR1020200144334A KR20200144334A KR102352160B1 KR 102352160 B1 KR102352160 B1 KR 102352160B1 KR 1020200144334 A KR1020200144334 A KR 1020200144334A KR 20200144334 A KR20200144334 A KR 20200144334A KR 102352160 B1 KR102352160 B1 KR 102352160B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
group
substituted
unsubstituted
formula
carbon atoms
Prior art date
Application number
KR1020200144334A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20210052376A (ko
Inventor
신봉기
주성훈
양병선
김수진
김지환
조현준
최성은
Original Assignee
에스에프씨 주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 에스에프씨 주식회사 filed Critical 에스에프씨 주식회사
Publication of KR20210052376A publication Critical patent/KR20210052376A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102352160B1 publication Critical patent/KR102352160B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
    • C07F5/02—Boron compounds
    • C07F5/027—Organoboranes and organoborohydrides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
    • C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
    • C07F7/0812—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring
    • C07F7/0816—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring said ring comprising Si as a ring atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6564—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms
    • C07F9/6581—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and nitrogen atoms with or without oxygen or sulfur atoms, as ring hetero atoms
    • C07F9/6584—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and nitrogen atoms with or without oxygen or sulfur atoms, as ring hetero atoms having one phosphorus atom as ring hetero atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H01L51/0059—
    • H01L51/006—
    • H01L51/0067—
    • H01L51/0069—
    • H01L51/0073—
    • H01L51/008—
    • H01L51/5012—
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/30—Coordination compounds
    • H10K85/321—Metal complexes comprising a group IIIA element, e.g. Tris (8-hydroxyquinoline) gallium [Gaq3]
    • H10K85/322—Metal complexes comprising a group IIIA element, e.g. Tris (8-hydroxyquinoline) gallium [Gaq3] comprising boron
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H10K85/633—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising polycyclic condensed aromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/654—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only nitrogen as heteroatom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/656—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising two or more different heteroatoms per ring
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6574—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only oxygen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. cumarine dyes
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/658—Organoboranes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/18—Metal complexes
    • C09K2211/188—Metal complexes of other metals not provided for in one of the previous groups
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H10K50/12—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers comprising dopants

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Abstract

본 발명은 유기발광소자의 다양한 유기물층에 채용될 수 있는 다환 고리 화합물 및 이를 이용하여 우수한 성능을 갖는 유기발광소자에 관한 것이다.

Description

다환 고리 화합물 및 이를 이용한 유기발광소자 {Polycyclic compound and organoelectro luminescent device using the same}
본 발명은 다환 고리 화합물 및 이를 이용하여 우수한 성능을 갖는 유기발광소자에 관한 것이다.
유기발광소자는 전자 주입 전극 (캐소드 전극)으로부터 주입된 전자 (electron)와 정공 주입 전극 (애노드 전극)으로부터 주입된 정공 (hole)이 발광층에서 결합하여 엑시톤 (exiton)을 형성하고 그 엑시톤이 에너지를 방출하면서 발광하는 자체 발광형 소자이며, 이와 같은 유기발광소자는 낮은 구동 전압, 높은 휘도, 넓은 시야각 및 빠른 응답속도를 가지며 풀-컬러 평판 발광 디스플레이에 적용 가능하다는 이점 때문에 차세대 광원으로서 각광을 받고 있다.
이러한 유기발광소자가 상기와 같은 특징을 발휘하기 위해서는 소자 내 유기층의 구조를 최적화하고, 각 유기층을 이루는 물질인 정공주입 물질, 정공수송 물질, 발광물질, 전자수송 물질, 전자주입 물질, 전자저지 물질 등이 안정하고 효율적인 재료에 의하여 뒷받침되는 것이 선행되어야 하나, 여전히 안정하고 효율적인 유기발광소자용 유기층의 구조 및 각 재료의 개발이 계속하여 필요한 실정이다.
또한, 최근에는 각 유기물층 재료의 성능 변화를 주어 유기발광소자의 특성을 향상시키는 연구뿐만 아니라, 애노드 (anode)와 캐소드 (cathode) 사이에서 최적화된 광학 두께에 의한 색순도 향상 및 발광 효율 증대 기술이 소자 성능을 향상시키는데 중요한 요소 중의 하나로 착안되고 있으며, 이러한 방법의 일 예로 전극에 캡핑층 (capping layer)을 사용하여 원하는 광효율과 우수한 색순도를 거두기도 한다.
이와 같이 유기발광소자의 발광 특성을 개선할 수 있는 소자의 구조와 이를 뒷받침하는 새로운 재료에 대한 개발이 계속 요구되고 있는 실정이다.
따라서, 본 발명은 소자의 유기층에 채용되어 우수한 성능의 유기발광소자를 구현할 수 있는 다환 고리 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자를 제공하고자 한다.
본 발명은 상기 과제를 해결하기 위하여, 하기 [화학식 A] 내지 [화학식 C]로 표시되는 화합물을 제공한다.
[화학식 A]
Figure 112020116554884-pat00001
[화학식 B]
Figure 112020116554884-pat00002
[화학식 C]
Figure 112020116554884-pat00003
상기 [화학식 A] 내지 [화학식 C]의 보다 구체적인 구조와 각 치환기에 대한 정의, 그리고 [화학식 A] 내지 [화학식 C]로 구현되는 본 발명에 따른 구체적인 다환 고리 화합물에 대해서는 후술하기로 한다.
또한, 본 발명은 제1 전극, 상기 제1 전극에 대향된 제2 전극 및 상기 제1 전극과 제2 전극 사이에 개재된 유기층을 포함하고, 상기 유기층이 상기 [화학식 A] 내지 [화학식 C]로 구현되는 구체적인 다환 고리 화합물을 1 종 이상 포함하는 유기발광소자를 제공한다.
본 발명에 따른 다환 고리 화합물은 소자의 유기층에 채용되어 우수한 성능의 유기발광소자를 구현할 수 있다.
이하, 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.
본 발명은 유기발광소자에 포함되며, 하기 [화학식 A] 내지 [화학식 C]로 표시되는 다환 고리 화합물에 관한 것이며, 이를 이용하여 우수한 성능의 유기발광소자를 구현할 수 있는 것을 특징으로 한다.
[화학식 A]
Figure 112020116554884-pat00004
[화학식 B]
Figure 112020116554884-pat00005
[화학식 C]
Figure 112020116554884-pat00006
상기 [화학식 A] 내지 [화학식 C]에서,
Q1 내지 Q3는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 탄화수소 또는 헤테로 원자를 포함하는 3 내지 8각형의 단환 또는 다환으로 구성된 치환 또는 비치환된 지방족환, 방향족환 또는 비방향족환일 수 있다.
X는 B, N, CR1, SiR2, P, P=O 및 P=S 중에서 선택되는 어느 하나일 수 있다.
Y1 내지 Y3는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 하기 (Y-1) 내지 (Y-11)로 표시되는 구조식 중에서 선택되는 어느 하나인 2가의 기일 수 있다.
Figure 112020116554884-pat00007
Figure 112020116554884-pat00008
R1 내지 R11은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 탄소수 2 내지 24의 알케닐기, 탄소수 2 내지 24의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 헤테로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 50의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴실릴기, 니트로기, 시아노기, 할로겐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 비방향족환 및 하기 [구조식 W] 중에서 선택되는 어느 하나일 수 있다.
[구조식 W]
Figure 112020116554884-pat00009
상기 [구조식 W]에서,
L1 및 L2는 링커로서 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 탄화수소 또는 헤테로 원자를 포함하는 치환 또는 비치환된 지방족 링커이거나 또는 단일결합이며, R12 내지 R16은 상기 R1 내지 R11의 정의와 동일하다.
본 발명에 따른 [화학식 A] 내지 [화학식 C] 구조 각각은 적어도 하나의 [구조식 W]를 포함하는 것을 특징으로 하는 것으로서, 하기와 같은 특징적 구조를 통하여 포함한다.
먼저, (i) 상기 R12 내지 R15 중의 인접한 2개는 상기 [화학식 A]에서의 e환 또는 g환과 결합하여 Q1 내지 Q3이 되거나, 상기 [화학식 B]에서의 j환, g환 또는 e환과 결합하여 Q1 내지 Q3이 되거나, 또는 상기 [화학식 C]에서의 k환, g환 또는 e환과 결합하여 Q1 내지 Q3이 될 수 있다.
또한, (ii) 상기 L1 및 L2 또는 R12 내지 R16 중의 하나가 Q1 내지 Q3 또는 R1 내지 R11에 결합된다.
이러한 구조는 후술하는 본 발명에 따른 [화학식 A] 내지 [화학식 C] 화합물의 구체적인 화합물에서 이를 확인할 수 있다.
상기 (ii) 특징에 따른 본 발명의 일 실시예에 의하면, 상기 [구조식 W]는 하기 [구조식 W1]일 수 있으며, 후술하는 구체적인 화합물 62 내지 68에서 확인할 수 있다.
[구조식 W1]
Figure 112020116554884-pat00010
상기 [구조식 W1]에서,
'*'는 L1 및 L2 또는 R12 내지 R16 중의 하나가 Q1 내지 Q3 또는 R1 내지 R11에 결합되는 것을 의미하고, 즉, 이를 통하여 상기 [화학식 A] 내지 [화학식 C] 각각의 Y1 내지 Y3 또는 Q1 내지 Q3 중의 하나 이상이 상기 [구조식 W]와 연결되어 치환된 구조가 된다.
한편, L1 및 L2, 그리고 R12 내지 R16은 상기 [구조식 W]에서의 정의와 동일하다.
또한, 상기 (i) 특징에 따른 본 발명의 일 실시예에 의하면, 상기 [구조식 W]는 하기 [구조식 W2] 내지 [구조식 W4] 중에서 선택되는 어느 하나일 수 있으며, 후술하는 구체적인 화합물 1 내지 61에서 확인할 수 있다.
[구조식 W2] [구조식 W3] [구조식 W4]
Figure 112020116554884-pat00011
Figure 112020116554884-pat00012
Figure 112020116554884-pat00013
상기 [구조식 W2] 내지 [구조식 W4]에서,
인접한 두 개의 '*'이 각각 상기 [화학식 A]에서의 e환 또는 g환과 결합하여 Q1 내지 Q3이 되거나, 상기 [화학식 B]에서의 j환, g환 또는 e환과 결합하여 Q1 내지 Q3이 되거나, 또는 상기 [화학식 C]에서의 k환, g환 또는 e환과 결합하여 Q1 내지 Q3이 될 수 있는 것을 의미하고, 즉 이를 통하여 [화학식 A] 내지 [화학식 C] 각각의 Q1 내지 Q3 중 하나 이상이 상기 [구조식 W]를 포함하는 구조가 된다.
한편, L1 및 L2, 그리고 R12 내지 R16은 상기 [구조식 W]에서의 정의와 동일하다.
또한, L1 및 L2는 링커로서 서로 동일하거나 상이하고, 탄화수소 또는 헤테로 원자를 포함하는 지방족 링커이거나 또는 단일결합일 수 있고, 상기 L1 및 L2는 치환기로 더 치환될 수 있으며, 이러한 지방족 링커는 알킬렌, 알케닐렌 및 알키닐렌 중에서 선택되는 하나 이상으로 구성되는 포화 또는 불포화된 연결기를 의미하는 것이며, 알케닐렌기를 포함하여 구성되는 경우 또는 R16과 결합하는 경우에 N-R16에서 N의 화학적 결합을 고려하면 R16이 정의되지 않을 수 있다. 즉, R16은 [화학식 A] 내지 [화학식 C] 각각에서 표시되지 않을 수 있다.
또한, 본 발명의 일 실시예에 의하면, R1 내지 R16, Q1 내지 Q3, L1, L2 및 이들의 치환기는 인접하는 치환기와 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성할 수 있다.
또한, 상기 R1 내지 R11은 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 헤테로알킬기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 50의 헤테로아릴기 중에서 선택되는 어느 하나일 수 있다.
또한, 본 발명의 일 실시예에 의하면, 상기 [화학식 A]에서의 Q1과 Q2는 서로 연결되어 탄화수소 또는 헤테로 원자를 포함하는 치환 또는 비치환된 지방족환, 방향족환 또는 비방향족환을 형성할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 의하면, 상기 [화학식 A] 내지 [화학식 C]은 하기 [화학식 A-1] 내지 [화학식 C-2] 등과 같은 골격 구조를 형성할 수 있으며, 다양한 다환 방향족 골격 구조를 형성할 수 있으며, 이를 이용하여 유기발광소자의 다양한 유기물층이 원하는 조건을 충족시켜 우수한 성능의 유기발광소자를 구현할 수 있다.
[화학식 A-1]
Figure 112020116554884-pat00014
[화학식 B-1]
Figure 112020116554884-pat00015
[화학식 B-2]
Figure 112020116554884-pat00016
[화학식 B-3]
Figure 112020116554884-pat00017
[화학식 C-1]
Figure 112020116554884-pat00018
[화학식 C-2]
Figure 112020116554884-pat00019
상기 [화학식 A-1] 내지 [화학식 C-2]에서,
Z는 CR 또는 N이고, 상기 R은 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 헤테로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴실릴기, 니트로기, 시아노기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 비방향족환, 상기 [구조식 W] 및 할로겐기 중에서 선택되는 어느 하나이다 (복수의 Z 및 R은 서로 동일하거나 상이함).
상기 복수의 R은 서로 결합하거나 인접한 치환기와 연결되어 지환족, 방향족의 단일환 또는 다환 고리를 형성할 수 있으며, 상기 형성된 지환족, 방향족의 단일환 또는 다환 고리의 탄소원자는 N, S 및 O 중에서 선택되는 어느 하나 이상의 헤테로원자로 치환될 수 있고, X 및 Y1 내지 Y4는 각각 상기 [화학식 A] 내지 [화학식 C]에서의 정의와 동일하다.
한편, 본 발명에서 '치환 또는 비치환된', '치환기로 더 치환될 수 있음'이라는 용어는 [화학식 A] 내지 [화학식 C], [구조식 W] 등에서의 다양한 치환기가 각각 중수소, 시아노기, 할로겐기, 히드록시기, 니트로기, 탄소수 1 내지 24의 알킬기, 탄소수 3 내지 24의 사이클로알킬기, 탄소수 1 내지 24의 할로겐화된 알킬기, 탄소수 1 내지 24의 알케닐기, 탄소수 1 내지 24의 알키닐기, 탄소수 1 내지 24의 헤테로알킬기, 탄소수 1 내지 24의 헤테로사이클로알킬기, 탄소수 6 내지 24의 아릴기, 탄소수 6 내지 24의 아릴알킬기, 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴기, 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴알킬기, 탄소수 1 내지 24의 알콕시기, 탄소수 1 내지 24의 알킬아미노기, 탄소수 1 내지 24의 아릴아미노기, 탄소수 1 내지 24의 헤테로 아릴아미노기, 탄소수 1 내지 24의 알킬실릴기, 탄소수 1 내지 24의 아릴실릴기, 탄소수 1 내지 24의 아릴옥시기로로 이루어진 군에서 선택된 1 또는 2 이상의 치환기로 치환되거나, 상기 치환기 중 2 이상의 치환기가 연결된 치환기로 치환되거나, 또는 어떠한 치환기도 갖지 않는 것을 의미한다.
또한, 상기 '치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기', '치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴기' 등에서의 상기 알킬기 또는 아릴기의 탄소수 범위는 상기 치환기가 치환된 부분을 고려하지 않고 비치환된 것으로 보았을 때의 알킬 부분 또는 아릴 부분을 구성하는 전체 탄소수를 의미하는 것이다. 예컨대, 파라위치에 부틸기가 치환된 페닐기는 탄소수 4의 부틸기로 치환된 탄소수 6의 아릴기에 해당하는 것을 의미한다.
또한, 본 발명에 있어서 인접하는 기와 서로 결합하여 고리를 형성한다는 의미는 인접하는 기와 서로 결합하여 탄화수소 또는 헤테로 원자를 포함하는 치환 또는 비치환된 지방족환, 방향족환 또는 비방향족환을 형성할 수 있는 것을 의미하며, '인접하는 치환기'는 해당 치환기가 치환된 원자와 직접 연결된 원자에 치환된 치환기, 해당 치환기와 입체 구조적으로 가장 가깝게 위치한 치환기, 또는 해당 치환기가 치환된 원자에 치환된 다른 치환기를 의미할 수 있다. 예컨대, 벤젠고리에서 오쏘(ortho)위치로 치환된 2개의 치환기 및 지방족 고리에서 동일 탄소에 치환된 2개의 치환기는 서로 '인접하는 치환기'로 해석될 수 있다.
또한, 본 발명에 있어서, 지방족환, 지방족 링커, 방향족환, 비방향족환이라 함은 다음과 같다.
지방족환은 알킬렌, 알케닐렌, 알키닐렌으로 구성된 포화 또는 불포화된 고리이며, 탄화수소 고리 또는 헤테로원자를 포함하는 고리를 말하며, 지방족 링커 역시 알킬렌, 알케닐렌, 알키닐렌으로 구성된 포화 또는 불포화된 연결기를 의미한다.
방향족환이라 함은 구체적인 예로서 나프탈렌, 안트라센, 벤즈안트라센, 벤조파이렌, 아세나프틸렌, 1,2-다이하이드로아세나프틸렌, 페난트렌, 크리센, 인데노파이렌, 플루오렌, 플루오란텐, 벤즈아세페난트릴렌, 벤조페릴렌, 파이렌, 벤조플루오란텐, 다이벤즈안트라센, 벤조퓨란, 디벤조퓨란, 벤조싸이오펜, 디벤조싸이오펜, 인돌, 카바졸 등을 들 수 있다.
비방향족환이라 함은 상기 방향족환과 지방족환이 융합된 형태로서, 아래 구조에 한정되는 것은 아니지만, 본 발명에 있어서 구체적인 예로서 아래 구조 등을 들 수 있다.
Figure 112020116554884-pat00020
또한, 본 발명에 있어서 다른 치환기 등은 본 발명의 기술분야가 속하는 분야에서 알려진 것으로서, 알킬기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나 1 내지 20인 것이 바람직하다. 구체적인 예로는 메틸기, 에틸기, 프로필기, n-프로필기, 이소프로필기, 부틸기, n-부틸기, 이소부틸기, tert-부틸기, sec-부틸기, 1-메틸-부틸기, 1-에틸-부틸기, 펜틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, tert-펜틸기, 헥실기, n-헥실기, 1-메틸펜틸기, 2-메틸펜틸기, 4-메틸-2-펜틸기, 3,3-디메틸부틸기, 2-에틸부틸기, 헵틸기, n-헵틸기, 1-메틸헥실기, 시클로펜틸메틸기, 시클로헥틸메틸기, 옥틸기, n-옥틸기, tert-옥틸기, 1-메틸헵틸기, 2-에틸헥실기, 2-프로필펜틸기, n-노닐기, 2,2-디메틸헵틸기, 1-에틸-프로필기, 1,1-디메틸-프로필기, 이소헥실기, 2-메틸펜틸기, 4-메틸헥실기, 5-메틸헥실기 등이 있으나, 이들에 한정되지 않는다.
알케닐기는 직쇄 또는 분지쇄를 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있고, 구체적으로는 비닐기, 1-프로페닐기, 이소프로페닐기, 1-부테닐기, 2-부테닐기, 3-부테닐기, 1-펜테닐기, 2-펜테닐기, 3-펜테닐기, 3-메틸-1-부테닐기, 1,3-부타디에닐기, 알릴기, 1-페닐비닐-1-일기, 2-페닐비닐-1-일기, 2,2-디페닐비닐-1-일기, 2-페닐-2-(나프틸-1-일)비닐-1-일기, 2,2-비스(디페닐-1-일)비닐-1-일기, 스틸베닐기, 스티레닐기 등이 있으나 이들에 한정되지 않는다.
알키닐기 역시 직쇄 또는 분지쇄를 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있고, 에티닐(ethynyl), 2-프로파닐(2-propynyl) 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
시클로알킬기는 단환 또는 다환을 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있고, 다환이란 시클로알킬기가 다른 고리기와 직접 연결되거나 축합된 기를 의미하는 것으로서, 다른 고리기란 시클로알킬기일 수도 있으나, 다른 종류의 고리기, 예컨대 헤테로시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기 등일 수도 있다. 구체적으로, 시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 3-메틸시클로펜틸기, 2,3-디메틸시클로펜틸기, 시클로헥실기, 3-메틸시클로헥실기, 4-메틸시클로헥실기, 2,3-디메틸시클로헥실기, 3,4,5-트리메틸시클로헥실기, 4-tert-부틸시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
헤테로시클로알킬기는 O, S, Se, N 또는 Si 등의 이종원자를 포함하는 것으로서, 역시 단환 또는 다환을 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있고, 다환이란 헤테로시클로알킬기가 다른 고리기와 직접 연결되거나 축합된 기를 의미하는 것으로서, 다른 고리기란 헤테로시클로알킬기일 수도 있으나, 다른 종류의 고리기, 예컨대 시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기 등일 수도 있다.
아릴기는 단환식 또는 다환식일 수 있고, 단환식 아릴기의 예로는 페닐기, 비페닐기, 터페닐기, 스틸벤기 등이 있고, 다환식 아릴기의 예로는 나프틸기, 안트라세닐기, 페난트레닐기, 파이레닐기, 페릴레닐기, 테트라세닐기, 크라이세닐기, 플루오레닐기, 아세나프타센닐기, 트리페닐렌기, 플루오란텐기 등이 있으나, 본 발명의 범위가 이들 예로만 한정되는 것은 아니다.
헤테로아릴기는 이종원자를 포함하는 헤테로고리기로서, 그 예로는 티오펜기, 퓨란기, 피롤기, 이미다졸기, 티아졸기, 옥사졸기, 옥사디아졸기, 트리아졸기, 피리딜기, 비피리딜기, 피리미딜기, 트리아진기, 트리아졸기, 아크리딜기, 피리다진기, 피라지닐기, 퀴놀리닐기, 퀴나졸린기, 퀴녹살리닐기, 프탈라지닐기, 피리도 피리미디닐기, 피리도 피라지닐기, 피라지노 피라지닐기, 이소퀴놀린기, 인돌기, 카바졸기, 벤조옥사졸기, 벤조이미다졸기, 벤조티아졸기, 벤조카바졸기, 벤조티오펜기, 디벤조티오펜기, 벤조퓨라닐기, 디벤조퓨라닐기, 페난트롤린기, 티아졸릴기, 이소옥사졸릴기, 옥사디아졸릴기, 티아디아졸릴기, 벤조티아졸릴기, 페노티아지닐기 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
알콕시기는 구체적으로 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소부틸옥시, sec-부틸옥시, 펜틸옥시, iso-아밀옥시, 헥실옥시 등일 수 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
실릴기는 알킬로 치환된 실릴기 또는 아릴로 치환된 실릴기를 의미하는 것으로서, 실릴기의 구체적인 예로는 트리메틸실릴, 트리에틸실릴, 트리페닐실릴, 트리메톡시실릴, 디메톡시페닐실릴, 디페닐메틸실릴, 디페닐비닐실릴, 메틸사이클로뷰틸실릴, 디메틸퓨릴실릴 등을 들 수 있다.
아민기는 -NH2, 알킬아민기, 아릴아민기, 헤테로아릴아민기 등일 수 있고, 아릴아민기는 아릴로 치환된 아민을 의미하고, 알킬아민기는 알킬로 치환된 아민을 의미하는 것이며, 아릴아민기의 예로는 치환 또는 비치환된 모노아릴아민기, 치환 또는 비치환된 디아릴아민기, 또는 치환 또는 비치환된 트리아릴아민기가 있고, 상기 아릴아민기 중의 아릴기는 단환식 아릴기일 수 있고, 다환식 아릴기일 수 있으며, 상기 아릴기가 2 이상을 포함하는 아릴아민기는 단환식 아릴기, 다환식 아릴기, 또는 단환식 아릴기와 다환식 아릴기를 동시에 포함할 수 있다. 또한, 상기 아릴아민기 중의 아릴기는 전술한 아릴기의 예시 중에서 선택될 수 있다.
아릴옥시기,　아릴티옥시기 중의 아릴기는 전술한 아릴기의 예시와 같으며, 구체적으로 아릴옥시기로는 페녹시기, p-토릴옥시기, m-토릴옥시기, 3,5-디메틸-페녹시기, 2,4,6-트리메틸페녹시기, p-tert-부틸페녹시기, 3-바이페닐옥시기, 4-바이페닐옥시기, 1-나프틸옥시기, 2-나프틸옥시기, 4-메틸-1-나프틸옥시기, 5-메틸-2-나프틸옥시기, 1-안트릴옥시기, 2-안트릴옥시기, 9-안트릴옥시기, 1-페난트릴옥시기, 3-페난트릴옥시기, 9-페난트릴옥시기 등이 있고, 아릴티옥시기로는 페닐티옥시기, 2－메틸페닐티옥시기, 4－tert－부틸페닐티옥시기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
할로겐기의 예로는 불소, 염소, 브롬 또는 요오드가 있다.
보다 구체적으로 본 발명에 따른 [화학식 A] 내지 [화학식 C]로 표시되는 다환 고리 화합물은 하기 화학식으로 표시되는 화합물 중에서 선택되는 어느 하나일 수 있으며, 이를 통하여 그 구조 및 구체적인 치환기를 명확하게 확인할 수 있으며, 다만, 이에 의해서 본 발명에 따른 [화학식 A] 내지 [화학식 C]의 범위가 한정되는 것은 아니다.
Figure 112020116554884-pat00021
Figure 112020116554884-pat00022
Figure 112020116554884-pat00023
Figure 112020116554884-pat00024
Figure 112020116554884-pat00025
Figure 112020116554884-pat00026
Figure 112020116554884-pat00027
Figure 112020116554884-pat00028
상기 구체적인 화합물에서 확인할 수 있는 바와 같이, 본 발명에 따른 다환 고리 화합물은, B, N, CR, SiR, P, P=O 및 P=S 등을 포함하면서 다환 고리 구조를 형성하고, 여기에 치환기를 도입하여 골격 구조 및 그 치환기의 고유 특성을 갖는 유기발광소자용 재료를 합성할 수 있으며, 예컨대, 유기발광소자의 제조시 사용되는 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층, 전자저지층, 정공저지층 물질 등에 사용될 수 있도록 골격 및 치환기 구조를 설계함으로서, 각 유기층에서 요구하는 조건들을 충족시키는 물질을 제조할 수 있으며, 이를 통하여 우수한 성능을 갖는 유기발광소자를 구현할 수 있다. 또한, 본 발명에 따른 화합물은 단독으로 또는 다른 화합물과 함께 다양한 유기물층 재료로 유용하게 활용할 수 있고, 또는 캡핑층 (CPL: capping layer)에도 사용될 수 있다.
또한, 본 발명의 다른 일 측면은 제1 전극, 제2 전극 및 상기 제1 전극 및 제2 전극 사이에 개재되는 1층 이상의 유기층으로 이루어진 유기발광소자에 관한 것으로서, 상기 유기층에 상기 [화학식 A] 내지 [화학식 C]로 표시되는 본 발명에 따른 다환 고리 화합물을 최소한 1 개 이상 포함할 수 있다.
즉, 본 발명의 일 실시예에 따른 유기발광소자는 제1 전극과 제2 전극 및 이 사이에 배치된 유기물층을 포함하는 구조로 이루어질 수 있으며, 본 발명에 따른 [화학식 A] 내지 [화학식 C]의 화합물을 유기발광소자의 유기물층에 사용한다는 것을 제외하고는 통상의 소자의 제조 방법 및 재료를 사용하여 제조될 수 있다.
본 발명에 따른 유기발광소자의 유기층은 단층 구조로 이루어질 수도 있으나, 2층 이상의 유기층이 적층된 다층 구조로 이루어질 수 있다. 예컨대, 정공주입층, 정공수송층, 정공저지층, 발광층, 전자저지층, 전자수송층, 전자주입층 등을 포함하는 구조를 가질 수 있다. 그러나, 이에 한정되지 않고 더 적은 수 또는 더 많은 수의 유기층을 포함할 수도 있으며, 본 발명에 따른 바람직한 유기발광소자의 유기물층 구조 등에 대해서는 후술하는 실시예에서 보다 상세하게 설명한다.
또한, 본 발명의 일 실시예에 따른 유기발광소자는 기판, 제1 전극(양극), 유기물층, 제2전극(음극) 및 캡핑층을 포함하며, 상기 캡핑층은 제1 전극 하부 (Bottom emission) 또는 제2 전극 상부 (Top emission)에 형성될 수 있다.
제2 전극 상부 (Top emission)에 형성되는 방식은 발광층에서 형성된 빛이 캐소드쪽으로 방출되는데 캐소드쪽으로 방출되는 빛이 굴절률이 상대적으로 높은 본 발명에 따른 화합물로 형성된 캡핑층 (CPL)을 통과하면서 빛의 파장이 증폭되고 따라서 광효율이 상승하게 된다. 또한, 제1 전극 하부 (Bottom emission)에 형성되는 방식 역시 마찬가지 원리에 의해 본 발명에 따른 화합물을 캡핑층에 채용하여 유기발광소자의 광효율이 향상된다.
이하에서는 본 발명에 따른 유기발광소자의 일 실시예에 대하여 보다 상세히 설명하고자 한다.
본 발명에 따른 유기발광소자는 애노드, 정공수송층, 발광층, 전자수송층 및 캐소드을 포함하며, 필요에 따라서는 애노드와 정공수송층 사이에 정공주입층을 더 포함할 수 있고, 또한 전자수송층과 캐소드 사이에 전자주입층을 더 포함할 수 있으며, 그 이외에도 1층 또는 2층의 중간층을 더 형성하는 것도 가능하며, 정공저지층 또는 전자저지층을 더 형성시킬 수도 있으며, 상술한 바와 같이 캡핑층 등과 같이 소자의 특성에 따라 다양한 기능을 갖는 유기층을 더 포함할 수 있다.
먼저, 본 발명에 따른 유기발광소자는 발광층 내에 하기 [화학식 D]로 표시되는 안트라센 유도체를 호스트 화합물로 포함할 수 있다.
[화학식 D]
Figure 112020116554884-pat00029
상기 [화학식 D]에서,
R21 내지 R28은 각각 동일하거나 상이하며, 상기 [화학식 A] 내지 [화학식 C]의 R1 내지 R11에서 정의된 바와 동일하다.
Ar9 및 Ar10은 각각 서로 동일하거나 상이하고, 서로 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수6내지 30의 아릴티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수6내지 30의 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬실릴기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴실릴기 중에서 선택되는 어느 하나일 수 있다.
L13은 단일결합이거나, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴렌기, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 헤테로아릴렌기 중에서 선택되는 어느 하나이고, 바람직하게는 단일결합이거나, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴렌기일 수 있으며, k는 1 내지 3의 정수이되, 상기 k가 2 이상인 경우에 각각의 L13은 서로 동일하거나 상이하다.
또한, 상기 [화학식 D]의 Ar9는 하기 [화학식 D-1]로 표시되는 치환기인 것을 특징으로 한다.
[화학식 D-1]
Figure 112020116554884-pat00030
상기 [화학식 D-1]에서,
R31 내지 R35는 각각 동일하거나 상이하고, 상기 상기 [화학식 A] 내지 [화학식 C]의 R1 내지 R11에서 정의된 바와 동일하고, 서로 이웃하는 치환기와 결합하여 포화 혹은 불포화 고리를 형성할 수 있다.
본 발명에 따른 유기발광소자에 채용되는 상기 [화학식 D]는 구체적으로 하기 [화학식 D1] 내지 [화학식 D48] 중에서 선택되는 어느 하나일 수 있다.
Figure 112020116554884-pat00031
Figure 112020116554884-pat00032
Figure 112020116554884-pat00033
또한, 본 발명에 따른 유기발광소자는 정공수송층, 전자저지층 및 캡핑층을 각각 더 포함할 수 있고, 하기 [화학식 E]로 표시되는 화합물을 정공수송층, 전자저지층 및 캡핑층에 각각 포함할 수 있다.
[화학식 E]
Figure 112020116554884-pat00034
상기 [화학식 E]에서,
R41 내지 R43은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 7 내지 50의 아릴알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴실릴기 및 할로겐기 중에서 선택되는 어느 하나이다.
L31 내지 L34는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 단일 결합, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴렌기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴렌기 중에서 선택되는 어느 하나이다.
Ar31 내지 Ar34는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기중에서 선택되는 어느 하나이다.
n은 0 내지 4의 정수이고, n이 2 이상인 경우에 R43을 포함하는 각각의 방향족 고리는 서로 동일하거나 상이하고, m1 내지 m3는 0 내지 4의 정수이고, 이들이 각각 2 이상인 경우에 각각의 R41, R42, 또는 R43은 서로 동일하거나 상이하다.
R41 내지 R43이 결합되지 않은 방향족고리의 탄소원자는 수소 또는 중수소와 결합한다.
또한, 상기 Ar31 내지 Ar34 중에서 적어도 하나는 하기 [화학식 F]로 표시되는 치환기인 것을 특징으로 한다.
[화학식 F]
Figure 112020116554884-pat00035
상기 [화학식 F]에서,
R51 내지 R54는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴실릴기, 니트로기, 시아노기 및 할로겐기 중에서 선택되는 어느 하나이고, 이들은 각각 서로 연결되어 고리를 형성할 수 있다.
Y는 탄소원자 또는 질소원자이고, Z는 탄소원자, 산소원자, 황원자 또는 질소원자이다.
Ar35 내지 Ar37은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 50의 아릴기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 50의 헤테로아릴기 중에서 선택되는 어느 하나이다.
Z가 산소원자 또는 황원자일 경우 Ar37은 존재하지 않으며, Y 및 Z가 질소원자일 경우 Ar35, Ar36 및 Ar37 중 어느 하나만이 존재하며, Y가 질소원자 및 Z가 탄소원자일 경우 Ar36은 존재하지 않는다.
단, R51 내지 R54 및 Ar35 내지 Ar37 중 하나는 상기 [화학식 E]에서의 연결기 L31 내지 L34중의 하나와 연결되는 단일결합이다.
본 발명에 따른 유기발광소자에 채용되는 상기 [화학식 E]는 구체적으로 하기 [화학식 E1] 내지 [화학식 E79] 중에서 선택되는 어느 하나일 수 있다.
Figure 112020116554884-pat00036
Figure 112020116554884-pat00037
Figure 112020116554884-pat00038
Figure 112020116554884-pat00039
Figure 112020116554884-pat00040
또한, 본 발명에 따른 유기발광소자에 채용되는 상기 [화학식 E]는 구체적으로 하기 [화학식 E101] 내지 [화학식 E145] 중에서 선택되는 어느 하나일 수 있다.
Figure 112020116554884-pat00041
Figure 112020116554884-pat00042
Figure 112020116554884-pat00043
또한, 본 발명에 따른 유기발광소자는 정공수송층, 전자저지층 및 캡핑층을 각각 더 포함할 수 있고, 하기 [화학식 G]로 표시되는 화합물을 정공수송층, 전자저지층 및 캡핑층에 각각 포함할 수 있다.
[화학식 G]
Figure 112020116554884-pat00044
상기 [화학식 G]에서,
R61 내지 R63은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6내지 30의 아릴티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6내지 30의 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴실릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30 의 알킬게르마늄기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30 의 아릴게르마늄기 시아노기, 니트로기 및 할로겐기 중에서 선택되는 어느 하나이다.
Ar51 내지 Ar54는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기이다.
본 발명에 따른 유기발광소자에 채용되는 상기 [화학식 G]는 구체적으로 하기 [화학식 G1] 내지 [화학식 G33] 중에서 선택되는 어느 하나일 수 있다.
Figure 112020116554884-pat00045
Figure 112020116554884-pat00046
Figure 112020116554884-pat00047
한편, 본 발명의 일 실시예에 따른 유기발광소자의 구체적인 구조와 그 제조방법에 대하여 살펴보면 다음과 같다.
먼저, 기판 상부에 애노드 전극용 물질을 코팅하여 애노드를 형성한다. 여기에서 기판으로는 통상적인 유기발광소자에서 사용되는 기판을 사용하는데 투명성, 표면 평활성, 취급 용이성 및 방수성이 우수한 유기 기판 또는 투명 플라스틱 기판이 바람직하다. 그리고, 애노드 전극용 물질로는 투명하고 전도성이 우수한 산화인듐주석 (ITO), 산화인듐아연 (IZO), 산화주석 (SnO2), 산화아연 (ZnO) 등을 사용한다.
상기 애노드 전극 상부에 정공주입층 물질을 진공 열증착 또는 스핀 코팅하여 정공주입층을 형성하고, 그 다음으로 상기 정공주입층의 상부에 정공수송층 물질을 진공 열증착 또는 스핀 코팅하여 정공수송층을 형성한다.
상기 정공주입층 재료는 당업계에서 통상적으로 사용되는 것이라면, 특별히 제한되지 않고 사용할 수 있으며, 구체적인 예시로서, 2-TNATA[4,4',4"-tris(2-naphthylphenyl-phenylamino)-triphenylamine], NPD[N,N'-di(1-naphthyl)-N,N'-diphenylbenzidine)], TPD[N,N'-diphenyl-N,N'-bis(3-methylphenyl)-1,1'-biphenyl-4,4'-diamine], DNTPD[N,N'-diphenyl-N,N'-bis-[4-(phenyl-m-tolyl-amino)-phenyl]-biphenyl-4,4'-diamine] 등을 사용할 수 있다.
또한, 상기 정공수송층 재료 역시 당업계에 통상적으로 사용되는 것이라면, 특별히 제한되지 않으며, 예를 들어, N,N'-비스(3-메틸페닐)-N,N'-디페닐-[1,1-비페닐]-4,4'-디아민 (TPD) 또는 N,N'-디(나프탈렌-1-일)-N,N'-디페닐벤지딘 (α-NPD) 등을 사용할 수 있다.
이어서, 상기 정공수송층의 상부에 정공보조층 및 발광층을 이어서 적층하고 상기 발광층의 상부에 선택적으로 정공저지층을 진공 증착 방법, 또는 스핀 코팅 방법으로서 박막을 형성할 수 있다. 상기 정공저지층은 정공이 유기발광층을 통과하여 캐소드로 유입되는 경우에는 소자의 수명과 효율이 감소되기 때문에 HOMO(Highest Occupied Molecular Orbital) 레벨이 매우 낮은 물질을 사용함으로써 이러한 문제를 방지하는 역할을 한다. 이 때, 사용되는 정공 저지 물질은 특별히 제한되지는 않으나 전자수송능력을 가지면서 발광 화합물보다 높은 이온화 포텐셜을 가져야 하며 대표적으로 BAlq, BCP, TPBI 등이 사용될 수 있다.
상기 정공저지층에 사용되는 물질로서, BAlq, BCP, Bphen, TPBI, NTAZ, BeBq2, OXD-7, Liq 및 [화학식 501] 내지 [화학식 507] 중에서 선택되는 어느 하나가 사용될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
BAlq BCP Bphen
Figure 112020116554884-pat00048
Figure 112020116554884-pat00049
Figure 112020116554884-pat00050
TPBI NTAZ BeBq2
Figure 112020116554884-pat00051
OXD-7 Liq
Figure 112020116554884-pat00052
[화학식 501] [화학식 502] [화학식 503]
Figure 112020116554884-pat00053
[화학식 504] [화학식 505] [화학식 506]
Figure 112020116554884-pat00054
[화학식 507]
Figure 112020116554884-pat00055
이러한 정공저지층 위에 전자수송층을 진공 증착 방법, 또는 스핀 코팅 방법을 통해 증착한 후에 전자주입층을 형성하고 상기 전자주입층의 상부에 캐소드 형성용 금속을 진공 열증착하여 캐소드 전극을 형성함으로써 본 발명의 일 실시예에 따른 유기발광소자가 완성된다.
여기에서 캐소드 형성용 금속으로는 리튬(Li), 마그네슘(Mg), 알루미늄(Al), 알루미늄-리듐(Al-Li), 칼슘(Ca), 마그네슘-인듐(Mg-In), 마그네슘-은(Mg-Ag) 등을 사용할 수 있으며, 전면 발광 소자를 얻기 위해서는 ITO, IZO를 사용한 투과형 캐소드를 사용할 수 있다.
상기 전자수송층 재료로는 캐소드로부터 주입된 전자를 안정하게 수송하는 기능을 하는 것으로서, 공지의 전자 수송 물질을 이용할 수 있다. 공지의 전자 수송 물질의 예로는, 퀴놀린 유도체, 특히 트리스(8-퀴놀리노레이트)알루미늄(Alq3), TAZ, Balq, 베릴륨 비스(벤조퀴놀리-10-노에이트)(beryllium bis(benzoquinolin-10-olate: Bebq2), ADN, [화학식 401], [화학식 402], 옥사디아졸 유도체인 PBD, BMD, BND 등과 같은 재료를 사용할 수도 있다.
Figure 112020116554884-pat00056
TAZ BAlq
Figure 112020116554884-pat00057
[화합물 401] [화합물 402] BCP
Figure 112020116554884-pat00058
Figure 112020116554884-pat00059
Figure 112020116554884-pat00060
또한, 상기 유기층 각각은 단분자 증착방식 또는 용액공정에 의하여 형성될 수 있으며, 여기서 상기 증착 방식은 상기 각각의 층을 형성하기 위한 재료로 사용되는 물질을 진공 또는 저압상태에서 가열 등을 통해 증발시켜 박막을 형성하는 방법을 의미하고, 상기 용액공정은 상기 각각의 층을 형성하기 위한 재료로 사용되는 물질을 용매와 혼합하고 이를 잉크젯 인쇄, 롤투롤 코팅, 스크린 인쇄, 스프레이 코팅, 딥 코팅, 스핀 코팅 등과 같은 방법을 통하여 박막을 형성하는 방법을 의미한다.
또한, 본 발명에 따른 유기발광소자는 평판 디스플레이 장치, 플렉시블 디스플레이 장치, 단색 또는 백색의 평판 조명용 장치 및 단색 또는 백색의 플렉시블 조명용 장치에서 선택되는 장치에 사용될 수 있다.
이하, 바람직한 실시예를 들어 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 그러나, 이들 실시예는 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것으로, 본 발명의 범위가 이에 의하여 제한되지 않는다는 것은 당업계의 통상의 지식을 가진 자에게 자명할 것이다.
합성예 1 : 화합물 1의 합성
(1) 중간체 3의 제조
Figure 112020116554884-pat00061
[중간체 1] [중간체 2] [중간체 3]
반응기에 [중간체 1] (중국 특허문헌 CN107759527 합성 참고) 20.0 g, [중간체 2] (선행문헌Angewandte Chemie-International Edition2017 vol. 56# 18p. 5087-5090 합성 참고) 19.6 g, 비스(트리-터셔리-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.54 g, 소듐 터셔리 부톡사이드 10.1 g, 톨루엔 200 mL을 투입한 후, 12시간 동안 환류교반하였다. 상온으로 냉각한 다음, 아세테이트산에틸과 물을 투입 후, 유기층을 분리하였다. 실리카겔크로마토그래피로 정제하여 [중간체 3] 29.4 g (수율 83.3%)을 얻었다.
MS (ESI) calcd for Chemical Formula: C45H38ClN4 (Pos)669.27, found 669.2
(2) 화합물 1의 제조
Figure 112020116554884-pat00062
[중간체 3] [화합물 1]
반응기에 [중간체 3] 29.4 g, 터셔리 부틸벤젠 294 mL를 투입 후, -78 ℃에서 1.7 M 터셔리 부틸리튬 51.7 mL를 적가하였다. 60 ℃로 승온 후, 3시간 교반한 다음, 60 ℃에서 질소를 불어 펜탄을 제거하였다. -78 ℃로 냉각 후, 보론 트리브로마이드 8.3 mL를 적가하였다. 상온으로 승온 후, 2시간 교반한 다음, 0 ℃로 냉각 후, N,N-디아이소프로필에틸아민 15.3 mL를 적가하였다. 120 ℃로 승온 후, 12시간 교반하였다. 상온으로 냉각 후, 10% 소듐 아세테이트 수용액 72 mL와 아세테이트산에틸을 투입한 다음 유기층을 분리하였다. 실리카겔크로마토그래피로 정제하여 [화합물 1] (7.8 g, 27.6%)를 얻었다.
MS (ESI) calcd for Chemical Formula: C45H36BN4 (Pos)643.30, found 643.3
합성예 2 : 화합물 13의 합성
(1) 중간체 5의 제조
Figure 112020116554884-pat00063
[중간체 4] [중간체 2] [중간체 5]
반응기에 [중간체 4] (미국 특허문헌 US9815821 합성 참고) 20.0 g, [중간체 2] 19.9 g, 비스(트리-터셔리-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.55 g, 소듐 터셔리 부톡사이드 10.3 g, 톨루엔 200 mL을 투입 후, 12시간 동안 환류교반하였다. 상온으로 냉각한 다음에 아세테이트산에틸과 물을 투입 후 유기층을 분리하였다. 실리카겔크로마토그래피로 정제하여 [중간체 5] 28.8 g (수율 83.0%)을 얻었다.
MS (ESI) calcd for Chemical Formula: C44H41ClN3 (Pos)646.29, found 646.2
(2) 화합물 13의 제조
Figure 112020116554884-pat00064
[중간체 5] [화합물 13]
반응기에 [중간체 5] 28.8 g, 터셔리 부틸벤젠 288 mL를 투입 후, -78 ℃에서 1.7 M 터셔리 부틸리튬 52.4 mL를 적가하였다. 60 ℃로 승온 후, 3시간 교반한 다음, 60 ℃에서 질소를 불어 펜탄을 제거하였다. -78 ℃로 냉각 후, 보론 트리브로마이드 8.5 mL를 적가하였다. 상온으로 승온 후, 2시간 교반한 다음, 0 ℃로 냉각 후, N,N-디아이소프로필에틸아민 15.5 mL를 적가하였다. 120 ℃에서12시간 교반하고, 상온으로 냉각 후, 10% 소듐 아세테이트 수용액 73 mL와 아세테이트산에틸을 투입한 다음, 유기층을 분리하였다. 실리카겔크로마토그래피로 정제하여 [화합물 13] (6.9 g, 25.0%)를 얻었다.
MS (ESI) calcd for Chemical Formula: C45H36BN4 (Pos)643.30, found 643.3
합성예 3 : 화합물 11의 합성
Figure 112020116554884-pat00065
상기 합성예 2와 유사한 방법으로 합성을 진행하여 [화합물 11]을 3.7 g 얻었다.(최종반응 수율 19.4%)
MS (ESI) calcd for Chemical Formula: C57H48BN4 (Pos)799.40, found 799.4
합성예 4 : 화합물 89의 합성
Figure 112020116554884-pat00066
[중간체 6] [중간체 7]
Journal of Materials Chemistry (2007), 17(19), 1969-1980 및 선행 특허 문헌 (WO2019132040)를 참고로 합성한 [중간체 6]을 사용하여 Advanced Materials, 2016, vol. 28, 14, p. 2777 - 2781을 참고로 [중간체 7]을 합성한 다음, 상기 합성예 2와 동일한 방법으로 합성을 진행하여 [화합물 89]를 3.6 g 얻었다.(최종반응 수율 22.1%)
MS (ESI) calcd for Chemical Formula: C50H43BN3 (Pos)696.36, found 696.3
합성예 5 : 화합물 90의 합성
Figure 112020116554884-pat00067
[중간체 8]
Dyes and Pigments, 2017, vol. 143, p. 409 - 415를 참고로 합성한 [중간체 8]을 사용하여 상기 합성예 4와 동일한 방법으로 합성을 진행하여 [화합물 90]를 2.7 g 얻었다.(최종반응 수율 23.1%)
MS (ESI) calcd for Chemical Formula: C44H39BN3 (Pos)620.33, found 620.3
합성예 6 : 화합물 91의 합성
Figure 112020116554884-pat00068
[중간체 9]
Angewandte Chemie - International Edition2017 vol. 56 18p. 5087-5090의 합성법을 참고로 합성한 [중간체 9]를 사용하여 상기 합성예 1과 동일한 방법으로 합성을 진행하여, [화합물 91]을 5.2 g 얻었다.(최종반응 수율 20.1%)
MS (ESI) calcd for Chemical Formula: C50H43BN3 (Pos)696.36, found 696.3
합성예 7 : 화합물 97의 합성
Figure 112020116554884-pat00069
[중간체 10]
[중간체 6]을 사용하여 Angewandte Chemie - International Edition2017 vol. 56 18p. 5087-5090의 합성법을 참고로 합성한 [중간체 10]을 사용하여 합성예 1과 동일한 방법으로 합성을 진행하여, [화합물 97]을 3.3 g 얻었다.(최종반응 수율 20.3%)
MS (ESI) calcd for Chemical Formula: C52H43BN3S (Pos)752.33, found 752.3
실시예 1 내지 11 : 유기발광소자의 제조
ITO 글래스의 발광면적이 2 mm × 2 mm 크기가 되도록 패터닝한 후 세정하였다. 상기 ITO 글래스를 진공 챔버에 장착한 후 베이스 압력이 1 × 10-7 torr가 되도록 한 후 상기 ITO 위에 HATCN (700 Å), [화학식 F] (250 Å) 순으로 성막하였다. 발광층은 하기에 기재된 호스트 (BH1)와 본 발명의 화합물 (3 wt%)을 혼합하여 성막 (250 Å)한 다음, 이후에 전자 수송층으로 [화학식 E-1]과 [화학식 E-2]을 1:1의 비로 300 Å, 전자 주입층으로 [화학식 E-1]을 5 Å, Al (1000 Å)의 순서로 성막하여 유기발광 소자를 제조하였다. 상기 유기발광소자의 발광특성은 0.4 mA에서 측정하였다.
[HATCN] [화학식 F]
Figure 112020116554884-pat00070
Figure 112020116554884-pat00071
[화학식E-1] [화학식E-2] [BH1]
Figure 112020116554884-pat00072
Figure 112020116554884-pat00073
Figure 112020116554884-pat00074
비교예 1 내지 2
상기 실시예 1에서 사용된 화합물 대신 [BD1], [BD2]을 사용한 것 이외에는 동일하게 유기발광소자를 제작하였으며, 상기 유기발광소자의 발광특성은 0.4 mA에서 측정하였다. 상기 [BD1], [BD2]의 구조는 다음과 같다.
[BD1] [BD2]
Figure 112020116554884-pat00075
Figure 112020116554884-pat00076
상기 실시예 1 내지 11, 비교예 1 내지 2 에 따라 제조된 유기발광소자에 대하여, 전압, 효율 및 수명을 측정하고 그 결과를 하기 [표 1]에 나타내었다.
구분 도판트 구동전압 (V) 효율(Cd/A) 수명 (LT97)
실시예 1 화합물 13 3.7 6.7 120
실시예 2 화합물 21 3.8 6.8 83
실시예 3 화합물 23 3.8 7.1 132
실시예 4 화합물 46 3.8 6.4 109
실시예 5 화합물 65 3.7 6.5 75
실시예 6 화합물 89 3.8 7.0 100
실시예 7 화합물 90 3.8 7.5 105
실시예 8 화합물 91 3.8 7.1 113
실시예 9 화합물 94 3.8 6.6 130
실시예 10 화합물 97 3.8 7.0 110
실시예 11 화합물 105 3.7 7.3 125
비교예 1 BD1 3.8 6.1 51
비교예 2 BD2 3.8 6.2 42
상기 [표 1]에서는 보는 바와 같이, 본 발명에 따른 화합물을 채용한 유기발광소자는 종래 비교예 1 내지 2의 화합물을 채용한 소자에 비하여 고효율을 가지며, 수명 특성이 현저히 향상된 것을 확인할 수 있다.

Claims (21)

  1. 하기 [화학식 A] 내지 [화학식 C] 중에서 어느 하나로 표시되는 화합물:
    [화학식 A]
    Figure 112021141187829-pat00077

    [화학식 B]
    Figure 112021141187829-pat00078

    [화학식 C]
    Figure 112021141187829-pat00079

    상기 [화학식 A] 내지 [화학식 C]에서,
    Q1 내지 Q3는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 탄화수소 또는 헤테로 원자를 포함하는 3 내지 8각형의 단환 또는 다환으로 구성된 치환 또는 비치환된 지방족환, 방향족환 또는 비방향족환이며,
    X는 B, N, CR1, SiR2, P, P=O 및 P=S 중에서 선택되는 어느 하나이고,
    Y1 내지 Y3는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 하기 (Y-1) 내지 (Y-4), (Y-7), (Y-9) 및 (Y-10)으로 표시되는 구조식 중에서 선택되는 어느 하나인 2가의 기이고,
    Figure 112021141187829-pat00115

    Figure 112021141187829-pat00116

    R1 내지 R7 및 R11은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 탄소수 2 내지 24의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 헤테로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 50의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴실릴기, 시아노기, 할로겐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 비방향족환 및 하기 [구조식 W] 중에서 선택되는 어느 하나이고,
    [구조식 W]
    Figure 112021141187829-pat00082

    상기 [구조식 W]에서,
    L1 및 L2는 링커로서 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 탄화수소 또는 헤테로 원자를 포함하는 알킬렌기이거나 또는 단일결합이며,
    R12 내지 R16은 상기 R1 내지 R7 및 R11의 정의와 동일하고,
    (i) 상기 R12 내지 R15 중의 인접한 2개는 상기 [화학식 A]에서의 e환 또는 g환과 결합하여 Q1 내지 Q3이 되거나, 상기 [화학식 B]에서의 j환, g환 또는 e환과 결합하여 Q1 내지 Q3이 되거나, 또는 상기 [화학식 C]에서의 k환, g환 또는 e환과 결합하여 Q1 내지 Q3이 되거나;
    (ii) 상기 L1 및 L2 또는 R12 내지 R16 중의 하나가 Q1 내지 Q3 또는 R1 내지 R11에 결합되며;
    단, 상기 [화학식 A] 내지 [화학식 C] 각각은 적어도 하나의 [구조식 W]를 포함하고,
    R1 내지 R16, Q1 내지 Q3, L1, L2 및 이들의 치환기는 인접하는 치환기와 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성할 수 있으며,
    상기 Q1 내지 Q3는 R1 내지 R7 및 R11 내지 R16의 정의에서 '치환 또는 비치환된'이라 함은, 각각 중수소, 시아노기, 할로겐기, 탄소수 1 내지 24의 알킬기, 탄소수 3 내지 24의 시클로알킬기, 탄소수 1 내지 24의 알케닐기, 탄소수 1 내지 24의 헤테로사이클로알킬기, 탄소수 6 내지 24의 아릴기, 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴기, 탄소수 1 내지 24의 알킬아미노기, 탄소수 1 내지 24의 아릴아미노기, 탄소수 1 내지 24의 헤테로아릴아미노기, 탄소수 1 내지 24의 알킬실릴기, 탄소수 1 내지 24의 아릴실릴기 및 탄소수 1 내지 24의 아릴옥시기로 이루어진 군에서 선택된 1 또는 2 이상의 치환기로 치환되거나, 상기 치환기 중 2 이상의 치환기가 연결된 치환기로 치환되거나, 또는 어떠한 치환기도 갖지 않는 것을 의미한다.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 [화학식 A] 내지 [화학식 C] 각각의 Q1 내지 Q3 중 하나 이상이 상기 [구조식 W]인 것을 특징으로 하는 화합물.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 [화학식 A] 내지 [화학식 C] 각각의 Y1 내지 Y3 또는 Q1 내지 Q3 중의 하나 이상이 상기 [구조식 W]와 연결되어 치환된 구조인 것을 특징으로 하는 화합물.
  4. 삭제
  5. 제1항에 있어서,
    상기 [화학식 A]에서의 Q1과 Q2는 서로 연결되어 탄화수소 또는 헤테로 원자를 포함하는 치환 또는 비치환된 지방족환, 방향족환 또는 비방향족환을 형성할 수 있는 것을 특징으로 하는 화합물.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 [화학식 A] 내지 [화학식 C]은 하기 [화학식 A-1] 내지 [화학식 C-2] 중에서 선택되는 어느 하나로 표시되는 것을 특징으로 하는 화합물:
    [화학식 A-1]
    Figure 112021141187829-pat00083

    [화학식 B-1]
    Figure 112021141187829-pat00084

    [화학식 B-2]
    Figure 112021141187829-pat00085

    [화학식 B-3]
    Figure 112021141187829-pat00086

    [화학식 C-1]
    Figure 112021141187829-pat00087

    [화학식 C-2]
    Figure 112021141187829-pat00088

    상기 [화학식 A-1] 내지 [화학식 C-2]에서,
    Z는 CR 또는 N이고, 상기 R은 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 헤테로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴실릴기, 시아노기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 비방향족환, 상기 [구조식 W] 및 할로겐기 중에서 선택되는 어느 하나이며 (복수의 Z 및 R은 서로 동일하거나 상이함),
    상기 복수의 R은 서로 결합하거나 인접한 치환기와 연결되어 지환족, 방향족의 단일환 또는 다환 고리를 형성할 수 있으며, 상기 형성된 지환족, 방향족의 단일환 또는 다환 고리의 탄소원자는 N, S 및 O 중에서 선택되는 어느 하나 이상의 헤테로원자로 치환될 수 있고,
    X 및 Y1 내지 Y4는 각각 상기 [화학식 A] 내지 [화학식 C]에서의 정의와 동일하다.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 [화학식 A] 내지 [화학식 C]는 하기 화학식으로 표시되는 화합물 중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 화합물:
    Figure 112020116554884-pat00089

    Figure 112020116554884-pat00090

    Figure 112020116554884-pat00091

    Figure 112020116554884-pat00092

    Figure 112020116554884-pat00093

    Figure 112020116554884-pat00094

    Figure 112020116554884-pat00095

    Figure 112020116554884-pat00096
  8. 제1 전극, 상기 제1 전극에 대향된 제2 전극 및 상기 제1 전극과 제2 전극 사이에 개재된 유기층을 포함하고,
    상기 유기층은 전자주입층, 전자수송층, 정공주입층, 정공수송층, 전자저지층, 정공저지층 및 발광층 중 1층 이상을 포함하고,
    상기 층들 중 1층 이상이 상기 [화학식 A] 내지 [화학식 C]로 표시되는 화합물 중에서 선택되는 1종 이상을 포함하는 유기발광소자.
  9. 삭제
  10. 삭제
  11. 삭제
  12. 제8항에 있어서,
    상기 발광층은 하기 [화학식 D]로 표시되는 안트라센 유도체를 호스트 화합물로 포함하는 것을 특징으로 하는 유기발광소자:
    [화학식 D]
    Figure 112021141187829-pat00097

    상기 [화학식 D]에서,
    R21 내지 R28은 각각 동일하거나 상이하며, 상기 제1항 [화학식 A] 내지 [화학식 C]의 R1 내지 R11에서 정의된 바와 동일하고,
    Ar9 및 Ar10은 각각 서로 동일하거나 상이하고, 서로 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수6내지 30의 아릴티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수6내지 30의 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬실릴기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴실릴기 중에서 선택되는 어느 하나이며
    L13은 단일결합이거나, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴렌기, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 헤테로아릴렌기 중에서 선택되는 어느 하나이고,
    k는 1 내지 3의 정수이되, 상기 k가 2 이상인 경우에 각각의 L13은 서로 동일하거나 상이하다.
  13. 제12항에 있어서,
    상기 [화학식 D]는 하기 [화학식 D1] 내지 [화학식 D48] 중에서 선택되는 어느 하나인 것을 특징으로 하는 유기발광소자:
    Figure 112020116554884-pat00098

    Figure 112020116554884-pat00099

    Figure 112020116554884-pat00100
  14. 제8항에 있어서,
    상기 제1 전극과 제2 전극의 상부 또는 하부 중에서 상기 유기층과 반대되는 적어도 일측에 형성되는 캡핑층을 더 포함하고,
    상기 정공수송층, 전자저지층 및 캡핑층은 각각 하기 [화학식 E]로 표시되는 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기발광소자:
    [화학식 E]
    Figure 112021141187829-pat00101

    상기 [화학식 E]에서,
    R41 내지 R43은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 7 내지 50의 아릴알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴실릴기 및 할로겐기 중에서 선택되는 어느 하나이고,
    L31 내지 L34는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 단일 결합, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴렌기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴렌기 중에서 선택되는 어느 하나이며,
    Ar31 내지 Ar34는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기중에서 선택되는 어느 하나이며,
    n은 0 내지 4의 정수이고, n이 2 이상인 경우에 R43을 포함하는 각각의 방향족 고리는 서로 동일하거나 상이하고,
    m1 내지 m3는 0 내지 4의 정수이고, 이들이 각각 2 이상인 경우에 각각의 R41, R42, 또는 R43은 서로 동일하거나 상이하며,
    R41 내지 R43이 결합되지 않은 방향족고리의 탄소원자는 수소 또는 중수소와 결합한다.
  15. 제14항에 있어서,
    상기 Ar31 내지 Ar34 중에서 적어도 하나는 하기 [화학식 F]로 표시되는 치환기인 것을 특징으로 하는 유기발광소자:
    [화학식 F]
    Figure 112020116554884-pat00102

    상기 [화학식 F]에서,
    R51 내지 R54는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴실릴기, 니트로기, 시아노기 및 할로겐기 중에서 선택되는 어느 하나이고, 이들은 각각 서로 연결되어 고리를 형성할 수 있고,
    Y는 탄소원자 또는 질소원자이고, Z는 탄소원자, 산소원자, 황원자 또는 질소원자이며,
    Ar35 내지 Ar37은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 50의 아릴기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 50의 헤테로아릴기 중에서 선택되는 어느 하나이며,
    Z가 산소원자 또는 황원자일 경우 Ar37은 존재하지 않으며, Y 및 Z가 질소원자일 경우 Ar35, Ar36 및 Ar37 중 어느 하나만이 존재하며, Y가 질소원자 및 Z가 탄소원자일 경우 Ar36은 존재하지 않으며,
    단, R51 내지 R54 및 Ar35 내지 Ar37 중 하나는 상기 [화학식 D]에서의 연결기 L31 내지 L34 중의 하나와 연결되는 단일결합이다.
  16. 제14항에 있어서,
    상기 [화학식 E]는 하기 [화학식 E1] 내지 [화학식 E79] 중에서 선택되는 어느 하나인 것을 특징으로 하는 유기발광소자:
    Figure 112021141187829-pat00103

    Figure 112021141187829-pat00104

    Figure 112021141187829-pat00105

    Figure 112021141187829-pat00106

    Figure 112021141187829-pat00107
  17. 제14항에 있어서,
    상기 [화학식 E]는 하기 [화학식 E101] 내지 [화학식 E145] 중에서 선택되는 어느 하나인 것을 특징으로 하는 유기발광소자:
    Figure 112021141187829-pat00108

    Figure 112021141187829-pat00109

    Figure 112021141187829-pat00110
  18. 제8항에 있어서,
    상기 제1 전극과 제2 전극의 상부 또는 하부 중에서 상기 유기층과 반대되는 적어도 일측에 형성되는 캡핑층을 더 포함하고,
    상기 정공수송층, 전자저지층 및 캡핑층은 각각 하기 [화학식 G]로 표시되는 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기발광소자:
    [화학식 G]
    Figure 112021141187829-pat00111

    상기 [화학식 G]에서,
    R61 내지 R63은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6내지 30의 아릴티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6내지 30의 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴실릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30 의 알킬게르마늄기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30 의 아릴게르마늄기 시아노기, 니트로기 및 할로겐기 중에서 선택되는 어느 하나이고,
    Ar51 내지 Ar54는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기이다.
  19. 제18항에 있어서,
    상기 [화학식 G]는 하기 [화학식 G1] 내지 [화학식 G33] 중에서 선택되는 어느 하나인 것을 특징으로 하는 유기발광소자:
    Figure 112020116554884-pat00112

    Figure 112020116554884-pat00113

    Figure 112020116554884-pat00114
  20. 제8항에 있어서,
    상기 각각의 층중에서 선택된 하나 이상의 층은 증착공정 또는 용액공정에 의해 형성되는 것을 특징으로 하는 유기발광소자.
  21. 제8항에 있어서,
    상기 유기발광소자는 평판 디스플레이 장치; 플렉시블 디스플레이 장치; 단색 또는 백색의 평판 조명용 장치; 및 단색 또는 백색의 플렉시블 조명용 장치; 중에서 선택되는 어느 하나에 사용되는 것을 특징으로 하는 유기발광소자.
KR1020200144334A 2019-10-31 2020-11-02 다환 고리 화합물 및 이를 이용한 유기발광소자 KR102352160B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020190137294 2019-10-31
KR20190137294 2019-10-31

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20210052376A KR20210052376A (ko) 2021-05-10
KR102352160B1 true KR102352160B1 (ko) 2022-01-19

Family

ID=75715437

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020200144334A KR102352160B1 (ko) 2019-10-31 2020-11-02 다환 고리 화합물 및 이를 이용한 유기발광소자

Country Status (4)

Country Link
US (1) US20230008756A1 (ko)
KR (1) KR102352160B1 (ko)
CN (1) CN114929716A (ko)
WO (1) WO2021086148A1 (ko)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102213030B1 (ko) * 2018-11-19 2021-02-08 에스에프씨주식회사 신규한 보론 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
CN113227108B (zh) * 2018-12-27 2024-02-02 株式会社Lg化学 化合物和包含其的有机发光二极管
US20230068684A1 (en) * 2021-07-12 2023-03-02 Sfc Co., Ltd Polycyclic compound and organic light emitting device using the same
KR102530790B1 (ko) * 2021-07-12 2023-05-10 에스에프씨 주식회사 다환 고리 화합물 및 이를 이용한 유기발광소자
CN114213439A (zh) * 2021-12-17 2022-03-22 湖北尚赛光电材料有限公司 一种杂环化合物及其有机电致发光器件

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI688137B (zh) * 2015-03-24 2020-03-11 學校法人關西學院 有機電場發光元件、顯示裝置以及照明裝置
KR20170030427A (ko) * 2015-09-09 2017-03-17 주식회사 엘지화학 유기전계발광소자
US10686141B2 (en) * 2016-09-07 2020-06-16 Kwansei Gakuin Educational Foundation Polycyclic aromatic compound
TWI672311B (zh) * 2017-05-02 2019-09-21 南韓商Ｌｇ化學股份有限公司 新穎的化合物以及包含此化合物的有機發光裝置
KR101876763B1 (ko) * 2017-05-22 2018-07-11 머티어리얼사이언스 주식회사 유기화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
CN107417715A (zh) * 2017-07-14 2017-12-01 瑞声科技（南京）有限公司 一种有机电致发光材料及其发光器件
CN112534593A (zh) * 2018-12-07 2021-03-19 株式会社Lg化学 有机发光二极管

Also Published As

Publication number Publication date
WO2021086148A1 (ko) 2021-05-06
US20230008756A1 (en) 2023-01-12
CN114929716A (zh) 2022-08-19
KR20210052376A (ko) 2021-05-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102352160B1 (ko) 다환 고리 화합물 및 이를 이용한 유기발광소자
KR102352839B1 (ko) 다환 방향족 유도체 화합물 및 이를 이용한 유기발광소자
KR102350030B1 (ko) 다환 고리 화합물 및 이를 이용한 유기발광소자
KR102467516B1 (ko) 다환 방향족 유도체 화합물 및 이를 이용한 유기발광소자
KR102453929B1 (ko) 다환 고리 화합물 및 이를 이용한 유기발광소자
KR20220063724A (ko) 다환 고리 화합물 및 이를 이용한 유기발광소자
KR20210134559A (ko) 다환 고리 화합물 및 이를 이용한 유기발광소자
KR102352838B1 (ko) 다환 방향족 유도체 화합물 및 이를 이용한 유기발광소자
KR20210117219A (ko) 다환 방향족 유도체 화합물을 이용한 유기발광소자
KR20220077100A (ko) 다환 고리 화합물 및 이를 이용한 유기발광소자
KR20210095587A (ko) 다환 방향족 유도체 화합물 및 이를 이용한 유기발광소자
KR20230025536A (ko) 유기발광소자
JP7556136B2 (ja) 多環芳香族誘導体化合物及びこれを用いた有機発光素子
KR20220113279A (ko) 다환 고리 화합물 및 이를 이용한 유기발광소자
KR20210103988A (ko) 다환 방향족 유도체 화합물 및 이를 이용한 유기발광소자
KR20220081251A (ko) 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
KR20220031512A (ko) 다환 방향족 유도체 화합물 및 이를 이용한 유기발광소자
KR20220048445A (ko) 보론 함유 다환 고리 화합물 및 이를 이용한 유기발광소자
KR20220033019A (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
KR20220013240A (ko) 다환 방향족 유도체 화합물 및 이를 이용한 유기발광소자
KR20210111091A (ko) 다환 방향족 유도체 화합물을 이용한 유기발광소자
KR20210115259A (ko) 축합 고리를 갖는 아민 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
KR102645771B1 (ko) 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
KR20220069803A (ko) 다환 고리 화합물 및 이를 이용한 유기발광소자
KR20210117931A (ko) 다환 방향족 유도체 화합물 및 이를 이용한 유기발광소자

Legal Events

Date Code Title Description
E601 Decision to refuse application
AMND Amendment
X701 Decision to grant (after re-examination)